XVme Congrs Franais de Mcanique

Nancy, 3 7 Septembre 2001

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Influence de prtraitements et traitements chimiques sur ladhrence fibre de lin / rsine thermodurcissable polyester
Catherine POMEL*, Christophe BALEY**, Bernard LAMY* (*) Ecole Centrale de Nantes / Laboratoire Mcanique et Matriaux 1 rue de la No BP 92101 44321 Nantes Cedex 03 (**)Universit de Bretagne Sud / Centre Universitaire de Recherche en Sciences et Technologie / L2P / rue saint Maud / 56325 Lorient cedex

Rsum :
Linfluence de traitements chimiques (soude et anhydride actique) sur la liaison fibre de lin - rsine polyester thermodurcissable a t tudie. La caractrisation interfaciale est ralise par dchaussement d'une fibre unitaire d'une microgoutte de matrice. Pour comparaison les essais de dchaussement ont t raliss paralllement avec des fibres de verre.

Abstract :
The influence of the chemical treatments (NaOH and acetic anhydride) on the bonding flax fibre - thermosetting polyester matrix is studied. The interfacial characterisation is conducted using the pull-out test of an unitary fibre bonded to a matrix microscopic droplet. For comparison, pull-out testing are also realised using glass fibres.

Mots cls : Fibres de lin, tests de dchaussement, microgoutte 1 Introduction Les fibres vgtales, et notamment les fibres de lin, offrent de nombreux avantages, tels que : des proprits mcaniques intressantes, une faible masse volumique (d = 1,45), une biodgradabilit, peu dnergie pour tre produites Baley et Lamy (2000) ont montr que leur utilisation, en tant que renfort de matriaux composites, impose une slection des fibres et diffrents traitements chimiques ayant pour rles : de nettoyer et sparer les fibres, et damliorer la liaison interfaciale entre fibre et matrice. Pour la ralisation de composites lin/rsine polyester diffrents traitements chimiques ont t tudis. Linfluence du traitement sur la liaison fibre/matrice est caractris par un test de dchaussement. Les rsultats de traitements (soude et anhydride actique) sont prsents. Pour comparaison des essais de dchaussement ont t raliss paralllement avec des fibres de verre.

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2 Structure du lin Les fibres de lin sont prleves dans la plante la priphrie de la tige. Les fibres lmentaires sont assembles sous forme de faisceaux tel que le prsente la figure 1. Pour tre utilisables, les fibres de lin doivent tre spares.

FIG 1 : Faisceau de fibres de lin Baley et Lamy (2000) Baley et Lamy (2000) et Danselme (1997) ont observ que les fibres lmentaires ont en moyenne une longueur de 30 mm, un diamtre de 19 m, une forme de fuseau (le diamtre nest donc pas constant le long de la fibre), une section polygonale et des dfauts dont lorigine est due la croissance dans un milieu naturel et aux traitements mcaniques de la plante : arrachage, peignage. La figure 2 prsente un exemple de dfaut qui correspond une zone de rsistance moindre. Gassan et Bleddzki (1996) et Lithost et al. (1999) expliquent que les fibres sont composes principalement de cellulose (70%), d'hmicellulose (15%) et de lignine (3%) ; les autres constituants tant de la pectine, des protines, des graisses et des cires, des parties minrales et enfin de leau (~10%). Ces fibres ont une structure assimilable celle de matriaux composites avec pour matrice l'hmicellulose (sous forme amorphe et susceptible de subir des dgradations chimiques) et pour renfort des fibrilles de cellulose (sous forme cristalline, particulirement rsistante aux attaques chimiques). La structure dune fibre est schmatiquement reprsent sur la figure 3. Les fibrilles de cellulose sont orientes 10 de laxe de la fibre ce qui explique les proprits mcaniques du lin. Les travaux de Baley, Lamy et al. (1999, 2000) montrent que les fibres prsentent des performances mcaniques disperses compte tenu du caractre naturel

FIG. 2 : Exemple de dfaut sur des fibres de lin au microscope MEB 3 Pretraitements et traitements chimiques

FIG. 3 : Principe de structure d'une fibre de lin en 3D

La cellulose et lhmicellulose sont composes de groupements osidiques ; la surface des fibres des groupements hydroxyles les rendent hydrophiles. Avec des fibres vgtales brutes on trouve des substances peu compatibles avec la ralisation de matriaux composites performants tel que des restes de rouissage. Les fibres se prsentent sous forme de faisceaux, associs les uns aux autres par de la lignine. Un prtraitement chimiques pour nettoyer et 2

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sparer les fibres est ncessaire. Le prtraitement retenu consiste immerger des fibres de lin dans une solution de soude et dthanol. Baley, Lamy et al. (1999, 2000) ont effectu plusieurs manipulations permettant de conclure que lattaque la soude conduit une diminution de la rsistance en traction des fibres Le rle des traitements chimiques est de modifier la surface des fibres : amlioration du mouillage des fibres par la matrice et amlioration de la liaison interfaciale. Dans ce protocole les fibres prtraites sont immerges dans de lanhydride actique, puis rinces dans de lalcool. Entre le prtraitement et le traitement chimique, les fibres sont rinces ou non avec de lalcool. 4 Caractrisation de linterface fibre/matrice 4.1 Choix dun test micromcanique Il existe plusieurs tests micromcaniques, ayant pour but dtudier la liaison interfaciale entre la fibre et la matrice : microindentation, fragmentation, compression, dchaussement. Pour le choix dune technique de caractrisation interfaciale il est ncessaire de tenir compte des particularits des fibres de lin : dispersion des caractristiques mcaniques, fibres discontinues, forme de fuseau, matriau polymre. Le test de la microgoutte, dchaussement dune fibre unitaire dune microgoutte de matrice que Miller et al. (1987) ont tudi en dtail, est choisit. Ce test, simple dans le principe, permet deffectuer une grande quantit de mesures. Avant caractrisation chaque prouvette est observe avec un microscope optique pour connatre les paramtres (diamtre de la fibre, diamtre de la microgoutte, longueur denchssement). On vrifie la symtrie des gouttes et labsence de dfaut dans la fibre. Pour que les rsultats soient utilisables la longueur enchsse doit tre faible : entre 100 et 300 m. 4.2 Prparation des prouvettes Les fibres de lin sont prleves de manire alatoire et colles sur un support en papier prsentant une lumire centrale, comme pour des essais de traction sur fibre unitaire (NFT 25704). Aprs observation au microscope (contrle des fibres) des microgouttes de rsine sont dposes, la rticulation est ralise en tuve 65 C pendant 24h. Les gouttes obtenues prsentent des tailles et des formes variables. Une observation sous microscope optique permet de choisir les gouttes symtriques et de longueurs acceptables (100-300m). Les figures 4 et 5 prsentent un exemple de microgoutte observ sous MEB.

FIG. 4 : Exemple de microgoutte de rsine dpose sur une fibre de lin avant dchaussement

FIG. 5 : Exemple de microgoutte aprs dchaussement

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4.3 Droulement du test La figure 6 prsente le droulement des essais. Une machine de traction MTS quip dun capteur de 2N est utilise. Le montage pour bloquer la microgoutte est constitu de deux lames montes sur des platines micromtriques. Lajustement de chaque lame est ralis sous microscope. Lors de lessai, le dchaussement des gouttes est observ avec une loupe binoculaire. La vitesse de traction est de 0.1 mm/mn.

FIG. 6 : droulement des essais Les essais de dchaussement ont t raliss paralllement sur des fibres de verre (avec un ensimage textiloplastique) pour permettre des comparaisons (liaison verre/polyester dj tudie) et sur des fibres de lin brutes ou ayant subi des traitements chimiques. Dans tous les cas, le cycle de cuisson est de 24 h 65C. 5 Rsultats 5.1 Dpouillement des essais La figure 7 prsente un exemple dvolution force/dplacement comprenant diffrentes zones : chargement, dchaussement (propagation d'une fissure l'interface) puis friction. Pigott (1997) a mis en vidence que la contrainte de cisaillement interfaciale apparente est calcule en considrant une rpartition uniforme des contraintes suivant la longueur enchsse. La contrainte est dtermine laide dun graphique prsentant leffort de dchaussement FD en fonction de la surface de collages tel que le prsente la figure 8. Si la longueur enchsse (Le) est faible, on note que leffort de dchaussement est une fonction linaire de la surface de collage. La contrainte de cisaillement est la pente dune droite dtermine par une rgression. Ce modle simplifi ne tient pas compte, par exemple, des concentrations de contraintes dans les zones dappuis mais permet deffectuer des comparaisons.

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0,5
0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 0.00 0.04 0.08 Friction de la goutte sur la fibre 0.12 0.16 0.20 0.24 Allongement (mm)

Effort de dchaussement en N

Charge (N)

dchaussement

0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,005 0,01 0,015 0,02 Surface de collage en mm2 0,025

FIG 7 : Exemple dvolution force/dplacement

FIG 8 : Evolution FD = f(S)

5.2 Rsultats Le tableau 1 compare la contrainte de cisaillement interfaciale obtenue pour diffrentes familles dessai dans le cas dune rsine polyester thermodurcissable (pour chaque famille, une quarantaine dessais ont t effectus).
Nature Traitement des fibres Contrainte de cisaillement apparente en MPa () R2 Contrainte de cisaillement moyenne en MPa Coefficient de variation en %

Verre Lin Lin Lin

A B

16,3 13,4 16,5 13,0

0,79 0,78 0,80 0,80

15,7 14,7 17,5 13,3

23,7 16,0 18,5 18,5

TAB 1 : Comparaison des diffrents tests de dchaussement effectus : influence des traitements et prtraitements sur la contrainte de cisaillement A : lin prtrait dans une solution de soude / thanol pendant 2 h 78C, rinc par une solution dthanol, puis trait dans une solution danhydride actique pendant 1 h temprature ambiante, rinc par une solution dthanol. B : lin prtrait dans une solution de soude / thanol pendant 2 h 78C, non rinc, puis trait dans une solution danhydride actique pendant 1 h temprature ambiante, rinc par une solution dthanol. La comparaison entre fibres de verre et fibres de lin ayant subi le traitement A montre que la liaison interfaciale lin trait/polyester est sensiblement la mme que la liaison verre/polyester. La comparaison entre fibres de lin traites et brutes montre que la contrainte de cisaillement est suprieure pour les fibres ayant subi le traitement A. La rsistance interfaciale 5

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entre fibres traites et fibres brutes est suprieure de 20 %. Lactylation : raction entre lanhydride actique et les groupes hydroxyles de la cellulose, permet dobtenir des groupes actate de cellulose. Ces derniers ragissent ensuite avec la rsine polyester. Par ailleurs, on note que les fibres de lin brutes ont une contrainte de cisaillement galement infrieure celle du verre. Conclusion Le dveloppement de matriaux composites renforcs par des fibres vgtales impose ltude de linterface fibre/matrice. Lutilisation dun test de dchaussement dune fibre unitaire dune microgoutte de matrice permet de qualifier cette liaison. Les traitements chimiques subis par les fibres (soude et anhydride actique) entranent une augmentation de la contrainte apparente de cisaillement interfaciale de 20% par rapport des fibres de lin brut ; Dautre part, les rsultats obtenus avec des fibres de verre sont quasiment les mmes pour les fibres de lin traites pour une rsine polyester thermodurcissable. Rfrences Danselme, T. 1997 Matriaux composites renforcs par des fibres vgtales en particulier par des fibres de lin, thse dtat, Universit de Rennes 1. Baley, C. et Lamy, B. 2000 Proprits mcaniques des fibres de lin utilises comme renforts de matriaux composites, Revue de composites et des matriaux avancs, Herms, 10, n1, 16 pages. Baley, C., Lamy, B et Quemener, J-J. 1999 Les fibres de lin comme renfort de matriaux composites, 14 Congrs Franais de Mcanique, 6 pages sur le CD de Actes rfrence ISBN 2 - 84088 - 040 - 7 Dpt lgal : juillet 1999 ENSAE DTE 07. Bleddzki, A.K. et Gassan, J. 1999 Composites reinforced with cellulose based fiber, Progress in Polymer Sciences, 24, pp. 221-274. Gassan, J. et Bleddzki, A.K. 1996, Die Angew Makromol Chem, 236, pp. 129-138. Lamy, B. et Baley, C. 2000 Stiffness prediction of flax fibres/epoxy composite materials, journal of Materials Science Letters, 19, pp. 979-980. Lithost, H., Toftegaard, H., Thomsen, A.B. et Schmidt, A.S. Paris 1999 Natural composites based on cellulosic fibres and polypropylene matrix Their processing and characterisation, 12th International conference on composite material, pap 1115, 9 pages. Miller, B., Muri P. et Rebenfeld, L. 1987 A microbond method for determination of the shear strength of a fiber/resin interface, Conposite science and technology , 28, pp.17-32. NFT 25-704 ;1991, fibres de cramiques - Essai de traction sur filament Dtermination des proprits en traction la temprature ambiante, AFNOR, 11 pages. Piggott, M.R. 1997, Why interface testing by single-fibre methods can be misleading ?, Composite science and technologie, 57, pp. 965-974.