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OBJETIVO GENERAL
Identificar correctamente los cationes del Grupo II, a travs de su comportamiento frente a los reactivos.
OBJETIVOS ESPECFICOS
Seguir con el procedimiento en forma ordenada, para una correcta identificacin de los cationes del grupo II Realizar un correcto anlisis cualitativo, para reconocer los cationes presentes.
INTRODUCCIN
As como el primer grupo de cationes se caracteriz por la insolubilidad de sus cloruros, el II grupo tiene como reactivo precipitante el H2S en un medio moderadamente cido (Ph = 3). En este grupo vuelve a aparecer el Pb++, debido a que en el primer grupo precipita solamente una cantidad menos a un miligramo por mililitro de solucin y en el caso del in mercurioso del primer grupo se oxida a mercrico y no precipita como cloruro sino que los hace hasta el segundo como sulfuro.
Para verificar la precipitacin del grupo II es necesario tener en cuenta algunos factores como son: a) b) c) d) e) La acidez ( concentracin de iones hidrgeno) La ionizacin de H2S Las constantes del producto de solubilidad de los sulfuros del II y III grupos. El efecto del in comn en el equilibrio del H2S y La formacin de sales bsicas.
FUNDAMENTO TERICO
Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsnico). La base de esta divisin es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este reactivo, los sulfuros del subgrupo del arsnico se disuelven por la formacin de Tiosales. El subgrupo del cobre est conformado por: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, y Cd2+. Aunque la mayor parte de los iones Pb2+ son precipitados con cido clorhdrico diluido junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es bastante incompleto debido a la solubilidad relativamente alta del PbCl2. Por lo tanto, en el curso del anlisis todava habr presente iones plomo cuando se trate de precipitar el segundo grupo de cationes. Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante solubles en agua. Los sulfuros, hidrxidos y carbonatos son insolubles. Algunos de los cationes del de este subgrupo tienden a formar complejos. El subgrupo del arsnico consiste en los iones de As3+, Sb3+, Sn2+ y Sn4+. Estos iones tienen carcter anftero: sus xidos forman sales con ambos, cidos y bases. Entonces el As2O3 se puede disolver en HCl(6M) formando cationes de As3+. La disolucin de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la formacin de Tiosales a partir de Tiocidos Anhidros. Entonces la disolucin de As2S3 en sulfuro de amonio conduce a la formacin de iones de amonio y tioarsenito. Todos los sulfuros de subgrupo de arsnico se disuelven en sulfuro de amonio (incoloro) excepto el SnS; para disolverlo se necesita de polisulfuro de amonio.
Hg3S2Cl3 + 4HCl
2HCl + 3HgS
2HCl + 3HgS
rr
2.- Con Solucin de Hidrxido de amonio: Se obtiene un precipitado blanco de cloruro aminomercrico, Hg(NH2)Cl; denominado precipitado blanco, infusible; por que se utiliza sin fundir. HgCl2 + 2NH4(OH) II)
REACCIONES DEL IN BISMUTO : Bi+3 1.- Con sulfuro de hidrgeno: Se obtiene un precipitado pardo de sulfuro de bismuto, Bi2S3; insolubles en cidos diluidos en fro y en solucin de sulfuro de amonio; pero solubles en cido ntrico diluido, en caliente, y en acido clorhdrico concentrado, a ebullicin. 2Bi(NO3)3 + 3H2S Bi2S2 +6HNO3 2.- Con solucin de hidrgeno de sodio: Se obtiene un precipitado blanco de hidrxido de bismuto, Bi(OH)3; en fro, con exceso de reactivo; soluble en cidos. Por ebullicin se torna amarillo debido a una deshidratacin parcial.
III)
REACCIONES DEL IN CPRICO: Cu+2 1.- Con sulfuro de hidrgeno: Se obtiene un precipitado negro de sulfuro cprico, CuS en soluciones neutras o de preferencia cida (HCl), el precipitado es soluble en cido ntrico diluido en caliente y en solucin de cianuro de potasio, en el ltimo caso se forma una sal compleja (cuprocianuro de potasio), K3[Cu(CN)4]. El sulfuro cprico es insoluble en cido sulfrico diluido a ebullicin a diferencia del cadmio. CuSO4 + H2O CuS + H2SO4 2.- Con hidrxido de amonio: Da un precipitado celeste de una sal bsica; soluble en exceso de reactivo con formacin azul intenso que contiene la sal compleja sulfato tetramincprico. [Cu(NH8)4]SO4 .
Cd(OH)2 + Na2
B) GRUPO II B (TIOSALES) V) REACCIONES DEL IN ARSNICO: As+3 1.- Sulfuro de hidrgeno de hidrgeno: Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro arsnico As2S3; en solucin cido (cido clorhdrico). El precipitado es insoluble en cido clorhdrico concentrado caliente. REACCIONES DEL IN ANTIMONIO: Sb+3 1.- Con sulfuro de Hidrgeno: En solucin moderadamente cidos se forma un precipitado rojo anaranjado de pentasulfuro de antimonio, Sb2S5. El precipitado es insoluble en solucin de carbonato de amonio; soluble en solucin de sulfuro de amonio formando tioantimonioato y se disuelve tambien en cido clorhdrico concentrado con la formacin del tricloruro de antimonio. REACCIONES DEL IN ESTAO: Sn2+ 1.- Con Sulfuro de Hidrgeno: Si forma un precipitado pardo de sulfuro estaoso; SnS en soluciones no demasiado cidas [ en presencia de HCl (0,250,3)M es decir pH = 0,6 ]. El precipitado es soluble en cido clorhdrico concentrado; soluble en solucin amarila de polisulfuro de amonio forman tioestao.
VI)
VII)
MATERIALES
8 tubos de ensayos. 1 pipeta. 1 embudo de vidrio. Papel de filtro. Papel (trozitos) de tornasol. 1 vaso de vidrio (250 ml) 1 pinza.
PROCEDIMIENTO
1. Corregir la acidez de la solucin inicial que contiene todos los cationes del Grupo II (agregue gota a gota hasta neutralizar la solucin luego aada en relacin a 1 gota/ml de solucin).
2. Aada gota a gota hasta completar la precipitacin. Filtre y deseche la solucin pasante. El precipitado obtenido est formado por los sulfuros de los cationes del sub-grupo IIA ( ) y por los del sub-grupo IIB ( ).
3. Transfiera el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos ml. de solucin amarilla de ) polisulfuro de amonio ( posteriormente lleve el contenido del vaso a un tubo.
Someta este contenido a bao mara por unos segundos (con agitacin permanente). Filtrar.
Se trabajar primero con el precipitado: a. El precipitado se traspasa a un vaso con ayuda de unos ml. de filtrar.
, hervir ligeramente,
) esta solucin
Agregar unas gotas de y calentar la solucin hasta observar el desprendimiento de abundantes humos blancos. Enfriar.
El residuo corresponde a
( ) La solucin filtrada contiene ; alcalinizar la solucin con y observar la formacin de un peculiar precipitado. Filtrar.
El precipitado corresponde a
) .
La solucin filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia del catin Cu que se ) encuentra como ( ; aadir gotas de hasta decolorar la solucin.
El precipitado contiene
El precipitado contiene:
Aadir gotas de
5. A) Calcule el volumen en ml de HCl(ac) 1N, teniendo en cuenta un exceso del 50%, necesario para precitado Ag+ de la disolucin que se obtiene , mediante la disolucin de 1 gr. de plata. B) calcule El % de la perdida de la solubilidad, cuando se lava 0,15 grs. De precipitado de BaCO3, carbono de bario con 200 ml de agua destilada Kps = 4,93*10-9. Solucin: 1. A) Primero corregir la acides agregar a la solucin gotas de NH4OH 15N hasta neutralizar la solucin y luego acidificar con HCl 6N en relacin 1 gota/ml, usar papel tornasol como indicador, despus agregar gota a gota Na2S hasta completar la precipitacin. B) Se proceder a neutralizar y luego acidificar, despus agregar gota a gota Na2S hasta completar la precipitacin. C) Despus de hacer precipitar los cationes del 2do grupo se agrega 6-8ml de HNO3 6N calentar ligeramente hasta observar un cambio, enfriar luego filtrar. El residuo solido seria el HgS.
Primera disociacin: 1Cu(NH3)42+ 1Cu(NH3)32+ + 1NH3 Segunda disociacin: 1Cu(NH3)32+ 1Cu(NH3)22+ + 1NH3 Tercera disociacin: 1Cu(NH3)22+ 1Cu(NH3)2+ + 1NH3 Cuarta disociacin: 1Cu(NH3)2+ 1Cu2+ + 1NH3 Reduciendo en una sola ecuacin: 1Cu(NH3)42+ 1Cu2+ + 4NH3
B) La constante de estabilidad parte de la ecuacin: 1Cu2+ + 4NH3 1Cu(NH3)42+ Entonces la constante de estabilidad seria la inversa de la constante de inestabilidad K inestabilidad = [Cu(NH3)42+]/[Cu2+]*[ NH3]4 = 2,1*10-13 K estabilidad = [Cu2+]*[ NH3]4/[Cu(NH3)42+] =4,7619*1012 3. A) Primero corregir la acides agregar a la solucin gotas de NH4OH 15N hasta neutralizar la solucin y luego acidificar con HCl 6N en relacin 1 gota/ml, usar papel tornasol como indicador, despus agregar gota a gota Na2S hasta completar la precipitacin; Despus de hacer precipitar los cationes del 2do grupo se agrega 6-8ml de HNO3 6N calentar ligeramente hasta observar un cambio, enfriar luego filtrar. El residuo solido seria el HgS, la solucin filtrada puede contener Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2; esta solucin se recibe en el vaso y se agrega unas gotas de H2SO4 9N calentar hasta observar el desprendimiento de humos blancos enfriar y filtrar, la solucin filtrada se alcaliniza con NH4OH 15N filtrar y luego a la solucin filtrada que tiene un color azul se le aaden unas gotas de KCN hasta decolorar la solucin all se demuestra la presencia de Cobre.
C) REACCIONES APRECIADAS DURANTE EL LABORATORIO Subgrupo del Cobre HgCl2(ac) + PbCl2(ac) + 2BiCl3(ac) + CuCl2(ac) + CdCl2(ac) + 3PbS(S) + 8HNO3(ac) Na2S(ac) Na2S(ac) HgS(S) PbS(S) Bi2S3(S) + + + + 3S(S) + + 3S(S) + + 3S(S) + + 3S(S) + + + 2NaCl(ac) 2NaCl(ac) 6NaCl(ac) 2NaCl(ac) 2NaCl(ac) 2NO(g) + 4H2O(l)
CuS(S) CdS(S)
3Pb(NO3)2(ac)
2Bi(OH)3(S)
4NH4OH(ac) 4NH4OH(ac)
Cu(NH3)4SO4(ac) + Cd(NH3)4SO4(ac) +
Na2S
CdS + K2Na2(CN)4
Subgrupo del Arsnico 2AsCl3(ac) + 3Na2S(ac) As2S3(ac) + 6NaCl(ac) 2SbCl5(ac) + 5Na2S(ac) Sb2S5(ac) + 10NaCl(ac) SnCl2(ac) SnCl4(ac) + Na2S(ac) SnS(ac) + 2NaCl(ac) + 4NaCl(ac)
+ 2Na2S(ac) SnS2(ac)
As2S3(ac) + (NH4)2Sx(ac) 2(NH4)3AsS4(ac) Sb2S5(ac) + (NH4)2Sx(ac) 2(NH4)3SbS4(ac) SnS(ac) SnS2(ac) + (NH4)2Sx(ac) + (NH4)2Sx(ac) 6N 2(NH4)3AsS4(ac) + 6HCl(ac) 3H2S(ac) + As2S5(S) + 6NH4Cl(ac) 2(NH4)3SbS4(ac)) + 6HCl(ac) 3H2S(ac) + Sb2S5(S) + 6NH4Cl(ac) (NH4)2SnS3(ac) + 2HCl(ac) H2S(ac) + SnS2(S) + 2NH4Cl(ac) (NH4)2SnS3(ac) (NH4)2SnS3(ac)
4. A) La ecuacin es: Pb(NO3)2(ac) + KCl(ac) PbCl2 0.112M 0.112M Calculando el I I=(0.112*4+0.112+0.112+0.112)/2 I=0.392 Como I>0.2 Hallando el factor de actividad de Cloro y el Plomo
Ag+ 1MOL n
AgCl 1MOL
n= 1gr /107.9gr/mol =9,26784*10-3 mol Concentracin HCl 1M para 1,390176*10-2mol 1M = n/v V=1.390176*10-2lt = 13.90176 mlt B) Masa de BaCO3 es 0.15grs al inicio BaCO3 Ba2+ + CO32S S S= solubilidad Kps = 4,93*10-9 =S2 S=7,02*10-5mol/lt Para 200ml se necesita la quinta parte es la que pasa a la solucion Hay n=1,404*10-5moles Para calcular la masa disuelta se multiplica por la masa molar BaCO3 = 197.34 gr/mol Masa =n*masa molar M =0.00277 grs El porcentaje de perdida % %=0.00277/0.15*100% =1.847%
OBSERVACIONES
Notamos que para obtener una correcta precipitacion de los cationes del grupo II debemos trabajar en medio acido.
Despus de obtener la precipitacin de los catines del grupo II debemos de filtrar inmediatamente la solucin ;ya que sino precipitarian los iones de zn2+.
Al no realizar correctamente la precipitacin de los cationes del grupo II de la solucin ;despus no obtendriamos los precipitados correctos.
Notamos que los sulfuros de antimonio se disuelven por calentamiento en HCl concentrado; mientras que los sulfuros de arsnico precipitan (Ejm. As2S5)
Notamos que despus de agregar gotas de HCl a la solucin que contiene NH4OH ocurre una reaccin exotrmica; esto debido a la neutralizacin.
CONCLUSINES
Esta prctica tiene como finalidad la adquisicin de conocimientos referente a equilibrio qumico de soluciones inicas, determinacin de la presencia y la separacin de sus respectivos iones.
Todos los sulfuros de subgrupo del Arsnico se disuelven en sulfuro de amonio, con excepcin del SnS, que para disolverse necesita del polisulfuro de amonio.
Los cationes de este grupo forman sulfuros insolubles en cidos diluidos. Todos los sulfuros de subgrupo del Arsnico se disuelven en sulfuro de amonio, con excepcin del Sulfuro de Estao (II), que para disolverse necesita del polisulfuro de amonio El Polisulfuro de Amonio, separa a los cationes que pertenecen al Subgrupo IIA y aquellos cationes del Subgrupo II B en un precipitado (subgrupo II A) y una solucin (subgrupo II B. El sulfuro de mercurio es uno de los precipitados menos solubles conocidos, es insolubles en agua, cido ntrico caliente, hidrxidos alcalinos o sulfuro de amonio. Es por esta razn que cuando se trabaja con el PRECIPITADO (II A) y se agrega el HNO3 y se hierve el Sulfuro de Mercurio permanece como un precipitado de color negro.
RECOMENDACIONES
Limpiar muy bien los tubos de ensayo antes de realizar las reacciones para que de esa forma las impurezas que contienen en su interior los tubos no afecte o altere las reacciones que se producirn en el laboratorio.
Colocar correctamente el papel filtro para que de esa forma este logre capturar todo el precipitado que se ocasiono en la primera reaccin.
Tomar nota de la textura y el color de las reacciones que se realizaron en la prctica de laboratorio y si es posible tomar fotos a cada una de estas reacciones.
La precipitacin completa nos permite una buena separacin de los cationes, debe realizarse con cuidado, ya que un exceso o defecto de reactivo precipitante dificultara la realizacin de la prctica.
Realizar una correcta precipitacin completa, para no tener complicaciones con la identificacin de otros cationes en el futuro o evitar q estos reacciones.
Tener cuidado con la manipulacin de los reactivos ya que algunos de estos pueden ser muy concentrados y causar lesiones a los estudiantes.
Realizar los experimentos en los lugares indicados (campana de extraccin) para no contaminar el laboratorio y a los estudiantes.
BIBLIOGRAFIA
LIBROS Y GUIAS
QUIMICA (Reymond Chang) QUIMICA GENERAL (Rosemberg) QUIMICA CIENCIA CENTRAL (Brow-LeMay) SEMIMICROANALISIS QUIMICO CUALITATIVO ( alexeiv ) ANALISIS CUALITATIVO ( Bumblay Ray) QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA (Vogel Arthur)
PAGUINAS DE INTERNET
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