AZEROTROPOS

FUNDAMENTO: Un azetropo (o mezcla azeotrpica) es una mezcla lquida de dos o ms componentes que posee un nico punto de ebullicin constante y fijo, y que al pasar al estado vapor (gaseoso) se comporta como un compuesto puro, o sea como si fuese un solo componente. Un azetropo, puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma composicin inicial, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilacin simple o por extraccin lquido-vapor utilizando lquidos inicos como el cloruro de 1-butil-3metilimidazolio. El azetropo que hierve a una temperatura mxima se llama azetropo de ebullicin mxima y el que lo hace a una temperatura mnima se llama azetropo de ebullicin mnima, los sistemas azeotrpicos de ebullicin mnima son ms frecuentes que los de ebullicin mxima.

TIPOS DE AZEOTROPOS

AZETROPOS POSITIVOS Y NEGATIVOS

Cada azetropo tiene una temperatura de ebullicin caracterstica, el cual puede ser menor o mayor que las temperaturas de ebullicin de cualquiera de sus componentes. Los azeotrpos constituidos por 2 componentes son llamados Azetropos binarios, por tres azetroposternarios, etc. Ejemplos conocidos son mezclas de un 95.63% etanol + agua a presin atmosfrica (1 atm, o 101.3 kPa). Etanol y agua hierven a 78.4 C y 100 C respectivamente, mientras que el azetropo lo hace a 78.2 C. De hecho, 78.2 C es la mnima temperatura a la que una mezcla de etanol + agua puede hervir, a presin atmosfrica. Se trata entonces de un azetropo de temperatura mnima, tambin conocido como azetropo positivo debido a cmo el comportamiento de esta mezcla se desva de la ley de Raoult. Un ejemplo de mezcla azeotrpica negativa es el cido clorhdrico, a una concentracin de 20.2% de cloruro de hidrgeno en agua. El cloruro de hidrgeno hierve a -84 C, mientras que el azetropo lo hace a 110 C, la cual es mayor, por lo tanto se trata de un azetropo de temperatura mxima o negativo debido nuevamente, a su desviacin respecto de la ley de Raoult.

AZETROPOS HOMOGNEOS Y HETEROGNEOS

Si los compuestos presentes en la mezcla no son completamente miscibles, es posible encontrar un azetropo sobre un agujero de miscibilidad. Este tipo de azetropo es llamado heterogneo entonces, debido a la presencia de 2 fases lquidas sobre la fase vapor. Por el contrario, si el azetropo se encuentra fuera de una zona de inmiscibilidad (como los ejemplos anteriores de etanol+agua y cloruro de hidrgeno+agua), se trata de un azetropo homogneo

DESTILACIN DE MEZCLAS DE AZEOTRPOS

Si dos solventes forman un azetropo positivo, la destilacin de una mezcla de estos compuestos con cualquier composicin, producir un destilado con una composicin ms cercana a la del azetropo. Retomando el ejemplo etanol+agua, si se someta a una destilacin simple una mezcla al 50% de etanol evaporando un 50% de la mezcla se obtendrn dos productos: agua ms pura en fondo (~25% etanol), y un destilado con una concentracin mayor en etanol (~74%). Si esa mezcla vuelve a destilarse se obtendr un 2 destilado, con una concentracin de etanol de aproximadamente 82%. Una 3 destilacin arrojar dar un destilado de un ~87% de etanol. Como se aprecia en la figura, sucesivas destilaciones aproximan el destilado a una composicin del azetropo (95% de etanol), pero nunca a etanol puro. Tambin es posible partir de una mezcla con una composicin de etanol mayor que la del azetropo, lo que volver a producir un destilado ms cercano al en composicin al azetropo, y un fondo esta vez ms 3 4 rico en etanol en lugar de agua. En teora, infinitas destilaciones dan como resultado una mezcla de composicin azeotrpica. En la prctica esto no es posible, ya que en este ejemplo hemos supuesto que en cada destilacin evaporamos solo la mitad por lo tanto, a infinito nmero de destilaciones, se tiene una cantidad infinitamente pequea de destilado. En tanto, si dos componentes forman un azetropo negativo, no ser el destilado sino el residuo el que se acerque en composicin al azetropo. Retomando el ejemplo de cloruro de hidrgeno+agua, conteniendo menos de un 20.2% de cloruro de hidrgeno, una primera destilacin simple deja como residuo una mezcla ms concentrada en cido clorhdrico. Si por el contrario, la solucin contiene ms que un 20.2% de cloruro de hidrgeno el residuo tendr menos cido que el original, acercndose a su composicin azeotrpica.

DESTILACIN AZEOTRPICA DE AZETROPOS BINARIOS HETEROGNEOS Fundamento fsico La separacin de componentes que tienen aproximadamente las mismas temperaturas de ebullicin es difcil de alcanzar por destilacin simple aun cuando las mezclas sean ideales, y una separacin completa a menudo resulta imposible debido a la formacin de azeotrpos. En la destilacin binaria heterognea el proceso aprovecha que se forman dos fases lquidas para destilar, por tanto, no vale cualquier azetropo, sino debe ser heterogneo. Para conseguirlo, se fuerza a la columna para que salga el azetropo al enfriarla separndose en dos fases, luego se aprovecha el azetropo. DESTILACIN SIMPLE: Para destilar se utiliza un aparato llamado alambique. Dicho alambique est formado por un recipiente en el cual se colocar la mezcla a la cual se le aplicar una fuente de calor. Seguidamente encontraremos un condensador, donde se producir el enfriamiento de los vapores que hayan sido generados, hacindolos pasar de nuevo a estado lquido para ser recogidos de nuevo en otro recipiente, donde el lquido se encontrar concentrado. La destilacin se utiliza en la industria qumica para poder separar mezclas, ya sean stas simples o complejas. Las diferentes destilaciones simples se pueden dividir en continuas y discontinuas. Un aparato bsico de destilacin simple, consta de las siguientes partes:

Mechero, el cual proporcionar calor a la mezcla que debemos destilar. Matraz redondo, que sirve para contener la mezcla, as como tambin porcelana porosa, para evitar el sobrecalentamiento, y que se caliente de manera homognea. Cabeza de destilacin. Tubo refrigerante, que es un tubo de vidrio lleno de lquido refrigerante, que viene usado para poder condensar los vapores desprendidos. Una entrada de agua, por la parte inferior del tubo refrigerante, el cual siempre debe permanecer lleno de agua. Salida de agua, que suele estar conectado en la parte inferior del tubo. Bomba de vaco, aunque no suele ser necesario si realizamos la destilacin a presin atmosfrica.

DESTILACIN FRACCIONADA: Es una variante de la destilacin simple usada generalmente para realizar la separacin de lquidos que posean puntos de ebullicin con valores cercanos. Se diferencia de la destilacin simple sobretodo en que ste tipo utiliza una columna de fraccionamiento, lo que permite que los vapores tengan ms contacto entre ellos, subiendo junto al lquido condensado. Este proceso hace ms fcil la tarea de intercambiar el calor entre los vapores, as como los lquidos. Dicho intercambio provoca tambin un intercambio de masa, de donde los lquidos, que tienen menor su punto de ebullicin, pasando a vapor, y los vapores, con un punto de ebullicin ms alto, pasan a estado lquido. DESTILACIN AL VACO: Este tipo de destilacin es una operacin que complementa la destilacin del crudo que se destila a presin atmosfrica, y que no es vaporizado, saliendo por la parte baja de la columna de destilacin. En la destilacin al vaco se consiguen tres productos diferentes: - Gas Oil ligero (GOL) - Gas Oil pesado (GOP) - Residuo de vaco DESTILACIN AZEOTRPICA: Este tipo de destilacin es una tcnica que se utiliza para romper un azetropo en las destilaciones. Un azetropo es una mezcla en estado lquido de varios componentes que tienen un punto de ebullicin constante, y de dicha manera, cuando la mezcla pasa a estado gaseoso (vapor), sus componentes se forman como si fuesen el mismo. DESTILACIN POR ARRASTRE DE VAPOR: Es una destilacin que se realiza por arrastre del vapor de agua, a partir de la vaporizacin del componente de la mezcla, que sean o no, voltiles. El proceso se realiza inyectando agua (vapor) en el interior de la mezcla, pasando a llamarse vapor de arrastre, aunque el nombre no es del todo real, pues su funcin no es arrastrar, sino condensarse, consiguiendo formarse otra fase.

DESTILACIN MEJORADA: Cuando una mezcla est formada por varios compuestos con puntos de ebullicin similares, se debe tener en cuenta otras formas menos econmicas que la destilacin normal.
Cuando existen dos o ms compuestos en una mezcla que tienen puntos de ebullicin relativamente cercanos, es decir, volatilidad relativa menor a 1 y que forma una mezcla no ideal es necesario considerar otras alternativas ms econmicas a la destilacin convencional, como son: Destilacin extractiva Destilacin reactiva

Estas tcnicas no son ventajosas en todos los casos y las reglas de anlisis y diseo pueden no ser generalizables a todos los sistemas, por lo que cada mezcla debe ser analizada cuidadosamente para encontrar las mejores condiciones de trabajo.

EJEMPLOS DE AZEOTROPOS
cido ntrico (68,4 %) / agua, hierve a 122 C; cido perclrico (28,4 %) / agua, hierve a 203 C (azetropo negativo); cido fluorhdrico (35,6 %) / agua, hierve a 111,35 C (azetropo negativo); Etanol (95%) / agua, hierve a 78,2 C; cido sulfrico (98,3%) / agua, hierve a 336 C; Acetona / metanol / cloroformo forma un azetropo intermedio.