Tratamiento - y - Produccion - de - Agua Centrales Térmicas - Desbloqueado

CENTRALES TRMICAS.
TRATAMIENTO DE AGUA
ISMAEL PRIETO
TRATAMIENTOS DEL AGUA EN LAS CENTRALES TRMICAS NDICE DE MATERIAS 1. 2. 3. 4. INTRODUCCIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 NATURALEZA DE LAS FUENTES DE IMPUREZAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 TRANSPORTE DE LAS IMPUREZAS HACIA LAS TURBINAS DE VAPOR. SU COMPONENTES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 CORROSIN. ASPECTOS GENERALES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.1. CORROSIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2. CORROSIN GALVNICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.3. CORROSIN GENERALIZADA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.4. PICADURAS (PITTING) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.5. CORROSIN POR AIREACIN DIFERENCIAL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.6. CORROSIN INTERGRANULAR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.7. CORROSIN SELECTIVA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.8. EROSIN-CORROSIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.9. CORROSIN BAJO TENSIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.10. CORROSIN FATIGA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.11. AGRIETAMIENTO POR HIDRGENO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 5 6 6 6 6 6 6 7 7 7 8
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TRATAMIENTO Y PURIFICACIN DEL AGUA DE APORTE . . . . . . . . . . . . . . 8 5.1. PRETRATAMIENTO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 5.1.1. CLARIFICACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 5.2. DESMINERALIZACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 5.2.1. PLANTA DE DESMINERALIZACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 5.2.2. CONTROL DE LA INSTALACIN DE DESMINERALIZACIN . . . . . . 16 5.3. OTROS TRATAMIENTOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 5.3.2. CONTAMINACIN DE LOS CAMBIADORES DE IONES . . . . . . . . . . . 16 5.3.3. ENSUCIAMIENTO POR HIERRO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 5.4. OSMOSIS INVERSA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 TRATAMIENTOS DEL CICLO AGUA-VAPOR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.1. TRATAMIENTO CON FOSFATOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.2. SECUESTRO/RETORNO DE FOSFATOS. FORMACIN DE DEPSITOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.3. TRATAMIENTO CON COMPUESTOS VOLTILES . . . . . . . . . . . . . . . . 6.4. DESGASIFICACIN DEL AGUA DE ALIMENTACIN . . . . . . . . . . . . . 6.5. PURIFICACIN DE CONDENSADO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 19 20 21 21 22
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TRATAMIENTO QUMICO DE LOS CIRCUITOS DE REFRIGERACIN . . . . 23 INDICE-1
CENTRALES TRMICAS. TRATAMIENTO DE AGUA
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7.1. 7.1.1. 7.1.2. 7.1.3. 7.1.4. 7.1.5. 7.1.6. 7.1.7. 7.1.8. 7.2. 7.3. 8.
CIRCUITOS ABIERTOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . AGUA DE MAR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . CORROSIN EN CIRCUITOS ABIERTOS DE AGUA DE MAR . . . . . . ENSUCIAMIENTO DE LOS CIRCUITOS DE REFRIGERACIN CON AGUA DE MAR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . PREVENCIN DEL ENSUCIAMIENTO Y CORROSIN EN LOS CIRCUITOS ABIERTOS DE AGUA DE MAR . . . . . . . . . . . . . . AGUA DULCE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . CIRCUITOS SEMIABIERTOS CON RECIRCULACIN . . . . . . . . . . . . . PREVENCIN DE LA INCRUSTACIN Y CORROSIN EN CIRCUITOS CON RECIRCULACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . PURGAS DE DESCONCENTRACIN DE CIRCUITOS CON RECIRCULACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . CIRCUITOS CERRADOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . CONTROLES DE LOS CIRCUITOS DE REFRIGERACIN . . . . . . . . . .
23 24 24 24 24 25 25 25 26 26 27 27 28 29 29 30 30
CONTROL QUMICO DE LA CENTRAL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.1. PARMETROS DE CONTROL Y DIAGNSTICO . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.2. EVALUACIN DE LOS DATOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.3. INTERPRETACIN Y VALORACIN DE LOS DATOS . . . . . . . . . . . . . 8.4. MUESTREO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8.5. SELECCIN DE LOS PUNTOS DE TOMA DE MUESTRAS . . . . . . . . .
INDICE-2
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TRATAMIENTOS DEL AGUA EN LAS CENTRALES TRMICAS INTRODUCCIN Una de las principales causas de indisponibilidad en las Centrales Trmicas es el fallo de tubos, tanto de caldera como de condensador, por funcionar con los parmetros qumicos de control (que gobiernan el estado de corrosin de los materiales) fuera de las especificaciones de funcionamiento. Los mayores problemas en el rendimiento del circuito agua/vapor de las centrales estn relacionados con la acumulacin de depsitos porosos en los tubos vaporizadores. El 50% de los depsitos tienen como origen el arrastre de los productos de corrosin generados en los sistemas previos a caldera, mientras que el otro 50% son producto de la corrosin de los propios tubos de la caldera. Los efectos negativos de la corrosin en los diferentes materiales que configuran el circuito del ciclo agua-vapor pueden limitarse con un tratamiento qumico adecuado, evitando con ello la generacin, el arrastre, la deposicin y el ataque de los productos de corrosin a los materiales y componentes del circuito. El objetivo principal de un tratamiento qumico es, por tanto, preservar la integridad de los materiales constituyentes de los circuitos, para mantener la operacin de los sistemas de la planta en el nivel ptimo de disponibilidad, seguridad, fiabilidad, economa y eficiencia durante la vida til de la instalacin. Para alcanzar este objetivo es necesario mantener un alto nivel de pureza en el agua de aporte para: - Evitar la corrosin de los sistemas de caldera, vapor, condensado y agua de alimentacin. - Evitar la formacin de depsitos en las superficies de transferencia de calor. Para ello es imprescindible establecer un programa de control qumico que permita conocer en cada momento la calidad del agua de alimentacin y del vapor del circuito, la localizacin de la potencial entrada de impurezas al circuito y la puesta en marcha de acciones correctoras lo antes posible, para minimizar el impacto sobre los materiales del circuito. Los circuitos principales de las centrales trmicas con ciclos de alta presin, estn constituidos por aleaciones de cobre en el condensador y aceros al carbono y de baja aleacin en el resto del circuito. Estos materiales son susceptibles de corrosin y es posible su utilizacin en los circuitos, porque se puede pasivar su superficie por medio de la formacin de capas de xido protectoras. Por ello, entre los parmetros fundamentales mnimos a considerar en un programa de control qumico, que da idea del estado de los materiales, se encuentran el pH, la conductividad cannica, el O2, Na+ y Cl-. En las regiones de alta temperatura (por encima de los 200 C), con flujo de agua y muy bajo contenido de oxgeno, se forma espontneamente una capa protectora de magnetita densa y uniforme, en las superficies de acero. Sin embargo, en las regiones de menor temperatura (por debajo de los 200 C), las superficies del acero en contacto con el agua permanecen activas a los procesos de corrosin. La etapa de disolucin del hierro en agua de alta pureza est controlada por difusin bajo condiciones de flujo laminar. En condiciones de flujo turbulento, la disolucin del hierro est controlada por el proceso de erosin-corrosin a baja temperatura, que provoca un rpido aumento de la corrosin y del transporte de los productos resultantes que luego se depositan en las zonas de alta temperatura. 1 1.
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La corrosin y la erosin-corrosin en las zonas de baja temperatura y el transporte de los productos de corrosin desde stas a las regiones de altas temperaturas, puede reducirse considerablemente con las medidas qumicas adecuadas. NATURALEZA DE LAS FUENTES DE IMPUREZAS La entrada de contaminantes al circuito que generan y/o aceleran los procesos de corrosin de los materiales de los diferentes equipos, se localizan principalmente en los calentadores de agua de alimentacin y sobre todo, en los condensadores. Tales componentes fluyen hacia el interior de la caldera, donde, unas veces, se depositan en las zonas de alto flujo de calor y otras, son arrastrados por el vapor y se depositan en las superficies de las turbinas. Algunos contaminantes aparecen durante el primer arranque de la planta y una vez que el sistema se ha purgado, generalmente no vuelven a aparecer, a menos que se reintroduzcan durante los trabajos de mantenimiento o reparacin. Otros, como aquellos que son fcilmente "secuestrables" constituyen una constante amenaza durante la operacin de la planta. A veces la zona del dao producido por las impurezas est localizada muy lejos del lugar de entrada de las mismas. As, contaminantes como cloruros (Cl-), sulfatos (SO4 2-), compuestos orgnicos, O2 y CO2, entran en el ciclo por la zona de vaco del condensador, pero los mayores daos los producen en caldera, por fallo de tubos o en turbina por fallo de labes y otros componentes. Las principales fuentes de entrada de impurezas al circuito son: - Rotura de tubos del condensador (entrada de agua de refrigeracin y/o aire). - Contaminacin desde el sistema de purificacin de condensado (polishing) o contaminacin de la cadena de desmineralizacin del agua de aporte. Los contaminantes se pueden clasificar en orgnicos e inorgnicos. Como regla general, los compuestos orgnicos son trmicamente menos estables que los inorgnicos y a las temperaturas de operacin, se descomponen formando molculas de pequeo tamao, normalmente cidos carboxlicos y dixido de carbono. No se ha determinado todava si estos compuestos tienen impacto corrosivo significativo, por si mismos o como catalizadores de otros procesos, que tienen lugar en el ciclo agua-vapor. En cualquier caso, su deteccin es sencilla ya que los cidos carboxlicos, tienen un efecto muy pronunciado sobre la medida de la conductividad catinica. Las acciones perjudiciales ms importantes para la operacin de una Central, debidas a las impurezas, son: las incrustaciones, la corrosin, la fragilidad caustica, los arrastres y las de espumas. Las Incrustaciones se deben fundamentalmente a las sales de calcio y magnesio que por calentamiento se concentran y precipitan de forma adherente, formando depsitos duros y trmicamente aislantes. Estos compuestos, ocasionalmente, se cementan con slice, incluso en determinadas condiciones se pueden constituir mezclas de silicatos complejos y xidos de hierro y cobre. Los efectos directamente ocasionados son: la reduccin del coeficiente de transmisin de calor y de la seccin libre de paso del fluido, y la rotura de tubos de agua por sobrecalentamiento. La solucin preventiva consiste en eliminar o minimizar, el contenido de estas sales en el agua de alimentacin, mediante tratamientos adecuados. La Corrosin est ocasionada principalmente por el oxgeno disuelto en el agua, por el dixido de carbono libre o por cidos inorgnicos. La consecuencia es siempre una disolucin del metal (en caldera, economizador, tuberas, 2 2.
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etc.) y, por tanto, prdida de espesor y resistencia mecnica del material, adems de formacin de depsitos que pueden acumularse en determinados puntos produciendo efectos perjudiciales. La solucin preventiva consiste en eliminar los cidos inorgnicos, totalmente, durante los procesos de tratamiento del agua de aporte, y reducir los gases libres al mnimo, en especial el oxgeno y el dixido de carbono disueltos. En cualquier caso, estos gases se eliminan en el desgasificador y en el sistema de vaco del condensador, quedando pequeas cantidades, para cuya eliminacin es necesario un acondicionamiento qumico en distintas etapas del ciclo. La fragilidad caustica se produce en puntos donde el metal trabaja a altas tensiones y adems existe una concentracin elevada de hidrxidos alcalinos, lo que generalmente ocasiona una rotura intercristalina del metal. Se evita con un acondicionamiento adecuado del agua de alimentacin de caldera. Los arrastres y formacin de espuma se deben qumicamente a la presencia de excesivas cantidades de slidos disueltos o en suspensin, a una alta alcalinidad y a la presencia de aceite y materia orgnica. Tambin pueden ser producidos por una alta velocidad de vaporizacin. Las consecuencias son, deposicin de sustancias en las superficies internas de sobrecalentador, que luego producen sobrecalentamientos errticos, y depsitos en los labes de la turbina, todo ello con la consiguiente prdida de rendimiento de la Central. Se evita manejando adecuadamente la purga, utilizando separadores mecnicos en el caldern, manteniendo su nivel bajo, no sobrepasando la tasa de vaporizacin mxima o en caso extremo, mediante adicin de agentes antiespumantes orgnicos, pero teniendo siempre en cuenta su posterior descomposicin. En las tablas I y II se detallan las impurezas ms comunes, sus vas de entrada al circuito y su efecto. 3. TRANSPORTE DE LAS IMPUREZAS HACIA LAS TURBINAS DE VAPOR. SU COMPONENTES El transporte de las impurezas hacia la turbina tiene lugar mediante dos mecanismos: - Arrastre mecnico por el vapor, desde el caldern, de las gotas de agua que contienen impurezas disueltas. - Por circulacin con el vapor de las propias impurezas en forma gaseosa. El arrastre mecnico se debe a la presencia de gotas de agua en el vapor de salida del caldern. Se la denomina arrastre de humedad (moisture carryover) La circulacin de las impurezas vaporizadas depende de la volatilidad de cada impureza en particular. sta se determina mediante el factor de distribucin agua-vapor, k, que es el cociente entre la concentracin de impurezas disueltas en el vapor y la concentracin de impurezas en el lquido: k = CV /CW Como ejemplos de coeficientes de reparto de las impurezas ms comunes, se pueden citar: Los valores para los cloruros y los sulfatos de calcio y sodio son muy bajos, encontrndose en el intervalo de 10-5 a 10-7, para presiones en torno a las 76 bar. Para la slice es bastante ms alto, igual a 2. 10-3, aumentando con la presin, de tal modo que a 180 bar el valor de este coeficiente es de 10-1.
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Al utilizar los diagramas de coeficientes de reparto debe tenerse en cuenta que los cloruros y los sulfatos estn presentes principalmente como sales de amonio, de mayor volatilidad, que pasarn al vapor ms fcilmente.
Figura 1: Lmite de la presin de trabajo en funcin de la concentracin de slice en el agua de la caldera
A mayor presin de operacin, la volatilidad de la slice implica que puede ser transportada con el vapor y depositarse sobre los labes de la turbina, a medida que se reduce la presin con la expansin. Las especificaciones para la slice deben ser ms estrictas a mayor 4
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presin de operacin. En la figura 1 se muestra un diagrama de limitacin de la presin de operacin segn la concentracin de slice en la caldera, al objeto de evitar arrastres de slice con el vapor, que den lugar a incrustaciones en la turbina. CORROSIN. ASPECTOS GENERALES Con diferencia, el fenmeno degradante predominante que afecta a la operacin durante la vida til de la planta, es la corrosin del circuito agua/vapor, por lo tanto, es necesario conocer los principales bsicos de corrosin que pueden presentarse en los materiales del circuito, los factores que influyen en su velocidad y las acciones preventivas y/o correctivas que minimicen su efecto. La corrosin del hierro que es la ms importante desde el punto de vista de las centrales trmicas se puede producir de las siguientes formas: En presencia de agua y sin oxgeno: 2Fe + 2H2O X 2FeOH + H2. El FeOH, es soluble en el agua por lo que la corrosin cesar cuando el agua se satura de FeOH. Si adems de agua hay oxgeno: 4FeOH + O2 + 2H2O X 4Fe(OH)2, El Fe(OH)2 no es soluble por lo que precipita, el agua no se satura, y mientras haya oxgeno, la corrosin sigue progresando. Con el agua en fase vapor puede tener lugar la reaccin: 3Fe + 4H2O X Fe3O4 + 4H2. Esta reaccin es bastente rpida entre 300 y 400 C y es muy rpida a 600 C. Pero el Fe3O4 (magnetita) se deposita sobre la superficie formando una capa protectora. En las calderas de centrales trmicas se forma, previamente al funcionamiento, esta capa mediante un tratamiento que se llama formacin de magnetita que consiste en que, despus de un lavado cido, los tubos quedan recubiertos de una capa de Fe2O3 y antes de poner en funcionamiento la caldera, se llena con una solucin de hidracina y se calienta a una temperatura entre 200 C y 300 C teniendo lugar la reaccin: N2H4 + 6Fe2O3 X 4Fe3O4 + 2H2O + N2 De esta manera la superficie interna de los tubos queda cubierta de la magnetita protectora. Durante la operacin de la unidad debe ponerse especial cuidado en que no aparezcan condiciones en el circuito que puedan producir ataque y destruccin de la capa de magnetita. A continuacin se describen brevemente los tipos de corrosin ms comunes que pueden encontrarse en los circuitos de una Central Trmica. CORROSIN Corrosin es la reaccin qumica o electroqumica entre el metal y el medio que provoca su degradacin y la prdida de sus propiedades. El ataque qumico comienza en la superficie y se propaga hacia el interior. Distintas zonas de la superficie metlica actan respectivamente de nodo y de ctodo. Los iones metlicos, por difusin a travs de la matriz metlica, se oxidan en la zona andica, y los electrones, difundidos de igual modo, reaccionan con el O2 disuelto en la zona catdica. 4.2. CORROSIN GALVNICA Se habla de corrosin galvnico cuando el fenmeno de corrosin se acelera por la puesta en contacto de metales de diferentes caractersticas. El metal menos noble (con potencial electrdico ms bajo) se corroe ms rpidamente que si estuviera solo. 5 4.1. 4.
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4.3.
CORROSIN GENERALIZADA Ante un fenmeno de corrosin generalizada, toda la superficie del metal se corroe uniformemente. Este tipo de corrosin es el ms comn, pero puede predecirse su velocidad y la prdida de peso del material con el tiempo, por lo que puede combatiese su efecto con un sobre-espesor del material o predecir el cambio de las partes afectadas antes de que sobrevenga el fallo. 4.4. PICADURAS (PITTING) Este tipo de corrosin se caracteriza por darse de forma severa y localizada en zonas de pequea extensin. Est generalmente asociado a la rotura de pelculas pasivadoras y se acelera ante la presencia de contaminantes, principalmente Cl-. El valor de pH en el entorno de la picadura disminuye considerablemente, acelerndose de forma importante el proceso de corrosin. CORROSIN POR AIREACIN DIFERENCIAL Este tipo de corrosin se produce generalmente ante la presencia de depsitos que originan la aparicin de zonas prximas con distinto aporte de O2, facilitando, la actuacin de las distintas zonas de la superficie metlica, como nodo la zona menos aireada, y como ctodo la zona ms aireada. La corrosin en intersticios es, a su vez, un caso particular de corrosin por aireacin diferencial, provocada cuando se unen metales quedando un resquicio entre ellos, en recodos de estructuras, etc., en general, cuando se producen zonas de estancamiento empobrecidas en O2, lo que favorece que las zonas adyacentes acten de ctodo. Estos tipos de corrosin se ven agravados ante la presencia de Cl- y SO424.6. CORROSIN INTERGRANULAR Se presenta produciendo grietas que progresan a lo largo de los bordes de grano de la estructura cristalina, por diferentes motivos: - Los tomos metlicos en los bordes de grano estn menos ordenados y tienen una densidad de empaquetamiento menor, con lo que tienden a hacer de nodo frente al grano en si. - Las segregaciones o impurezas en las aleaciones se suelen depositar en los bordes de grano. - En los bordes de grano se produce enriquecimiento o empobrecimiento de los elementos aleados. 4.7. CORROSIN SELECTIVA Se da fundamentalmente en aleaciones en las que los metales tiene potenciales de equilibrio muy diferentes, corroyndose el aleado menos noble (con potencial electrdico ms bajo) de forma selectiva. Este es el caso del descincado de los latones (Cu + Zn). 4.8. EROSIN-CORROSIN Consiste en el deterioro producido por la accin abrasiva de lquidos en movimiento de tipo laminar o choques de masas de agua en rgimen turbulento, sobre las superficies metlicas. Este proceso se ve acelerado por la presencia de partculas o slidos en suspensin. El aspecto fsico que presenta son estras, surcos u ondulaciones superficiales en la direccin del flujo. 6 4.5.
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Tambin se produce con vapor hmedo, actuando como erosionantes las gotas de agua. 4.9. CORROSIN BAJO TENSIN Es el deterioro que sufren los materiales sometidos a tensiones estticas de traccin estando en un medio agresivo. Normalmente, el deterioro consiste en el desarrollo de grietas hasta fractura. Las tres caractersticas que han de combinarse para que se d este tipo de corrosin son: - Existencia de tensiones estticas. - Existencia de medio agresivo especfico. - Existencia de material susceptible a la corrosin en dicho medio. La tensin esttica puede ser: externa (un punto que soporta una carga excesiva como soldaduras, remaches, resquicios donde se acumulan productos de corrosin que ejercen presin),
Figura 2: Serie de tratamientos y utilizaciones del agua ms comunes en una central trmica
interna o residual (debidas a factores metalrgicos durante su templado o trabajo en fro). El desarrollo de grietas no se da en metales puros, slo en aleaciones y nicamente en medios agresivos especficos, vindose agravada al aumentar la temperatura siguiendo la ecuacin de Arrhenius (doble corrosin por cada T de 10 C) Las grietas que se desarrollan hasta fractura se propagan perpendicularmente a la fuerza de traccin y pueden ser transgranulares o intergranulares. 4.10. CORROSIN FATIGA Es el aumento de la prdida de resistencia del material a la fatiga, al encontrarse en un medio corrosivo. Se desarrollan grietas hasta fractura cuando el material est sometido a tensiones cclicas. No requiere de un medio corrosivo especfico. 4.11. AGRIETAMIENTO POR HIDRGENO Se debe a la interaccin del H2 con los materiales a alta temperatura. El hidrgeno penetra por difusin en la red cristalina, desarrollndose grietas hasta fractura. El H2 proviene generalmente de los procesos de corrosin por descomposicin del agua en la reaccin redox.
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TRATAMIENTO Y PURIFICACIN DEL AGUA DE APORTE Las centrales trmicas son grandes consumidores de agua, por lo que sta debe de ser obtenida de aportes que sean capaces de suministrar grandes cantidades. Por tanto suele ser extrada directamente de ros, del mar, de lagos y en algunas ocasiones, de suministros a grandes ciudades. Como se ver ms adelante, cualquiera que sea la fuente de donde se tome, es necesario una serie de tratamientos, que dependern de la calidad del agua tomada, para obtener la que se necesita en los mltiples usos de la instalacin. En la figura 2 se muestra la serie de tratamientos y utilizaciones del agua, que resultan ms comunes en una central trmica. En la propia toma se somete el agua a un tratamiento que se puede llamar de limpieza, en el que se la hace pasar por una serie de rejillas y mallas donde se eliminan slidos en suspensin de tamaos superiores a algunos milmetros, como plsticos, maderas, hojas de rbol, papeles, etc. El depsito de agua bruta, puede ser una balsa que al mismo tiempo sirva para sedimentar las partculas relativamente grandes ms pesadas que el agua, como la arena, y tambin para eliminar por flotacin partculas relativamente grandes ms ligeras que el agua, como los residuos vegetales. PRETRATAMIENTO Antes de describir los procesos de tratamiento del agua es necesario establecer algunos parmetros que se utilizan para su caracterizacin: Dureza: Es el conjunto de sales disueltas de Ca y Mg, expresadas en ppm. Alcalinidad: Es la cantidad de iones OH- con respecto al estado neutro (pH = 7; [OH-] = 10-7). Las substancias que contribuyen a la alcalinidad son principalmente Na2CO3; Na2SO3; Na3PO4.12H2O. La alcalinidad se puede medir por el ndice de sodio (i = Na(OH) + Na2CO3/4.5 + Na2SO4/4.5 + Na3PO412H2O) expresando las concentraciones de los compuestos que intervienen en mg/l. Tambin se puede medir la alcalinidad por el ndice de alcalinidad, que son los centmetros cbicos de disolucin decinormal necesarios para neutralizarla. Salinidad: Es la cantidad total de substancias disueltas. Una forma de definir la salinidad es mediante la conductividad elctrica (mho/cm). La conductividad especifica tiene en cuento el nmero total de iones disueltos, por ejemplo la debida al CaCO3 tendra en cuenta la disociacin en iones: CaCO3 X Ca++ + CO32- y la debida al amoniaco: NH3 + H2O X NH4+ + OH-. Mientras que la conductividad catinica, se determina despus de hacer pasar el agua por resinas de intercambio de cationes, que implicara la siguiente transformacin inica. CaCO3 X Ca++ + CO32- + 2(R-- H+) X R2Ca + CO32- + 2H+ NH4+ + OH- + R-- H+ X RNH4 + H2O despus de la cual quedan en la disolucin los iones debidos a sales metlicas pero desaparecen los iones debidos a la descomposicin de productos tales como NH3 o N2H4, que aparecen en el agua de centrales trmicas cuando se sobredosifica alguno de estos compuestos. Los cuales se utilizan en el acondicionamiento del agua del ciclo. Al hacer la conductividad catinica y compararla con la especfica se puede determinar si un aumento es debido a contaminacin por sales o a sobredosificacin. Si se produce un aumento de la conductividad especfica y no aumenta la catinica, ser debido a una sobredosificacin. Los procesos de pretratamiento estn indicados especialmente para aguas con contenidos de materia en suspensin, materia orgnica, excesiva dureza temporal (bicarbonatos), slice coloidal, color y turbiedad. Estas impurezas son perjudiciales para las calderas y tambin para las posibles unidades de intercambio inico, ya que ensucian las resinas cambiadoras o pueden afectarlas, incluso a 8 5.1.
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veces, de forma irreversible. El objetivo fundamental que se persigue es por tanto: - Eliminacin de bicarbonatos (dureza temporal) que puede ahorrar resina aninica fuerte o un desgasificador en el equipo de desmineralizacin. - Eliminacin de materia en suspensin. - Eliminacin de materia orgnica, que permite buen funcionamiento de los intercambiadores inicos. - Eliminacin de slice coloidal. sta es la nica forma prctica donde se puede hacer y es necesario para calderas de presin elevada, ya que no se retiene en las cadenas de desmineralizacin. Todos los procedimientos englobados genricamente como pretratamientos son principalmente: - Una clarificacin, que incluye una coagulacin-floculacin y una sedimentacindecantacin. - Un ablandamiento o descarbonatacin. - Una esterilizacin. - Una filtracin. Antes de describir cada uno de los procedimientos slo resta aadir que, ninguna planta de intercambio inico puede funcionar correctamente de forma continuada, si el agua no le llega clara, incolora y libre de hierro, manganeso, materia orgnica y cloro libre. 5.1.1. CLARIFICACIN El procedimiento de clarificacin persigue la eliminacin de la turbiedad del agua, con una adecuada coagulacin-floculacin, eliminando los slidos en suspensin y las partculas coloidales. Despus, generalmente por gravedad, se sedimentan o decantan los flculos formados y se eliminan como lodos o fangos mediante purga. La Coagulacin consiste en una aglomeracin de partculas, demasiado pequeas para sedimentar por gravedad, en agregados mayores, de tal forma que aumenta su velocidad de sedimentacin, la cual es proporcional, no slo a la densidad de las partculas, sino tambin al tamao. Para el caso de partculas con menor densidad que el agua, lo que se utiliza es una flotacin. Las partculas de los coloides, adems de tener un tamao demasiado pequeo, tienen carga elctrica, que hace que se repelan entre si, haciendo imposible la coagulacin natural sin reactivos. La coagulacin se consigue desestabilizando las partculas coloidales, que puede conseguirse especialmente por medio de la neutralizacin de sus cargas, generalmente electronegativas, con reactivos qumicos y agitacin. Estos reactivos se denominan coagulantes. Los ms frecuentemente utilizados son sales de aluminio y de hierro, como el cloruro frrico, el sulfato de aluminio, el sulfato ferroso, el policloruro de aluminio y el sulfato frrico. Por razones econmicas se suelen emplear el sulfato de aluminio o el cloruro frrico. La sal metlica acta sobre los coloides del agua por medio del catin, que neutraliza a las cargas negativas antes de precipitar. Hoy da es frecuente utilizar polmeros de aluminio como coagulantes, con un tiempo de coagulacin muy breve (menos de un segundo). La utilizacin ptima exige que la neutralizacin de los coloides, que es el principal objetivo, sea total antes de que una parte del coagulante empiece a precipitar. Por ello es importante una buena agitacin para conseguir una distribucin 9
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rpida y homognea del reactivo, y su contacto con las partculas en suspensin. A veces se utilizan para ello agitadores de tipo hlice o de palas, colocados en una cmara de mezcla especial. La Floculacin es el fenmeno por el cual las partculas descargadas elctricamente, al ponerse en contacto unas con otras, dan lugar a flculos de tamao tal que pueden ser retenidos en una fase posterior del tratamiento. Los productos que pueden favorecer la formacin de los flculos se les llama floculantes. Los floculantes se pueden clasificar por su naturaleza (mineral u orgnica), por su origen (sinttico o natural) o por el signo de su carga elctrica (aninicos, catinicos o no inicos). El primer floculante que se emple fue la "slice activada" y en la actualidad sigue siendo el que da mejores resultados, especialmente si se utiliza con sulfato de almina. Los floculantes aumentan la velocidad de decantacin. Entre los floculantes minerales se utilizan tambin algunas arcillas (bentonitas), carbn activo en polvo, etc. A veces estos productos se emplean para cargar un agua con pocos slidos en suspensin, como iniciadores de la floculacin. Entre los floculantes orgnicos suelen emplearse alginatos, almidones, derivados de celulosas, etc. La eleccin de coagulantes y floculantes, an conocidas las caractersticas del agua a tratar, es muy difcil a priori, ya que no hay ninguna regla fija para ello. Lo mejor es efectuar ensayos en el laboratorio. La Sedimentacin es el proceso por el que los flculos formados, cada vez ms voluminosos, en los que se van acumulando las impurezas que el agua contiene en suspensin, caen por gravedad al fondo del equipo de sedimentacin o decantacin, separndose as el slido del lquido. Al mismo tiempo y en el mismo equipo donde se realiza el proceso de clarificacin, se puede hacer el proceso de Descarbonatacin o Ablandamiento que consiste en la eliminacin de la "Dureza temporal" del agua, constituida por las sales solubles de calcio y magnesio. Para eliminar la dureza alcalina clcica o magnsica, se adiciona al agua cal o menos frecuentemente, hidrxido sdico. Tratamiento con cal: Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 X 2CaCO39 + 2H2O Mg(HCO3)2 + 2Ca(OH)2 X Mg(OH)29 + 2CaCO39 + 2H2O Tratamiento con hidrxido: Ca(HCO3)2 + 2Na(OH) X CaCO39 + Na2CO3 2H2O
Mg(HCO3)2 + 4Na(OH)2 X Mg(OH)29 + 2Na2CO3 + 2H2O El calcio precipita como CaCO3 y el magnesio como hidrxido gelatinoso. Cuando se utiliza cal hay una disminucin de los slidos solubles, pero si se emplea NaOH, se produce Na2CO3 y no hay disminucin del contenido de slidos, salvo que el Na2CO3, reaccione con la dureza no alcalina. La dureza magnsica no alcalina, se elimina tambin mediante la adicin de cal o hidrxido sdico: MgSO4 + Ca(OH)2 X Mg(OH)29 + CaSO4 10
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MgCl2 + Ca(OH)2 X Mg(OH)29 + CaCl2
MgCl2 + 2NaOH X Mg(OH)29 + 2NaCl Los slidos solubles no disminuyen mediante este tratamiento y cuando se utiliza cal se forma una cantidad equivalente de dureza clcica no alcalina, que debe eliminarse mediante la adicin de carbonato sdico. La dureza clcica no alcalina, se elimina por tratamiento con carbonato sdico: CaSO4 + Na2CO3 X CaCO39 + Na2SO4 CaCl2 + Na2CO3 X CaCO39 + 2NaCl Los slidos solubles presentes en el agua, no disminuyen por este tratamiento. Cuando se utiliza NaOH para eliminar la dureza alcalina, el carbonato sdico formado, puede ser suficiente para la precipitacin de la dureza clcica no alcalina.
MgSO4 + 2NaOH X Mg(OH)29 + Na2SO4
La Decantacin permite la sedimentacin de las partculas existentes en el agua. Su objetivo es, por tanto, la clarificacin. Generalmente, todas las operaciones descritas, coagulacin, floculacin, ablandamiento, sedimentacin, decantacin, se efectan en un mismo aparato, llamado indistintamente, decantador, clarificador, floculador. Estos equipos se clasifican segn que la decantacin sea esttica o acelerada. Llevan integradas las cmaras de coagulacin y floculacin y, adems, proporcionan una recirculacin de fangos que mejora la calidad del agua y disminuye el consumo de reactivos. En la figura 3 se puede ver un esquema de un equipo de clarificacin. En los equipos de Decantacin esttica, la operacin se puede efectuar de forma intermitente o continua. En la industria se emplean nicamente la forma continua. La velocidad ascensional del agua debe ser inferior a la velocidad de cada de las partculas. Para aparatos pequeos se les da mucha inclinacin al fondo, unos 45 a 60. Para decantadores de gran capacidad se reduce al mnimo esa pendiente del fondo y se recogen los fangos por un sistema de rasquetas, en una pequea fosa de donde se extraen mediante purga. En los equipos de Decantacin acelerada, se aumenta la concentracin de flculos o se disminuye la de fangos (flculos ya decantados). Es la tcnica ms frecuente en la actualidad. Este efecto se puede conseguir aumentando la temperatura, empleando exceso de reactivos, o efectuando la mezcla y la reaccin en presencia de slidos que actan como ncleos de precipitacin. Algunas de estas soluciones no son buenas econmicamente, salvo en casos particulares. En los aparatos modernos, a temperatura ambiente, lo ms general es aplicar una turbulencia, relativamente elevada, durante un corto periodo de tiempo para conseguir una buena floculacin mediante un sistema mecnico de recirculacin de fangos. De esta manera se pone en contacto el agua cruda que llega con un manto de fangos ya formado. En una etapa posterior, con agitacin muy suave se consigue el crecimiento del los flculos que decantan. Hay una cmara inferior que concentra los fangos decantados, por medio de rasquetas o sin ellas, y permite la evacuacin automtica de los mismos. La introduccin de placas (floculador de lamelas) o tubos inclinados en el lecho de fangos, que se mantiene en suspensin, produce una decantacin acelerada. La combinacin del efecto laminar y del efecto de contacto de un lecho de fangos, permite alcanzar velocidades 2 a 3 veces mayores que en la decantacin tradicional de slo contacto de fangos. 11
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La Filtracin consiste en el paso de una mezcla slido-lquido a travs de un medio poroso (filtro) que retiene los slidos de tamao mayor que la luz de malla equivalente, y deja pasar los lquidos. Su funcin es eliminar los slidos en suspensin y turbiedad residual. Hay gran variedad de filtros, as como de materiales filtrantes. En las Centrales Trmicas, despus de una coagulacin y decantacin adecuadas, se emplean generalmente filtros sobre lecho filtrante, casi siempre de arena, si se trata del agua de aporte a caldera. En este caso, la calidad del agua que llega a los filtros es prcticamente constante, y en realidad, es un tratamiento de acabado para retener los pequeos flculos que no han llegado a decantar. La filtracin es generalmente de arriba a abajo. Pueden utilizarse lechos de capa nica (homognea o heterogneo) o multicapa. Cuando un filtro ha retenido una determinada cantidad de materia suspendida, pierde
Figura 3: Esquema de funcionamiento de un floculador
eficacia y llega a colmatarse. Para devolverle la capacidad de filtracin, se realiza la operacin de lavado, consistente en pasar un determinado caudal de agua (o agua y aire) a contracorriente. Esta operacin es muy importante y el filtro debe quedar completamente limpio, ya que de ser insuficiente puede llegar al atascamiento permanente de algunas zonas dejando un paso reducido, lo que conduce a un aumento de la prdida de carga y una filtracin local ms rpida y por tanto menos eficiente. Durante los procesos de tratamiento, generalmente es necesaria una Esterilizacin del agua. Esto es debido al contenido ms o menos importante de materias orgnicas, nocivas para 12
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las resinas de intercambio inico, que se utilizarn posteriormente en la desmineralizacin. Estas materias orgnicas tambin pueden dar lugar a la formacin de lodos. Para la eliminacin de la materia orgnica, el cloro es el reactivo ms utilizado. Posee un poder oxidante muy elevado, que favorece la destruccin de la materia orgnica. Es muy eficaz an en concentraciones muy pequeas. Tambin suele emplearse hipociorito sdico. El cloro residual procedente del proceso de esterilizacin es perjudicial para las resinas de intercambio inico, por ello debe eliminarse o reducir su concentracin a valores tolerables para las mismas. Para eliminar este cloro residual suele emplearse frecuentemente filtros de carbn activo en cabeza de las cadenas de desmineralizacin, calculando su volumen en funcin del caudal horario de agua. 5.2. DESMINERALIZACIN Tras el pretratamiento, el agua contiene an restos de dureza y de otras sales disueltas, especialmente de sodio. Cuando se precisa agua de alta calidad, es necesario eliminar esas sales residuales, para ello se acude a la desmineralizacin total por intercambio inico. Este proceso, en esencia, consiste en sustituir en una disolucin uno o varios de sus iones por otros que forman parte del agente cambiador. La disolucin cede sus iones a ste y el in cambiador cede los suyos, en cantidad equivalente a la disolucin. Tomemos como ejemplo el CaCO3 disuelto en el agua. Hagamos pasar el agua por un intercambiador de cationes (R-- H+): Ca++ + CO32- + 2(R-- H+) XR2Ca + CO32- + 2H+ En l quedarn retenidos los iones Ca++. A la salida del cambiador de cationes se pasa el agua a un cambiador de aniones (R+- OH-): CO32- + 2H+ + 2(R+- OH-) XR2CO3 + 2H2O En este segundo cambiador quedan retenidos los aniones, quedando el agua totalmente desmineralizada. Los intercambiadores de iones se agotan y necesitan ser regenerados, los de cationes se regeneran con H2SO4 y los de aniones con NaOH; R2Ca + H2SO4 X 2(R-- H+) + CaSO4 R2CO3 + 2NaOH X 2(R+- OH-) + Na2CO3 Una vez regenerados los intercambiadores de iones se lavan con agua quedan de nuevo en disposicin de ser utilizados para la desmineralizacin.
Resinas. Inicialmente se empleaban zeolitas naturales o artificiales para el ablandamiento del agua. Posteriormente, se han conseguido productos artificiales, llamados genricamente resinas". que aventajan en mucho a las sustancias naturales, adems de soportar medios muy variados. Los intercambiadores inicos pueden clasificarse en catinicos o aninicos y stos, a su vez, en fuertemente o dbilmente cidos los primeros; y en fuertemente o dbilmente bsicos los segundos. El intercambio de iones es un proceso estequiomtrico y reversible gobernado por la selectividad inica del intercambiador. Para los procesos corrientes, la secuencia selectiva de la mayora de los cationes es: 13
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Ba > Pb > Sr > Ca > Ni > Cd > Cu > Co > Zn > Mg > Ag > Cs > Rb > K > NH4 > Na > Li > H Y para los aniones: SO4 > oxalato > I > NO3 > CrO4 > Br > SCN > HCOO > CH3COO > F > OH Lo que quiere decir que las resinas absorben con preferencia los de mayor selectividad, quedando al final H+ y OH-. El ciclo de operacin comprende cuatro fases: A Produccin o fase de intercambio. El agua a tratar atraviesa el lecho de resina de arriba abajo. A Esponjamiento y/o lavado en contracorriente. Pone las resinas en suspensin mediante paso de aire o agua a travs del lecho en sentido contrario al de la fase anterior. A Regeneracin. Se hace pasar arriba abajo el reactivo regenerante convenientemente diluido. A Lavado o enjuague. Elimina los restos del regenerante. Cuando el intercambiador ha agotado por completo el in mvil, puede regenerarse mediante el paso de una solucin de una sal de dicho in, o mediante el paso de un cido o una base si el in mvil es H+ u OH-, devolviendo la resina a su estado original por desplazamiento de los iones retenidos en la fase de intercambio. Para ello, es preciso invertir la selectividad del intercambiador mediante el paso de soluciones de relativa concentracin del in mvil (ej. H2SO4 al 4 %). Durante la regeneracin debe prestarse especial atencin porque puede implicar sucesos de contaminacin del circuito. Por dimensionamiento y economa de planta, esta regeneracin se realiza como mximo cada 2-3 das para los lechos fuertes y una vez al mes para los lechos mixtos. La estabilidad qumica y trmica de las resinas es limitada. Se deterioran por degradacin de la matriz, la mayora de las resinas comerciales, en todos los disolventes orgnicos corrientes, excepto en presencia de agentes oxidantes o reductores fuertes. Tambin se estropean a temperaturas ligeramente superiores a 100 C. Los intercambiadores de aniones de base fuerte empiezan a deteriorarse alrededor de los 60 C, y por degradacin mecnica (rotura de granos). 5.2.1. PLANTA DE DESMINERALIZACIN Para proyectar una planta desmineralizadora se debe tener presente, por un lado, la calidad del agua bruta y la pureza del agua tratada que se necesita para la central y, por otro, procurar que el consumo de reactivos regenerantes y coste de la instalacin sean los ms bajos posibles. Teniendo en cuenta estos factores, pueden combinarse diversos esquemas de desmineralizacin. En las Centrales Trmicas suele disponerse una cadena de desmineralizacin primaria compuesta por un cambiador de cationes en forma H+ (regenerado con cido), seguido de un cambiador de aniones en forma OH- (regenerado con sosa). El cambiador de aniones puede estar constituido por una resina de dbil basicidad o por una resina bsica fuerte que retiene, adems, el cido carbnico y la slice, dependiendo de la mineralizacin del agua cruda. 14
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A continuacin se dispone adems un lecho mixto que permite la obtencin de un agua de alta pureza. En un lecho mixto, las resinas catin y anin se mezclan ntimamente por agitacin con aire comprimido y el conjunto se comporta como una infinidad de cambiadores de cationes y aniones en serie. Para efectuar la regeneracin se separan hidrulicamente las dos resinas al tener diferente densidad. La resina aninica ms ligera se coloca en la parte superior y la catinica ms pesada en la parte inferior. Despus de su separacin se regeneran con sosa custica y un cido fuerte respectivamente Entre el cambiador cannico y el aninico, puede disponerse un desgasificador para eliminar, fundamentalmente, CO2 y evitar la fuga de carbonato y cido carbnico al lecho mixto. En la figura 4 se representa el esquema de una instalacin de desmineralizacin, incluyendo los circuitos de regeneracin de resinas.
Figura 4: Esquema de una instalacin de desmineralizacin mediante resinas de intercambio inico
5.2.2. CONTROL DE LA INSTALACIN DE DESMINERALIZACIN Estos controles comportan esencialmente las medidas siguientes: - Conductividad - Concentracin de slice - Eventualmente dureza - Concentracin de sodio - pH Para interpretar correctamente la medida de la conductividad y deducir de este valor la fuga inica, hay que sealar que en una instalacin, si est bien calculada, el agua 15
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desmineralizada tiene una conductividad terica de 0.055 mohs/cm, aceptndose calidades de agua que no superen 0.1 mohs/cm. 5.3. OTROS TRATAMIENTOS
5.3.1. ELIMINACIN DEL CIDO CARBNICO Se hace normalmente a temperatura ambiente, por simple desplazamiento del cido carbnico disuelto, por un exceso de aire, siguiendo la ley de Henrry. Si las sales de carbonatos son de cierta consideracin, es imprescindible la desgasificacin, pues supone un ahorro econmico importante al reducir considerablemente los volmenes de resinas aninicas fuertes, su frecuencia de agotamiento y, por tanto, el consumo de sosa. El desgasificador suele intercalarse detrs de las resinas catinicas. 5.3.2. CONTAMINACIN DE LOS CAMBIADORES DE IONES La presencia de microorganismos en el agua, es causa de anomalas en los intercambiadores de iones. Estas anomalas son de dos tipos: - Colmatado del lecho por desarrollo de colonias bacterianas. - Envenenamiento de la resina por recubrimiento de los granos por microorganismos (especialmente en los cambiadores de aniones). Los remedios en estos casos son, o bien preventivos mediante cloracin continua o discontinua del agua bruta, o curativos por desinfeccin de la resina. 5.3.3. ENSUCIAMIENTO POR HIERRO El hierro puede llegar a las resinas catinicas con el agua o con el regenerante quedando sobre ellas. Precipita en forma de hidrxido si el pH se eleva al agotarse la resina y se elimina al regenerar con cido. El ensuciamiento por hierro es tpico de las resinas aninicas. Suele ser debido a fuga del catin o a presencia de hierro en la sosa regenerante. Se advierte este problema por un aumento gradual del tiempo de enjuague para conseguir una conductividad baja. Causa prdidas de capacidad y ciclos variables. Para eliminarlo es necesario lavar por digestin el lecho con cido clorhdrico < al 10 %. 5.4. OSMOSIS INVERSA La smosis inversa se basa en la inversin del proceso de smosis, segn el cual, en funcin de su presin osmtica, dos disoluciones puestas en contacto a travs de una membrana semipermeable tienden a igualar sus concentraciones, por paso de disolvente de la solucin ms diluida a la ms concentrada. Por tanto, la aplicacin de una presin, en la disolucin ms concentrada, superior a su presin osmtica, hace que el disolvente pase a travs de la membrana en sentido contrario, concentrando an ms dicha disolucin. El caudal msico de agua a travs de la membrana es proporcional a la diferencia entre la presin aplicada y la presin osmtica. Estas membranas semipermeables dejan pasar el agua reteniendo del orden del 90 al 99 % de sales minerales disueltas, del 95 al 99 % de materia orgnica y el 100 % de las materias coloidales ms finas. El esquema de aplicacin ms sencillo, consiste en poner en serie una bomba de alta presin y un mdulo en el que se renen las membranas, el agua atraviesa entonces la membrana 16
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bajo el efecto de la presin, quedando un efluente concentrado a evacuar. 6. TRATAMIENTOS DEL CICLO AGUA-VAPOR Cuando hay oxgeno en el circuito, el tratamiento que mas se suele utilizar es la inyeccin de hidracina (N2H4): N2H4 + O2 X N2 + 2H2O El tratamiento con hidracina tiene otras utilidades en el circuito agua-vapor, por ejemplo, si se aditiva en exceso sobre la necesaria para eliminar el oxgeno, se descompone en amoniaco: 3N2H4 X 4NH3 + N2 NH3 + H2O
X NH4+ + OH-
Figura 5: Purificacin de agua mediante osmosis inversa
Y puede servir para regular el pH del circuito. Adems cuando llega a la fase vapor se descompone: 2N2H4 X 2NH3 + N2 + H2 El amoniaco es arrastrado por el vapor y llega al condensador, donde servir para aumentar el pH. Anteriormente se vio la utilidad de la hidracina en la formacin de magnetita. Para minimizar los procesos de corrosin y el transporte de los productos formados, es preciso elegir el tratamiento qumico ptimo en cada caso. En unidades con caldern se optimizar el tratamiento qumico actuando sobre el agua de caldera y el agua de alimentacin. En las unidades de paso nico se optimiza actuando nicamente sobre el agua de alimentacin. Los tratamientos que se aplican al agua de caldera en las unidades con caldern son: - Tratamiento con fosfatos. - Tratamiento con compuestos voltiles. 17
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Mientras que los tratamientos que se aplican al agua de alimentacin son: - Acondicionamiento mediante productos qumicos. - Desgasificacin fsica. - Purificacin continua del condensado. En la actualidad, los dos tratamientos que realmente se emplean para el tratamiento del agua de caldera, son el Tratamiento con Fosfatos y el Tratamiento con Compuestos Voltiles, por lo que sern stos los nicos que se describan detalladamente a continuacin. Los objetivos prioritarios de todo tratamiento qumico tienen como finalidad: - Eliminar el oxgeno con el fin de evitar la formacin de capas de xidos en las superficies de transferencia de calor. - Controlar el pH en funcin de los materiales presentes, como medida contra la corrosin. - Prevenir arrastres al vapor por concentracin de sales disueltas y formacin de espuma. La consecucin de estos fines son fundamentales para la operacin durante la vida til de la unidad, y un tratamiento incorrecto o inadecuado puede conducir a fallos en los tubos y, por tanto, a paradas que ocasionan grandes prdidas econmicas. Algunos hechos bsicos a tener en consideracin son: a) Las velocidades de corrosin de los materiales que tienen como base el hierro se reducen a medida que el valor del pH aumenta. b) En agua absolutamente pura, la velocidad de corrosin del acero puede reducirse aadiendo una pequea cantidad de oxgeno en forma gaseosa o en forma de perxido de hidrgeno. No se olvide que si el agua no es absolutamente pura, la presencia de oxgeno promover altas velocidades de corrosin. c) El cobre y sus aleaciones se corroen en presencia de oxgeno y amoniaco por formacin de complejos organometlicos amoniacales. d) La corrosin sufrida por el cobre y sus aleaciones es mnima cuando el valor del pH est entre 8 y 9. Por otra parte, en el tratamiento de aguas de alimentacin y condensado se realiza adems Desgasificacin del Agua de Alimentacin y Purificacin del Condensado. 6.1. TRATAMIENTO CON FOSFATOS El propsito inicial del empleo de tratamientos con fosfatos era evitar la formacin, en las superficies de transferencia de calor, de incrustaciones duras" (carbonatos de Ca y Mg), debidas a la dureza residual del agua. Los fosfatos proporcionan un buen amortiguamiento a las mismas, mediante la formacin de lodos no adherentes. Posteriormente, con el empleo de un agua de alimentacin de mayor pureza, estos tratamientos se han empleado para evitar y minimizar la corrosin de los circuitos, ya que la caracterstica principal de este tipo de tratamiento es la propiedad de los fosfatos de actuar como tampn del pH, eliminando los pequeos desequilibraos qumicos provocados por fugas de agua en el condensador o por descomposicin de especies qumicas. 18
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Este tratamiento, actualmente en desuso, se basa por tanto en la dosificacin de fosfatos de sodio, hidracina (como supresor de oxgeno) y, si es necesario, alguna amina (ej. NH3) para el control del pH. Se han sucedido tres formas de control para este tipo de tratamiento denominadas secuencialmente en el tiempo, Control de Precisin, Control Coordinado y Control Congruente, diferenciados en la concentracin residual de fosfato a mantener y en la relacin molar Na/PO43+. A medida que las presiones de trabajo fueron aumentando, la formacin de NaOH en el agua de la caldera fue motivo de corrosin al principio con el control de precisin y luego tambin con el control coordinado. Por tanto, con las presiones que se utilizan actualmente, solo se emplea el Control Congruente basado en operar a una relacin molar Na/PO43+ menor de 2.6. El objetivo es minimizar la formacin localizada de hidrxido sdico libre, que ocurre bajo determinadas condiciones en las disoluciones de fosfato, evitando as el ataque castico. Los lmites ms adecuados de fosfato residual a mantener, son entre 2 y 4 ppm para un pH mnimo de 8.5(ver figura 6).
Figura 6: Curva para el control congruente
Las condiciones qumicas del agua se mantienen dentro de esta zona de relacin molar y concentracin, por medio de dosis apropiadas de Na3PO4 y Na2HPO4 El mecanismo mediante el cual se eliminan en el caldern las sales de calcio y magnesio es el siguiente: 2H2O + 6Na3PO4 + 10CaCO3 X Ca10(PO4)6(OH)29 + 9Na2CO3 + CO2 + H2O El Ca10(PO4)6(OH)2 no es adherente y se elimina por la purga del caldern. El NaOH que se forma, reacciona con las sales de Mg 2NaOH + MgCO3 X Na2CO3 + Mg(OH)29
3Mg(OH)2 + 2Na3PO4 X Mg3(PO4)29 + 6NaOH Los precipitados de Mg(OH)2 y Mg3(PO4)2 no es adherente y se puede eliminar por la purga del caldern. 19
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SECUESTRO/RETORNO DE FOSFATOS. FORMACIN DE DEPSITOS El principal inconveniente de los tratamientos basados en el empleo de fosfatos es el secuestro/retorno de los mismos y la formacin de depsitos asociada. El fenmeno del secuestro se atribuye a la precipitacin de sales de sulfato y fosfato de calcio y magnesio, debido a su solubilidad inversa con la temperatura. El mecanismo del secuestro de PO43- consiste en reacciones entre la magnetita de la capa protectora que cubre la superficie de los aceros al carbono y de baja aleacin, y los fosfatos aadidos, quedando los productos formados depositados en zonas de bajo flujo. De este modo se rompe la capa protectora del acero, quedando el material base expuesto al ataque, debido a las condiciones desfavorables de pH y concentracin de sustancias agresivas, que se dan en los depsitos formados como consecuencia de dicho secuestro. En el secuestro intervienen de manera combinada la relacin molar Na/PO4 y la concentracin de NaOH libre presente. El proceso de secuestro se autoinhibe, detenindose a las pocas horas de operacin a plena carga cuando el fosfato precipitado asla el agua de las superficies de intercambio de calor. Cuando la carga de la caldera baja, la disminucin de temperatura provoca la redisulocin de los fosfatos secuestrados, debido a la relacin inversamente proporcional de su solubilidad con la temperatura, con la consiguiente reduccin en el pH de la caldera. Este fenmeno se conoce como secuestro-retorno. TRATAMIENTO CON COMPUESTOS VOLTILES Este tratamiento se basa en la dosificacin exclusiva de aminas, tales como NH3, para aumentar el pH y de hidracina N2H4 como eliminador de O2. Para la aplicacin de este tratamiento se recomienda disponer de sistema de purificacin del condensado (polishing), dada su baja capacidad de amortiguamiento ante la entrada de impurezas. Dado que por regla general, los calentadores de agua de alimentacin y el condensador suelen estar construidos por aleaciones a base de Cu, la concentracin de NH3 empleada para elevar el pH debe procurar mantenerse dentro de unos lmites bajos (0.4-0.8 ppm) con objeto de impedir la corrosin amoniacal de las mismas, sobre todo ante la eventual presencia oxgeno. El amoniaco pasa tambin a la fase vapor manteniendo a ste a un pH similar al agua de alimentacin. El pH debe mantenerse entre 8.8 y 9.2 (cuando hay presencia de Cu) y mayor de 9.2 cuando no hay Cu. La utilizacin de la hidracina como eliminador de oxgeno, favorece adems el mantenimiento y formacin de la capa continua y adherente de magnetita en todo el circuito agua-vapor. Frente a otros eliminadores de O2, la hidracina tiene la ventaja de no producir sales ni productos corrosivos. La velocidad de reaccin entre la hidracina y el oxgeno depende de la temperatura del agua. A temperaturas inferiores a 80 C la velocidad de reaccin es minima, sin embargo basta la presencia de la hidracina para inhibir la accin corrosiva del oxgeno. Al mismo tiempo, debido a su coeficiente de reparto, existe siempre una parte de hidracina que pasa a la fase vapor protegiendo esta zona del circuito. La hidracina contenida en el vapor se condensa antes que ste y aplicando la dosis adecuada, queda tambin protegida la zona de condensado contra eventuales corrosiones. A temperaturas superiores a los 270 C, la hidracina se descompone en amoniaco, contribuyendo a su vez a la alcalinizacin del circuito de vapor y condensado. La dosificacin continua de hidracina puede hacerse en cualquier lugar del sistema aguavapor, aunque se recomienda se realice una inyeccin en zonas de baja temperatura (condensador 20 6.3.
6.2.
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o a la descarga de las bombas de condensado) para dar tiempo a su reaccin con el oxgeno antes de que se produzca su descomposicin trmica. La finalidad es siempre la misma, mantener una concentracin de hidracina del orden de 3 veces la concentracin de oxgeno en el condensado, lo que supone una concentracin de hidracina del orden de 20 a 30 ppb. Para acelerar la eliminacin del oxgeno y a bajas temperaturas (conservacin en paradas largas) se suele emplear hidracina catalizada, comercialmente denominada Levoxn. DESGASIFICACIN DEL AGUA DE ALIMENTACIN El objetivo de la desgasificacin del agua de alimentacin es la eliminacin de O2 y otros incondensables, principalmente CO2. La desgasificacin se basa en la Ley de Henry, segn la cual para cada temperatura, la cantidad de gases disueltos en un lquido es proporcional, para cada uno de estros gases, a su presin parcial en la atmsfera existente encima del lquido. Tambin se tiene en cuenta que la solubilidad de los gases en el agua es funcin decreciente de la temperatura. Tericamente es suficiente para eliminar un gas de la disolucin anular la presin parcial del mismo en la atmsfera que rodea al lquido. Llevando el agua a condiciones de saturacin, los gases disueltos, que tienen presin de saturacin muy inferior a la del agua, pasan automticamente a la atmsfera de saturacin. Se deja un escape continuo a la atmsfera, mediante el cual se evacuan los gases incondensables que han pasado a la atmsfera de saturacin. Si el desgasificador funciona a una presin superior a la atmosfrica la eliminacin se realiza de forma natural. Si el desgasificador funciona en vaco, es necesario un eyector para enviar los gases a la atmsfera. Para mantener las condiciones de desgasificacin basta introducir en el recinto en el que tiene lugar el proceso, una cierta cantidad de vapor que compense la prdida de calor producida por la vaporizacin del vapor que es necesario evacuar para arrastrar los gases. Para conseguir una buena desgasificacin debe lograrse la temperatura ptima y estable del agua en el momento de su entrada al desgasificador, y un contacto ntimo y prolongado entre el agua y el vapor. 6.5. PURIFICACIN DE CONDENSADO El agua condensada procedente del condensador principal, generalmente es muy pura y puede transportar nicamente indicios de hierro, cobre, nquel y tal vez algo de slice, bien en solucin o sobre todo en suspensin. Sin embargo, en caso de rotura o picaduras de tubos del condensador, el agua condensada puede contener cantidades importantes de sales en estado inico, funcin de la salinidad del agua de circulacin. Tambin puede contener oxgeno disuelto si hay entrada de aire en el circuito en la zona de vaco, o incluso pequeas cantidades de otros gases incondensables. En las centrales trmicas de alta presin, con gran produccin de vapor, ha sido necesario disminuir el porcentaje de purga continua, debido a la considerable prdida de agua y energa, que supona un correcto porcentaje de purga para mantener el nivel de slidos en caldera por debajo del valor lmite. Una caldera que trabaje en rgimen continuo, en el equilibrio debe cumplirse la relacin aproximada: Q1 C1 = q C2 donde: C1 = Concentracin salina del agua de aporte. 21 6.4.
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Q1 = Cantidad de agua de aporte. q = Caudal de purga. C2 = Concentracin salina en la caldera. La concentracin de las sales del agua de aporte se multiplica en la caldera por la relacin entre el caudal de aporte y el caudal de purga. Si el caudal de vapor es, T, y se considera que no arrastra sales, debe tenerse en cuenta que: Q1 = (T + q), y el factor de concentracin se expresa entonces por: C2 /Cl = (T+ q)/q Como la relacin C2 /C1, no puede ser mucho mayor que uno, el mtodo de purificacin del agua de caldera con la sola utilizacin de la purga, requiere que el valor de q sea del orden del valor de T, lo cual es inadmisible. En la prctica, el porcentaje admisible de purga viene limitado por consideraciones econmicas de explotacin y de inversin. En las calderas de paso nico, que no llevan caldern, y por tanto no tienen posibilidad de extraccin de las impurezas, stas se depositaran en las superficies de vaporizacin o seran arrastradas por el vapor. Por esta razn es absolutamente necesario purificar el condensado. El tratamiento de purificacin del condensado debe resolver los siguientes problemas: - Eliminacin de los productos de corrosin del circuito turbina-condensador. - Eliminacin de la mineralizacin debida a entradas de agua bruta por las fugas en los condensadores. Las soluciones propuestas son varias: - Filtracin del agua de condensado a travs de productos finamente divididos (fibras o granos). Se utilizan en capas de varios milmetros de espesor, a travs de filtros de precapa. Se utilizan prcticamente fibras de celulosa, resinas sintticas no polares en polvo y, diatomeas. - Desmineralizacin del condensado en un lecho mixto catin-anin. Con este dispositivo el objeto es fijar los cationes hierro, cobre, nquel y slice y eliminar las sales aportadas al condensado por entrada de agua bruta al condensador. Cuando el ciclo se acondiciona con productos voltiles (amoniaco, hidracina, morfolina, etc.) el in mvil es el in NH4, de tal forma que, ante presencia de impurezas, su liberacin en el intercambio provoca un aumento del pH. Para controlarlo se suele disponer de un lecho catinico fuerte, que en caso necesario se pondr en servicio para su retencin. - Filtracin y desmineralizacin unidas. En un mismo aparato se utilizan sobre los filtros de precapa resinas mezcladas de polvo muy fino (10 a 50 micras). Esta solucin cumple las exigencias de eliminacin de materia en suspensin y sales inicas por fugas de agua bruta. La inversin inicial es pequea, pero el gasto de explotacin mucho ms fuerte por el tipo de resinas en polvo. - Filtracin a travs de filtros magnticos. Se puede trabajar a gran caudal y son de fcil limpieza. Eliminan algunos xidos metlicos contenidos en las aguas condensadas, pero no todos, sino slo los de propiedades magnticas. Permiten trabajar a ms temperatura. Actualmente, teniendo en cuenta las necesidades reales y los resultados de los mtodos 22
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indicados ms arriba, parece que los sistemas mixtos (filtros de precapa-lechos mezclados, o intercambiadores de cationes-lechos mezclados) aunque costosos, consiguen un tratamiento eficaz en todos los casos, en cuanto a filtracin y eliminacin de iones por fuga de agua bruta en el condensador. 7. 7.1. TRATAMIENTO QUMICO DE LOS CIRCUITOS DE REFRIGERACIN
CIRCUITOS ABIERTOS En este tipo de circuito, el agua de refrigeracin procede generalmente del mar o de ros caudalosos. En ellos, todo acondicionamiento con productos qumicos resulta antieconmico, dado su gran volumen y el pequeo tiempo de permanencia para el producto. Puede efectuarse una ligera correccin del pH, o la adicin de un estabilizador, para evitar las incrustaciones, o de cloro o hipoclorito por choques, para impedir el desarrollo de algas y bacterias. Es frecuente, no obstante, la necesidad de efectuar limpiezas controladas de estos circuitos en paradas. Los problemas que pueden presentarse en los circuitos de refrigeracin abiertos, son distintos segn se refrigere con agua de mar o agua dulce. 7.1.1. AGUA DE MAR Los principales problemas que se encuentran cuando se refrigera con agua de mar son: a) Corrosin. b) Ensuciamiento con obstruccin parcial o total. 7.1.2. CORROSIN EN CIRCUITOS ABIERTOS DE AGUA DE MAR La corrosin puede conducir a graves deterioros del equipo y a contaminaciones en el circuito agua-vapor. Los diferentes tipos de corrosin que aparecen en los condensadores refrigerados por agua de mar, se deben fundamentalmente a la fuerte salinidad del agua y, en especial, al alto contenido de cloruros. Un ataque importante es debido a la velocidad excesiva del agua de refrigeracin (ataque por cavitacin). Esta corrosin aumenta con la presencia de oxgeno disuelto. Si el agua est exenta de aire, se podra aumentar esta velocidad hasta 7 m/s, con cavitacin casi nula (la velocidad normal es de 1.5 a 2 m/s). En esta forma de ataque influye la elevada concentracin de cloruros y la disminucin del pH, dndose un efecto combinado de cavitacin-corrosin. 7.1.3. ENSUCIAMIENTO DE LOS CIRCUITOS DE REFRIGERACIN CON AGUA DE MAR Una de las causas ms importantes de las roturas y picaduras de tubos se deben a la presencia de cuerpos extraos arrastrados por el agua de circulacin, que pueden dar lugar a choques o turbulencias que llegan a perforar los tubos. El ensuciamiento con obstruccin total o parcial de los tubos, se debe bien a sustancias inorgnicas u orgnicas muertas y/o a la presencia en el agua de la fauna y/o flora caractersticas de la zona (moluscos como el mejilln, algas, etc.) Un problema provocado por el ensuciamiento es la disminucin de caudal por reduccin de seccin y, lgicamente, la prdida de vaco en el condensador, y la consiguiente prdida de rendimiento de la central. Tambin es frecuente la corrosin causada por bacterias anaerobias en las cajas de agua, 23
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que proliferan bajo un depsito de lodo, con formacin de sulfuros. 7.1.4. PREVENCIN DEL ENSUCIAMIENTO Y CORROSIN EN LOS CIRCUITOS ABIERTOS DE AGUA DE MAR De un modo general, los sistemas utilizados se pueden encuadrar en tres grupos: a) Mtodos qumicos. - Pinturas y recubrimientos. - Aditivos: cloracin, sulfato de cobre. b) Mtodos fsicos. - Mecnicos: Rejas, filtros giratorios. Sistema de limpieza continua Taprogge. Sistema de venteo o bomba de vaco. - Trmicos: termo-choque. - Elctricos: Impulsos elctricos. c) Mtodos biolgicos. Aunque estos sistemas estn ms extendidos en la refrigeracin marina, tambin se emplean, algunos de ellos, en las centrales refrigeradas por agua dulce. 7.1.5. AGUA DULCE En las centrales refrigeradas con agua dulce los problemas son mucho menores, tanto los de corrosin, propiamente dichos, como los producidos por la presencia de materias en suspensin de naturaleza orgnica o inorgnica. Sin embargo, el ensuciamiento de condensadores es tambin frecuente en las centrales de este tipo, siendo mayor en verano y dependiendo de la naturaleza de las aguas. 7.1.6. CIRCUITOS SEMIABIERTOS CON RECIRCULACIN En los circuitos con recirculacin, generalmente de agua dulce, parte del agua de circulacin se pierde por vaporizacin, como consecuencia, el agua se va concentrando en sales disueltas y slidos en suspensin, hasta el punto que algunas de estas sales, especialmente las clcicas y magnsicas pueden alcanzar su lmite de solubilidad, depositndose, por tanto, a lo largo del circuito y provocando incrustaciones. Adems de este problema de incrustaciones, pueden presentarse tambin problemas de corrosin y crecimientos orgnicos. El carcter ms o menos incrustante de un agua natural est controlado por el comportamiento del carbonato clcico, por ser entre las sales la de menor solubilidad y disminuir sta rpidamente con la temperatura. No obstante, la ausencia total de estas sales (aguas blandas) incrementan los problemas de corrosin. Las incrustaciones fuertes tienen efectos muy perjudiciales, como son disminuciones de la transmisin de calor y de las secciones reales de paso de los tubos, provocando corrosiones y roturas de los mismos. 7.1.7. PREVENCIN DE LA INCRUSTACIN Y CORROSIN EN CIRCUITOS CON RECIRCULACIN El carcter incrustante o corrosivo de un agua depende de su valor de pH real. Entonces, y segn este valor, debe adaptarse el tratamiento ms adecuado para cada circuito en particular. 24
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Si el valor de pH es alto, el tratamiento lgico ser el rebajarlo hasta conseguir un agua equilibrada o ligeramente corrosiva, aadiendo entonces un inhibidor de la corrosin. Si por el contrario, el valor de pH es bajo, se debe aadir sosa o cualquier otro reactivo alcalino, y se puede aadir tambin un agente anti-incrustante. Adems del pH, existe un equilibrio del agua para cada temperatura, pero tratndose de circuitos de refrigeracin, el agua tendr que ser estable dentro de toda una gama de temperaturas, lo que no es posible normalmente. No slo debe considerarse la temperatura de entrada y salida del condensador, sino tambin, la de la pelcula de agua al nivel de la pared en contacto con el flujo ms caliente que ha de refrigerarse. Para solventar este inconveniente, actualmente se recurre a tratar los circuitos de refrigeracin con productos adecuados inhibidores de la incrustacin o de la corrosin. Entre los inhibidores de la incrustacin, los ms empleados son los polifosfatos y fosfonatos (derivados orgnicos del fsforo). Suelen complementarse con productos dispersantes que mantienen en suspensin las partculas con tendencia a depositarse. Para evitar la corrosin tambin se emplean inhibidores. Es muy frecuente el empleo de inhibidores compuestos, producindose entonces una sinergia, siendo su accin muy superior a la suma de sus acciones individuales y, por ello se abarata el tratamiento. Para circuitos semiabiertos es frecuente el empleo de los siguientes: cromatos-fosfatos, fosfatos-cinc, cromatoscinc, organatos-cinc, etc. La dosis a emplear depende de las caractersticas del circuito. A fin de mantener limpios estos circuitos , es frecuente el empleo de productos como: biocidas, dispersantes, etc. Los biocidas actan contra los desarrollos de algas, hongos, bacterias, etc. Normalmente son productos de cloro o sus derivados, amonios cuaternarios y derivados rgano-sulfurados. Es conveniente suministrar estos productos por choque, para evitar el hbito, e incluso, a veces conviene cambiar de producto para no acostumbrar a las especies a vivir con ellos. Hay que tener presente la incidencia en el medio ambiente de estos productos ya que son muy estables y no se eliminan fcilmente. Ante la duda es preferible utilizar tratamientos sistemticos a base de cloro, como en los circuitos abiertos. 7.1.8. PURGAS DE DESCONCENTRACIN DE CIRCUITOS CON RECIRCULACIN En estos circuitos, parte del agua se pierde por evaporacin en la torre de enfriamiento. El calor absorbido por el agua en el condensador se evacua en la torre por evaporacin y, en menor proporcin, por el calentamiento del aire que atraviesa la torre, siendo este aire necesario para asegurar la evaporacin y para el arrastre del vapor. El agua evaporada es prcticamente pura y, por tanto, el agua del circuito se concentra en sales, por lo que es necesario purgar para limitar esta concentracin. El caudal de purga depende de factores diversos, pero sobre todo de: A Caudal de agua de que se dispone. A De la dureza carbonatada del agua de aporte. A Del modo de acondicionamiento adoptado. 7.2. CIRCUITOS CERRADOS Adems de refrigerar el condensador, es necesario emplear el agua para refrigerar la mayora de los equipos (bombas, compresores, refrigerantes de hidrgeno, motores, precalentadores, ventiladores, refrigerantes de aceites, etc.) cuyo buen funcionamiento y control 25
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es imprescindible para una marcha correcta del equipo y evitar mltiples averas. La refrigeracin con agua de estos equipos se suele hacer con un circuito independiente. Este puede ser abierto, semiabierto o cerrado. La tendencia actual es procurar, siempre que sea posible, refrigerar mediante circuito cerrado. En estos circuitos, el consumo de agua es muy pequeo y, por eso, es mucho ms rentable el empleo de agua desmineralizada para reponer. El agua suele tener propiedades corrosivas y el tratamiento se orienta precisamente a evitar los efectos de estas caractersticas corrosivas del agua y a pasivar las superficies metlicas de los componentes del circuito. El tratamiento se reduce a dosificar un inhibidor de corrosin y un bactericida, si fuera necesario, de forma peridica. Como tratamientos posibles, se pueden utilizar distintos productos, tales como cromatos, nitratos o fosfatos y sosa para elevar el pH, etc. Debe tenerse especial cuidado en la eleccin del producto a utilizar, para que el vertido debe ser permitido. Por esta razn, actualmente estn abandonados los cromatos. Si hay actividad bacteriana tampoco son recomendables los nitritos, al ser oxidados a nitratos pierden su eficacia. Actualmente suelen emplearse como inhibidores de corrosin productos formulados a base de molibdatos, con inclusin de inhibidores especficos para cobre y sus aleaciones, adems de agentes de poder dispersante. 7.3. CONTROLES DE LOS CIRCUITOS DE REFRIGERACIN Los sistemas acondicionados requieren unos controles mnimos peridicos, consistentes generalmente en comprobar una vez por semana el pH (ligeramente variable segn el producto empleado), la conductividad especfica en mhos/cm, y la concentracin del inhibidor (segn el nivel requerido). Como anlisis complementarios pueden determinarse los slidos en suspensin e incluso hierro y cobre. Una vez al mes conviene hacer un conteo de bacterias totales, procurando mantener el circuito en menos de 100.000 bacterias/ml de agua. Para el control de la corrosin lo deseable es instalar plaquetas de acero y de aleacin admiralty, que se retiran aproximadamente cada mes, para analizar y comprobar su evolucin. El circuito es aceptable si el ataque es inferior a 0.5 mpy (milsimas por ao), sea el material acero o admiralty. Tambin pueden hacerse controles de ensuciamiento mediante lecturas peridicas de temperatura del lado agua y del lado proceso. 8. CONTROL QUMICO DE LA CENTRAL Como ya hemos visto, preservar los materiales constituyentes de la Central, requiere mantener unas determinadas condiciones qumicas en los circuitos, que minimicen, en la medida de lo posible, los procesos de corrosin. Por tanto, es necesario establecer un programa de control qumico y un conjunto de especificaciones que garanticen la integridad de los materiales a largo plazo. Los criterios a seguir en el establecimiento, tanto de un programa de control qumico como de las especificaciones, son los siguientes: A Los valores lmite definidos para cada nivel de accin han de ser coherentes con el comportamiento frente a la corrosin de los materiales constituyentes de la planta y deben permitir detectar con prontitud los puntos de entrada de contaminantes, proporcionando recomendaciones para la toma de acciones correctivas. 26
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A Dichos valores deben ser detectables mediante los mtodos analticos y equipos habituales. A Las especificaciones no dependern del tipo de agua empleada para refrigerar el condensador. A Deben establecerse en funcin del estado o modo de operacin de la planta (arranque, operacin a potencia, parada, conservacin ... ), teniendo en cuenta las diferentes condiciones de presin y temperatura en cada caso. Es decir, las especificaciones qumicas deben garantizar el control qumico permitiendo, al mismo tiempo, flexibilidad operacin. No es razonable pensar que al sobrepasar un determinado valor para un parmetro qumico, se lleve la planta a parada. En la mayora de los casos esta parada estara totalmente injustificada. Para evitar esta situacin, se han definido tres niveles de actuacin diferentes, correspondientes a una desviacin progresiva mayor del valor normal de operacin. Estos niveles de actuacin son coherentes con la fiabilidad del sistema a largo plazo. El objetivo del Nivel 1 es identificar y corregir rpidamente las causas que han provocado que se sobrepase un valor normal de operacin, sin reducir el nivel de potencia de la planta. Las actuaciones deben devolver los parmetros a sus valores normales de operacin durante la semana siguiente al descubrimiento de la desviacin. Si no, proseguir al Nivel de Accin 2. El objetivo del Nivel 2 es minimizar la corrosin mediante la operacin a potencia reducida, al mismo tiempo que se toman las acciones correctivas pertinentes. La reduccin de potencia reduce el sobrecalentamiento en los tubos y el flujo de calor en las zonas de mayor concentracin de productos qumicos agresivos. El objetivo del Nivel 3 se basa en que si se excedieran los valores del nivel de accin 3 se producira una rpida corrosin si se continuara la operacin. En este caso se debe parar la planta con el fin de eliminar la entrada de impurezas, as como la concentracin de impurezas ya presentes. 8.1. PARMETROS DE CONTROL Y DIAGNSTICO Los parmetros que requieren seguimiento dentro del programa de control qumico, se pueden diferenciar entre parmetros de control y parmetros de diagnstico, siendo los puntos de muestreo y control habituales, el condensado, agua de alimentacin, caldera y vapor principal. Los parmetros sometidos a seguimiento son: pH El rango de pH en condensado y agua de alimentacin depende de los materiales del sistema as, en presencia de aleaciones base Cu, el valor ms adecuado est comprendido entre 8.8 y 9.2, siendo superior a 9.2 si toda la metalurgia del sistema es base hierro. Conductividad catinica Se emplea como indicador de los aniones totales disueltos. Su valor debe corresponderse con la concentracin total de aniones obtenida por otros mtodos analticos, debiendo hacer comparaciones peridicas entre la conductividad catinica y los aniones presentes.
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Oxgeno disuelto La formacin y transporte de productos de corrosin se minimiza con el control del oxgeno y el pH. La eliminacin de bajos niveles de oxgeno se consigue con la adicin de un exceso de hidracina. Cloruros Los cloruros son especialmente agresivos con los materiales frreos, provocan picaduras y contribuyen al agrietamiento por corrosin bajo tensin. Sulfatos Los sulfatos promueven el ataque intergranular y favorecen la presencia de picaduras y el crecimiento de capas de magnetita no protectora. Carbono orgnico total (TOC) Los iones orgnicos pueden tener un origen diverso. Pueden estar presentes como molculas de gran tamao que a las temperaturas y presiones de operacin se rompen para formar cidos orgnicos de cadena corta, tales como frmico y actico. Slice La slice presenta problemas por su volatilidad y posterior deposicin en las superficies de turbina. Hierro-Cobre Los productos de corrosin pueden depositarse en la superficie de los tubos reduciendo la transferencia de calor y contribuyendo a su deterioro, por ello, es necesario minimizar el transporte de productos de corrosin en el agua de alimentacin y favorecer la remocin de los potenciales depsitos formados. Hidracina La hidracina reacciona con el oxgeno formando, entre otros, amoniaco que contribuye al control del pH. En las condiciones del sistema de agua de alimentacin, se asume que las reacciones oxgeno/hidracina se producen en la superficie de la capa de xido formada. La velocidad de reaccin aumenta con el pH, el exceso de hidracina y la temperatura, y depende de la naturaleza superficial del xido. En las Tablas III, IV y V, se suministra un ejemplo de Programa de Control Qumico, con parmetros de control y diagnstico, frecuencias de muestreo, valores normales de operacin (con la planta estabilizada) y valores lmite, debiendo tener en cuenta que depender de la presin y temperatura de operacin de cada unidad, del nivel de carga en que se encuentre, de los materiales constituyentes del circuito y del tratamiento qumico especfico aplicado. 8.2. EVALUACIN DE LOS DATOS Los datos analticos deben evaluarse para identificar con rapidez condiciones adversas de operacin. Estas condiciones deben comunicarse al personal de operacin de la central junto con las recomendaciones para su correccin. El reconocimiento de las tendencias adversas en su desarrollo inicial, proporciona la oportunidad de tomar acciones correctivas bien planificadas en 28
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el plazo de tiempo ms breve posible y, de esta manera, evitar una reduccin de potencia o la parada de la unidad. Esta evaluacin de los datos debe realizarse de forma rutinaria guardando registro de los datos qumicos, tanto si los valores son normales como si se alcanzan o superan los lmites correspondientes a los niveles de accin, creando resmenes v tablas esquemticas que faciliten el seguimiento de las tendencias y la rpida identificacin de cualquier cambio en la qumica del sistema. 8.3. INTERPRETACIN Y VALORACIN DE LOS DATOS La comparacin directa de los datos analticos con los valores de las especificaciones o los valores de niveles de accin, nos da slo una idea parcial de la totalidad de los hechos. Es esencial que se comprendan las interrelaciones entre los diferentes anlisis realizados y que stos sean coherentes. A modo de ejemplo, los apartados siguientes describen brevemente las interrelaciones y el significado que tiene la exigencia de coherencia entre las interrelaciones de los diferentes anlisis. Relacin entre el pH, la conductividad y la concentracin En ausencia de cualquier tipo de impureza existe una relacin definida entre la concentracin de amoniaco utilizada, el pH de la disolucin y la conductividad, existiendo una zona dentro de la cual una de las medidas es incorrecta. En ese caso, o bien una o ambas medidas se deben repetir o si son datos tomados de la instrumentacin en lnea, los analizadores deben recalibrarse. Balance Catin/Anin En los casos en los que haya desviacin entre los valores de operacin, es esencial hacer un balance de los aniones y los cationes de la muestra. Un balance estequiomtrico de las impurezas minimiza la probabilidad de que se formen localmente medios altamente cidos o bsicos. 8.4. MUESTREO Es imprescindible garantizar la fiabilidad de la toma de muestras, con el objetivo de obtener de todo el circuito una muestra representativa de la totalidad, que no pierda ninguna de las caractersticas que se desean conocer para, a partir del anlisis de la misma, poder extrapolar a las condiciones reales de la instalacin. Los criterios generales para garantizar un buen muestreo son los siguientes: a) Tanto el material como los aparatos utilizados deben ser de una naturaleza tal que no falseen la muestra y deben estar totalmente limpios. b) Para que la muestra tomada sea representativa del circuito es necesario una purga previa, ya que la muestra siempre debe de tomarse en las mismas condiciones en las que se encuentra en el circuito, aunque para determinados anlisis especficos, la muestra puede necesitar un conservante desde el mismo momento en que se toma. c) Todas las muestras deben estar perfectamente identificadas y deben ser analizadas lo antes posible. d) Cuando se toma la muestra de un circuito su caudal debe ser constante y no excesivo a fin de no provocar arrastres de xidos adheridos a las paredes de los conductos. 29
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8.5.
SELECCIN DE LOS PUNTOS DE TOMA DE MUESTRAS Para poder realizar extrapolaciones de los resultados de laboratorio a las condiciones reales de la planta no slo es necesario realizar el muestreo (manual o automtico), sino adems el punto exacto donde se realiza ste debe reunir una serie de caractersticas generales. La seleccin de los puntos exactos de muestreo se realiza teniendo en cuenta las siguientes recomendaciones generales: a) Evitar en lo posible el muestreo de lquidos estticos, ya que estas muestras no son representativas. Incluso en el caso de muestreos de depsitos de gran volumen es recomendable la toma de muestras mediante recirculacin del fluido en el propio tanque. b) Muestrear a la descarga de bombas suele ser el punto ms idneo, ya que se consigue una buena homogeneizacin al asegurarse turbulencia y presin. c) La distancia entre el punto de extraccin del circuito y la vlvula de muestreo debe ser lo ms corta posible para evitar la deposicin de materia en suspensin. d) En el caso de que la muestra en origen est a presin y temperatura altas es necesario, antes de proceder a su toma, reducir stas a condiciones normales, para lo cual ser necesaria la instalacin previa de intercambiadores de calor y manorreductores u orificios calibrados, para reducir la presin. Estos acondicionadores de muestra deben estar situados ms cerca de la vlvula de muestreo que del punto de extraccin para evitar que las nuevas condiciones provoquen variaciones en la composicin de la muestra. e) Para realizar el control de la dosificacin de cualquier aditivo al circuito, conviene que la distancia entre el punto de inyeccin y el punto de muestreo no sea excesivamente corta para asegurar la total homogeneizacin de ambos fluidos.
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Tabla I: Impurezas inorgnicas ms comunes, sus vas de entrada al circuito y su efecto Impurezas inorgnicas Sulfato y carbonato de calcio y magnesio Cloruro de sodio y magnesio Fosfatos Va de Entrada Fugas del agua de refrigeracin del condensador o baja calidad agua de aporte. Fugas del agua de refrigeracin del condensador, en particular agua marina. Compuestos de proteccin frente a la corrosin temporal. Como ablandador de Ca++ y Mg++ Efecto Forman incrustaciones en intercambiadores y tubos de caldera. Corrosin severa, corrosin bajo tensin, picaduras. Sin efectos si la exposicin es corta, dependiendo de la relacin molar. Adelgazamiento de tubos. Aumenta el riesgo de corrosin.
Oxgeno
Desgasificacin inadecuada del agua de aporte. Entrada de aire a travs de los diafragmas de aislamiento de tanques de almacenamiento. Entrada a travs de las zonas a vaco del circuito. Compuestos qumicos de regeneracin de resinas. Fugas de las resinas del sistema de purificacin del condensado o del sistema de desmineralizacin del agua de aporte Agua de aporte. La slice coloidal o en disolucin puede bypasar las resinas. Discos de molienda y abrasivos utilizados en operaciones de mantenimiento. Aislamiento trmico basado en asbestos (aluminosilicatos de Ca y Mg) en zonas de vaco. Procedente de los "flux' de las soldaduras, normalmente en forma de CaF2. Deterioro de los materiales de los circuitos, en forma de xidos metlicos de Fe, Cr, Ni, Zn, Sn y Al. Fugas de componentes principales. Dosificacin errnea.
cidos y bases libres Iones Na+ SO4=
Corrosin severa, ataque intergranular y corrosin bajo tensin. Aumento de la corrosin, corrosin bajo tensin. La alta volatilidad en calderas de alta presin conlleva una deposicin sobre los labes de las turbinas. Vibraciones en turbinas y prdida de rendimiento. Promueve la corrosin bajo tensin por haluros. Corrosin por transporte y deposicin en otros puntos del circuito. Provocan perturbaciones qumicas importantes. El efecto depende de los compuestos especficos y las variaciones de pH que conllevan.
Slice
Fluoruros Productos de erosin y corrosin Inhibidores temporales de la corrosin
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Tabla II: Impurezas orgnicas ms comunes, sus vas de entrada al circuito y su efecto Impurezas orgnicas cidos orgnicos de cadena larga Va de entrada Agua de aporte. Estos cidos no se eliminan por las resinas de tratamiento del agua y se descomponen en el circuito en cidos de cadena corta muy voltiles. Liberacin de los lechos de purificacin de condensado. cidos producto de la descomposicin trmica de resinas cannicas. Fugas de lubricacin de la turbina. Contaminantes del agua cruda. Fugas de sellos orgnicos y de materiales de empaquetadura por desgaste de internos de vlvulas. Efecto Posible aumento de la corrosin de la turbina. Enmascaran la medida de conductividad catinica. Formacin de CO2, cidos frmico, actico, etc. Aumento de velocidades de corrosin. Corrosin por erosin. Ensuciamiento de las superficies de transferencia de calor. Descomposicin en cidos orgnicos. El efecto depende del material en particular. Ensuciamiento.
Finos de las resinas de intercambio inico.
Aceites.
Polmeros orgnicos
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Tabla III: Programa de control qumico de una central trmica Parmetros control Frecuencia muestreo Valor normal Niveles de accin 1 CONDENSADO Diaria Diaria ALIMENTACIN pH Oxgeno disuelto Hidracina Hierro Cobre CALDERA pH Cloruros Sulfatos Slice VAPOR PRINCIPAL Cloruros Sulfatos Slice Semanal Semanal Diaria # 5 ppb # 5 ppb # 10 ppb >5 >5 > 10 > 10 > 10 > 40 > 20 > 20 > 80 Diaria Diaria Semanal Diaria 8.5 < pH < 9.5 # 20 ppb # 100 ppb # 300 ppb < 8.5 ; > 9.5 > 20 >100 > 100 > 500 Diaria Diaria Diaria Semanal Semanal 8.8 < pH < 9.2 #5 ppb $ 3(O2) cond. $ 10 ppb # 10 ppb # 3 ppb < 8.8 ; > 9.2 <5 < 3(O2) cond. < 10 > 10 >3 # 0.3 mho/cm 10 ppb > 0.3 >10 > 0.5 > 30 > 1.0 2 3
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Tabla IV: Programa de control qumico de una central trmica Parmetros de diagnstico Frecuencia de muestreo Valor normal 1 CONDENSADO Carbono orgnico total (TOC) pH Conductividad especfica Amoniaco ALIMENTACIN Conductividad especfica Amoniaco CALDERA Slidos en suspensin Amoniaco VAPOR PRINCIPAL pH Conductividad especfica Amoniaco Diaria Diaria Diaria 8.8 < pH < 9.2 1 - 5 mhos/cm 150-600 ppb Semanal Diaria < 1000 ppb > 60 ppb Diaria Diaria 1 - 5 mhos/cm 150-600 ppb Semanal Diaria Diaria Diaria < 200 ppb 8.8 < pH < 9.2 1 - 5 mhos/cm 150-600 ppb Niveles de accin 2 3
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Tabla V: Programa de control qumico de una central trmica Parmetro fuera de rango pH Posibles causas Dosificacin errnea de amoniaco o hidracina Rotura de tubos condensador Mala calidad del agua de aporte Entrada de regenerantes Contaminacin por cidos Oxgeno disuelto Entrada de aire Accin correctora Analizar NH3 y N2H4 y ajustar dosificacin si es necesario. Confirmar rotura de tubos con la conductividad catinica y anlisis de iones en el condensado. Reponer. Si el pH es superior al que corresponde a la concentracin de NH3, analizar Na en el circuito y agua de aporte. Si es inferior analizar aniones y TOC Confirmar con anlisis de Na y/o SO4. Chequear planta de tratamiento, circuitos, estado de vlvulas, etc Analizar TOC en el circuito de agua desmineralizada. Detectar fuente de entrada. Ajustar la dosificacin de hidracina. Iniciar procedimiento de localizacin de entradas de aire y reparar. Chequear la prdida de vaco del condensador. Ajustar la dosificacin de hidracina. Analizar el agua desmineralizada de aporte. Comprobar la correcta dosificacin de la planta de agua desmineralizada. Confirmar la rotura de tubos por anlisis. Reparar. Confirmar con el anlisis de O2 disuelto. Chequear la prdida de vaco del condensador. Identificar y aislar las entradas de aire Analizar pH, conductividad especfica, Na, TOC y aniones del condensado y agua desmineralizada de los tanques de almacenamiento. Drenar y alimentar o vaciar y volver a llenarlos si es necesario. Chequear planta de agua desmineralizada Analizar pH, aniones, Si O2 y TOC en circuito. Determinar contaminacin y procedencia. Dosificar N2H4 hasta los valores correctos. Chequear la bomba de dosificacin. Analizar la concentracin de N2 H4 en el tanque y comprobar que es correcta. Chaquear el reactivo de dosificacin.
Alto contenido de oxgeno en el agua de aporte Conductividad catinica (condensado) Fuga en los tubos del condensador Entrada de aire
Baja calidad del agua de aporte o ingreso de reactivos qumicos de la planta de agua desmineralizada Contaminacin por reactivos dosificacin, lubricantes , etc. Hidracina Alta concentracin de O2 Dosificacin incorrecta
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Tabla V (continuacin): Programa de control qumico de una central trmica Parmetro fuera de rango Fe y Cu total Posibles causas pH fuera de rango. Alto contenido de oxgeno Accin correctora Analizar pH, NH3, N2H4 y conductividad especfica ajustando las dosificaciones. Ajustar la dosificacin de N2H4. Iniciar procedimiento de localizacin de entradas de aire y reparar. Chequear la disminucin de vaco del condensador. Analizar el agua desmineralizada de aporte. Comprobar la correcta desgasificacin de la planta de agua desmineralizada. Confirmar la rotura con el anlisis de iones y conductividad catinica, reparar. Drenar el pozo del condensador y alimentar con agua de calidad. Chequear los tanques de agua desmineralizada y la planta de tratamiento. Analizar el agua de alimentacin. Si es la causa, analizar los tanques de dosificacin. Investigar cualquier fuente interna de dosificacin Poner fuera de servicio el sistema y lavar hasta restablecer los parmetros en sus valores.
Cloruros, sulfatos, slice (Caldera y V. principal)
Tubos rotos en el condensador
Baja calidad del agua de aporte Contaminacin por las dosificaciones qumicas Regeneracin del sistema de purificacin de condensado
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Tratamiento - y - Produccion - de - Agua Centrales Térmicas - Desbloqueado

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TRATAMIENTO QUMICO DE LOS CIRCUITOS DE REFRIGERACIN . . . . 23 INDICE-1

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Figura 1: Lmite de la presin de trabajo en funcin de la concentracin de slice en el agua de la caldera

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MgCl2 + Ca(OH)2 X Mg(OH)29 + CaCl2

MgSO4 + 2NaOH X Mg(OH)29 + Na2SO4

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Figura 3: Esquema de funcionamiento de un floculador

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Figura 4: Esquema de una instalacin de desmineralizacin mediante resinas de intercambio inico

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Figura 5: Purificacin de agua mediante osmosis inversa

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Figura 6: Curva para el control congruente

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cidos y bases libres Iones Na+ SO4=

Fluoruros Productos de erosin y corrosin Inhibidores temporales de la corrosin

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Finos de las resinas de intercambio inico.

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