UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS CENTRO SUPERIOR DE EDUCAO TECNOLGICA

Misso/CESET: Formar e aperfeioar cidados e prestar servios atendendo s necessidades tecnolgicas da sociedade com agilidade, dinmica e Qualidade.

Disciplina: QUMICA SANITRIA

LABORATRIO DE SANEAMENTO

Prof Dra. Maria Aparecida Carvalho de Medeiros, Prof. Dr. Ronaldo Pelegrini, Tecnlogo Geraldo Dragoni Sobrinho, Tecnloga Anjana Fernades de Albuquerque, Tecnloga dria Caloto de Oliveira, Tecnloga Josiane Aparecida de Souza Vendemiatti, Auxiliar didtico -CESET: Aline Cunha Barbosa,

Limeira, Semestre de 2003.

NDICE ASSUNTO
. METODOLOGIA DE ENSINO . CRITRIOS DE AVALIAO . NORMAS DE SEGURANA CLASSES DE INCNDIOS E SEU COMBATE ESPECTROFOTMETRO: EXPLICAO GERAL DO DR/2000 ESPECTROFOTOMETRIA (ABSORCIOMETRIA, COLORIMETRIA) 1a. EXPERINCIA: DETERMINAO DO pH, TURBIDEZ, COR, TEMPERATURA, CONDUTIVIDADE E SLIDOS TOTAIS DISSOLVIDOS (TDS) DE UMA AMOSTRA DE GUA COLETADA

PGINA
02 02 02 02 03 07

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2a. EXPERINCIA: DETERMINAO DA ACIDEZ E DA ALCALINIDADE DE UMA AMOSTRA DE GUA COLETADA

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3A. EXPERINCIA: DETERMINAO DA DUREZA, CLCIO E MAGNSIO

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4 EXPERINCIA: DETERMINAO DE FERRO E MANGANS EM GUAS

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5a. EXPERINCIA: DETERMINAO DE FLUOR, CLORO E OXIGNIO CONSUMIDO EM UMA AMOSTRA DE GUA

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6a. EXPERINCIA: ENSAIO DE FLOCULAO (JAR-TEST) REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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EXPERIMENTOS A SEREM REALIZADOS NO LABORATRIO DE SANEAMENTO, EM EQUIPES: Experincias 1 a 5 dos roteiros colocados nesta apostila, disponvel em arquivo e em papel no xerox do CESET. .Metodologia

de Ensino:

Parte Experimental: realizao de experimentos de Laboratrio de Saneamento I, atravs de anlises de amostras de guas coletadas, cada experincia dever ser realizada pela classe dividida em equipes, sendo que cada aluno dever fazer antes de cada experincia o pr-laboratrio (manuscrito no caderno e individual). O pr-laboratrio condio necessria para o aluno realizar a aula de laboratrio, assim como estar vestido com avental e usar culos de segurana. O pr-laboratrio deve conter: Ttulo da experincia, aspectos tericos e clculos de concentraes, parte experimental, incluindo fluxograma da anlise (ver Apostila de Laboratrio de Saneamento I). Aps cada experincia cada equipe dever redigir o relatrio cientfico (ver a Apostila de Saneamento I para a elaborao de forma correta). O prazo para entrega do relatrio 15 dias aps a experincia. O aluno que faltar no dia da experincia ficar com zero naquela experincia.

.Critrios de Avaliao:
Avaliao Contnua: Atravs de assiduidade, participao, resoluo de listas, pr-laboratrios e relatrios das experincias realizadas. O peso da avaliao contnua ser: 20% para notas de relatrios, 10% para pr-laboratrios e participao nos experimentos, 10% para listas, assiduidade e interesse na disciplina. Totalizando 40% da nota final (N.F.). Avaliao Formal: Atravs de trs avaliaes. O peso da mdia aritmtica das avaliaes ser 60% da nota final (N.F.). Frequncia: O aluno dever obter uma freqncia de no mnimo 75% das aulas dadas. O aluno ser aprovado se N.F. 6,0 e freqncia 75%. NORMAS DE SEGURANA: O Laboratrio de Qumica Sanitria no um local extremamente perigoso de se trabalhar, mas necessrio uma dose constante de prudncia por parte de cada aluno (nada deve ser feito sem antes pensar nas possveis conseqncias de cada ato). Esteja sempre alerta, inclusive com o que est acontecendo ao seu redor. Para a maioria das operaes de laboratrio existem instrues especficas que devem ser rigorosamente seguidas por cada aluno (esta observao aumenta a segurana de todos). As seguintes normas devem ser sempre observadas: a) o uso de avental e culos de segurana; b) fazer somente a experincia indicada pela professora, lendo a apostila previamente e efetuando o pr-laboratrio; c) ler atentamente os rtulos dos frascos de reagentes, antes de utilizlos; d) ao manusear lquidos txicos ou volteis, sempre utilizar uma das capelas; e) sempre usar banhos adequados para aquecer lquidos volteis ou inflamveis (nunca usar chama para aquec-los!); f) ao diluir uma soluo concentrada de cido, sempre adicionar o cido gua (nunca fazer o contrrio!); g) se alguma soluo ou reagente respingar na pele ou olho, lavar-se imediata e profusamente com gua corrente; h) quaisquer acidentes devem ser imediatamente comunicados professora e/ou tecnlogos; i) lavar as mos antes de sair do laboratrio. CLASSES DE INCNDIOS E SEU COMBATE:
Existe um tipo de extintor de incndio (CO 2) no Laboratrio de Saneamento, o qual deve ser usado como recomendado abaixo: Classe A: queima de combustveis slidos comuns (papel, madeira etc.). Pode ser combatido com gua (resfria, encharca e apaga) ou com espuma (abafa e resfria) ou com CO 2 (abafa e resfria) ou com p qumico (apaga na superfcie, por abafamento). Classe B: queima de lquidos (gasolina, leo etc.), graxas ou gases. Pode ser combatido com espuma (deve se direcionar o jato a um anteparo, visando a formao de uma camada de espuma) ou com p qumico ou com CO2 (este o extintor recomendado se o incndio envolver equipamentos eletro-eletrnicos, pois no deixa resduos). Classe C: queima de equipamentos eletro-eletrnicos. Deve ser combatido somente com CO2, pois no deixa resduos ou causa danos. No deve ser usada espuma qumico, por ser condutora de corrente eltrica.

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Nota: em caso de incndio, procure manter-se calmo, pois uma aguda capacidade de raciocnio fundamental para sua maior segurana.

ESPECTROFOTMETRO: EXPLICAO GERAL DO DR/2000 O instrumento, cujo nome espectrofotmetro (ver Figura 1), como seu nome sugere, compreende na realidade um espectrmetro e um fotmetro. Ler o manual do equipamento.

Figura 1 O espectrofotmetro DR 2000. TECLAS: <SHIFT> = coloca e tira o som das teclas; necessria na funo escrita em azul. TECLAS: <SHIFT> + <CLEAR> = apaga qualquer informao errada no display. SADAS: impressora e registrador. FAIXA DE TRABALHO: 400 a 900 nm. COLOCAO DAS PILHAS: 6 alcalinas tipo D (grande) TROCA DA LMPADA: vida til 2000 hs aprox. 1.000.000 leitura. POSIO DA CUBETA: marca do 25 ml voltada para a lmpada.

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OPCIONAIS: impressora. Cubeta de poliestireno. Bateria recarregvel. Cubeta fixa. Adaptadores de cubetas.

COMO CONFIGURAR O DR/2000 Teclar <SHIFT> e <CONFIG>. Sempre comece qualquer operao com o espectrofotmetro DR/2000 com o display apresentando a palavra MTODO #: ?. Para acontecer isso, pressione a tecla <METH> at aparecer MTODO #: ?. Voc ver 10 gavetas, que serviro para a configurao do equipamento. Para mudar entre as gavetas use as flechas para cima ou para baixo. Aguarde <read> sempre ligado......................................lmpada Enviar a XX seg.............................................................impressora Seqncia desliga. <real> seqncia ligada...................impressora Cronmetro <real> MM:SS............................................cronmetro Idiomas <read> <setas> <read>.....................................indiomas Alarmes EEE.manuteno Alarmes Iniciais EEE.manuteno Mtodos Prprios...........................................................met. prp. Reviso da HACH..........................................................HACH Ajustar nm (manuteno)................................................lmpada CHECAGEM PERIDICA DO DR/2000 Recomendamos uma checagem semanal do espectrofotmetro DR/2000 conforme as instrues abaixo. Escolher e digitar o nmero do programa desejado <READ/ENTER> Posicionar o comprimento de onda pedido atravs do boto lateral. Pressionar <READ/ENTER> Colocar 25 ml da amostra na cubeta Adicionar o reagente respectivo a cubeta com amostra Se necessrio, pressione <SHIFT><TIMER> para acionar tempo de reao. Coloque na outra cubeta a prova em BRANCO, 25ml, e coloque-a no espectrofotmetro DR/2000 Pressione <ZERO> - AGUARDE Retire a cubeta com o BRANCO e coloque a cubeta com a amostra Pressione <READ/ENTER>

OBSERVAES: DIGITAR O No. DE UM PROGRAMA QUE NO EXISTA OU No ERRADO. O DISPLAY MOSTRAR- INCORRETO COLOCAR O COMPRIMENTO DE ONDA ERRADO- PISCANDO NM FAZER A LEITURA DA AMOSTRA SEM FAZER O BRANCO- BRANCO

COMO ESCOLHER MELHOR COMPRIMENTO DE ONDA Para uma anlise sua, especfica, onde voc no tem a informao de qual o comprimento de onda dever ser utilizado. -ESTIMATIVA: COR DESENVOLVIDA AMARELO VERMELHO AZUL COMPRIMENTO DE ONDA CORRESPONDENTE 400 A 500 nm 500 A 600 nm 600 A 700 nm

- PROCEDIMENTO: Atravs da estimativa acima, observar a cor desenvolvida na anlise e optar pelo comprimento de onda correspondente Entrar no programa 0 (zero) do Dr/2000- ABSORBNCIA (ABS) Introduzir no equipamento o comprimento de onda escolhido, zerar (branco) e fazer a leitura. Anotar comprimento de onda e valor da leitura (absorbncia) Trocando o comprimento de onda, repetir o procedimento 3, at a obteno do maior valor de absorbncia. PLANILHA PARA INTRODUO DE MTODO PRPRIO- DR/2000 Anlise:........................................................ Mtodo.............................................. Data:.../..../... Tcnico:................................................

MTODO #? Incio da programao Deixar a lmpada no modo SEMPRE LIGADO Tecle SHIFT PROG METH e READ/ENTER Marque o nmero mostrado no display............ Os nmeros de 950 a 999 e que esto reservados para os mtodos prprios COMPRIMENTO DE ONDA nm. Digite o comprimento de onda Tecle o nmero, digito por digito e marque............. Se precisar de correo use SHIFT CLEAR Estando tudo correto. Tecle READ ENTER DECIMAL?: 00.00 Posio da casa decimal Use as flechas acima e abaixo para selecionar a casa decimal e marque aqui............. Tecle READ/ENTER se tudo estiver O.K. UNIDADES?: Selecione a unidade de medida (Concentrao) Use as flechas acima e abaixo para selecionar e marque aqui............ Construa sua prpria unid. no espao vazio. Tecle READ/ENTER. Estando tudo O.K. SIMBOLOGIA: Construa seu smbolo qumico Use as flechas acima e abaixo para selecionar os caracteres. Tecle READ/ENTER para efetivar cada caracteres. Tecle READ/ENTER para efetivar cada caractere maisculo com SHIFT. Minsculo sem SHIFT. Corrija com SHIFT flecha esquerda ou SHIFT CLEAR.

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Quando completo, marque a unidade aqui......................... Tudo OK tecle READ/ENTER TEMPORIZADOR?: Coloque os tempos da reao (opcional) No querendo tempo, tecle READ/ENTER Para programar tempo, tecle SHIFT TIMER Marque cada tempo programado no espao abaixo. Tecle os quatros dgitos, inclusive os zeros MM:SS TEMPO 1 .....: ...... MM:SS TEMPO 3 ......: ...... MM:SS TEMPO 2 .....: ...... MM:SS TEMPO 4 ......: ...... Tecle READ/ENTER, para cada tempo programado. Quando estiver tudo OK tecle READ/ENTE AQUI TERMINA A ETAPA DE SELEO DE DADOS AGORA COMEA A LEITURA DOS PADRES Se o comprimento de onda no foi ajustado para se igualar ao comprimento de onda selecionado o visor mostrar: [P-950 Marcar nm a ], ajuste o comprimento de onda pelo boto lateral e em seguida tecle READ/ENTER. O visor mostrar: [P-950 Branco], se o comprimento de onda foi ajustado para se igualar ao comprimento de onda selecionado o visor mostrar: [P-950 Branco]. ZERAR O EQUIPAMENTO- BRANCO (USAR GUA DESTILADA) Coloque uma cubeta com gua destilada no aparelho e tecle a palavra <zero>. O visor mostrar: [# 0 padro] Remova a cubeta com a gua destilada e coloque a cubeta com o padro de concentrao 0.000 ( Obs- padro de concentrao 0.000 contem todos os reagentes usados na elaborao dos padres menos o elemento que est sendo padronizado) e tecle READ/ENTER o visor mostrar: [0.000 Abs 00.00 ppm] Ou seja 0.000 de absorbncia (valor da esquerda do visor) e 00.00 ppm de concentrao (valor da direita do visor). Usar a folhaa numero 7 para registro desses dados e dados dos demais padres. A posio das casas decimal e das unidades atual mostrada no visor depender das selees feitas anteriormente. (algumas unidades aparecem nessa folha somente como EXEMPLO) Aceite o ponto zero para curva de calibrao pressionando a tecla READ/ENTER. A prxima mensagem do visor pedir a concentrao: [# 1PADRO] Coloque o 1 padro (concentrao mais baixa) no aparelho e tecle READ/ENTER e o visor mostrar: [0.110 #100.00 ppm]. (Exemplo a concentrao do padro 1 vale 10.00ppm) tecle a concentrao apropriada todos os dgitos devem ser teclados os erros podem ser apagados teclando <SHIFT> <CLEAR>, valor correto tecle READ/ENTER e o visor mostrar: [0.110 ABS 10.000 ppm] Para aceitar o par de dados, pressione READ/ENTER e o par de dados ser armazenado na memria como sendo um ponto de calibrao do padro 1. O visor agora mostrar: [# 2PADRO]. Repita os procedimentos acima para os demais padres de calibrao e use a prxima folha p/ registrar sues dados. USE A TABELA ABAIXO PARA REGISTRAR SEUR PARES DE DADOS OU SEJA. ABSORBNCIA E CONCENTRAO. Marque os valores das concentraes na tabela abaixo, e digite o valor da concentrao no aparelho quando solicitado. Marque as absorbncias respectivas ao lado. CONCENTRAO ABSORBNCIA Digitar no aparelho Leitura feira pelo aparelho #0 PADRO READ/ENTER_ ZERO_ READ/ENTER...............READ/ENTER #1 PADRO READ/ENTER.................READ/ENTER...............READ/ENTER #2 PADRO READ/ENTER.READ/ENTER...............READ/ENTER #3 PADRO READ/ENTER.READ/ENTER...............READ/ENTER #4 PADRO READ/ENTER.READ/ENTER...............READ/ENTER #5 PADRO READ/ENTER.READ/ENTER...............READ/ENTER

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Voc tem que chamar sempre o prximo padro para ficar gravado o ltimo. Por exemplo: vou colocar 5 padres. Devo no final chamar o sexto padro e sair. Se eu sair no quinto padro, este no entra na memria. Quando terminar de entrar com o ultimo padro, conclua a programao teclando SHIFT READ/ENTER. Observao: Temos no espectrofotmetro um estoque de 290 pontos, que divididos por 50 parmetros nos daro aproximadamente 6 pontos do parmentro. Voc pode usar at 16 pontos por parmetro (exagero), porm ir faltar outros parmetros. Se voc quiser revisar seu mtodo recm colocado, digite <SHIFT> <EDIT> <CONFIG> dever aparecer CHAMAR. Digite o nmero do seu programa recm criado e em seguida voc dar uma srie de <READ/ENTER> vendo no display e conferindo os dados registrados. Utilizando esta mesma seta aparecer APAGAR (apagar um programa, para isso digite o nmero do programa que voc que apagar e tecle <READ/ENTER duas vezes) e TRANSMITIR (mandar uma curva de calibrao para uma impressora) Pronto seu mtodo est colocado. Agora s realizar a anlise. Se voc quiser ler os mesmos padres que acabou de colocar ser uma boa experincia.

OBS: MONTAR UM GRFICO (ABSORBNCIA VERSUS CONCENTRAO) COM OS VALORES OBTIDOS PARA APROVAR OU REPROVAR SEU TRABALHO QUMICO.
ESPECTROFOTOMETRIA (ABSORCIOMETRIA, COLORIMETRIA) A variao da intensidade da cor de um sistema com a mudana de concentrao de um de seus componentes formam a base do que o qumico chama, comumente, anlise colorimtrica. A cor , usualmente, devida formao de um composto colorido pela adio de um reagente apropriado ou pode ser inerente do composto. colorimetria concerne a determinao da concentrao de uma substncia pela medida da absoro relativa da luz, correspondente absoro da concentrao conhecida da substncia. Na colorimetria visual usa-se, geralmente, como fonte de luz, luz branca natural ou artificial, e as determinaes so comumente feitas com instrumentos simples, chamados colormetros ou comparadores de cor. Quando se substitui o olho humano por uma clula fotoeltrica como detector (eliminando assim grandemente os erros devidos s caractersticas pessoais de cada observador), o instrumento passa ser designado como colormetro fotoeltrico. Este, usualmente empregado com luz contida num intervalo relativamente estreito de comprimentos de onda obtidos pela passagem de luz branca atravs de filtros, materiais na forma de placas coloridas de vidro, gelatina, etc. que transmitem somente a regio espectral limitada de interesse; o nome fotmetro de filtro , por vezes, aplicado a estes aparelhos. Na anlise espectrofotomtrica usada uma fonte de radiao que permite estender o trabalho regio do ultravioleta do espectro. A absorciometria um mtodo fotomtrico baseado na propriedade que tm muitas espcies inicas ou moleculares de absorver vibraes de certos comprimentos de onda relacionado com a estrutura da espcie envolvida na medida. A absorciometria, portanto, um mtodo da anlise quantitativa. A absoro no diretamente mensurvel, mas ela determina uma atenuao da radiao transmitida, que pode ser medida e relacionada com a concentrao da espcie absorvente. Quando se passa um feixe de radiao monocromtica atravs de uma soluo contendo uma espcie absorvente, uma parte da energia radiante absorvida, a parte restante atravessa o meio. Chama-se de potncia radiante, a quantidade de energia transportada por segundo atravs de uma unidade de seo transversal. A razo entre potncia da radiao transmitida P e a potencia da radiao incidente Po denominada de transmitncia T, assim: T = P / Po A transmitncia, portanto, representa a frao da potncia da radiao incidente que transmitida pela soluo. Em geral os mtodos absorciomtricos so mais simples e rpidos do que os mtodos gravimtricos e volumtricos. Muitas substncias absorvem fortemente radiaes visveis ou ultravioletas, de modo que a absorciometria muito conveniente para determinaes de pequenas quantidades. A lei que rege a espectrofotometria (absorciometria) a Lei de Beer, pois a mesma estabelece a relao entre transmitncia (ou absorbncia) e a concentrao da espcie absorvente. A lei de Beer: log Po / P = -log T = A = a.b.c onde: Po = potncia incidente; P = potncia transmitida; T = transmitncia; A = absorbncia; a = absortividade especfica; b = espessura da clula (comprimento do percurso ptico);c = concentrao em moles/L da substncia absorvente. Nota-se que a absorbncia A o produto da absortividade, do comprimento do percurso ptico e da concentrao da substncia absorvente. A medida de transmitncia, portanto, permite a determinao da concentrao

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da substncia absorvente, conhecida a absortividade e o comprimento do percurso ptico. Portanto pode-se notar que a absorbncia diretamente proporcional concentrao da espcie absorvente. A verificao da lei de Beer para um conjunto de dados experimentais (absorbncia em funo da concentrao) feita atravs de um grfico, geralmente em papel milimetrado: Absorbncia versus concentrao. Caso seja obtido uma reta passando pela origem, verifica-se a lei de Beer. EXPERINCIAS DE LABORATRIO DE SANEAMENTO I 1a. EXPERINCIA: DETERMINAO DO pH, TURBIDEZ, COR, TEMPERATURA, CONDUTIVIDADE E SLIDOS TOTAIS DISSOLVIDOS (TDS) DE UMA AMOSTRA DE GUA COLETADA 1.1 - DETERMINAO DO pH I Introduo O termo pH utilizado universalmente para expressar a intensidade da condio cida ou alcalina de uma soluo. Os cidos que esto 100% ionizados em soluo aquosa so chamados de cidos fortes. O pH de uma soluo pode ser determinado, aproximadamente, mediante um indicador, substncia cuja cor se altera dentro de uma faixa de pH. Solues-tampo so aquelas que tm o pH resistente a modificao pela adio de cido ou de base forte. Em geral, para se ter uma soluo tampo so necessriasduas espcies qumicas, uma delas (um cido) capaz de reagir com os ons OH- adicionados e outra (uma base) capaz de consumir ons H + adicionados. Exigncia extra a de o cido e a base no reagirem entre si. Por isso, prepara-se comumente um tampo pela mistura de quantidades aproximadamente iguais de um par cido-base conjugados: (a) um cido fraco e sua base conjugada (cido actico e on acetato, por exemplo) ou (b) uma base fraca e o seu cido conjugado (amnia e on amnio, por exemplo). Medida de pH uma das mais importantes e frequentemente usada em anlises qumicas de gua. Praticamente cada fase do tratamento de gua de abastecimento e esgoto dependente do pH, por exemplo, coagulao, desinfeco e controle de corroso. A realizao de ensaios e de estudos da influncia de parmetros especficos de qualidade da gua no desempenho das operaes e processos envolvidos em estao de tratamento de gua (ETA) fundamental para a otimizao do processo de tratamento. Neste sentido, a determinao do parmetro pH de importncia essencial no processo de tratamento de gua, pois atravs do monitoramento e controle dos valores de pH, pode-se melhorar a eficincia da coagulao, etapa importante no tratamento de gua. No final do tratamento de gua, deve-se ainda efetuar a correo final do pH. De acordo com a Portaria 36 do Ministrio da Sade o valor de pH da gua deve estar na faixa de 6,5 8,5.

Correo do pH
Mtodo preventivo de corroso dos encanamentos por onde a gua tratada veiculada at os consumidores. Consiste na alcalinizao da gua para remover o gs carbnico livre e para provocar a formao de uma pelcula de carbonato na superfcie interna das canalizaes.

DEFINIO DE ARRHENIUS. Em 1884, Arrhenius definiu um cido como uma substncia contendo hidrognio que produz ons hidrognio em soluo e uma base como uma substncia contendo hidrxido que produz ons hidrxido em soluo. A neutralizao foi descrita por Arrhenius como a combinao destes ons para formar gua:

H+(aq) + OH-(aq) H2O

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DEFINIO DE BRONSTED-LOWRY. Em 1923, Brnsted na Dinamarca e Lowry na Inglaterra, independentemente, sugeriram uma definio cidobase. A definio de Brnsted-Lowry uma definio protnica. De acordo com ela, cido uma espcie que tende a doar um prton e base uma espcie que tende a aceitar um prton. Alm disso, uma reao cido-base uma reao de transferncia de prtons. A definio de Brnsted-Lowry bastante geral em muitos aspectos. O HCl, por exemplo, um cido em soluo aquosa, de acordo com a definio de Arrhenius. Mas, tambm, o HCl um cido de BrnstedLowry em qualquer outro solvente, mesmo quando no est presente nenhum outro solvente. Ele um cido simplesmente porque pode doar um prton. De acordo com a idia de Brnsted-Lowry, uma reao cido-base envolve a competio por um prton entre duas bases. Quando, por exemplo, o cloreto de hidrognio se dissolve em gua, uma molcula de HCl (um cido) doa um prton a H2O (uma base) para formar H3O+ (um cido) e Cl- (uma base): HCl(g) + H2O cido1 + base2 H3O+ + Cl cido2 + base2

Prtons (H+) no aparecem explicitamente. Em seu lugar, a equao apresenta um cido transferindo um prton para uma base formando uma base conjugada e cido, respectivamente. Na equao acima, HCl e Cl - constituem um par cido-base conjugados, e H2O e H3O+ so o outro par.

DEFINIO DE LEWIS. Uma definio de cido-base ainda mais abrangente foi sugerida pelo qumico americano G.N. Lewis em 1923, mesmo ano em que Brnsted-Lowry fizeram suas proposies. De acordo com Lewis, cido uma espcie com um orbital vazio capaz de aceitar um par de eltrons, enquanto base uma espcie que pode doar um par de eltrons para formar uma ligao covalente coordenada. Em resumo, cido um receptor de par de eltrons e base uma doador de par de eltrons. Toda reao cido-base de Lewis consiste na formao de uma ligao covalente coordenada.

EQUILBRIO INICO NA GUA pH e pOH

A ionizao da gua reversvel e extremamente fraca, o que pode ser comprovado pela sua baixa condutividade eltrica, com valor de muito pequeno ( 1,8 x 10-9). A equao de ionizao a seguinte: Seja um volume de 1 litro de gua. Sua massa de 1000g e o nmero de moles igual a 55,5 (1000 : 18), resultando: Discriminao H+ + OHH2O n inicial de moles 55,5 zero zero -7 -7 n de moles dissociados 55,5 x = 10 55,5 x = 10 55,5 x = 10-7 n de moles (ou conc. molar) no equilbrio 55,5 10-7 10-7 10-7 Portanto, conclui-se que as concentraes molares da gua no incio e no equilbrio, so praticamente iguais, pois: [H2O] inicial = 55,5 moles/L [H2O] no equilbrio = (55,5 10-7) moles/L

H2O H+ + OH-

11 Logo, considerando que [H2O] praticamente constante, tem-se: K = [H+] [OH-] [H2O] ou K[H2O] = [H+] [OH-] ou Kw = [H+] [OH-] Medies de condutividade eltrica da gua pura mostram que [H+] = [OH-] = 1,0x10-7 M a 25C e assim Kw = 10-7 x 10-7 = 10-14 ( temperatura = 25C) Para evitar o uso de expresses matemticas com expoentes negativos, Sorensen props o seguinte: pH = - log [H+], que o potencial hidrogeninico da gua e; pOH = - log [OH-], que o potencial hidroxilinico da gua. Como [H+] [OH-] = 10-14, aplicando-se-se os logaritmos, resulta:

log [H+] + log[OH-] = -14 ou pH + pOH = 14

Desta equao pode-se concluir que: em gua pura: pH = pOH = 7 em solues cidas: [H+] > 10-7 M -log [H+] > 7 pH < 7 em solues alcalinas ou bsicas: [OH-] > 10-7 M -log [OH-] > 7 pOH < 7

II - Tcnica de coleta e preservao

Tipo de frasco: - vidro, polietileno, polipropileno Volume necessrio para anlise: - 200 ml Prazo para anlise: - anlise imediata. Se no for possvel, conservar sobre refrigerao, 4C, por um prazo no superior 2 horas.

III - Materiais, equipamentos e reagentes

- Becker de 100 ml - pHmetro - piceta com gua, papel absorvente

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- SOLUO- TAMPO PADRO DE pH 4,004 25C - dissolver 10,12 g de Biftalato de Potssio (KH2C8H4OH p.a), em gua destilada, diluir a 1000 ml em balo volumtrico. Guardar em frasco de polietileno. -SOLUO - TAMPO PADRO DE pH 6,863 25C - dissolver 3,387g de Fosfato Monobsico de Potssio (KH2PO4), seco 110C por duas horas, e 3,533 g de Fosfato Dibsico de Sdio (Na2HPO4), seco 110C por duas horas, em gua destilada recm fervida para eliminar CO2 e elevar o pH 6,7. Diluir 1000 ml, em balo volumtrico, com gua destilada, guardar em frasco de polietileno. -SOLUO - TAMPO PADRO DE pH 9,183 25C - dissolver 3,8 g de Borato de Sdio Decahidratado (borax) (Na2B4O7 .10H2O), em gua destilada, recm fervida para eliminar CO2. Diluir a 1000 ml em balo volumtrico, guardar em frasco de polietileno.

IV - Mtodo de ensaio
Determinao de pH Calibrao do equipamento YSI 60 (ver Figura 2). Ler o manual do equipamento.

Figura 2 pHmetro YSI 60. Decidir se a calibrao ser realizada com 1, 2 ou 3 pontos e quais solues sero utilizadas (4, 7, 10 ou 4,01; 6,86; 9,18).

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Ligar o aparelho pressionando a tecla ON/OFF e deixar estabilizar. Se o aparelho j foi ligado, pressione a tecla MODE at que o pH seja mostrado. Iniciar a calibrao com a soluo de pH 7 ou 6,86. 1 Colocar aproximadamente 30 mL da soluo de pH 6,86 numa proveta de 100 mL. Imergir o eletrodo nesta soluo; 2 Pressionar as teclas simultaneamente para iniciar a calibrao. 3 Pressionar ENTER. O valor do pH aparecer no visor do aparelho. Quando o ponto decimal cessar de piscar, pressionar ENTER novamente, at aparecer SAVE. 4 Retirar o eletrodo da soluo 6,86, lavar com gua destilada e secar com papel macio. 5 Colocar aproximadamente 30 mL da soluo de pH 4,01 e/ou 9,18 numa proveta de 100 mL. Imergir o eletrodo nesta soluo; 6 - Pressionar ENTER. O valor do pH aparecer no visor do aparelho. Quando o ponto decimal cessar de piscar, pressionar ENTER novamente, at aparecer SAVE. 7 Ao final da calibrao pressionar a tecla MODE e enxaguar o sensor com gua destilada para dar incio das medidas de pH. Procedimento Experimental Em um bquer colocar 200 mL da amostra e imergir o eletrodo; Agitar lentamente a amostra com o eletrodo, cessar a agitao e proceder a leitura; O valor de pH aparecer no visor, aguardar at a estabilizao do valor (aproximadamente 60 segundos). Terminada a leitura, lavar o eletrodo com gua destilada e secar com papel macio.

O eletrodo dever ser guardado imerso em soluo de pH 4,01. NO guarde o eletrodo seco ou em gua destilada ou deionizada.

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Determinao de pH Calibrao do Medidor de on seletivo ORION 720Aplus (ver Figura 3) . Ler o manual do
equipamento.

Figura 3 - Medidor de on seletivo ORION 720Aplus (similar ao 525).

1. Pressionar as teclas 2nd e depois channel at que o canal correto esteja selecionado. 2. Pressionar a tecla mode at que o modo de medio esteja indicando pH. 3. Pressionar a tecla calibrate, a mensagem CALIBRATE ser mostrada na parte superior do display.
A data e hora da ltima calibrao sero exibidas.

4. Aps alguns segundos a mensagem ENTER NO. BUFFERS ser exibida no visor (display).
Utilizar as teclas numricas para entrar com o nmero de tampes a serem usados na calibrao e confirmar com a tecla yes. Podem ser selecionados de 1 a 5 tampes. 5. Quando a mensagem BUFFER1 aparecer no display, coloque o eletrodo no primeiro tampo e aguarde o sinal de estabilidade. 6. Quando o sinal do eletrodo estiver estvel, a mensagem READY CAL AS aparecer no display. Pressionar a tecla yes se o valor estiver correto. Se a calibrao for manual, use as teclas numricas para selecionar o valor correto do tampo, confirmando com a tecla yes. 7. Se mais de um tampo for utilizado, repetir os passos 5 e 6 para cada um.

15 8. Se dois ou mais tampes forem utilizados, a mdia das tangentes (slope) do eletrodo mostrado
no display com a mensagem SLOPE. 9. O medidor voltar, automaticamente, para o modo de medio.

Se a qualquer momento desejar-se sair da calibrao, basta pressionar as teclas 1st e depois measure.
Determinao do pH da amostra 1. Aps calibrao, lavar o eletrodo e secar com papel macio. 2. Colocar o eletrodo na amostra e registrar o valor de pH quando no display aparecer a mensagem READY ou o sinal do eletrodo estiver estvel. A temperatura tambm exibida no display. Nota 1: Sempre que possvel, evitar que os eletrodos sofram choques trmicos, empregando tampes e amostras em temperaturas prximas. Nota 2: Se for o caso, aguardar alguns instantes para que os eletrodos entrem em equilbrio trmico com a soluo. Nota 3: Quando so feitas determinaes de pH ocasionalmente, calibrar o aparelho antes de cada medida. Nota 4: Quando so feitas muitas medidas continuamente, calibrar o aparelho cada duas horas, ou mais freqentemente se os pH das amostras forem muito variados. Neste caso recomendado o uso de solues-tampes de pH prximos ao pH da amostra. Nota 5: recomendado a calibrao com duas solues- padro, pelo menos uma vez, se as amostras contiverem fluoretos ou materiais abrasivos.

V - Clculos
1 - O resultado lido diretamente no aparelho. 2 - O resultado expresso com uma ou duas casas decimais. 3 - Mencionar a temperatura da amostra.

VI - Preciso e exatido
1 - Conforme Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 18 edio, mantendo-se o equipamento em perfeito funcionamento, pode-se obter preciso +/- 0,02 unidade de pH e exatido de +/- 0,05 unidade de pH. Porm, em condies normais o limite de exatido de +/- o,1 unidade.
a

2 - Conforme Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 18a edio, uma amostra sinttica de pH 7,3 foi analisada eletrometricamente por 30 laboratrios e o desvio padro foi de +/- 0,13 unidade de pH.

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1.2 - DETERMINAO DA TURBIDEZ I - Introduo

A turbidez, em guas, causada pela presena de partculas em suspenso e colides, tais como: argila, lama, matria orgnica e inorgnica finamente dividida, plncton e outros, organismos microscpicos, etc. A turbidez pode ser claramente compreendida por ser uma expresso de propriedade ptica da amostra, a qual causa ligeiro espalhamento de luz e absoro, especialmente quando transmitida diretamente atravs da amostra. As tentativas de relacionar turbidez com concentrao em peso de matria em suspenso mostram que impossvel encontr-la, como grandeza. Forma e ndice de refrao de materiais particulares so de grande importncia ptica, mas mostram uma pequena e direta relao entre concentrao e massa especfica de matrias suspensas. A distino entre disperso coloidal e suspenso arbitrria, porm, tem sido adotado o tamanho de uma esfera com dimetro de 1 m. Na Figura 4, mostrada a distribuio de tamanhos das partculas, molculas e tomos presentes nas guas.

Figura 4 Distribuio de tamanhos das partculas na gua.

Tem sido feitas muitas tentativas no sentido de se relacionar turbidez com slidos suspensos, pois a medida da turbidez pode levar interpretaes errneas, especialmente quando guas de diferentes mananciais so comparadas entre si. No princpio da nefelometria, medida a quantidade de luz dispersa atravs de amostra de gua colocada em cubeta de quartzo, em uma clula fotoeltrica com luz incidente a 90 , na parte inferior da cubeta. Esse princpio usado em aparelhos de bancada em laboratrio, cujos padres so preparados com formazina. O tamanho e a distribuio de tamanho das partculas pode influir significativamente na escolha da tecnologia de tratamento, especialmente quando forem escolhidas aquelas que no utilizam a coagulao qumica. Por outro lado, a distribuio de tamanho das partculas nas guas influem na eficincia da coagulao qumica e podem indicar a necessidade da pr-floculao em sistema de filtrao direta descendente. evidente que, quanto maior o nmero total de partculas, maior a turbidez, porm, para um mesmo valor de turbidez, por exemplo, por volta de 5 UT, o nmero total de partculas varia desde 60 x 10 3 at cerca de 150 x 10 3

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partculas por mililitro. Por outro lado, para um mesmo nmero de partculas, da ordem de 250 x 10 por mililitro, a turbidez da gua bruta varia de 7 at 12 UT.
3

II - Tcnica de coleta e preservao

Tipo de frasco - vidro, polietileno, polipropileno Volume necessrio para anlise - 200 ml Preservao da amostra - refrigerar a 4C Prazo para anlise - At 48 horas

III - Mtodo de ensaio Turbidmetro HACH

Colete uma amostra representativa. Encha uma cubeta com amostra at a marca (cerca de 15 ml), tendo o cuidado ao manusear a cubeta pela parte superior. Feche a cubeta. Enxugue a cubeta com um leno de papel, para remover os respingos de amostra e impresses digitais. Pressione: O instrumento ir ligar. Coloque o instrumento sobre uma superfcie plana e fixa. Evite segurar nas mos o turbidmetro, enquanto estiver fazendo medies. Coloque a cubeta com a amostra no compartimento de modo que a marca de orientao fique alinhada com a marca no turbidmetro. Feche a tampa do equipamento. Selecione as faixas de trabalho de forma manual, ou selecione a leitura de modo automtico, pressionando a tecla [ RANGE ]. O visor ir mostrar AUTO RNG quando o instrumento estiver na seleo automtica. O modo automtico o mais indicado. Seleciona o sinal de mdia, pressionando a tecla [ SIGNAL AVERAGE ]. O visor mostrar SIG AVG quando o instrumento estiver usando o sinal de mdia. Use o modo de sinal de mdia se a amostra estiver muito instvel, por exemplo presena de bolhas. Pressione a tecla [ READ ]. O display ir mostrar o valor da turbidez em NTU. Registre o valor depois que o smbolo da lmpada apagar.

IV - Interferentes
Produz interferncia os seguintes fatos: - Presena dos detritos e materiais grosseiros que se depositam com rapidez, produzindo resultados mais baixos de turbidez; - A existncia de cor verdadeira, que absorve a luz, podendo gerar interpretaes erradas das medidas. Este efeito no significativo em guas tratadas; - A existncia de bolhas de ar que dispersam a luz incidente; - Imperfeies no tubo de vidro. V calibrao Usar os padres.

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1.3 - DETERMINAO DA COR

I Introduo
A presena de matria orgnica na gua pode ser decorrente de vrias fontes. Os compostos orgnicos naturais nas guas so oriundos da degradao de plantas e animais e so denominadas substncias hmicas. Antigamente, a medida da cor era efetuada apenas por motivo esttico, porm, com a descoberta de que tais substncias so precursoras de formao de trihalometanos -THM, se a desinfeco for feita com cloro livre, a quantificao da cor passa a ser muito importante. O termo cor usado aqui para indicar a cor verdadeira, isto , a cor da gua na qual a turbidez foi removida. O termo cor aparente inclui no somente a cor devido substncias em soluo, mas tambm devido matria em suspenso. A cor aparente determinada na amostra original sem filtrao ou centrifugao. O mtodo seguinte para determinao da cor aplicvel somente s amostras de gua potvel. Poluies por certos resduos industriais podem produzir cores no usuais por procedimentos especiais. A cor determinada por comparao visual da amostra com concentraes conhecidas de solues coloridas. A comparao pode ser feita tambm com discos de vidros especiais coloridos se eles forem previamente calibrados. O mtodo platina-cobalto de medida de cor como mtodo padro e a unidade de cor inicia por aquela produzida por 1 mg/l de platina, na forma de on cloroplatinado. A relao de platina para o cobalto pode variar para descorar em casos especiais; a proporo entre as dadas usualmente satisfatria para encontrar a cor de guas naturais. As amostras devem ser recolhidas em frascos de vidros, limpos e secos. A determinao deve ser efetuada rapidamente, pois o armazenamento por longos perodos pode alterar sensivelmente a cor.

II - Tcnica de coleta e preservao

Tipo de frasco: - vidro, polietileno, polipropileno. Volume necessrio para anlise: - 200 ml. Preservao da amostra: - refrigerar a 4 C. Prazo para anlise: - 48 horas.

III - Materiais e equipamentos

_ Espectrofotmetro - Becker, basto de vidro e proveta

IV - Interferentes

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Sem dvida, uma pequena turbidez causa cor aparente, que pode ser muito mais intensa que a cor verdadeira, entretanto, necessrio remover a turbidez antes da determinao da cor verdadeira, pelos procedimentos descritos a seguir. O mtodo recomendado para se remover a cor a centrifugao. A filtrao no pode ser usada porque ela pode remover a cor verdadeira.

V - Mtodo de ensaio a) Cor Aparente

1 Ligar o espectrofotmetro e chamar o mtodo 120. Ajustar o comprimento de onda. 2 Encher a cubeta at a marca de 25 mL com gua destilada. Esta cubeta o branco. 3 Inserir a cubeta no espectrofotmetro e colocar a tampa para fechamento, evitando assim a interferncia da luz ambiente. 4 Pressionar a tecla ZERO. Aparecer no visor 0,00 mg/L. 5 Remover a cubeta do branco. 6 - Em um bequer colocar 100 mL da amostra. 7 Preencher a outra cubeta com 25 mL da amostra e inserir no equipamento. 8 - Tampar e pressionar a tecla READ. 9 O valor aparecer no visor.

b) Cor Verdadeira
1 - Agitar a amostra no becker com basto de vidro; 2 - Centrifugar a amostra por 15 minutos a 3.500 rpm; 3 - Coletar somente o sobrenadante e repetir os passos de 2 a 8 do mtodo da determinao da cor aparente.

1.4 - Temperatura
A temperatura influi nas reaes de hidrlise do coagulante, na eficincia da desinfeco, na solubilidade de gases e, em especial, no desempenho das unidades de mistura rpida, floculao, decantao e filtrao. Por isso, importante conhecer-se a variao de temperatura prevista na gua a ser tratada. Em geral, os equipamentos que medem propriedades fsicas, tambm indicam a temperatura da amostra analisada.

1.5 - Condutividade e Slidos Totais Dissolvidos (TDS) I - Introduo

Condutividade (k) a medida da habilidade de solues aquosas em conduzir corrente eltrica. Esta habilidade depende da presena de ons, de suas concentraes, valncias e da temperatura da medida. Solues da maioria dos compostos inorgnicos so relativamente boas condutoras. Molculas de compostos orgnicos que no se dissociam em solues aquosas praticamente no conduzem corrente eltrica. Lquidos que so capazes de conduzir corrente eltrica so chamados de condutores eletrolticos. Condutncia (G) definida como a recproca da resistncia (R): G = 1/R Onde a unidade de R o ohm e G ohm-1 (tambm chamado de mho). No Sistema Internacional de Unidades (SI) a recproca do ohm o Siemens (S). Condutncia de uma soluo medida entre dois eletrodos quimicamente inertes e

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fixos espacialmente. A condutncia de uma soluo (G) diretamente proporcional rea do eletrodo (A), em cm e inversamente proporcional distncia entre os eletrodos (L) em cm. A constante de proporcionalidade (k) que satisfaz a equao: G = k(A/L) chamada de condutividade. A condutividade eltrica ou a condutncia especfica, permite avaliar a quantidade de slidos totais dissolvidos - TDS que representa a medida dos ons na gua. A Figura 5 mostra o tamanho de partculas em funo do tipo de slido: dissolvidos, coloidais e suspensos. Na Figura 6, tem-se uma idia da variao da condutncia em funo do teor de slidos totais dissolvidos para solues aquosas. Geralmente a condutncia especfica expressa em, em mho/cm ou S/cm. Para valores elevados de TDS, h aumento da solubilidade dos precipitados de alumnio e de ferro, influenciando a cintica da coagulao. Tem-se ainda a influncia na formao e precipitao de carbonato de clcio, favorecendo a corroso. Por exemplo, para uma gua de rio com TDS = 250 mg/l, a condutncia especfica resulta da ordem de 500 mho/cm ou 500 S/cm.
2

Figura 5 Tamanho de partculas em funo do tipo de slidos: dissolvidos, coloidais e suspensos.

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Figura 6 valores de condutividade para diversos tipos de gua e solues aquosa.

II - Tcnica de coleta e preservao

Tipo de frasco - vidro, polietileno, polipropileno Volume necessrio para anlise - 500 ml Preservao da amostra - refrigerar a 4C Prazo para anlise - At 28 dias

III - Mtodo de ensaio Determinao de Condutividade Equipamento ORION modelo 145 (ver Figura 7). Ler o manual do equipamento.

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Figura 7 Desenho esquemtico do quipamento ORION modelo 145 para medir condutividade. Calibrao do equipamento ORION modelo 145 Ligar o equipamento ON OFF Inserir o eletrodo na soluo padro 1413 s Apertar a tecla CAL No visor aparecer a constante da clula. Observe que o ponto ficar piscando. Se permanecer o valor da constante da clula (constante da clula = 0,6 cm-1), apertar a tecla YES. 6. O resultado no visor dever ser igual a 1413 s, se isso no ocorrer, dividir 1413 pelo resultado mostrado no visor e, multiplicar pelo fator da constante da clula. Desta forma ser obtido o valor atual da constate da clula 1. 2. 3. 4. 5. 1413 x constante da clula (cm-1) = nova constante da clula (cm-1) resultado 7. Para inserir o valor da constante da clula atual, apertar a tecla CAL; 8. Para correo de este valor apertar: YES = para confirmar o ponto decimal.

= estas teclas mudam o nmero. Para cada nmero modificado apertar a tecla YES.

23 9. Inserido o valor da nova constante pressionar a tecla YES. Aparecer no visor uma nova leitura de condutividade, se esta for igual ao padro 1413 proceder a leitura das amostras. 10. Caso contrrio anotar o valor mostrado e repetir os passos de 6 a 9 at a leitura de condutividade ser igual ao padro. 11. Depois de calibrado o equipamento, lavar o eletrodo com gua destilada e secar com papel macio. Proceder a leitura das amostras.

Leitura das amostras

Em um bquer colocar 200 mL de amostra. Imergir o eletrodo na amostra e agitar a amostra lentamente para remover bolhas de ar. Escolher a funo desejada (condutividade, salinidade ou slidos dissolvidos totais TDS) pressionando a tecla MODE. Aguardar a estabilizao do valor. Quando a leitura estiver estabilizada aparecer no canto superior direito do visor READY. Entre uma amostra e outra, lavar o eletrodo com gua destilada e secar com papel macio.

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2 . EXPERINCIA: DETERMINAO DA ACIDEZ E DA ALCALINIDADE DE UMA AMOSTRA DE GUA COLETADA 2.1 - DETERMINAO DA ACIDEZ
I - Introduo
As propriedades cidas da gua so atribudas presena de cidos minerais, gases dissolvidos no combinados, cidos orgnicos e sais de cidos fortes e bases fracas. O analista deve diferenciar entre a acidez como uma propriedade de uma soluo e como a concentrao total de cidos. Em termos de teoria de Arrhenius, cido uma substncia que contm hidrognio e liberta on hidrognio (H+) como um dos produtos da sua ionizao em gua. Para se determinar a concentrao de um dado composto cido, necessrio a titulao com uma base, at um ponto no qual todos os ons hidrognio produzidos pelo composto, sejam neutralizados. A acidez da gua importante para o funcionamento da instalao de tratamento de gua. Uma acidez elevada, particularmente a provocada por cidos fortes, contribui para o poder corrosivo da gua. A Acidez Total a capacidade de uma gua contendo um ou mais compostos, com ou sem hidrlise, de neutralizar bases at um pH 7,0. A basicidade o inverso da acidez total.

II - Tcnica de coleta e preservao

Tipo de frasco: - vidro (borossilicato), polietileno, polipropileno Volume necessrio para anlise: - 200 ml Preservao da amostra: - refrigerar 4C Prazo para anlise: - guas limpas: 24 horas - guas poludas: menos de 24 horas, de preferncia

III - Materiais, equipamentos e reagentes

- Bureta de 25 ml - Erlenmeyer de 250 ml - Becker de 400 ml - Balo volumtrico de 1000 ml - Pipeta de 50ml e de 100 ml - Balana Analtica Reagentes: - Hidrxido de Sdio 0,1 N: pesar 4,2g de NaOH (p.a), passar para um Becker de 400ml e dissolver com gua destilada. Transferir para um balo de 1000ml e completar o volume = NaOH 0,1 N. - Hidrxido de Sdio 0,02 N: transfira 200ml da soluo 0,1N, para um balo de 1000ml e completar o volume.

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cido sulfrico 0,02 N. - Soluo Indicadora de Fenolftalena: dissolver 5,0g de Fenolftalena em 500ml de lcool Etlico e 500ml de gua destilada. Adicionar algumas gotas de NaOH 0,02 N, at a colorao rsea.

IV Interferentes - Gases dissolvidos contribuem para acidez ou alcalinidade, tais como CO2,
H2S ou NH3. Este efeito minimizado atravs da titulao imediatamente aps a abertura do frasco de amostra. - Cloro residual livre, eliminado adicionando-se 1 gota de tiossulfato de sdio 0,2 M.

V - Mtodo de ensaio
1 - Pipetar 100 ml de amostra, transferir para um Erlenmeyer de 250 ml, adicionar 3 gotas do indicador de Fenolftalena. 2 - Titular com NaOH 0,02 N, at o surgimento da colorao rsea persistente. 3 - Anotar o volume gasto de NaOH 0,02 N.

V - Clculos
- Clculo da Padronizao da Normalidade do NaOH 0,02 N: para se determinar exatamente a normalidade da soluo de NaOH 0,02 N, titular com cido sulfrico 0,02 N. Transfira 50ml da soluo NaOH 0,02, em um erlenmeyer de 250ml. Adicione 3 gotas de Fenolftalena e titule com H2SO4 0,02 N. Anote volume gasto.

Normalidade do NaOH =

Vol. ( ml de acido ) x N ( 0,02 N ) V ( ml de NaOH = 50)

- Clculo da Acidez : mg/l de acidez = volume de NaOH 0,02 x 10 (em CaCO3) ou mg/l de acidez = (N1 x V1) x 50.000 V2 Onde: N1 = Normalidade da NaOH V1 = Volume gasto na titulao (ml) V2 = Volume da amostra (ml)

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2.2 - DETERMINAO DA ALCALINIDADE

I - Introduo
A alcalinidade uma medida da capacidade que as guas tm de neutralizar cidos. Esta capacidade devido presena de bases fortes, de bases fracas, de sais de cidos fracos, tais como bicarbonatos, boratos, silicatos e fosfatos, de sais de cidos orgnicos actico e sulfrico. Os carbonatos e bicarbonatos so comuns na maioria das guas, devido a abundncia de carbonatos minerais na natureza e porque o dixido de carbono, que ajuda a dissolver os carbonatos e outros minerais, facilmente disponvel. A contribuio direta dos hidrxidos Alcalinidade rara na natureza e a presena dos mesmos pode em geral ser atribuda ao tratamento da gua ou contaminao. O conhecimento do valor da alcalinidade pode ter as seguintes aplicaes: Coagulao qumica: atua como tampo na faixa de pH de reao do coagulante, auxiliando na formao do agente de coagulao; Capacidade tampo: importante em efluentes industriais, domsticos e lodos num tratamento pelo processo aerbio; Legislao: alcalinidade de hidrxido alta, deve ser corrigida quando o efluente for lanado na rede pblica; guas para aquecimento (caldeiras): o aquecimento de guas contendo carbonato e ons OH , faz ocorrer as seguintes reaes:

M2+ + 2HCO3- M2+ + CO32- + CO2 + H2O OH- + HCO3- H2O + CO32A converso contnua de carbonato a bicarbonato e posteriormente a CO2, promove a gerao de ons OH-, o que eleva o pH do meio a valores freqentemente acima de 11,0.

II - Tcnica de coleta e preservao

Tipo de frasco: - vidro, polietileno, polipropileno. Volume necessrio para anlise: - 200 ml Preservao da amostra: - refrigerar 4C Prazo para anlise: - guas limpas: 24 horas - guas poludas: menos de 24 horas de preferncia

III - Materiais, equipamentos e reagentes

- Bureta de 25 ml - Becker - Pipeta volumtrica

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Reagentes: cido Sulfrico 0,1 N Diluir 2,8 ml de cido Sulfrico concentrado em 1000 ml de gua destilada. cido Sulfrico 0,02 N Diluir 200 ml de cido Sulfrico 0,1 N 1000 ml, com gua destilada. Fazer a Padronizao. (vide tpico VI) Soluo de Tiossulfato de Sdio 0,1 N Dissolver 25 g de Tiossulfato de Sdio em 1000 ml de gua destilada. Soluo Indicadora de Fenolfetalena Dissolver 5,0 g de Fenolfetalena em 500 ml de lcool Etlico e 500 ml de gua destilada. Adicionar algumas gotas de NaOH 0,02 N. Soluo Indicadora de Metil-Orange Dissolver 0,5 g de metil-orange em 1 litro de gua destilada.

IV - Interferentes
- Cloro residual livre - Turbidez e cor - Super-saturao de CaCO3

V - Mtodo de ensaio
1 - Determinao da Alcalinidade a Fenolftalena - Em um Erlenmeyer de 250 ml, coloque 100 ml da amostra, medidas com pipeta volumtrica. Caso haja cloro residual na amostragem, coloque uma gota de soluo de Tiossulfato de Sdio 0,1 N. - Coloque 3 gotas de Soluo indicadora de fenolftalena (a mostra se tornar rsea). - Titule com soluo de cido Sulfrico 0,02 N, at incolor. Anote o volume gasto. 2 - Determinao da Alcalinidade ao Metil-orange (Alcalinidade Total) - Em um Erlenmeyer de 250 ml, coloque 100 ml da amostra, medidas com pipeta volumtrica. Caso haja Cloro residual na amostragem coloque uma gota de Soluo de Tiossulfato de Sdio a 0,1 N. - Coloque 3 gotas da Soluo indicadora de Alaranjado de Metila. Titule com Soluo de cido Sulfrico 0,02 N, at que a amostra adquira leve colorao rsea. Anote o volume gasto.

28 VI - Clculos
Clculo da padronizao do cido Sulfrico 0,02 N 1 Soluo de Na2CO3 - 0,05 N. Dissolver 2,650 g de Carbonato de Sdio anidro (Na2CO3), seco em estufa 250 C, por 4 horas e resfriado em dessecador, em 1000 ml de gua destilada e deionizada fervida por quinze minutos, para retirar o gs carbnico. No estocar esta soluo por mais de uma semana. 2 - Da soluo de Na2CO3 0,05 N, coloque 15 ml em um Erlenmeyer de 250 ml e adicione 3 gotas de indicador metil-orange. 3 - Titule com Soluo de cido Sulfrico 0,02 N e anote gasto para a viragem.

N=

N1 xV1 V

onde: N = Normalidade do cido Sulfrico N1 = Normalidade da Soluo de Carbonato de Sdio = 0,05 N V1 = Volume da Soluo de Carbonato de Sdio 0,05 N = 15 ml V = Volume do cido Sulfrico gasto na titulao em ml. Clculo da alcalinidade Fenolftalena

P=

VTxNTx50000 V

onde: VT = volume do cido usado na titulao, em ml N = Normalidade do cido utilizado = 0,02 N V = Volume de amostra utilizado, em ml Clculo da Alcalinidade ao Metil-orange (Alcalinidade Total)

T=

VTxNTx50000 V

onde: VT = Volume de cido usado na Titulao, em ml N = Normalidade do cido utilizado = 0,02 N V = Volume de amostra utilizado, em ml Valores das substncias alcalinas na gua, expressos em partes por milho de Carbonato de Clcio: Resultado da Titulao P=0 P < T/2 P = T/2 P > T/2 P=T T = Alcalinidade Total Alcalinidade de Hidrxidos CaCO3 0 0 0 2P-T T Alcalinidade de Carbonato CaCO3 0 2P 2P 2(T-P) 0 Alcalinidade de Bicarbonatos CaCO3 T T-2P 0 0 0

P = Alcalinidade Parcial

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3A. EXPERINCIA: DETERMINAO DA DUREZA, CLCIO E MAGNSIO. 3.1 - DETERMINAO DA DUREZA

I - Introduo
A dureza da gua a propriedade decorrente da presena de metais alcalino-terrosos. O clcio e o magnsio so os principais alcalino-terrosos nas guas naturais. A dureza da gua resulta da dissoluo de minerais alcalino-terrosos dos solos e das rochas ou que provm da poluio direta de resduos industriais. Originalmente a dureza da gua era conhecida como sendo uma medida da capacidade da gua em precipitar sabo. Este precipitado principalmente pelos ons clcio e magnsio, quase sempre presentes na gua, mas tambm podem ser precipitados por ons de outros metais principalmente o ferro, alumnio, mangans, estrncio e zinco. A dureza definida como uma caracterstica da gua que representa a concentrao total somente de ons clcio e magnsio, expressa em carbonato de clcio. Contudo, se estiverem presentes em quantidades significativas, os outros ons metlicos produtores de Dureza devem ser includos. A dureza limitada somente na gua tratada, em 500 mg/l de CaCO3 (dureza total), porm, est associada a incrustaes em sistemas de ar quente, podendo causar problemas srios em aquecedores em geral. A dureza pode ser classificada em funo dos ctions ou dos nions. Na primeira classificao, diferencia-se a dureza do clcio da dureza do magnsio, enquanto que, na segunda, tem-se a dureza devida a carbonatos e a no carbonatos. Na maioria dos casos a dureza decorrente do clcio associado ao bicarbonato, que se transforma em carbonato (pouco solvel) por aquecimento ou elevao de pH (denominada de dureza temporria). A dureza devida a ctions associados a outros nions e denominada dureza permanente. Nas estaes de abrandamento (reduo da dureza), podem ser empregadas resinas especficas para troca de ctions ou elevar-se o pH para causar a precipitao, principalmente, de sais ou hidrxidos de clcio e magnsio. Com relao ao teor de carbonato de clcio (em que expressa a dureza total), as guas podem ser classificadas em: brandas - dureza total 50 mg/l CaCO3; moderadas - dureza total entre 50 e 150 mg/l CaCO3; duras - dureza total entre 150 e 300 mg/l CaCO3; muito duras - dureza total 300 mg/l CaCO3.. O cido Etilenodiaminotetractico (EDTA) e seus sais sdicos, formam um complexo quelatado solvel, quando so acrescentados a uma soluo de certos ctions metlicos como Ca2+, Mg2+ e outros ons bivalentes causadores da dureza, com mostra a equao: M2+ + EDTA [M.EDTA]

Complexo

Ligante hexadentado: EDTA4- (on eletilenodiaminatetracetato).

Se adicionarmos um indicador a um pH 10,0 0,1, a soluo contendo ons clcio e magnsio, esta ficar vermelho-vinho: M2+ + Negro de Eriocromo T [M. Negro de Eriocromo T]
Complexo vermelho-vinho

Se juntarmos EDTA, o clcio e o magnsio sero complexados, tornando a soluo azul, indicando o ponto final da titulao.

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II - Tcnica de Coleta e Preservao Tipo de frasco: - vidro, polietileno, polipropileno Volume necessrio para anlise: - 300 ml Preparao da amostra: - adicionar cido Ntrico concentrado at pH 2 - refrigerar 4C Prazo para anlise: - 7 dias Observaes: - a pipeta, usada para acrescentar o cido Ntrico deve ser lavada com cido ntrico 1:1 e enxaguada com gua destilada e deionizada. - o cido empregado na preservao da amostra deve ser fornecido pelo laboratrio de anlise. Na impossibilidade de se obter o cido da entidade analisadora, fornecer mesma 50 ml do cido empregado na preservao. III - Materiais, equipamentos e reagentes - Bureta de 25 ml - Erlenmeyer de 250 ml - Pipeta volumtrica de 50 ml - Esptulas REAGENTES: Soluo Tampo de Cloreto de amnio-hidrxido de amnio Dissolver 16,9g de Cloreto de Amnio (NH4Cl) em 143 ml de Hidrxido de Amnio (NH4OH); adicionar 1,25g de Sal de Magnsio de EDTA, ou 1,179g de EDTA Dissdico + 0,780g de Sulfato de Magnsio (MgSO4.7H2O) ou 0,780g de Cloreto de Magnsio MgCl2, e diluir para 250 ml. Guardar em frasco de polietileno. Indicador Negro de Eriocromo T: Misturar 0,5g corante Negro de Eriocromo T com 100g de Cloreto de Sdio NaCl. Soluo de EDTA 0,01 N: Pesar 3,273g de Sal de Sdio de EDTA (Na2H2C10H12O8N2 . 2H2O) e dissolver com gua destilada a 1000 ml. Guardar em frasco de polietileno. Soluo Padro de Clcio (para padronizao do EDTA): Pesar 1,000g de Carbonato de Clcio (CaCO3), padro primrio e transferir para um Erlenmeyer de 250 ml. Adicionar aos poucos, com auxlio de um funil, cido Clordrico 1:1, at dissolver todo Carbonato de Clcio. Adicionar 200 ml de gua destilada e ferver por alguns minutos para eliminar o Gs Carbnico CO2. Esfriar e adicionar algumas gotas de vermelho de metila e ajustar a cor laranja intermediria pela adio de Hidrxido de Amnio ou cido Clordrico 1:1. Transferir toda mistura para um balo volumtrico de 1000 ml e completar com gua destilada, sendo que 1 ml da soluo eqivale a 1 mg de CaCO3.

31 IV - Interferentes
- A amostra de gua a ser analisada deve estar livre de cor e turbidez que podem marcar e afetar a colorao e a viragem. - A titulao deve ser completada dentro de 5 minutos, contados do instante em que foi adicionado o tampo. - O tampo e a mistura devem ser mantidos em frascos bem fechados. A presena no final da titulao, de cor verde clara, significa que necessrio uma quantidade nova de indicador.

V - Mtodo de ensaio
1 - Em um Erlenmeyer de 250 ml, colocar 100 ml da amostra, ou outro volume adequado, de modo a consumir em torno de 20 ml de EDTA 2 - Adicionar 1 a 2 ml da Soluo Tampo, para se obter um pH em torno de 10. 3 - Adicionar 0,1 g do indicador Negro de Eriocromo T. 4 - Titular com soluo de EDTA, com agitao, at que desaparea a ltima colorao avermelhada e ocorra o surgimento da cor azul. Efetuar toda a titulao em no mximo 5 minutos. 5 - Fazer prova em branco, usando gua destilada no lugar da amostra e idem de 1 a 4.

VI - Clculos Dureza = V1 x 0,01x100.000 (mg CaCO3 / l ) V2

onde: V1 = Volume de EDTA gasto (amostra - branco), em ml V2 = Volume da amostra utilizada, em ml

32

3.2 - DETERMINAO DE CLCIO E MAGNSIO

I - Introduo
Os sais de clcio e magnsio so as causas mais freqentes da dureza e afetam vitalmente as propriedades de incrustaes corrosivas de uma gua. Quando o EDTA ou seus sais se agregam a uma gua que contenha clcio e Magnsio, este se combina em primeiro lugar com o clcio. O clcio pode-se determinar diretamente com o EDTA, quando o pH se ache suficientemente alto para que a maior parte do magnsio se precipite como hidrxido e quando se usa indicador que s se combine com o clcio. Se dispes de vrios indicadores que do uma viragem de cor quando todo Clcio tenha formado um complexo com EDTA, com pH em torno de 12 a 13.

II - Tcnica de coleta e preservao

Tipo de frasco: - polietileno, polipropileno e vidro Lavagem do frasco: - lavar com cido ntrico 1:1, enxaguar com gua destilada e deionizada Volume necessrio para anlise: - 500 ml Preparao da amostra: - adicionar cido ntrico concentrado at pH < 2 Prazo para anlise: - 6 meses Observaes: - A pipeta utilizada para adio do cido, tambm deve ser lavada com cido ntrico 1:1, e enxaguada com gua destilada e deionizada. - O cido empregado na preservao da amostra deve ser fornecido pelo laboratrio de anlise. Na impossibilidade de se obter o cido da entidade analisadora, fornecer mesma 50 ml do cido empregado na preservao.

III - Materiais e equipamentos e reagentes

- Bureta de 25 ml - Pipeta volumtrica de 50 ml - Erlenmeyer 250 ml - Esptulas REAGENTES: Soluo de Hidrxido de Sdio 1 N: Dissolver 4,0 g de NaOH e diluir num balo volumtrico 100 ml. Indicadora para Clcio: Dissolver 0,15g de Murexida com 100 ml de Etilenglicol absoluto ou triturar o corante Muxerida (0,20g) com Cloreto de Sdio (100g) ou Sulfato de Potssio (K 2SO4), at que passe em peneira de malha 50. Soluo de EDTA 0,01 N Dissolver 3,723g de Sdio de EDTA (Na2H2C10H12 . O8N2 . 2H2O) p.a. em 1000 ml de gua destilada.

33 IV - Interferentes
As seguintes concentraes de ons no causam interferncias com a determinao da Dureza de Clcio: - cobre 2 mg/l -on ferroso 20 mg/l - mangans 10 mg/l - on frrico 20 mg/l - zinco 5 mg/l - chumbo 5 mg/l - alumnio 5 mg/l - estanho 5 mg/l O ortofosfato precipita o clcio a pH da amostra. O Estrncio e o Brio interferem com uma determinao do Clcio. A Alcalinidade em excesso de 30 mg/l, pode produzir uma viragem imprecisa ou confusa com gua dura.

V - Mtodo de ensaio
1 - Pelo alto valor de pH que se usa no procedimento a titulao se deve proceder imediatamente aps a adio do alcali. 2 - Usa-se uma amostra de 50 ml ou uma poro diluda a 50 ml para que o contedo de Clcio se encontre entre 5 e 10 mg. Para guas duras, com Alcalinidade maior que 3000 mg/l de CaCO3, se pode melhorar bem a viragem tomando uma amostra e diluindo para 100 ou neutralizao prvia da alcalinidade com cido. 3 - Se adiciona 2,0 ml da Soluo de NaOH, ou volume suficiente para produzir um pH 12-13. Misturar e adicionar 0,1 a 0,2 g (ou ml) do indicador. Titular com EDTA.

VI - Clculos ml titulador EDTA x 400.8 mg / l = ml de amostra

De acordo com a anlise estequiomtrica, tem-se que a dureza pode ser correlacionada com a concentrao de clcio e magnsio: Dureza (mg CaCO3/L) = 2,497 [Ca, mg/L] + 4,118 [Mg, mg/L]
Atravs da equao acima, pode-se determinar a concentrao de magnsio:

[Mg, mg/L] = (Dureza (mg CaCO3/L) - 2,497 [Ca, mg/L])/4,118

34 4 EXPERINCIA: DETERMINAO DE FERRO E MANGANS EM GUAS

4.1 DETERMINAO DE FERRO EM GUAS Mtodo da fenantrolina

I - Introduo
As concentraes de ferro acima de 1 mg/l, podem ocorrer naturalmente em guas potveis, ou em rios que recebem resduos industriais. Um tratamento feito para a remoo destes resduos em servios que aproveitam guas onde o ferro causa, no sistema de distribuio problemas de cor, mancha, desenvolvimento de bactrias, gosto, odor, etc. Uma das maneiras de eliminar o ferro em algumas guas subterrneas, consiste em utilizar polifosfatos. Os coagulantes de ferro podem ser acrescentados durante o tratamento de gua para remover a turbidez. Nestes casos, quantidades significativas de ferro na gua j tratada indicam que foram utilizadas dosagens incorretas de coagulantes. Para a maioria destes casos, necessrio o conhecimento do contedo total de ferro na gua. Este mtodo designado para determinar o ferro total que aparece normalmente na gua ou que pode ser introduzido como resultado tratamento com coagulantes de ferro ou pela corroso de tubos de ferro.

II - Tcnica de coleta e preservao Tipo de frasco: - vidro, polietileno e polipropileno Lavagem do frasco: - lavar com cido ntrico 1:1, enxaguar com gua destilada e deionizada Volume necessrio para anlise: - 500 ml Preservao da amostra: - adicionar cido ntrico concentrado at pH 2 Prazo para anlise: - 6 meses III - Materiais, equipamentos e reagentes - espectrofotmetro (510 nm) - Estante com tubos de ensaio de 100 ml - Pipeta graduada - Proveta 100 ml - Erlenmeyer 250 ml - Bico de Bunsen, tela e trip Prolas de vidro REAGENTES - Soluo de Ferro estocada a) dissolver 0,7022g de sulfato de amnio ferro seco (Fe (NH4)2(SO4)2 . 6 H2O em uma soluo de 50 ml de gua destilada e 20 ml de cido sulfrico. b) dissolver 1,0g de Permanganato de Potssio (KMnO4), em 100 ml de gua destilada. c) adicionar, gotejando, a soluo b e a soluo a, agitando sempre at que se fixe a cor rosa plida.

35 d) transferir a soluo c para um balo volumtrico de 1 litro, limpando o Becker com trs pores de 100 ml de gua destilada e diluir a 1000 ml. Soluo Padro de Ferro Tomar 10 ml da soluo estocada de ferro e diluir para 100 ml com gua destilada em balo volumtrico. Preparar esta soluo no dia de usar, por se tratar de uma soluo muito instvel. Soluo de Hidroxilamina Clordrica Pesar 10g de Hidroxilamina Clordrica (NH2.OH:HCl) e dissolver com 100 ml de gua destilada. Soluo Tampo de Acetato Pesar 250g de Acetato de Amnio (NH4C2H3.O2), dissolver em 150 ml de gua destilada. Adicionar 700 ml de cido actico glacial (ou concentrado) e diluir para 1000 ml de gua destilada. Soluo de fenantrolina Pesar 0,1g de 1-10 nono hidrato de fenantrolina (C12H8N2.H2O), diluir com 100 ml de gua destilada. Adicionar 2 gotas de cido clordrico concentrado. Se necessrio aquecer em banho-maria. IV - Interferentes A amostra deve estar isenta de turbidez no ferrosa ou cor. O fato de que o ferro pode aparecer em forma solvel, coloidal, complexa ou simples, assim como em estado ferro ou frrico, torna esta determinao muito difcil. Deve-se usar o bom senso ao coletar amostra de ferro, principalmente quando se procura a evidncia da corroso. Um recipiente de vidro com tampa de vidro ou plstica prefervel a uma de metal. necessrio agitar bem o frasco para suspender e homogeneizar todo o ferro uniformemente na amostra antes que se faa a retirada da alquota para anlise de ferro total. Mesmo assim pode permanecer algum depsito de ferro nas paredes do recipiente quando a determinao se demora por vrios dias. Para resultados exatos em um laboratrio especial, a determinao deve ser feita exatamente da mesma maneira, desde o primeiro at o ltimo tem. Fora disto os resultados podem variar conforme as variaes na tcnica de manipulao. Para evitar contaminao, frasco, tubo, becker ou qualquer outra vidraria que contm substncias com grande contedo de ferro (como sulfato ferroso ou sulfato frrico ou cloreto frrico), devem ser limpados, fervendo-se os mesmos por meia hora com uma soluo que contenham volumes iguais de cido clordrico concentrado em gua destilada. Embora alguns constituintes comuns da gua natural afetem o teste, as substncias seguintes podem produzir erros: - concentraes de zinco acima de 10 vezes o valor do ferro - cobre e cobalto acima de 5 mg/l - mais que 2 mg/l de nquel, bismuto, prata, cdmio, mercrio, molibdnio - grande quantidade de agentes oxidantes concentrados.

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V Procedimento (Curva Padro e Amostra) Curva padro inserida no DR-2000 Mtodo no. 958
a) Preparao das solues padres de ferro; Preparar a seguinte srie de solues padres de ferro, colocando os volumes indicados da soluo padro de ferro em bales volumtricos de 100 ml e completar com gua destilada.
Concentrao de Ferro (mg/L) 0,00 0,05 0,10 0,30 0,50 0,80 1,00 Volume do Padro de Ferro a 100 ml 0,0 0,5 1,0 3,0 6,0 8,0 10,0 * Absorbncia 0,000 0,026 0,057 0,152 0,258 0,393 0,481

* a obter no espectrofotmetro. a1 Transferir os padres para erlenmeyer de 250 ml, contendo 3 prolas de vidros; a2 - adicionar 2 ml de cido clordrico concentrado e agitar. a3 - Adicionar 1 ml da soluo de Hidroxilamina Clordrica e agitar. a4 - Aquecer a soluo at a ebulio e deix-la nesta fase at que o volume reduza a aproximadamente 30 ml. a5 - Esfriar os padres a temperatura ambiente. a6 - Adicionar 10 ml de soluo Tampo de acetato, agitando bem. a7 - Adicionar 5 ml de soluo de Fenantrolina com pipeta volumtrica bem. a8 - Transferir novamente o contedo do Erlenmeyer para o balo volumtrico de 100 ml e completar o volume com gua destilada e agitar. a9 - Deixar o tubo em repouso durante 15 minutos para que a cor se desenvolva. a10 inserir a curva-padro no espectrofotmetro DR-2000 (de acordo com o manual do equipamento).

e agitar

B- Procedimento com a amostra.

b1 - usar um volume de amostra de 100 ml ou diluir para 100 ml. b2 - Fazer um branco, utilizando gua destilada no lugar da amostra. b3 - Proceder a experincia do item a1 ao a 9. b4 ligar o espectrofotmetro, zerar com a prova em branco e fazer a leitura da amostra. O valor obtido no equipamento j est expressado em mg/L de ferrp Total. Quando a amostra for diluda, basta multiplicar o valor obtido pela diluio.

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4.2 DETERMINAO DE MANGANS EM GUAS

Mtodo: Persulfato Curva n 959 (traduzido pelo Prof. Edson A.A Nour): Eng Civil FEC/UNICAMP; citado nas referncias bibliogrficas. I Introduo O mangans apresenta comportamento fsico qumico semelhante ao ferro, aparecendo na maioria das vezes conjuntamente. Em condies anaerbias, o on Mn4+ passa para a forma Mn2+. O mangans esta presente em guas subterrneas geralmente sob a forma de on bivalente, Mn 2+, aparecendo nas guas superficiais na forma trivalente e tetravalente com relativa estabilidade. Tambm aparece em efluentes domsticos e industriais, e em guas de sistema de resfriamento. Geralmente o mangans aparece em guas superficiais brutas como o bicarbonato. A sua concentrao normalmente baixa, podendo variar entre 0 e 5 mg/L. Tambm o mangans apresenta os mesmos inconvenientes que o ferro em superfcies de troca de calor (ormao de depsitos) e em processos de tingimento de tecidos (ocorrncia de manchas). Em guas potveis a sua concentrao mxima tolervel de 0,05 mg/L. De uma forma geral, o mangans (do mesmo modo para o ferro) pode ser removido atravs dos seguintes procedimentos: precipitao qumica, ajuste do pH, aerao, oxidao qumica, desmineralizao e evaporao da gua. II Metodologia Existem vrios mtodos para a determinao do mangans presente: espectofotometria de absoro atmica, plasma e calorimetria. Em todos se determina a quantidade de mangans total,no havendo especiao em relao a valncia do on. O mtodo aqui utilizado ser o colorimtrico usando o persulfato como agente oxidante, levando todo o mangans presente a formar permanganato, composto de cor caracterstica, na presena de sulfato de prata. A cor resultante estvel por 24h e ser houver excesso de persulfato e ausncia de matria orgnica. A reao de oxidao descrita abaixo:

2Mn2+ + 5S2O82- 2 MnO4- + 10SO42- + 16H+

III Interferentes ons cloretos: eliminados pela adio de HgSO4; matria orgnica: eliminada com o aumento na quantidade de persulfato e no tempo de permanncia em ebulio da amostra; presena de MnO2 sob forma de precipitado: adio de H2O2 que redissolve o Mn2+; e, cor e turbidez da amostra: compensada pela adio de 0.05ml de H2O2 na amostra j lida no espectrofotmetro e ento proceder nova leitura. A diferena entre a leitura da amostra colorida e aps a sua descolorao, dar somente a absorbncia devida ao Mn. IV Coleta de Amostra e Cuidados tipo de frasco: polietileno ou polipropileno, vidro volume necessrio para a analise: 500ml preservao: adicionar HNO3 at atingir pH< 2,0; e, prazo para a anlise: 6 meses.

38 V Materiais, Equipamentos, Reagentes Equipamentos e Vidrarias: espectrofotmetro (525 nm); erlenmeyer de 250ml; balo volumtrico de 100ml; chapa de aquecimento; e, prolas de vidro. Reagentes: reagente especial: dissolver 75 g de HgSO4 em 400 ml de HNO3 concentrado e 200 ml de gua destilada. Adicionar 200 ml de ac. Fosfrico 85% (H3PO4), 35 mg de AgNO3. Diluir para 1000 ml; persulfato de amnio: utilizar o (NH4)2S2O8 slido; soluo padronizada de mangans: preparar uma soluo 0,1N de permanganato de potssio (KMnO4) dissolvendo3,2 g em gua destilada em balo de 1000 ml. Deixar a soluo em repouso por 1 semana em lugar escuro (alternativa aquec-la por algumas horas prximo ao ponto de ebulio). Filtr-la em filtro de fibra de vidro e padroniza-la com oxalato de sdio, da seguinte forma: pesar vrias pores de oxalato de sdio (Na2C2O4), entre 100 e 200 mg e transferi-las para beckers de 400 ml. Em cada Becker, adicionar 100ml de gua destilada e misturar bem. Adicionar 10ml da soluo 1+1 de H2SO4 e aquecer rapidamente para 90/95C. Titular rapidamente com a soluo de KMnO4 at uma leve cor rsea persistir por 1 minuto. No deixar a temperatura cair abaixo de 85C. Se necessrio, aquecer o Becker durante a titulao (100 mg de oxalato de sdio ir consumir cerca de 15ml de soluo de permanganato). Correr um branco utilizando gua destilada e H2SO4. O clculo da normalidade da soluo de permanganato dada por:

Normalidade do KMnO4 = massa de Na2C2O4 (g) / (A-B) x 0,06701; onde:

A = volume de titulante na amostra (ml) B = volume de titulante no branco (ml) Calcular a mdia dos resultados para as vrias titulaes. Calcular ento, segundo a equao abaixo, o volume necessrio da soluo de permanganato para produzir uma soluo que possibilite a relao: 1,00 ml = 50 g ou 0,05mr de Mn. ML de KMnO4 = 4,55/normalidade do KMnO4 Para este volume adicionar 2 a 3ml de cido sulfrico concentrado e gotas de soluo de NaHSO3, sob agitao, at a cor do permanganato desaparecer. Aquec-la para remover o excesso de SO2, resfriar e diluir para 1000ml com gua destilada. Diluir esta soluo quando da determinao de pequenas quantidades de mangans. perxido de hidrognio: H2O2 30%; cido ntrico concentrado: HNO3; cido sulfrico concentrado: H2SO4; soluo de nitrito de sdio; dissolver 5,0 g de NaNO2 em 95ml de gua destilada; oxalato de sdio; e, soluo de bissulfito de sdio: dissolver 10 g de NaHSO3 em 100 ml de gua destilada.

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VI Curva Padro (exemplo)

Concentrao da soluo padro 0,05 mg/L Concentrao (mg/L) Volume (ml) Balo 0,000 0,0 100 0,050 0,5 500 0,125 0,5 200 0,250 1,0 200 0,500 1,0 100 1,000 2,0 100 1,500 3,0 100 * a obter no espectrofotmetro. *Absorbncia 0,000 0,005 0,018 0,030 0,073 0,158 0,217

Proceder com os padres da mesma forma que a amostra (vide item VII). O equipamento DR 2000 memoriza a curva, facilitando assim o trabalho de anlises rotineiras. Vale lembrar que cada curva padro dependente de vrios fatores e possui um tempo de validade. Calcular o grau de correlao para obter o limite de confiana da analise. Se for o caso, a curva no estiver satisfatria repetir o trabalho, isto , inserir nova curva at conseguir o grau de correlao ideal.

VII Procedimento com a amostra

Curva Padro inserida no DR2000 Mtodo n959. em um erlenmeyer de 250 ml, colocar 100 ml de amostra ou diluda a 100 ml; fazer o branco utilizando gua destilada no lugar da amostra; adicionar 5 ml do reagente especial e uma gota de H2O2. Colocar 3 prolas de vidro; adicionar 1g de (NH4)2S2O8 e colocar na chapa de aquecimento. Aps a soluo entrar em ebulio, deix-la nesta fase por 1 minuto; resfriar em gua corrente e fazer a leitura,zerando o equipamento com o branco; e, o resultado obtido j esta em mg/L de Mn.

40 5 . EXPERINCIA: DETERMINAO DE FLUOR, CLORO E OXIGNIO CONSUMIDO EM UMA AMOSTRA DE GUA 5.1 - DETERMINAO DE FLOR INTRODUO FLUORAO OU FLUORETAO Ocorrncia do flor O elemento flor encontrado livremente nos gases vulcnicos; combinado ele se representa como fluoreto duplo de alumina e soda (crilita) nas rochas gneas (granticas) e fluoretos simples nas rochas sedimentrias. por isso que os compostos de flor ocorrem mais freqentemente nas guas subterrneas. Os teores variam consideravelmente, desde ligeiros traos at cerca de 4 mg/L ou mesmo mais.
a

O flor reduz a incidncia de cries

Em 1955 foi feito um estudo na cidade de Newburg (New York), este mostrou que crianas de 6 anos de idade que haviam consumido gua fluorada desde o nascimento, apresentavam um nmero de cries 75% menor do que as crianas de outra cidade que serviu como controle enquanto que as de 16 anos apresentaram reduo de 41% na taxa de C.P.O. (nmero de cries, perdas e obturaes). A reduo mdia para todas as idades foi de 58%. Admite-se atualmente a reduo de 60 a 70% na incidncia de cries. Fluorosis ou Deteriorao dos dentes Em 1931 foram divulgados os primeiros estudos que associaram a presena de flor nas guas deteriorao dos dentes (manchas). Os fluoretos em excesso de 1,5 mg/L (em F) podem causar defeitos ou prejuzos na estrutura dos dentes das crianas em desenvolvimento, isto , em idade de dentio. Tais defeitos consistem no ataque ao esmalte, resultando coloraes amareladas, spias ou brancas opacas. o mal conhecido pela denominao fluorosis (em ingls motted enamel). Os ossos e dentes tm a seguinte composio representativa: Ca3 . (PO4)2 n . CaCO3 possvel que os inconvenientes apontados sejam devidos a introduo do flor na estrutura desse composto. cido Fluorsilcico e Fluorsilicato de Sdio
Tanto o cido fluorsilcico quanto o fluorsilicato de sdio tm sido usados para introduo de flor nas guas de abastecimento. Na tabela 5.1, tem-se as dosagens de flor em funo da temperatura do ar.

41 TABELA 5.1 - Limites recomendados do on fluoreto. Mdia anual das temperaturas Mximas dirias do ar (C) 10,0 12,1 12,2 14,6 14,7 17,7 17,8 21,4 21,5 26,3 26,4 32,5 Concentrao do on fluoreto (mg/L) mnima mxima desejvel 0,9 0,8 0,8 0,7 0,7 0,6 1,7 1,5 1,3 1,2 1,0 0,8 1,2 1,1 1,0 0,9 0,8 0,7

Os valores recomendados para a concentrao de on fluoreto devem observar legislao especfica vigente relativa fluoretao da gua, em qualquer caso devendo ser respeito o VMP (valor mximo permitido), conforme a Portaria 1.469 de Padres de Potabilidade do Ministrio da Sade VMP 1,5 mg/L de on fluoreto.

Mtodo: SPADNS Curva Padro n 190 (aparelho) Principio do Mtodo: O mtodo colorimtrico do SPADNS baseado na reao entre o fluoreto e o corante zircnio. O Fluoreto reage com a soluo corante dissociando uma poro desta em um complexo aninico incolor (ZrF62-) e o corante. Como a quantidade de flor aumenta, a intensidade de cor produzida proporcional. A velocidade de reao entre o fluoreto e os ons zircnio grandemente influenciada pela acidez da mistura de reao. Se a proporo de cido, no reagente, aumentado a reao quase instantnea. A escolha para determinao atravs deste mtodo rpido influenciada pela tolerncia resultante da reao destes ons, fortemente ligada a sensibilidade na deteco do elemento. 2 Equipamentos, Vidrarias e Reagentes: Equipamentos e Vidrarias: Espectrofotmetro DR-2000; Cubetas de vidro capacidade 25 ml; Erlenmeyer (250 ou 150 ml) - Tcnica de coleta e preservao Coleta: Polietileno ou equivalente; Volume de amostra: 300 mL Preservao: No necessrio Prazo: 28 dias. Reagentes: Observao: Atualmente, utilizado o mtodo SPADNS- Hach, ou seja, j existe um Kit reacional completo, portanto as solues apresentadas em seguida no so preparadas na aula do laboratrio, entretanto, devido ao fato de ser uma apostila com objetivos de apresentar as possveis situaes futuras, as solues apresentadas em seguidas so para a ocasio onde no existe o kit.

42 Soluo Estoque: dissolver 221,0 mg de fluoreto de sdio (NaF) em gua destilada e completar para 100ml. Soluo Padro: Diluir, em balo volumtrico, 100ml da soluo estoque para 1000ml de gua destilada. Relao: 1,0 ml = 10 g ou 0,01mg de F-. A Soluo (SPADNS): Dissolver 958mg de SPADNS, sodium 2(parasulfophenylazo)1,8dihidroxy3,6-naphthalene disulfonate ou 4,5-dihydroxy-3(parasulfophenylazo)- 2,7-naphthalenedisulfonic acid trisodium salt em 500ml de gua destilada. Esta soluo estvel por 1 ano. B Soluo Zirconyil-acid: Dissolver 133 mg de zirconyl chloride octahydrate (ZrOCl2.8H20) em 25ml de gua destilada, adicionar 350 ml de HCl concentrado e completar para 500 ml com gua destilada. Soluo Indicadora (Acid Zirconyl SPADNS): Misturar as solues A e B. Esta soluo estvel por 2 anos. Soluo de Arsenito de Sdio (eliminar interferente-cloro): Dissolver 5,0 g de NaAsO2 em 1000 ml de gua destilada. CUIDADO TXICO!!!! 3 Curva Padro: Preparar a curva padro a partir de uma soluo de fluoreto de sdio (NaF). A partir da soluo padro de flor, prepara-se uma curva de padro 0,0 a 1,4 mg/L de F-. Usa-se 100 ml da amostra ou poro diluda. Adicionar a cada padro 5,0 ml reagente Acid Zirconyl SPADNS, para o desenvolvimento de cor. A tabela 01 mostra um exemplo para a construo da curva padro. Tabela 5.2 Exemplo de Curva Padro de Flor. Concentrao (mg/L) Volume (ml) do padro a completar 100ml 0,0 0,0 0,2 2,0 0,4 4,0 0,6 6,0 1,0 10,0 1,4 14,0
*A obter no Equipamento

* Absorbncia

4 Procedimento Experimental - tomar 25 ml da amostra, no erlenmeyer de 125 mL; - fazer um branco adicionando gua destilada no lugar da amostra para zerar o DR2000; - adicionar ao branco e a amostra, 5,0 ml da soluo desenvolvedora de cor, Acid zirconyl-SPADNS. - agitar a amostra; - transferir para a cubeta; - Fazer a leitura no DR-2000 em 570 nm; e, - O resultado obtido j esta em mg/L de Flor. Registrar tambm a temperatura da amostra.

43

5.2- DETERMINAO DE CLORO RESIDUAL

I - Introduo Para desinfeco de guas em geral, o agente mais utilizado o cloro, devido a sua forte ao oxidante. Esta ao oxidante pode tambm ser usada para a retirada de odor, sabor, ferro e mangans de guas de abastecimento. O cloro pode se apresentar na gua em duas formas, a de cloro livre e a forma de cloro combinado. Na combinao de gs cloro com a gua, formado o cido clordrico e o cido hipocloroso, liberando o on hipoclorito, designado por cloro livre. Ainda o cido hipocloroso pode reagir com amnia presente na gua e formar as cloraminas, que so chamadas de cloro combinado, que tambm tem ao desinfectante, menor que a do cido hipocloroso. Assim o cido hipocloroso (HClO) agente mais ativo do processo de desinfeco por cloro, enquanto que o on (ClO-) uma ao muito reduzida. A recomendao para o residual de cloro tem sido fixado em funo dos microorganismos que se deseja eliminar, e que esteja presente na gua, como tambm o valor do pH, temperatura, tempo de contato, turbidez e outros compostos presentes na gua. A OMS recomenda 0,5 mg/L de concentrao residual para que o cloro seja efetivo para bactrias patognicas e coliformes fecais. Para outros tipos de microorganismos os percentuais so muitos variveis. O Artigo 13. Padres de potabilidade da gua Portaria 1469 de 29/12/2001 relata que aps a desinfeco, a gua deve conter um teor mnimo de cloro residual livre de 0,5 mg/L, sendo obrigatria a manuteno de, no mnimo, 0,2 mg/L em qualquer ponto da rede de distribuio, recomendando-se que a clorao seja realizada em pH inferior a 8,0 e tempo de contato mnimo de 30 minutos. O cido hipocloroso se dissocia em funo do pH, como pode ser visto na figura em anexo. Pelo grfico pode se notar que entre o pH 7,0 e 8,0 as concentraes de HClO e ClO - esto muito prximas uma das outras, e que em pH 5,0 todo o cloro residual devido a cido hipocloroso, e no pH 10 ao on hipoclorito. A extenso do processo de clorao, dependendo do pH final da soluo apresentado na seqncia das reaes do cloro gasoso e gua. O gs cloro, Cl2 aps a sua dissociao na gua consumido nas reaes oxidativas. Terminadas essas reaes, o cloro no consumido pode se apresentar sob a forma livre e combinada. O cloro gasoso dissolvido em gua pura reage completamente com a gua para formar: Cl2 + H2O HOCl HOCl + HCl OCl - + H+

A extenso do processo de clorao, dependendo do pH final da soluo:

44 pH = 1 pH = 2 pH = 5 pH = 6,4 pH = 7,2 pH = 8,4 pH = 9 pH = 10 Cl2 : 15% HOCl : 85% Cl2 : muito pouco HOCl : muito praticamente apenas HOCl HOCl OCl: 92,5% : 7,5%

HOCl : 67% OCl- : 33,0 HOCl OCl: 14,5% : 85,5

HOCl : 4,2% OCl : 95,8% praticamente apenas OCl-

Reaes com amnia Na ausncia de amnia, ocorre somente a seguinte reao: Cl2 + H2O H+ + Cl- + H+ClONa presena de amnia: Dado que o cido hipocloroso um agente oxidante muito ativo, reagir rapidamente com a amnia na gua e formar trs tipos de cloraminas: O cloro quando reage com a amnia produz os seguintes compostos: NH4OH + Cl2 NH2Cl + H2O + H+ + Cl- monocloramina NH2Cl + Cl2 NHCl2 + HCl dicloramina NHCl2 + Cl2 NCl3 + HCl tricloramina (tricloro de nitrognio) Estas reaes so altamente dependentes do pH e da temperatura, do tempo de contato e da relao inicial entre o cloro e a amnia. As espcies que predominam so as NH2Cl e NHCl2. o cloro presente nestes compostos se chama de cloro combinado disponvel.

II - Tcnica de coleta e preservao

Tipo de frasco:

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- vidro, polietileno ou polipropileno Volume necessrio: - 200 ml Preservao da amostra: - no necessria Prazo para anlise: - imediatamente aps a coleta

DETERMINAO DE CLORO RESIDUAL MTODO B: (DPD) CURVA PADRO DR-2000 MTODO No. 969 4500-CL G. DPD Colorimetric Method Princpio do Mtodo: 1 O reagente N,N-diethyl-p-phenylenediamine (DPD) adicionado amostra, com cloro, propicia o desenvolvimento da cor, permitindo que a anlise seja realizada tambm pelo mtodo colorimtrico, no espectrofotmetro a 515 nm. Para a preparao dos padres pode se utilizar uma soluo de cloro (gua sanitria, cloro concetrado p.a., etc, previamente padronizada) ou uma soluo de permanganato de potssio que, em determinada concentrao, adicionados os reagentes requeridos, desenvolve cor simulando as concentraes, de cloro, desejadas. Equipamentos, Vidrarias e Reagentes. Equipamento e Vidraria espectrofotmetro DR-2000; cubetas de vidro capacidade 25ml; balo volumtrico (100, 250, 500 e 1000ml); becker (100, 250, 500ml); agitador magntico; basto de vidro esptula; etc. Reagentes - soluo de Fosfatos ( Buffer): Dissolver 24g de Na2HPO4 anidro e 46g de KH2PO4 anidro em gua destilada. Dissolver, separado, 800mg de EDTA em 100ml de gua destilada. Misturar as solues e dissolver para 1000ml de gua destilada. Adicionar a esta, 20mg de HgCl2. CUIDADO; o HgCl2 txico. - N,N-Diethyl-p-phenylenediamine (DPD): soluo indicadora: Dissolver 1g de DPD oxalate ou 1,5g de DPD sulfafte pentahydrate ou 1,1g de DPD sulfate in chlorinbe-free em gua destilada contendo 8ml de (H2SO4 1+3) e 200mg de EDTA. Completar para 1000ml de gua destilada. Curva Padro: Preparar a curva padro a partir de uma soluo de permanganato de potssio. Soluo Estoque: dissolver 891,0mg de KMnO4 em gua destilada e completar para 1000ml. Soluo Padro: da soluo estoque, diluir 10ml e completar para 100ml de gua destilada. Quando dilui-se 1ml da soluo padro para 100ml com gua destilada, obtem-se uma soluo correspondente a concentrao de 1,0mg/L de Cl- pela reao do DPD. Preparar uma srie de padres de 0,0 a 4,0mg/L em bales volumtricos de 100ml conforme a tabela 01. Adicionar a cada padro 5ml da soluo Buffer e 5ml da soluo de DPD.

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Tabela 5.3 Exemplo de Curva Padro Concentrao (mg/L) Volume a completar p/ 100ml 0,0 0,0 0,5 0,5 1,0 1,0 2,0 2,0 3,0 3,0 4,0 4,0 * A obter no Equipamento. -

*Absorbncia 0,000 0,246 0,493 0,915 1,182 1,455

Procedimento Experimental colocar 100ml de amostra num erlenmeyer 250ml; fazer um branco adicionando 100ml de gua destilada no lugar da amostra para zerar o equipamento; adicionar 5ml de soluo Buffer; adicionar 5ml da soluo indicadora de DPD; imediatamente fazer a leitura no DR-2000 em (515nm); e, o resultado obtido j expressado em mg/L de Cloro Residual Livre. Obs.: possvel obter outras formas de cloro (Combinado, Total, etc.). Consultar metodologia: Standart methods for the Examination of Water and Wastewater.

Mtodo 2 DPD - Hach Metodologia Mtodo DPD HACH O cloro na gua, como o cido hipocloroso ou o on hipoclorito (cloro livre ou com a possibilidade de ser livre), reage imediatamente com DPD (n,n-dietil-p-fenildiamina), altamente txico, irritante, (C2H5)2 NC6H4NH2 ; mol=164,25, indicador, tomando uma cor avermelhada, a qual proporcional a concentrao de cloro. Interferentes Amostra que apresentar alcalinidade (250 mg/L CaCO3) ou acidez (150 mg/L CaCO3), inadequado, poder no desenvolver a cor ou poder instantaneamente se desfazer. O pH da amostra deve estar entre 6 e 7, e para isso pode-se adicionar 1 N de cido sulfrico, ou 1 N de hidrxido de sdio. Determine a quantidade requerida em 25 mL da amostra separada; ento adiciona a mesma quantidade da amostra a ser testada. Amostra contendo monocloramina causar uma elevao gradual na leitura de cloro. Quando feita a leitura entre um minuto da adio do reagente, 3,0 mg/L de monocloramina, causar um aumento de menos que 0,1 mg/L no cloro lido. O bromo, iodo, oznio, e formas oxidadas de mangans e cromo tambm poder reagir e se mostrar como o cloro. Para recompensar os efeitos do mangans (Mn4+) ou cromo (Cr6+), deve-se ajustar o pH, com j descrito, ento adicionar 3 pastilhas de iodeto de potssio, 30 g/L, para 25 mL de amostra, misturar e aguardar um minuto. Adicionar 3 pastilhas de arsenito de sdio 5 g/L, e misturar. Em seguida proceder a anlise da amostra (se o cromo esta presente, ter algum tempo reao com o DPD para ambas as anlises). Subtraindo o resultado deste teste de anlise original obtm-se o resultado preciso de cloro.

47 O reagente DPD de cloro livre contm formulao tampo que suporta altos nveis (at 1000mg/L) sem interferncias. Amostragem A amostra tem que ser analisada imediatamente aps a mistura com o reagente DPD para cloro livre, no podendo ser preservada para anlise posterior devido deteriorao da soluo preparada. Procedimento Experimental a) Encher o frasco, com soluo para o branco (gua destilada) para zerar, 10 mL; b) Remover a cobertura do instrumento Hach, colocar o frasco no instrumento, contendo o branco, cobrir o frasco e apertar a tecla zero e aguardar a leitura, feito isto o instrumento estar zerado; c) Remova o frasco do branco do instrumento e preencha um frasco limpo com 10 mL da amostra. Colocar no frasco com a amostra, o reagente DPD de cloro livre em p e colocar a tampa; d) Agitar algumas vezes para misturar, durante 20 segundos, enxugar o frasco; e) Colocar o frasco no instrumento Hach, cobrir o frasco com a cobertura do instrumento e proceder a leitura dentro de 1 minuto, aps a preparao; f) O instrumento mostrar o resultado em mg/L de cloro livre.

5.3 DETERMINAO DE OXIGNIO CONSUMIDO

I - Introduo
Esta determinao permite avaliar a quantidade de material redutor existente na gua. A grosso modo, pode-se admitir que fornece a quantidade de matria orgnica que se encontra na gua. Esta determinao valiosa para o operador, porque no s os microrganismos so representados pela matria orgnica, como tambm guas com oxignio consumido elevado, em geral, esto associadas a ferro redutor solvel, no estado Ferro II (Fe2+). As solues guaferro neste estado, so lmpidas e atravessam os filtros, porm, medida que percorrem a rede, em contato com o oxignio (arejamento), h uma oxidao do ferro para o estado de Ferro III (Fe3+), tornando-se colorida e turva. Estas guas, quando usadas para lavar roupas podem manch-las, causando grandes transtornos. As guas com oxignio consumido superior a 5 ppm, podem provocar este fenmeno com grande intensidade. O oxignio consumido pode nos indicar tambm a proliferao de algas em represas, reservatrios, etc. Alm disso, o operador fazendo esta determinao nas diversas fases do tratamento, poder verificar em que parte, por exemplo, est ocorrendo uma anormalidade. Se houver um aumento do oxignio consumido, poder por exemplo, estar sujo um reservatrio, ou um filtro excessivamente cromaltado, havendo desenvolvimento de algas no decantador, etc. Muitas vezes, h necessidade de uma pr-clorao para oxidar a matria orgnica, uma vez que o cloro um oxidaste poderoso. Observe-se que, neste caso, o cloro entra como oxidante e no como desinfetante, embora promova tambm a desinfeco da gua.

II - Tcnica de coleta e preservao

Tipo de frasco: - vidro, polietileno e polipropileno

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Volume necessrio para anlise: - 200 ml Preservao da amostra: - no necessrio Prazo para anlise: - 24 horas

III - Materiais, equipamentos e reagentes

- Balo de fundo chato, 500 ml - Bureta de 25 ml - Termmetro 100C - Chapa aquecedora - Pipetas graduadas e volumtricas REAGENTES: Soluo de cido Sulfrico 1:3 : Adicionar aos poucos e com agitao 250 ml de cido Sulfrico concentrado (D=1,84), em 750 ml de gua destilada. Soluo Padro de Oxalto de Sdio 0,0125 N: Dissolver 1,6 g de Na2C2O4,, seco em estufa a 105C durante 1 hora, em gua destilada e diluir a 2000 ml. Soluo Estoque de Permanganato de Potssio (K MnO4) 0,125 N: Dissolver 3,9510 g de Permanganato de Potssio em 1000 ml de gua destilada, em balo volumtrico, deixar em repouso por 7 dias, em frasco mbar, filtrar por filtro de vidro sintetizado, e completar novamente a 1000 ml. Ou, dissolver o sal em gua destilada e diluir a 1000 ml, ferver por 10 minutos, quando frio filtrar por filtro de vidro sintetizado e completar a 1000 ml. Guardar em frasco mbar. Soluo de Permanganato de Potssio 0,0125 N: Diluir 100 ml da soluo estoque de Permanganato de Potssio 0,125 N (estoque) em 1000 ml de gua destilada. Padronizao: 1 - Em um balo de ebulio, colocar 100 ml de gua destilada 2 - Adicionar 5 ml da soluo de cido sulfrico (1:3) e 1 ml da soluo de Permanganato de Potssio 0,0125 N. Deixar a mistura em banho-maria at atingir 80C, por 30 minutos. 3 - Acrescentar em seguida 1 ml da Soluo de Oxalato de Sdio 0,0125 N e deixar em banho-maria por mais 2 ou 3 minutos. 4 - Titular com soluo de Permanganato de Potssio 0,0125 N at a colorao rsea. 5 - Adicionar soluo de Oxalto de Sdio 0,0125 N at a mistura tornar-se incolor (normalmente de 1 a 2 gotas). 6 - Adicionar 10 ml de soluo de Oxalato de Sdio 0,0125 N, deixar 2 ou 3 minutos em banho-maria 80C, e titular com soluo de Permanganato de Potssio 0,0125 N. Guardar em frasco mbar. Soluo de cido Oxlico 0,0125 N:

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diluir 1,6 g de cido Oxlico (H2C2O4), seco em estufa a 105C, por uma hora em 2000 ml de gua destilada.

IV - Interferentes
Traos de matria orgnica, na vidraria e na gua destilada, interferem na anlise. As vidrarias devem ser lavadas com soluo Sulfocrmica. Este mtodo por Permanganato no oxida matria orgnica nitrogenada, somente a carbonada. Ferro 2+, amnia e nitrato, cloretos, interferem.

V - Mtodo de ensaio
Procedimento: 1 - Colocar 100 ml da amostra, aps a agitao, em um balo de fundo chato de 500 ml. 2 - Juntar 10 ml de cido Sulfrico 1:3. 3 - Juntar exatamente 10 ml de soluo de Permanganato de Potssio (KMnO4) 0,0125 N na amostra. 4 - Ferver por 10 minutos em chapa aquecedora. 5 - Juntar 10 ml de cido Oxlico (H2C2O4) 0,0125 N. 6 - Titular com Permanganato de Potssio 0,0125 N, ainda quente.

VI - Clculos
ml de KMnO4 0,0125 gasto = ppm de Oxignio Consumido

6a. EXPERINCIA: ENSAIO DE FLOCULAO (JAR-TEST)

I Introduo

50
A gua pode conter uma variedade de impurezas, destacando-se as partculas coloidais, substncias hmicas e microrganismos em geral. Tais impurezas apresentam, geralmente, carga superficial negativa, impedindo que as mesmas aproximem-se uma das outras, permanecendo no meio se suas caractersticas no forem alteradas. Para que as impurezas possam ser removidas, preciso alterarse algumas caractersticas da gua e, conseqentemente, das impurezas, atravs da coagulao, floculao, sedimentao (ou flotao) e filtrao. A coagulao, geralmente realizada com sais de alumnio e ferro, resulta de dois fenmenos: o primeiro, essencialmente qumico, consiste nas reaes de coagulante com a gua e na formao de espcies hidrolisadas com carga positiva e depende da concentrao do metal e pH final da mistura; o segundo, fundamentalmente fsico, consiste no transporte das espcies hidrolisadas para que haja contato com as impurezas presentes na gua. O processo muito rpido, variando desde dcimos de segundo cerca de 100 segundos, dependendo das demais caractersticas ( pH, temperatura, quantidade de impurezas, etc). Ele realizado em uma estao de tratamento de gua, na unidade de mistura rpida. Da em diante h necessidade de agitao relativamente lenta, para que ocorram choques entra as impurezas, que se aglomeram formando partculas maiores, denominadas flocos (esta etapa denominada floculao), que podem ser removidas por sedimentao, flotao ou filtrao rpida. Do ponto de vista energtico algumas partculas coloidais so termodinamicamente estveis e denominadas colides reversveis, incluindo molculas de detergente ou sabo (miscelas), protenas, amidos e alguns polmeros de grande cadeia. Outros colides, termodinamicamente instveis, so denominados irreversveis, como argilas, xidos metlicos, microganismos etc, e esto sujeitos a coagulao. Alguns colides coagulam rapidamente e outros, lentamente. Os termos estvel e instvel so muitas vezes aplicados a colides irreversveis, referindo-se, porem, cintica da coagulao e no s carctersticas termodinmicas e energticas. Um sistema coloidal cineticamente estvel um sistema irreversvel ou termodinamicamente instvel, no qual a coagulao desprezvel; por outro lado, um sistema coloidal cineticamente instvel um sistema coloidal irreversvel, no qual a coagulao significativa. Em Tratamento de gua, comum referir-se aos sistemas coloidais como hidrfobos ou suspensides quando repelem a gua, e hidrfilos ou emulsides quando apresentam afinidade com a gua. Exemplo, tpico de um sistema coloidal hidrfilo o da cola em contato com a gua, com formao instantnea de uma soluo coloidal. Obviamente, os colides hidrfobos no repelem completamente a gua, uma pelcula de gua adsorvida na superfcie dos mesmos. Nos sistemas coloidais hidrfobos, as propriedades das superfcies das partculas so muito importantes, principalmente nas guas naturais, que podem conter vrios tipos de argilas. Sabe-se, desde o final do sculo XIX, que um sistema coloidal pode ser desestabilizado pela adio de ons de cargas contrarias das partculas coloidais. Sais simples, como cloreto de sdio, so considerados eletrlitos indiferentes e no tem carcteristicas de hidrlise ou de adsoro, como ocorre com sais de alumnio e de ferro. Schulze e Hardy, por volta de 1900, utilizando a teoria desenvolvida por Derjaguin, Landau, Verwey e Overbeek DLVO, mostraram que a desestabilizao de um colide por um eletrlito indiferente ocorre devido a interaes eletrotsticas: ons de mesma carga so repelidos e de carga contrria, atrados pelos colides; quanto maior a carga do on positivo, menor a quantidade requerida para a coagulao. No caso do sdio, clcio e alumnio, as concentraes molares desses metais para causar a desestabilizao de um colide negativo variam, aproximadamente, na proporo de 1:10-2:10-3. O ensaio de floculao ou Jar-Test um recurso operacional que permite otimizar o tratamento de gua para consumo humano, podendo ser utilizado tambm para outros fins, como: - aplicao e viabilidade de produtos alternativos; - obteno de dados para dimensionamento fsico-qumico que permite o crescimento dos ncleos precipitantes para obter-se rpida decantao. O processo de clarificao (floculao) de suma importncia no tratamento das guas superficiais e quando bem conduzido evita dificuldades nos tratamentos posteriores, pois possibilita a eliminao de: - partculas em suspenso de origem orgnica e inorgnica (turbidez); - colides e pigmentos (responsveis pela colorao intensa);

51
- algas e organismos vegetais; - substncias geradoras de odor, sabor de origem qumica e biolgica; - bactrias e organismos patognicos; - precipitados qumicos existentes, ou aqueles obtidos por reaes qumicas. Desta forma pode ser efetuado a remoo de Brio, Boro, Cdmio, Chumbo, Cobalto, Cobre, Cromo, Ferro, Fluoretos, Mangans, Mercrio, Nquel, Zinco, etc. Atravs do ensaio de floculao so condicionadas as seguintes variaes: - espcie de coagulante que apresente melhor resultado (sulfato de alumnio, cloreto frrico, etc); - produtos auxiliares de floculao para obteno de feitos especficos (polieletrlitos); - concentrao de floculantes, produtos auxiliares, alcalinizantes e acidificantes; - turbidez e cor da gua bruta e clarificada; - concentrao de hidrognio (pH); - alcalinidade ou acidez natural ou artificial; - substncias quimicamente redutoras (demanda qumica do oxignio ou oxignio consumido); - seqncia de produtos coagulantes e auxiliares que garantem a formao de flculos; - tempo de decantao que assegure a remoo dos flocos; - gradiente de velocidade, tempo de agitao necessrio para a formao dos flculos; - promove-se a floculao adicionando compostos de metais anfteros (Al3+ e 3+ Fe ) os quais, sobre certas condies formam hidrxidos insolveis, com ncleos precipitantes que ao sedimentarem por coprecipitao e adsoro removem impurezas. O hidrxido final composto insolvel, em certas faixas de pH, formando um produto amorfo denominado flculo. Os flculos formados vo agregando as partculas desestabilizadas (geralmente com cargas eltrica negativas), tornando-se pesados e com forte tendncia a sedimentar (floculao). O processo de aplicao do coagulante na gua deve ser feito de tal modo que o coagulante se misture a toda a massa dgua, no menor tempo possvel. Isto necessrio, porque esta reao do coagulante com o alcalinizante muito rpida. Se a mistura no for bem feita, parte do volume no reagir com o coagulante dando deficincia na desestabilizao dos colides. Nestas condies, maiores quantidades de produto qumico so necessrias, produzindo, portanto, maior consumo. A seguir tem-se um esquema simplificado de um SISTEMA DE ABASTECIMENTO DE

GUA.

SISTEMA DE ABASTECIMENTO DE GUA Esquema simplificado

52 Unidades Constituintes: 01 02 03 04 05 06 07 08

01 MANANCIAL Rio, Ribeiro, Represa, etc. 02 CAPTAO Unidade, casa de bombas, etc. 03 MISTURA RPIDA Destina-se a mistura completa dos produtos qumicos ao volume/Vazo de gua a ser tratada. 04 FLOCULAO Unidade de mistura lenta (baixa rotao) a propiciar a formao dos flocos (coagulao/floculao). 05 DECANTAO Unidade de repouso da gua floculada, proporcionando a sedimentao dos flocos. 06 FILTRAO Unidade destinada filtrao da gua decantada (pequenas impurezas e arraste de flocos) 07 RESERVAO Primeira unidade de reservao de gua, onde pode ser adicionado o desinfetante, flor, etc. 08 - DISTRIBUIO Sistema (rede) de distribuio de gua ao consumidor. As unidades, de 03 a 06, so constituintes de um sistema de tratamento de gua denominado de Processo Convencional de Tratamento de gua. Este processo de tratamento de gua pode ser simulado, em escala de laboratrio, pelo equipamento Jar-Test, ilustrado na Figura 01.

53

FIGURA 01 -Equipamento Jar-Test CESET/UNICAMP

Caractersticas bsicas do equipamento: Possui um sistema de controle de rotaes, acendimento de lmpada e timer (situado esquerda na foto); Possui 06 recipientes/jarros com capacidade de 02 litros. O fundo de cada jarro adaptado a um agitador magntico para propiciar a agitao da gua a ser tratada. Cada jarro possui tambm um ponto de coleta de gua tratada (na foto, ver as mangueiras) em uma das laterais; Possui uma base para os jarros onde a agitao magntica conseguida atravs de uma correia. Funes bsicas do equipamento: Simular uma Estao de Tratamento de gua; Ensaiar produtos qumicos em escala de laboratrio; Determinar a dosagem e pH timos de coagulao/floculao; Otimizar produtos qumicos; Determinar os tempos timos de mistura rpida, floculao e de decantao; Etc.

II - Tcnica de coleta

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Quantidade de amostra de gua bruta: aproximadamente 30 litros. Volume de cada jarro: 02 litros. So feitas, no mnimo. duas baterias de anlises (uma para obter-se a concentrao tima de coagulante e outra para obter-se o pH timo). OBS: Existe tambm a alternativa de trabalhar com 01 litro de gua bruta em cada jarro.

III - Equipamentos e Vidrarias

- aparelho de Jar-Test; - pipetas graduadas e volumtricas; - beckers de 100 ml; - aparelhos para medir pH, cor e turbidez; - cronmetro; - equipamento para anlises de cloro, alumnio.

IV - Reagentes
- Soluo de coagulantes (sulfato de alumnio ou cloreto frrico) - Sulfato de Alumnio 1% (10 g/L) ou 0,1% (1 g/L) OBS: 1 mL da soluo 0,1% = 1 mg - Soluo de Cal 0,1% (1g/L)

V - Interferentes
-guas com pouca turbidez; - gua com baixa alcalinidade.

VI - Procedimento do ensaio
A dosagem de sulfato de alumnio ou cloreto frrico a ser utilizado diretamente proporcional turbidez e ou cor presente na gua bruta. Quanto maior a cor ou turbidez, maior ser a quantidade necessria de coagulante. A alcalinidade tambm um parmetro importante para a dosagem de coagulante. Exemplo: 1 mg de sulfato de alumnio requer, teoricamente: 0,45 mg de alcalinidade natural; ou 0,48 mg de barrilha; ou 0,33 mg de cal hidratada. A Tabela 01 mostra uma estimativa do sulfato de alumnio com relao cor e ou turbidez.

Tabela 01: Estimativa do sulfato de alumnio com relao cor e ou turbidez.

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Turbidez (NTU) 10 15 20 40 60 80 100 150 200 300 400 500 Dosagem de Sulfato de Alumnio (mg/L) 05 a 17 08 a 20 11 a 22 13 a 25 14 a 28 15 a 30 16 a 32 18 a 37 19 a 42 21 a 51 22 a 62 23 a 70 Cor (Mg Pt/L) 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 140 180 Dosagem de Sulfato de Alumnio (mg/l) 08 10 13 16 18 21 24 26 29 32 42 53

1) na gua bruta determinar: pH, cor, turbidez e alcalinidade; 2) se necessrio, acertar a alcalinidade; 3) adicionar 2000 ml de gua bruta em cada jarro; 4) acertar os sifes em todos os jarros (coleta de amostra); 5) se o pH estiver entre 5,0 e 8,0, deixar o mesmo pH nos jarros e variar a concentrao de sulfato de alumnio em funo da cor e turbidez, para obter-se a melhor concentrao de coagulante. OBS: As solues variadas de sulfato de alumnio devem ser colocadas cada uma ao respectivo jarro todas ao mesmo tempo. Inicia-se a mistura rpida. Fases de operao do aparelho: - mistura rpida: 2 minutos a 100 rpm; - mistura lenta: 20 minutos a 50 rpm; - decantao: 20 minutos 6) Coletar amostras para analisar os parmetros: pH, cor, turbidez para obterse a melhor concentrao de coagulante; 7) Fazer nova bateria trocando a gua bruta nos 6 jarros, fixando a concentrao tima de coagulante e variando o pH para obter-se o melhor pH de coagulao. Da iniciase operao do aparelho conforme o tem 5. necessrio que se coloque todas as solues nos jarros ao mesmo tempo para que se obtenha resultados mais precisos. 8) As baterias de Jar-Test devem ser repetidas quantas vezes forem necessrias para a escolha da melhor concentrao de coagulante e melhor pH de coagulao; 9) Na amostra final, analisar o pH, cor, turbidez e logo aps filtrar a amostra em papel tipo Whatmann 40; 10) A melhor dosagem de coagulante ser dada pelo jarro que apresentar menor residual de cor, turbidez.

Procedimento bsico do ensaio com o equipamento JAR TEST:

56 Na gua Bruta, determinar: pH = ________________________. Alcalinidade = ______________________. Cor = _____________________________. Turbidez = _________________________.

Ensaio com o equipamento: O ensaio demonstrativo consiste de, no mnimo, duas fases. A primeira fase objetiva-se a determinar a concentrao tima do produto qumico (geralmente o sulfato de alumnio). A segunda fase objetiva-se a determinar o pH timo de coagulao floculao. Ponto de partida: A literatura permite a obteno, em forma de tabelas, das concentraes mdias de produto qumico necessrias para o tratamento de gua, em funo dos parmetros determinados na gua bruta. Parmetros de operao para as duas fases: (adotados) tratada. Primeira fase: Encher os jarros com dois litros de gua a ser tratada. Deixar os 06 jarros com o pH natural da gua bruta. Adicionar nos respectivos jarros as concentraes de sulfato de alumnio (varrendo a faixa: um pouco abaixo e um pouco acima da concentrao mdia encontrada na literatura). Exemplo: A concentrao mdia obtida na literatura, para a gua em questo, de 30 mg/L. Adicionar nos jarros: 01; 02; 03; 04; 05 e 06; 15; 20; 25; 30; 35 e 40 mg/L de sulfato de alumnio, respectivamente. Mistura rpida = 02 min. a 100 rpm. Mistura lenta coagulao/floculao = 20 min. a 50 rpm. Decantao = 20 min. a 00 rpm. Filtrao: simulado com papel de filtro Whatmann 40 (literatura). Estes parmetros no so padronizados, isto , podem variar, dependendo da qualidade da gua a ser

57 Operar o equipamento obedecendo aos parmetros adotados acima: mistura rpida, lenta e decantao. Aps a decantao, recolher amostra dos respectivos jarros e filtrar. Aps a filtrao, determinar na gua tratada os parmetros contidos na TABELA 01. Verificar qual foi a concentrao de sulfato de alumnio que permitiu o melhor tratamento da gua, baseado na melhor eficincia de remoo de cor e turbidez. Segunda fase: gua bruta. Exemplo: Se o pH encontrado na gua bruta for de 6,0; deixar os jarros: 01; 02; 03; 04; 05 e 06 com pHs: 4,5; 5,0; 5,5; 6,0; 6,5 e 7,0, respectivamente. Adotar a concentrao tima de sulfato de alumnio, encontrada na primeira fase e adicion-las Operar o equipamento obedecendo aos parmetros adotados acima: mistura rpida, lenta, decantao. Semelhante primeira fase. Aps a decantao, recolher amostra dos respectivos jarros e filtrar. Aps a filtrao, determinar na gua tratada os parmetros contidos na TABELA 02. Verificar qual foi o pH de melhor coagulao/floculao (baseado na melhor eficincia de nos 06 jarros, isto , cada jarro possuir a mesma concentrao de sulfato de alumnio. Descartar o restante da gua dos jarros, da primeira fase. Encher novamente os jarros com a gua bruta. Variar os pHs dos jarros, um pouco abaixo e um pouco acima do pH natural, encontrado na

tratamento obtida). Concluso Final: (baseado na melhor eficincia de tratamento obtida). A concentrao de sulfato tima de tratamento foi de: ________________. O pH timo de coagulao/floculao foi: _________________________.

Deve-se salientar: 01 Nas ETAS, o ensaio de Jar Test deve ser repetido vrias vezes, quanto necessrias, afim de melhor precisar os parmetros de investigao, procurando a otimizao de produtos qumicos, de custos, de impacto ambiental, etc.

58 02 Toda ETA, independentemente, da qualidade da gua a ser tratada e dos processos de tratamento utilizados, deve ter o equipamento de Jar Test, a fim de simular o tratamento em escala de laboratrio para posterior adequao, em escala real. Anotaes de ensaio:
TABELA 02 Dados obtidos na primeira fase.

PARMETROS 01 pH inicial pH final Cor (mgPt/L) Turbidez (NTU) *C. S. A. (mg/L)

*C. S. A. = Concentrao de Sulfato de Alumnio utilizada.

JARROS 02 03 04 05 06

Concentrao tima de sulfato de Alumnio: ____________________.

TABELA 03 Dados obtidos na segunda fase.

PARMETROS 01 pH inicial pH final Cor (mgPt/L) Turbidez (NTU) *C. S. A. (mg/L)

*C. S. A. = Concentrao de Sulfato de Alumnio utilizada.

JARROS 02 03 04 05 06

pH timo de coagulao/ floculao: _________________________.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1 Apostila: ST-305-Qumica Sanitria e Laboratrio de Saneamento I, CESET/UNICAMP/LIMEIRA Prof Dra. Maria Aparecida Carvalho de Medeiros e Tecnlogos: Geraldo Dragoni Sobrinho, Anjana Fernades
de Albuquerque, dria Caloto de Oliveira, Josiane Aparecida de Souza Vendemiatti , 2002.

59 2 Apostila: Processos de Tratamento de guas de Abastecimento CESET/UNICAMP Prof ngela M. Albino; Bilogo Gilberto de Almeida e Tecnlogo Geraldo Jos Dragoni Curso de Extenso 1996 3 Apostila: Procedimentos de Anlises Fsico-Qumicas e Exames Microbiolgicos para guas de Abastecimento e Residurias FEC/UNICAMP Prof Edson Ap. Abdul Nour 1996 4 Metodologia: Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater 20th edition 1998 5 Metodologia: Anlises Fsico-Qumicas da gua CETESB NT-07 1978 6 SAWIER, N.C., Chemistry for Environmental Engineering , 3 Ed., New York, PA, USA, Mc Graw Hill Company, 1960 7 OMS, Organizao Mundial de Sade, Guia para la claidad del gua potable Genebra, 1995 8 - Di Bernardo, L. Mtodos e Tcnicas de Tratamento de gua, Vol. I e II, - ABES, 1993. 9- SILVA, Roberto R. da; BOCCHI, Nerilso & ROCHA-FILHO, Romeu C. - "Introduo Qumica Experimental", So Paulo, McGraw-Hill, 1a. Ed., 1990.