Material de Apoyo de Qumica General

EJERCICIOS RESUELTOS DE REDOX

1. Al hacer reaccionar cobre metlico con cido ntrico diluido se obtiene monxido de nitrgeno y nitrato de cobre (II). Plantee, iguale y complete la ecuacin redox correspondiente, tanto la ecuacin inica como la molecular. Cu + NO3 n.O. Etapa 1
0 +5

Cu2+ + NO
+2 +2

Cu se oxida, Cu0 Cu2+

NO3 se reduce

Etapa 2

(semireaccin de oxidacin) (semireaccin de reduccin)

NO3 NO

Etapa 3

a.

Agregar electrones para igualar la carga del tomo que cambia

0 +2

Cu
+5

Cu2+ + 2e
+2

NO3 + 3e b.

NO

Agregar H+ para igualar las cargas generadas

0

Cu
+5

Cu2+ + 2e
+2

+2

(ecuacin igualada)

NO3 + 3e + 4H+ NO

c.

Agregar molculas de agua para equilibrar la reaccin

0

Cu
+5

Cu2+ + 2e
+2

+2

(ecuacin igualada) (ecuacin igualada)

NO3 + 3e + 4H+ NO + 2H2O

Etapa 4

a.

Igualar nmero de electrones Cu0 Cu2+ + 2 e / 3 NO3 + 3 e + 4H+ NO + 2 H2O / 2

b.

Sumar miembro a miembro 3 Cu0 3 Cu2+ + 6 e

2 NO3 + 6 e + 8 H+ 2 NO + 4 H2O ____________________________________________________________ 3 Cu0 + 2 NO3 + 8 H+ + 6 e 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O + 6 e

Pg. 1

Material de Apoyo de Qumica General Solucin Ecuacin inica: 3 Cu0 + 2 NO3 + 8 H+ 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O Ecuacin molecular: 3 Cu0 + 8 HNO3 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

2.

El sulfuro de hidrgeno es oxidado a azufre elemental, en medio cido, por el permanganato de potasio, obtenindose, adems, dixido de manganeso. Plantee, iguale y complete la ecuacin qumica correspondiente, tanto en forma inica como molecular, suponiendo que el cido utilizado es el cido clorhdrico. H2S + MnO4 S + Mn2+ n.O. Etapa 1: S2 se oxida, S2
+7 -2 +7 0 +2

MnO4 se reduce

Etapa 2:

S0
+2

(semireaccin de oxidacin) (semireaccin de reduccin)

MnO4

Mn2+

Etapa 3: a. Agregar electrones para igualar la carga del tomo que cambia: S2 S0 + 2e
+7

(ecuacin igualada)

+2

MnO4 + 5e Mn2+ b. Agregar H+ para igualar las cargas generadas S2

+7
+

S0 + 2e
+2

(ecuacin igualada)

MnO4 + 5e + 8H Mn2+ c. Agregar molculas de agua para equilibrar la reaccin S2 S0 + 2e (ecuacin igualada)
+7
+

+2

MnO4 + 5e + 8 H Mn2+ + 4 H2O (ecuacin igualada) Etapa 4: Igualar nmero de electrones: S2 S + 2 e /5 MnO4 + 5e + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O / 2

b.

Sumar miembro a miembro 5 S2 5 S + 10 e

2 MnO4 + 10e + 16 H+ 2 Mn2+ + 8 H2O __________________________________________________________ 5 S2 + 2 MnO4 + 16 H+ 5 S + 2 Mn2+ + 8 H2O

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Material de Apoyo de Qumica General Solucin Ecuacin inica: 5 S2 + 2 MnO4 + 16 H+ 5 S + 2 Mn2+ + 8 H2O Ecuacin molecular: 5 H2S + 2 KMnO4 + 6 HCl 5 S + 2 MnCl2 + 2 KCl + 8 H2O

3.

Plantee, iguale y complete la ecuacin qumica, tanto la forma inica como la molecular, correspondiente a la dismutacin del cloro gaseoso a cloruro y clorato en medio bsico. Suponga que la base utilizada es hidrxido de sodio. Cl2 Cl + ClO3 n.O.
0 1 +5

(a esta ecuacin se le llama ecuacin de dismutacin, porque una misma especie se oxida y se reduce simultneamente.) Etapa 1: Etapa 2: Cl20 a. b. Etapa 3 a. se oxida
0

y
+5

Cl20 se reduce (semireaccin de oxidacin) (semireaccin de reduccin)

Cl2
0

ClO3
-1

Cl2

Cl

Agregar electrones para igualar la carga del tomo que cambia:

0 +5

Cl2
0

2ClO3 + 10e
-1

Cl2 + 2e 2 Cl Etapa 3 b.

(ecuacin igualada)

Agregar OH para igualar las cargas generadas

0 +5

Cl2
0

+ 12 OH

2ClO3 + 10e
-1

Cl2 + 2e 2 Cl Etapa 3 c

(ecuacin igualada)

Agregar H2O para igualar la ecuacin

0 +5

Cl2
0

+ 12 OH

2ClO3 + 10e + 6 H2O

-1

(ecuacin igualada)

Cl2 + 2e 2 Cl Etapa 4 a

(ecuacin igualada)

Igualar nmero de electrones:

0 +5

Cl2
0

+ 12 OH

2ClO3 + 10e + 6 H2O

-1

Cl2 + 2e 2 Cl

/5
Pg. 3

Material de Apoyo de Qumica General Etapa 4 b. Sumar miembro a miembro Cl2 + 12 OH 2ClO3 + 10e + 6 H2O 5 Cl2 + 10e 10 Cl 6 Cl2 + 12 OH 2 ClO3 + 10 Cl + 6 H2O

y dividiendo por 2 para que los coeficientes estequiomtricos sean los menores posibles:

Solucin Ecuacin inica: 3 Cl2 + 6 OH ClO3 + 5 Cl + 3 H2O Ecuacin molecular: 3 Cl2 + 6 NaOH NaClO3 + 5 NaCl + 3 H2O

4.

Al completar e igualar la siguiente ecuacin, en medio bsico, con coeficientes enteros: Pb(OH)42(ac) + ClO(ac) PbO2(s) + Cl(ac) Indique cuntos iones hidrxido, OH(ac), se necesitan y en qu lado de la ecuacin deben aparecer Pb(OH)42 + ClO PbO2 + Cl
+2 +1 +4 -1

Etapa 1:

Pb(OH)42

se oxida

ClO se reduce

Etapa 2.

+2

+4
2

Pb(OH)4
+1

PbO2
-1

(semireaccin de oxidacin) (semireaccin de reduccin)

ClO Etapa 3. a.

Cl

Agregar electrones para igualar la carga del tomo que cambia:

+2 +4
2

Pb(OH)4
+1

PbO2 + 2e
-1

ClO Etapa 3.b.

+ 2e Cl

Agregar OH para igualar las cargas generadas

+2 +4
2

Pb(OH)4
+1

PbO2 + 2e
-1

ClO Etapa 3. c.

+ 2e Cl + 2 OH

Agregar H2O para igualar la ecuacin Pb(OH)42 PbO2 + 2e + 2 H2O ClO + 2e + H2O Cl + 2 OH
Pg. 4

Material de Apoyo de Qumica General Etapa 4 Igualar nmero de electrones y sumar ambas ecuaciones Pb(OH)42 PbO2 + 2 H2O + 2 e 2 e + H2O + ClO Cl + 2 OH Pb(OH)42 + H2O + ClO PbO2 + 2 H2O + Cl + 2 OH Pb(OH)42 + ClO PbO2 + H2O + Cl + 2 OH

Solucin 2 OH, en el lado derecho

5.

Determine el nmero de oxidacin del S en los siguientes compuestos: a) H2S b) H2SO3 c) H2SO4 d) SO2 e) SO3

Solucin a) 2 b) +4 c) +6 d) +4 e) +6

6.

Determine los cambios en los nmeros de oxidacin de las especies participantes en las siguientes ecuaciones de xido reduccin: a) MnO4 (ac) + Cl (ac) Mn2+ (ac) + Cl2 (g)

Solucin Mn: +7 +2, Cl: 1 0

b)

Cr2O72 (ac) + NO2 (ac) NO3 (ac) + Cr3+ (ac)

Solucin Cr: +6 +3, N: +3 +5

c)

Hg(l) + 2 Fe3+(ac) Hg2+(ac) + 2Fe2+(ac)

Solucin Hg: 0 +2, Fe: +3 +2

d)

Pb(OH)42 (ac) + ClO (ac) PbO2(s) + Cl (ac)

Solucin Pb: +2 +4, Cl: +1 1

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Material de Apoyo de Qumica General 7. Al hacer reaccionar sulfuro de plomo (II) con el oxgeno del aire a altas temperaturas, se forma xido de plomo (II) y dixido de azufre. a) Escriba e iguale la ecuacin correspondiente.

Solucin PbS + O2 PbO + SO2 b) Determine cul es el agente oxidante y cul es el agente reductor

Solucin Agente oxidante O2 y agente reductor PbS 8. Iguale las siguientes reacciones que ocurren en medio acuoso y pH cido: a) KBiO3(ac) + Mn2+(ac) Bi(s) + MnO4 (ac)

Solucin Oxidacin: Mn2+ + 4 H2O MnO4 + 5 e + 8 H+ Reduccin: BiO3 + 5 e + 6 H+ Bi (s) + 3 H2O Ec. Molecular: KBiO3 (ac) + Mn2+ (ac) + H2O Bi (s) + KMnO4 (ac) + 2H+ (ac) NiSO4 + Na2Cr2O7 + H2SO4 Ni2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + Na2SO4

b)

Solucin Oxidacin: 6 Ni2+ 6 Ni3+ + 6 e / 6 Reduccin: Cr2O72 + 6 e + 14 H+ 2Cr3+ + 7 H2O Ec. Inica: 6 Ni2+ + Cr2O72 + 14 H+ 6 Ni3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O Ec. Molecular: 6 NiSO4 + Na2Cr2O7 + 7 H2SO4 3 Ni2(SO4)3 + Cr2(SO4) + Na2SO4 + 7 H2O

9.

Iguale las siguientes reacciones que ocurren en medio acuoso y pH bsico: a) ClO(ac) + Cr(OH)4(ac) Cl(ac) + CrO42 (ac)

Solucin Oxidacin: Cr(OH)4 + 4 OH CrO42 + 3 e + 4 H2O / 2 Reduccin: ClO + 2 e + H2O Cl + 2 OH / 3 Ec. Inica: 3 ClO (ac) + 2 Cr(OH)4 + 2 OH 3Cl + 2 CrO42 + 5 H2O Br2(l) Br (ac) + BrO3 (ac)

b)

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Material de Apoyo de Qumica General Solucin Oxidacin: Br2(l) + 12 OH 2 BrO3 + 10 e + 6 H2O Reduccin: Br2(l) + 2 e 2 Br / 5 Ec. Inica: 6 Br2 (l) + 12 OH 10 Br + 2 BrO3 + 6 H2O KMnO4 + KBr MnO2(s) + KBrO3

c)

Solucin Reduccin: 3 e + MnO4 + 2 H2O MnO2 + 4 OH/. 2 Oxidacin: Br + 6 OH BrO3 + 3 H2O + 6 e Ec. Inica: 2 MnO4 + Br + H2O 2 MnO2 + BrO3 + 2 OH Ec. Molecular: 2 KMnO4 + KBr + H2O 2 MnO2 + KBrO3 + 2 KOH

10.

Iguale las siguientes reacciones que ocurren en medio acuoso y pH cido e indique el agente oxidante y el agente reductor en cada caso: a) As2O3(s) + NO3(ac) H3AsO4(ac) + N2O3(ac)

Solucin As2O3(s) + 2 NO3(ac) + 2 H2O 2 AsO43(ac) + N2O3(ac) + 4 H+(ac) Agente Oxidante: NO3(ac) Agente Reductor: As2O3(s)

b)

Cr2O72(ac) + I(ac) Cr3+(ac) + IO3(ac)

Solucin Cr2O72(ac) + I(ac) + 8 H+(ac) 2 Cr3+(ac) + IO3(ac) + 4 H2O Agente Oxidante: Cr2O72 (ac) I2(s) + ClO(ac) IO3(ac) + Cl(ac) Agente Reductor: I(ac)

c)

Solucin I2(s) + 5 ClO(ac) + H2O 2 IO3(ac) + 5 Cl(ac) + 2 H+(ac) Agente Oxidante: ClO(ac) Agente Reductor: I2(s)

11.

Se construye una celda voltaica poniendo en uno de los compartimientos de electrodo una tira de cinc metlico en contacto con una solucin de Zn(NO 3)2, y en el otro una tira de nquel metlico en contacto con una solucin de NiCl2. Indique cul de las siguientes reacciones ocurre en el nodo y cul ocurre en el ctodo? i) Ni2+ + 2 e Ni

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Material de Apoyo de Qumica General ii) Zn2+ + 2e Zn iii) Ni Ni2+ + 2e iv) Zn Zn2+ + 2e

Solucin Si consideramos los potenciales de reduccin: Ni2+ (ac) + 2 e Zn2+ (ac) + 2 e Ni (s) Zn (s) - 0,25 V - 0,76 V

Se producirn las reacciones i) en el ctodo, iv) en el nodo

12.

Considerando la siguiente tabla de potenciales estndar de reduccin, se podra afirmar que el in Cu2+ oxidar a: Ag+ + e Ag (s) Cu2+ + 2 e Cu (s) Pb2+ + 2 e Pb (s) Fe2+ + 2 e Fe (s) Cr2+ + 2 e Cr (s) E = + 0,80 V E = + 0,34 V E = 0,13 V E = 0,44 V E = 0,90 V

Solucin El in Cu2+ oxidar a Pb(s), Fe(s) y Cr(s) porque en esos casos el E pila es positivo

13.

Si la siguiente reaccin es espontnea tal cual est escrita, entonces se puede deducir que: Cd + Cu2+ Cd2+ + Cu A. B. C. D. E. El cadmio es el nodo El cobre es el ctodo El cadmio se oxida Los electrones van del Cd al Cu Todas las anteriores

Solucin E

14.

Utilizando la tabla de potenciales estndar de reduccin determine cul de las siguientes especies es el agente oxidante ms fuerte y cul es el ms dbil, en solucin cida o neutra?: AgF, HClO, H2O2, Cu2+.

F2 (g) + 2 e 2 F

2,87 V

Pg. 8

Material de Apoyo de Qumica General H2O2 + 2 H+ + 2 e 2 H2O 2 HClO + 2 H+ + 2 e Cl2 (g) + 2 H2O Ag+ + e Ag (s) Cu2+ + 2 e Cu (s) 1,76 V 1,63 V 0,80 V 0,34 V

Solucin Agente oxidante ms fuerte: H2O2 Agente oxidante ms dbil: Cu2+

15.

Para la siguiente celda voltaica: PdCl42 + Cd(s) Pd(s) + 4Cl(ac) + Cd2+(ac) Determine: a) Es espontnea la reaccin tal cual est escrita? E = 1,03 V

Solucin S, porque el E es positivo

b)

Qu especie se oxida y cul se reduce?

Solucin Se oxida el Cd y se reduce el Pd2+

c)

Escriba e iguale las semi-ecuaciones correspondientes

Solucin Pd2+(ac) + 2e Pd(s) Cd(s) Cd2+(ac) + 2e Determine el E de la pila. Reduccin 0,951 V

Oxidacin ( 0,403) V

d)

Solucin E = 0,951 ( 0,403) = 1,354 V

16.

Dados los siguientes potenciales estndar de reduccin: Cr3+ + 3e Cr(s) Al3+ + 3e Al(s) Cu2+ + 2 e Cu(s) E= 0,744 V E= 1,662 V E= 0,3419 V

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Material de Apoyo de Qumica General ClO3 + 6 H+ + 5 e 1/2Cl2 + 3 H2O Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O Determine: a) Cul es el mejor agente oxidante y cul es el mejor agente reductor? E= E= 1,47 V 1,232 V

Solucin ClO3 es el mejor agente oxidante, Al(s) es el mejor agente reductor b) Cul es la mejor pila que puede formar?

Solucin Al3+/Al(s) con ClO3/ Cl2 c) Cul es la reaccin global de la celda?

Solucin 10 Al(s) + 6 ClO3 + 36 H+ 10 Al3+ + 3Cl2 + 18 H2O

d)

Haga el diagrama resumido de la pila.

Solucin Al(s) / Al3+(1 M) // ClO3(1 M) / Cl2 (g) / Pt(s) 17. Cuntos faradays se necesitan para producir 1 mol de metal libre a partir de los siguientes cationes: a) Hg2+, a) Hg22+ + 2 e 2 Hg (l) b) K+, c) Al3+?

Solucin 2 Faraday b) K+ + e K (s)

Solucin 1 Faraday c) Al3+ + 3 e Al (s)

Solucin 3 Faraday
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Material de Apoyo de Qumica General 18. La cantidad de carga necesaria para depositar 8,43 g de un metal a partir de una disolucin que contiene iones 2+ es 14.475 C. De qu metal se trata? M q carga I t EEq m = = F F C 2 8,43 g g mol = 112,4 14475 C mol

Masa molar =

96500

Solucin Esta masa molar corresponde al Cd

19.

Una disolucin acuosa de una sal de paladio se electroliza durante 2 horas con una corriente de 1,5 . Calcular la carga del in paladio en la disolucin, sabiendo que en el ctodo se han depositado 2,977 g de paladio metlico durante la electrlisis. M carga F g mol = 4

I t m =

carga =

1,5 7200 s 106,4 2,977 g 96500

C mol

Solucin La carga del Pd es +4

20.

Se hace pasar una corriente de 4 durante 30 min, a travs de una solucin de cido clorhdrico. Determine el volumen de oxgeno e hidrgeno obtenido en CNPT. I . t carga F

m n = = M

n =

4 1800 s = 0,0373 mol C 2 96500 mol L = 0,836 L mol

V = 0,0373 mol 22,4 Solucin Se producen 0,836 L de cada gas

Pg. 11