CORPORACIN MINERA SAN MANUEL S.A.

MINERA CASCAMINAS S.A.C

TRATAMIENTO DE AGUAS CIDAS Un caso particular

Presentado por

Juan Tovar Pacheco

Ingeniero Quimico. CIP 12 546 Asesor de Plantas de Tratamiento Corporacin Minera San Manuel S.A. Curso de actualizacin Procesos de Flotacin Experiencias Metalrgicas
Lima, 24 de agosto del 2 007

CERO ACCIDENTES. CERO EFLUENTES

Tratamiento de Aguas cidas

TRATAMIENTO DE AGUAS ACIDAS Un caso particular INTRODUCCIN En la minera, las aguas cidas se presentan, por lo general, como cuerpos de agua natural (manantiales) o como pasivos ambientales. En ambos casos, es necesario neutralizarlas, por lo que se recurre a mtodos que sean tcnica y econmica accesibles, como se ver ms adelante. En el caso del presente estudio, la escasez de agua para las necesidades industriales, ha hecho que se recurra a un manantial conocido y usado hace mucho tiempo por las comunidades aledaas, tanto para el pastoreo de ganado bravo (entendindose por bravo, animales rumiantes domsticos, sueltos en el monte y recolectados anualmente) y para el cultivo de pan llevar. Estas aguas tienen caractersticas fisicoqumicas propias, que las hacen interesantes para el uso industrial. 1. CARACTERIZACION DEL AGUA CIDA Las principales caractersticas de la fuente de agua estudiada, son las siguientes: Acidez: pH entre 3,40 y 3,60. Anlisis bacteriolgico: libre de cargas patgenas. 1.1. Caracterizacin fsico qumica Los anlisis del primer muestreo realizado el 2 005, indican los siguientes contenidos:
Fecha Nov. 05 Ley de aguas clase III pH 3,25 5-9 O 2 Disuelto (mg/l) 5,2 3 Conduct. (S/cm) 1 043 Cloruros (mg/l) Temp (C) 23,9 Sulfato (mg/l) 250 STD (ppm) <5,0 Nitrato (mg/l) 1,2 0,10 Caudal (l/s) 1,5 Sulfuro (mg/l) <0,025 0,002

Nov. 05 Ley de aguas clase III Fecha Nov. 05 Ley de aguas clase III

As 0,0005 0,20

Cd 1,366 0,05

Metales totales (mg/l) Mn Cu Cr Pb 1,632 0,238 <0,05 <0,025 nl 0,50 1,0 0,10

Zn 2,108 25,0

Se <0,0004 0,05

Cuadro N 1: Caracterizacin fsicoqumica del agua de la fuente

La acidez se manifiesta en presencia de sales (principalmente sulfatos) y una gama de iones de metales pesados, disueltos por efecto de las aguas subterrneas que discurren por el cuerpo mineralizado. Entre los iones que mayor concentracin reportan, estn el cinc, manganeso y cadmio. 1.2. Caracterizacin bioqumica
Cdigo de Laboratorio 7941-38211 Ley de aguas clase III Coliformes Totales Coliformes Fecales (NMP/100ml) (NMP/100ml) 150 30 5 000 1 000

Cuadro N 2: Caracterizacin bioqumica del agua de la fuente

Corporacin Minera San Manuel S.A. Avenida Javier Prado Oeste 960. San Isidro, Lima

Tratamiento de Aguas cidas

Debido a que la captacin de las aguas subterrneas est a 12 metros del manantial, y dentro de un rea cercada con malla olmpica, se evita la contaminacin con agentes orgnicos. Por esta razn, su carga patgena es mnima. 2. METODOS ALTERNATIVOS DE NEUTRALIZACIN En una primera instancia se dise neutralizar la acidez usando lechada de cal, que requiere equipo mecnico para agitarlo y mantenerlo en suspensin. Pero, por la carencia de energa elctrica, la idea no prosper, y se opt por usar soda custica, de fcil disolucin. Las ventajas entre uno y otro mtodo estn en su eficacia. Neutralizar la acidez con lechada de cal es mucho ms efectivo, por cuanto propicia mejor la precipitacin de los metales pesados, especialmente del cadmio. 3. QUIMICA DEL PROCESO Con ayuda de los diagramas de Pourbaix 1 (diagrama de Eh vs pH o diagramas redox), se ha hecho predicciones con relacin a la formacin de hidrxidos metlicos como consecuencia de la adicin del lcali, para levantar el pH a niveles entre 7,5 y 8,5. DIAGRAMA Redox PARA EL CADMIO

Eh (Volts) 2.0

Cd - Ca - Co - Mg - Mn - Na - Zn - H2O - System at 25.00 C

1.5 1.0 0.5 0.0

Cd(+2a)

Cd(OH)2

CdMn2O4

Cd(OH)2

-0.5 -1.0
Cd

-1.5
H 2 O L imits

-2.0

10

12

14
pH

C:\TOVAR J\Lima 2007\Tratamiento de agua El Mango\CdCaCoMg.iep

ELEMENTS Cd Ca Co Mg Mn Na Zn

Mol ali ty 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00

Pre ssu re 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00

Grfico N 1: Diagrama Pourbaix para el cadmio

Tomado del software HSC Chemistry 511 de Outokumpu ResearchOy (H = Entalpy, S = Entropy, C = Heat Capacity). License: Juan Tovar Pacheco, Corporacin Minera San Manuel SA
1

Corporacin Minera San Manuel S.A. Avenida Javier Prado Oeste 960. San Isidro, Lima

Tratamiento de Aguas cidas

DIAGRAMA Redox PARA EL COBALTO

Eh (Volts) 2.0

Co - Ca - Cd - Mg - Mn - Na - Zn - H2O - System at 25.00 C Co(OH)3

1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5

ZnCo3 Co3O4 Co2OH(+3a)

-1.0 -1.5
H 2 O L imits

-2.0

10

12

14
pH

C:\TOVAR J\Lima 2007\Tratamiento de agua El Mango\CdCaCoMg.iep

ELEMENTS Cd Ca Co Mg Mn Na Zn

Mol al i ty 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00

Pre ssu re 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00

Grfico N 2: Diagrama Pourbaix para el cobalto

Corporacin Minera San Manuel S.A. Avenida Javier Prado Oeste 960. San Isidro, Lima

Tratamiento de Aguas cidas

DIAGRAMA Redox PARA EL ZINC

Eh (Volts) 2.0

Zn - Ca - Cd - Co - Mg - Mn - Na - H2O - System at 25.00 C

1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5

Zn(+2a)

ZnO

ZnMn2O4

ZnCo3

-1.0 -1.5
H 2 O L imits

-2.0

10

12

14
pH

C:\TOVAR J\Lima 2007\Tratamiento de agua El Mango\CdCaCoMg.iep

ELEMENTS Cd Ca Co Mg Mn Na Zn

Molal ity 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00

Pre ssu re 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00 1.000E+00

Grfico N 3: Diagrama Pourbaix para el cinc

Corporacin Minera San Manuel S.A. Avenida Javier Prado Oeste 960. San Isidro, Lima

Tratamiento de Aguas cidas

4.

RESULTADOS OBTENIDOS

Muestreos siguientes, tanto en la fuente como en los efluentes dieron los siguientes resultados analticos comparativos, en mg/l, para metales totales:
N DE INFORME 54424 76790 N DE INFORME 54424 76790 N DE INFORME 54424 76790 N DE INFORME 54424 76790 Descripcin de muestras QT-01 ETR-01 ETR-01 ETR-02 Descripcin de muestras QT-01 ETR-01 ETR-01 ETR-02 Descripcin de muestras QT-01 ETR-01 ETR-01 ETR-02 Descripcin de muestras QT-01 ETR-01 ETR-01 Ag <0,002 <0,002 <0.002 <0.002 Ce <0,02 <0,02 <0.02 0,24 Mn 1,709 0,849 0,718 61,64 Se <0,020 <0,020 <0.020 Al 26,13 5,99 0,87 1240 Co 0,048 0,022 0,015 1,299 Mo 0,005 <0,002 <0.002 0,033 Sn <0,004 <0,004 <0.004 As <0,010 <0,010 <0.010 0,047 Cr <0,002 0,002 <0.002 0,005 Na 26,9 106,8 112,8 163,5 Sr 0,073 0,070 0,081 Cu 0,233 0,077 0,015 8,702 Ni 0,035 0,016 0,011 1,088 Ti <0,003 <0,003 0,003 Ba 0,005 0,005 0,004 0,086 Fe 1,978 0,054 0,196 8,620 Be <0,002 <0,002 <0.002 0,040 K 4,8 4,9 4,6 5,4 P <0,1 <0,1 <0.1 <0.1 Tl <0,02 <0,02 <0.02 Ca 39,0 37,7 35,4 115,1 Li 0,019 0,019 0,016 0,076 Pb <0,010 0,035 <0.010 <0.010 V <0,003 <0,003 <0.003 Cd 1,130 0,534 0,376 40,37 Mg 37,7 25,6 24,9 896,0 Sb <0,01 <0,01 <0.01 0,02 Zn 0,125 0,101 0,467 70,770

ETR-02 <0.020 0,004 0,245 0,061 <0.02 <0.003 Cuadro N 3: Comparativo de resultados qumicos de dos monitoreos

4.1. Problemtica del cadmio Se llevaron a cabo dos monitoreos para determinar la calidad qumica del agua tratada. Los resultados mostrados en el cuadro anterior dan los siguientes resultados para el cadmio total, en mg/l:
N DE INFORME Descripcin de muestras Cd

54424 76790

ETR-01 ETR-01

0,534 0,376 0,050

Cuadro N 4: Contenido de cadmio en el agua tratada, segn dos monitoreos

Ley de aguas, clase III

Corporacin Minera San Manuel S.A. Avenida Javier Prado Oeste 960. San Isidro, Lima

Tratamiento de Aguas cidas

5.

CASO PRCTICO

En la Unidad Minera Cascajal, de la Compaa Minera Cascaminas S.A., perteneciente a Corporacin Minera San Manuel S.A., se est llevando a cabo un proyecto de neutralizacin de agua cida de un manantial, mediante el empleo de soda custica, con resultados alentadores en cuanto a la calidad del agua tratada. La U M est ubicada en el distrito de Lcma, provincia Gran Chim, departamento La Libertad, a unas tres horas de viaje por carretera asfaltada entre Trujillo-Casagrande y afirmada, entre Casagrande-Cascas-desvo a Sayapullo. El manantial est ubicado en la cota 1 320, mientras que las instalaciones industriales se ubican en la cota 1 850 msnm. El agua del manantial afora un promedio de 1,2 litros por segundo (alrededor de 104 m3 por da). Es captada en la misma fuente, almacenada en dos tanques cilndricos de 10 m3 de capacidad cada uno y bombeado a un rgimen de 2,0 l/s hasta la cota 1 440 donde han sido construidas dos pozas en tierra de 160 m 3 cada una; la primera para neutralizacin y la segunda para almacenamiento.

5.1. Pruebas para reducir el contenido de cadmio en el agua

neutralizada Para incrementar la precipitacin de los iones cadmio, se ha hecho las siguientes pruebas:

a)

Incremento del pH -hacia el lado alcalino- con incremento gradual de la dosificacin de soda custica.

La dosificacin inicial (86 gr/m3 de agua cida) se determin mediante pruebas en el laboratorio de consumo de soda por cada litro de agua acidulada con cido sulfrico hasta pH 3,4.

p H vs c o n su m o de so da
9 8 7 6 5 4 3 0 100 200

gr/m3 0 86 100 120 150 180 200 220

pH 3.40 3.80 4.00 4.40 5.00 6.00 7.00 8.50

Grfico N 4: pH en funcin a la dosificacin de soda custica

b)

Incremento del tiempo de residencia hasta 30 horas El volumen til de la poza de tratamiento (80% de 160 m 3= 128 m3) y el volumen mximo de agua que se puede extraer del manantial por da (100 m3) da un tiempo de residencia de 30horas.

Corporacin Minera San Manuel S.A. Avenida Javier Prado Oeste 960. San Isidro, Lima

Tratamiento de Aguas cidas

La poza de tratamiento, por lo general permanece llena para recin trasvasarla a la poza de almacenamiento y despacho a los camiones cisterna. En la poza de tratamiento tambin se realiza la sedimentacin de los hidrxidos, formando en el fondo una fase lechosa. c) Uso de floculante aninico Se est usando un floculante disponible en planta, marca Magnafloc, tipo 1011, de naturaleza dbilmente aninico. Se dosifica a razn de 0,2 gr por m3 de agua cida. En teora, el efecto del floculante aninico es coadyuvar la precipitacin de los cationes libres o residuales. Aun no hemos realizado las mediciones necesarias de cmo vara la concentracin de iones cadmio despus de la adicin de floculante. Tenemos una limitacin en cuanto a la dosificacin manual de la solucin de soda, que no permite dosificarla en cantidades estequiomtricas de acuerdo al rgimen de bombeo. 5.2. Plan de pruebas para maximizar la precipitacin del cadmio Automatizar la dosificacin de solucin de hidrxido de sodio con el objeto de suministrarlo en cantidades estequiomtricas. Reemplazar parte del consumo de soda custica, con cal. Uso de polmeros. 5.3.1. Operacin manual

5.3. Operacin manual vs instrumentada La adicin de solucin de soda custica se hace manualmente con ayuda de una vlvula de bola de 2. La solucin se prepara en un tanque de 1000 litros donde se aade la tercera parte de la cantidad de soda requerida (28,16 kg) para neutralizar 128 m3 de agua cida. Se prepara y aade solucin tres veces, TRATANDO de distribuirla estequiomtricamente. Durante el perodo de dosificacin manual de soda se ha notado fuerte variacin del pH en el proceso de neutralizacin, claro indicador de que el mtodo es deficiente. En estas condiciones y, de acuerdo a las predicciones realizadas con los diagramas de Pourboix, los iones tienen diferentes eficiencias de reduccin a hidrxidos. 5.3.2. Operacin instrumentada Se tiene planeado usar bombas dosificadoras que acten simultneamente al rgimen de bombeo de agua cida, con el propsito de establecer un balance estequiomtrico durante la neutralizacin con soda custica. Esta etapa del proyecto depende del momento en el que se disponga de energa elctrica en el lugar. 5.4. Efluente El efluente producido es un lodo lechoso que se posiciona, por sedimentacin, en el fondo de la poza.

Corporacin Minera San Manuel S.A. Avenida Javier Prado Oeste 960. San Isidro, Lima

Tratamiento de Aguas cidas

El anlisis de metales totales, de una muestra tomada en julio del presente ao, se mostr en el Cuadro N 3, correspondiente a la muestra ETR-02. Los metales ms abundantes son: Al, Cd, Co, Cu, Mg, Mn y Zn. Desde el punto de vista cientfico, este efluente es interesante por contener hidrxidos cuya recuperacin puede formular un programa de investigacin. 5.5. Diagrama de flujos
DIAGRAMA DE FLUJOS DEL TRATAMIENTO POR NEUTRALIZACIN CON SODA CUSTICA DEL AGUA ACIDA DEL MANANTIAL "EL MANGO" 14 6 7

8 13 10 12 16 9 15 11

2 5

4 3 3

Grfico N 4: Diagrama de flujos de bombeo y neutralizacin

Corporacin Minera San Manuel S.A. Avenida Javier Prado Oeste 960. San Isidro, Lima

Tratamiento de Aguas cidas

LEYENDA
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Manantial El Mango. Aforo: 1,2 l/s. pH = 3,4 - 3,6 Vlvula de paso Tanque de polietileno, de 10 m3 de capacidad Bomba vertical, 10 HP, 2 l/s Bebedero comunal, alimentado con las demasas Tubera de polietileno de alta densidad, de 2" de dimetro, bombeo agua cida Poza N 1, de neutralizacin, capacidad 160 m3 Poza N 2, de almacenamiento, capacidad 160 m3 Carguo a camin cisterna, por gravedad. pH = 7,0 Lnea para alimentacin de agua para los tanques de solucin Tanque de polietileno, de 1 m3 de capacidad, solucin de soda custica Lnea para alimentacin de solucin de soda custica Tanque de polietileno, de 1 m3 de capacidad, preparacin de floculante Lnea para alimentacin de floculante Bebedero para animales cercanos Instalacin para bombeo alternativo a la Poza N 2

5.6. Balance hdrico Demanda: Consumidor Mina: perforaciones Planta: cianuracin Campamentos: servicios Otros servicios Total Suministro: Fuente El Mango Quimbalete (Lcma) Total Recuperacin de aguas servidas: Fuente Planta de tratamiento de aguas residuales, PTAR Total 5.7. Costos directos Considerando los siguientes elementos de costo, tenemos:
Elemento del costo directo Energa Soda Labor Supervisin Movilidad Unidad kW-h kg tarea/da da da Tarifa US $ 0,065 0,72 17,46 180,00 75,00 Diario 104 19,8 2 20% 20% Mes 3120 594 60 6 6 US $ 202,80 427,68 1 047,60 1 080,00 450,00 US $/mes

m 3 /da 60 20 50 30 160

m 3 /da 90 70 160

m 3 /da 50 50

Uso Riego de carreteras y jardines

3 208,08

Produccin mensual de agua = 90 m3 x 30 das

2 700 m3

Corporacin Minera San Manuel S.A. Avenida Javier Prado Oeste 960. San Isidro, Lima

Tratamiento de Aguas cidas

Costo directo Unitario, US $/m3

1,19

Corporacin Minera San Manuel S.A. Avenida Javier Prado Oeste 960. San Isidro, Lima

Tratamiento de Aguas cidas

CONCLUSIONES 1. El proceso de neutralizacin manual de aguas cidas con el empleo de hidrxido de sodio (soda custica) no es eficiente cuando hay presencia de iones cadmio.

2. Sin embargo, es un procedimiento sencillo y prctico para precipitar una amplia

gama de metales pesados disueltos, sobre todo para remediacin de aguas cidas con fines industriales. 3. Las pruebas llevadas a cabo demuestran que hay un buen margen de posibilidades para lograr, en este caso, agua de buena calidad fsico qumica.

4. El efluente se constituye en una interesante fuente para llevar a cabo un

programa de investigacin con el objeto de darle valor agregado al proceso. RECOMENDACIONES

1. Continuar con las pruebas de neutralizacin con soda custica citado en el

prrafo 5.3.2., es decir, dosificndola estequiomtricamente. En esta etapa de las pruebas, medir el comportamiento del grado de eliminacin de iones cadmio, as como tambin elaborar una nueva grfica de pH en funcin de la dosificacin de soda custica. 2. Luego, continuar las pruebas de reemplazar parte de la soda con lechada de cal. 3. Usar polmeros fuertemente aninicos, dosificados mediante instrumentos de control. 4. Trabajar con el efluente, tanto como para su disposicin final como parte de los requerimientos de control ambiental o, para darle valor agregado al proceso de neutralizacin de esta agua cida. BIBLIOGRAFIA 1. 2.

HSC Chemistry 511 de Outokumpu ResearchOy.

Qumica Inorgnica. Atkins-Shriver. UTEHA, 1 995.

Corporacin Minera San Manuel S.A. Avenida Javier Prado Oeste 960. San Isidro, Lima