XI Encontro da SBQ-Rio de Janeiro Universidade Federal Fluminense, 29 a 31 de outubro de 2007

XI ENCONTRO DA SBQ-RIO DE JANEIRO

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Efeitos Geomtricos no Radical Nitronil Nitrxido na Formao de um complexo de Mn(II).

Antonio da S. Florencio(IC)1*, Denise de A. Santos(PG)1, Jos Walkimar de M. Carneiro(PQ)1, Maria das Graas F. Vaz(PQ)1.
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Instituto de Qumica, Universidade Federal Fluminense, Campus do Valonguinho, 24020-005, Niteri, RJ; *antonio.florencio@gmail.com iguais a 0, 10, 20, 25, 30 60 90. Os resultados obtidos para o orbital SOMO do Radical so mostrados na fig 2.

Introduo e objetivos Um dos maiores campos de pesquisa na rea de qumica inorgnica a qumica dos compostos de coordenao. Dentre estes compostos chama ateno aqueles que apresentam propriedades magnticas. Uma das estratgias de sntese desses compostos envolve interaes metal-radical, que consiste em complexar ons de metal de transio com radicais do tipo nitronil-nitrxido. A teoria do funcional da densidade(DFT) tem sido grandemente utilizada para a interpretao dos 1,2,3 fenmenos magnticos . Conhecer a estrutura eletrnica dos componentes desses complexos (centro metlico e ligantes) permite no apenas a compreenso dos fenmenos de origem magntica como tambm N N O O compreender a natureza da ligao qumica. Neste N F trabalho apesentamos uma F F O relao entre aspectos O M O O geomtricos, representados F F F pelo ngulo diedro no N radical do nitronil nitrxido pRad (2-(4-piridil)-4,4,5,5O O N N tetrametilimidazolina-1-oxil-3xido)e a natureza dos orbitais responsveis pela Figura 1-Esquema do ligao qumica radicaldiedro a do p-rad. complexo(fig. 1). Resultados e Discusso Os clculos foram realizados utilizando o software Gaussian G03W com a metodologia B3LYP e base LANL2DZ para a unidade do radical do tipo nitronil-nitrxido. Para facilitar os clculos o grupo C(CH3)2C(CH3)2 foi substituido por tomos de hidrognio. Foram realizados diferentes clculos onde mantevese constante o ngulo diedro com valores
+ +

Fig.2 Mapa de orbitais SOMO do Radical NitronilNitrxido com igual A) 0, B) 20, C)60, D) 90.

Como pode ser observado, quando o valor de 20 surge a contribuio de um orbital de simetria proveniente dos eltrons isolados do nitrognio piridnico. Este orbital possui simetria e orientao semelhantes a orbitais d do on de Mn(II),necessrios para que haja a complexao dos radicais com o complexo de Mn(II). O valor de =20 coincidente com o valor do ngulo obtido por difrao de raios-X do complexo. Concluso Os cculos tericos indicam que o valor de observado pela difrao de raios-X, no apenas de origem estrica mas tambm de origem eletrnica, necessria para haver a ligao qumica. Referncias bibliogrficas
Bencini, A.; Dei, A.; Sangregorio, C.; Totti, F.; Vaz, M.G.F. Inorganic Chemistry, 42, 24, 2003. 2 Ali, E. Md.; Datta, S. N. J. Phys. Chem. A, 2776, 110, 2006. 3 Lu, C. C.; Bill, E.; Iler,T. W., B., E; Wieghardt, K. Inorganic Chemistry, published on web 08/23/2007.
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