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VOLUMEN MOLAR PARCIAL DE UNA MEZCLA BINARIA

Lizarazo Gutierrz, Luis Francisco

Lflizarazo.quimica@gmail.com

Universidad de Pamplona
Facultad de Ciencias Bsicas. Departamento de Biologa y Qumica
Kilometro 1, va Bucaramanga

Resumen
En este trabajo se realizo la medicin del volumen molar parcial de una mezcla binaria
compuesta por Etanol y agua a distintas concentraciones, a travs de la
medicin de masas de la solucin etanol/agua y una de agua pura, para lo cual se utilizo
un picnmetro de volumen conocido. A partir de los valores obtenidos se calculo la
densidad del etanol, los moles y fraccin molar de este.
El volumen molar parcial fue obtenido a partir del clculo de la tangente a la curva
obtenida de grficos de volumen molar con respecto a la fraccin molar del etanol a las
distintas concentraciones (mtodo de la pendiente). Por ltimo se relaciono los cambios
en los respectivos volmenes molares a las distintas concentraciones con las
interacciones intermoleculares en juego en el sistema Etanol/H
2
O.
Palabras Claves: Mezcla binaria, volumen molar parcial, densidad y fraccin molar.
1. Introduccin
Una propiedad molar parcial es una
cuantificacin que indica los cambios en la
composicin molar de una mezcla a
temperatura y presin constantes; esto es
vlido para el clculo de variables
termodinmicas dependientes de sus
propiedades extensivas, ejemplos de ello lo
son: el volumen molar, la entalpa, entropa,
entre otros. La forma de medir una
propiedad molar parcial, es ver la variacin
de la propiedad en funcin de uno de los
componentes de la mezcla y calcular la
derivada para cada composicin.
1


El volumen molar parcial representa el
cambio en el volumen por mol de cada
componente adicionado a la solucin (a
temperatura y presin constantes), de la
misma forma, el volumen molar parcial
depende de la composicin de la solucin.

Existen dos mtodos para determinar por va
experimental cualquiera de las propiedades
molares parciales:
i) mtodo de la pendiente
ii) mtodo de la interseccin de las
ordenadas en el origen.

Consideramos una disolucin de dos
componentes, disolvente (1) y soluto (2). El
volumen total de la disolucin ser:
P,T Constante
1 , , 2 , ,
2 2 1 1
2
2
1
1
n T P n T P
n
V
n
n
V
n n V n V V |
.
|

\
|
c
c
+ |
.
|

\
|
c
c
= + =
Ec. 1

2

Mtodo de la pendiente. Para medir el
volumen molar parcial del componente 2, se
preparan disoluciones con el mismo nmero de
moles del disolvente (1) (n
1
= cte) pero
variando el nmero de moles del componente
(2), trabajando a presin y temperatura
constantes.

Fig. 1. Volmenes totales medidos para una
serie de disoluciones donde las mezclas tienen
el mismo nmero de moles de disolvente pero
diferente nmero de moles de soluto, a p y T
constantes.

La magnitud que se define como la derivada
de la ecuacin [1], es la pendiente de la recta
tangente a la curva a cualquier composicin
ser el volumen molar parcial del componente
2, V
2
. Descrito por la ecuacin [2]:

Ec. 2

Donde

es el volumen molar parcial del

componente i, n
i
es el numero de moles del
componente i, n
j
son los moles totales de la
solucin, V es el volumen y T y P son la
temperatura y presin constantes
respectivamente.

Y una vez obtenido V
2
ser fcil conocer el
volumen molar parcial del disolvente,
utilizando la ecuacin:

2. Parte Experimental

En la presente prctica se ha utilizado como
material 2 Picnmetro de 10 mL, 2 pipetas de 5
mL, y jeringa de 10 mL y 2 vasos de
precipitados de 100 mL y los reactivos que se
usaron fueron Ethanol y Agua
destilada.equipos una balanza analtica, un
bao termorregulador a 25 C, adems se
empleo

2.1 Calibrado del Volumen del Picnmetro.

Se pes el picnmetro (incluido el tapn)
vaco y seco en la balanza de precisin. Se
registr la masa del picnmetro vaco, m pic.
vaci. Este se llen con agua hasta alcanzar
la lnea de aforo del picnmetro y se le coloc
el tapn.

El volumen a determinar es el que ocupo el
agua hasta la marca de enrase, por tanto, el
picnmetro fue pesado y registrado de
nuevo m pic+H2O., cuidando que estuviese
seco por fuera para disminuir el error en la
medida.

Se realiz el mismo procedimiento pero
ahora con etanol para obtener m pic-i.

2.2 Determinacin del Peso Aparente de
una disolucin.

Dado que la disolucin de etanol de la que
partimos es del 95% v/v, se debi calcular a
qu % en peso (93,75 % P/p) corresponde
para poder preparar una serie de
disoluciones acuosas de etanol (90, 80, 70,
60, 50, 40, 30, 20 y 10 % en peso de
alcohol).

Se coloc el volumen de soluto medido en el
picnmetro (etanol) dentro de un vaso de 100
mL, y por dilucin se prepararon mezclas
agregando gradualmente con una pipeta, la
cantidad de agua necesaria.

3

Se llen el picnmetro con la primera
mezcla y se pes. Se regres el contenido del
picnmetro al vaso y adiciono la pertinente
cantidad de agua, para formar la segunda
mezcla. Todas las mediciones se hicieron a
temperatura constante.

3 Clculos

Para calcular el volumen de los picnmetros.
g m W
g m W
O H picnmetro
picnmetro
7379 , 27
2246 , 17
2
2
1 1
= =
= =
+

Temperatura del agua = 19.5c
De tablas: densidad del agua a 19.5c =
0.9983 g/ml
De la ecuacin:
O H
W W
2
1 2
picnmetro
V

=
Se determin el volumen de los picnmetros
utilizando:
mL
g
mL
g
5 , 10
) 2247 , 17 7379 , 27 (
V
9983 , 0 ..
picnmetro
=

=


Luego se calculo las densidades del etanol a
diferentes concentraciones (ver tabla 1).

Peso Pic + Etanol/Agua Densidad
%
V/v
P
1
1Exp
(g/mL)
2

(g/mL)
10 27,27 0,9555 0,9735
20 27,108 0,9401 0,9539
30 26,968 0,9268 0,9273
40 26,782 0,9091 0,9137
50 26,524 0,8845 0,8943
60 26,307 0,8639 0,8748
70 26,091 0,8433 0,8524
80 25,842 0,8198 0,8308
90 25,645 0,8009 0,8169
95 25,584 0,7951 0,8089
Tabla 1. Resultados obtenidos al pesar en
picnmetro con la solucin etanol/agua a
distintas concentraciones.
Datos utilizados en el anlisis de datos.
Masa Pic 1 vaci a T ambiente. 17,2246 g
Volumen de los picnmetros. 10,5 mL
Densidad de H20 a 19,5 C. 0.9983 g/cm
3

Densidad del etanol a 19,5 C. 0,789 g/cm
3

MM H2O 18 g/mol
MM Etanol 46,07 g/mol

Se trabajo con dos picnmetros pero se tom
en cuenta los resultados que presentaron un
menor porcentaje de error con respecto a las
densidades halladas experimentalmente.

La densidad terica del etanol es de 0,789
g/mL a una de 95 %V/v y la densidad obtenida
experimentalmente con esta concentracin
para el primer picnmetro es de 0,7951 g/mL.
Remplazando en la frmula:


||

| |


Para el segundo picnmetro fue mayor el
error porcentual.

| |



Se tiene la solucin etanol/agua al 10% v/v,
esto significa que son 10 mL de Etanol en
100 mL de agua, por lo tanto con el dato de la
densidad del Etanol, obtenemos la masa del
Etanol como:

Por otro lado se calcula la masa del H
2
O con
la densidad de esta de igual forma que el
Etanol:

4

Ya con estos datos, utilizando la ecuacin (1)
se obtiene:

*


+ = 9,615 %
Luego, el %m/m indica que se tienen 9,615 g
de Etanol en 100 g de disolucin.
Por lo tanto:

g disolucin
X = 0,9659 g. Los cuales fcilmente son
pasados a moles, segn:
(

Y tambin por simple diferencia se obtiene, la
masa de agua y de la misma forma los moles
de esta en la solucin:

(


)

Ahora con los moles obtenidos de cada
especie, se calculo la composicin de cada
uno en la solucin, para el clculo de la
fraccin molar se empleo la ecuacin (2):

0,0399

0,9601
Finalmente se calcula, el volumen molar
aparente, el cual es el volumen terico que
debera tener la solucin idealmente.
Volumen molar aparente

Todos estos clculos fueron realizados para
todas las soluciones restantes (20, 30, 40, 60,
70, 80, 90 y 95%). Estos son resumidos en la
tabla de anexos A.
4 Resultados


Figura 1. Grafica de la fraccin molar etanol con respecto al volumen molar.
Ahora con la ecuacin de la recta obtenida en
el grafico anterior, la cual es de la forma:
y = 0,4275x
2
+ 38,351x + 17,302

V
Etanol
= 0,4275x
2

Etanol
+ 38,351x
Etanol
+ 17,302
A esta ecuacin se le aplica la derivada y se
escribe de la siguiente forma, para obtener el
volumen molar de la solucin:

5

Siendo la fraccin molar del Etanol, se
evala en las distintas concentraciones, es
decir se reemplaza en la ecuacin anterior
para obtener el volumen molar del etanol, con
esto se obtiene las pendientes para el clculo
del volumen parcial del agua.
En donde la interseccin de cada fraccin
molar con el eje Y dar el volumen molar del
agua.
El volumen molar parcial del agua se calcula
segn la formula:

Y con los datos de la pendiente y utilizando la
siguiente formula, se obtiene el volumen molar
parcial del Etanol:

Los clculos obtenidos son los siguientes:
%P/p
X
molar
Etanol
Pendiente

V molar
aparente
V molar
parcial
de agua
V molar
parcial
de
Etanol
8,06 0,0399 38,3851 19,034 17,5024 19,7323
16,48 0,0842 38,4229 20,605 17,3698 22,0675
25,27 0,1348 38,4662 22,35 17,1647 24,6638
34,47 0,1918 38,5149 24,466 17,0788 27,7417
44,1 0,2572 38,5709 27,12 17,1996 31,5437
54,2 0,3366 38,6388 30,221 17,2152 36,01563
64,8 0,4352 38,7230 34,078 17,2257 41,57462
75,94 0,5621 38,8316 39,197 17,3698 48,96054
87,66 0,7384 38,9823 45,99 17,2054 58,69450
93,75 0,8554 39,0824 50,255 16,8239 64,64620
Tabla 2. Resultados obtenidos del volmenes molares
parciales con respecto al volumen aparente.
Ya con estos valores, se realizan los grficos
de la tangente obtenida para las distintas
soluciones Etanol / Agua.

Fig. 2 Grafica del volumen molar aparente en relacin a la fraccin
molar del etanol en el punto 0,0399 (sin soluto, solo solvente).


Fig.3. Grafica del volumen molar aparente en relacin a la fraccin
molar del etanol en el punto 0,0842.


Fig.4. Grafica del volumen molar aparente en relacin a la fraccin
molar del metanol en el punto 0,1348.
6

Asimismo, las intersecciones sobre los ejes de
coordenadas de las tangentes a la curva que
resulta de representar la inversa de las
densidades frente al % en peso, dan los
volmenes especficos parciales; si estos
los multiplicamos por la respectiva masa
molecular dan los volmenes molares
parciales.
%V/v %P/p
X
Etanol
1
(g/mL)
1/ 1
V
molar
Parcial
10 8,06 0,0399 0,9555 1,0466 48,2154
20 16,48 0,0842 0,9400 1,0637 49,0057
30 25,27 0,1348 0,9268 1,0790 49,7099
40 34,47 0,1918 0,9091 1,1000 50,6772
50 44,1 0,2572 0,8845 1,1305 52,0832
60 54,2 0,3366 0,8639 1,1575 53,3277
70 64,8 0,4352 0,8433 1,1857 54,6268
80 75,94 0,5621 0,8196 1,2200 56,2052
90 87,66 0,7384 0,8009 1,2485 57,5195
95 93,75 0,8554 0,7951 1,2577 57,9399
Tabla 3. Volumen molar parcial de las soluciones a partir de la Inversa de las
densidades en funcin de la concentracin %P/p en peso.


Figura 5. Volumen molar parcial de etanol en mezclas etanol-agua.
La interseccin de la tangente con el eje
1/ nos da los volmenes molares parciales.
3 Anlisis de resultados

A partir de los grficos (2, 3, 4 y 5) se observa
un patrn caracterstico en el cambio de los
volmenes parciales de los componentes con
respecto a la fraccin molar del etanol, se
observa que al ir variando las concentraciones
de etanol en la solucin, es decir a medida que
la fraccin molar del etanol aumenta, aumenta
el volumen molar parcial de este tambin
aumenta, a diferencia del volumen molar
parcial del agua que disminuye. Por lo
tanto se tiene que el volumen molar parcial de
cada componente cambia cuando se mezclan
los componentes en distintas proporciones, es
decir que el volumen molar parcial del agua en
la solucin de composicin 40% ser diferente
al volumen molar parcial del agua en la
solucin (mezcla binaria) de composicin 80%.
Lo mismo ocurre para el etanol.

Esto puede corroborarse tambin en los
grficos al analizar en que punto intersecta la
tangente con las ordenadas, para cada grafico
hay un valor distinto, por lo tanto para cada
composicin ser distinto el volumen molar
parcial.

La variacin del volumen molar parcial con
la composicin se debe principalmente al tipo
de interacciones moleculares que presenta la
molcula, ya que el entorno de cada molcula
cambia, cuando lo hace la composicin, esto
produce que al estar en otro entorno la
molcula esta modifique sus interacciones.

En la Fig. 5 se observar que la densidad
disminuye al aumentar el porcentaje en peso,
lo cual hace que el volumen parcial del etanol
aumente al aumentar el porcentaje en peso de
este. Al igual se puede ver que el volumen
molar parcial de cada componente
generalmente cambia cuando se mezclan los
componentes a diferentes proporciones, es
decir, el volumen molar parcial del alcohol de
composicin 8,06 % en peso, es diferente del
volumen molar parcial del alcohol de
7

composicin 93,75 % en peso. Lo mismo
ocurre para el agua.


4 Conclusiones

Los volmenes molares parciales de los
componentes de la mezcla etanol-agua a
temperatura y presin constante fue
determinado por medio del mtodo de la
pendiente y grafico de las tangentes.
Las figuras 2, 3, 4 y 5 muestran que
efectivamente el valor del volumen molar
parcial de cada componente vara al
cambiar las concentraciones de la solucin.

En el volumen molar parcial quedan
expresadas las diferentes interacciones
moleculares que determinan el
empaquetamiento de varias molculas de
solvente en torno a las molculas de
soluto. Este efecto es llamado solvatacin.

El efecto se explica a nivel
molecular por las diferencias entre
las fuerzas intermoleculares existentes en
la disolucin con respecto a las existentes
en los componentes puros. Tambin se
explica por las diferencias entre el
empaquetamiento de las molculas en la
disolucin y su empaquetamiento en los
componentes puros, debido a las
diferencias en tamao y forma de las
molculas que se mezclan. Por lo tanto se
puede decir que debido a las grandes
interacciones entre las molculas de agua
con el etanol el volumen de la disolucin
disminuye y son las principales causantes
de las desviaciones con respecto al
comportamiento ideal de la solucin.

La disminucin en la densidad de la
solucin se debe a un aumento en la
cantidad del soluto, el cual se asocia
directamente al cambio en el volumen
molar parcial de este.
5 Referencias

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Termodinmica en Ingeniera Qumica. Mc
Graw Hill. 5Edicin. Mxico. pp . 363-365.
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