NOVAS TENDNCIAS EM EMBALAGENS PARA ALIMENTOS: REVISO

LILIAN RODRIGUES BRAGA* LEILA PERES**

O presente estudo teve como objetivo apresentar as mais recentes tendncias do setor de embalagens alimentcias no mercado nacional e internacional. Foram abordados os conceitos de embalagens ativas e inteligentes, assim como suas funes, a composio, o formato, as reaes qumicas envolvidas, a forma de atuao de alguns tipos de embalagens, aplicaes e os benefcios da sua utilizao pela indstria de alimentos. Essas embalagens so planejadas e permitem interaes com os alimentos a fim de manter a qualidade, a integridade, o frescor e a segurana do produto embalado. As inovaes tecnolgicas j so estabelecidas e bem aceitas em alguns pases e conferem benefcios conservao de grande variedade de alimentos. No Brasil, essas embalagens so tecnologias emergentes que esto em fase de adaptao no mercado nacional e de desenvolvimento por meio da pesquisa de novos mecanismos que podem ser empregados nas mais diversas aplicaes.

PALAVRAS-CHAVES: EMBALAGEM PARA ALIMENTOS; EMBALAGEM ATIVA; EMBALAGEM INTELIGENTE; VIDA-DE-PRATELEIRA.

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Mestre em Engenharia Qumica, Departamento de Tecnologia de Polmero, Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), Campinas, SP (e-mail: lilianrodribraga@gmail.com). Doutora em Tecnologia de Alimentos, Departamento de Tecnologia de Polmero, UNICAMP, Campinas, SP (e-mail: lperes@feq.unicamp.br).

B.CEPPA, Curitiba, v. 28, n. 1, p. 69-84, jan./jun. 2010

1 INTRODUO sabido que uma das principais funes da embalagem preservar ao mximo a qualidade do produto, criando condies que minimizem as alteraes qumicas, bioqumicas e microbiolgicas visando aumentar seu tempo de vida til (OLIVEIRA e OLIVEIRA, 2004). As embalagens convencionais exercem quatro funes bsicas (Figura 1): conter, proteger, comunicar e conferir convenincia (YAM, TAKHISTOV e MILTZ, 2005) com mnima interao entre a embalagem e o contedo durante as etapas de armazenamento e distribuio. Contudo, as embalagens convencionais lentamente esto perdendo espao para as embalagens ativas e inteligentes que interagem diretamente com o produto. Por meio dessa interao, essas embalagens podem prolongar a vida-de-prateleira dos produtos, assegurar sua qualidade e proporcionar maiores informaes aos consumidores sobre o estado final do produto quando comparadas s embalagens convencionais.

FIGURA 1 - FUNES BSICAS DAS EMBALAGENS E INTERFACES DE ATUAO DAS EMBALAGENS ATIVAS E INTELIGENTES
Fonte: Adaptado de YAM, TAKHISTOV e MILTZ (2005).

Embalagem ativa, conceito inovador, pode ser definida como o tipo de embalagem que muda as condies do ambiente que cerca o alimento para prolongar a sua vida til, manter as propriedades sensoriais e de segurana, enquanto conserva a qualidade do alimento (VERMEIREN et al., 1999). Podem ser classificadas em sistemas absorvedores e sistemas emissores (Tabela 1). Os sistemas absorvedores removem compostos indesejveis que aceleram a degradao do produto alimentcio como: oxignio, excesso de gua, etileno, dixido de carbono e outros compostos especficos. Os sistemas emissores adicionam ativamente compostos ao produto embalado ou ao espao livre da embalagem como: dixido de carbono, etanol, antioxidantes ou conservantes, entre outros (VERMEIREN et al., 1999; KRUIJF et al., 2002). Embalagem inteligente constitui sistema que monitora as condies do alimento em tempo real, dando informaes sobre sua qualidade durante o transporte e armazenagem (KRUIJF et al., 2002). Exemplos so os indicadores de temperatura, tempo-temperatura, frescor, microrganismos patognicos, oxignio, alm de sensores e biossensores (Tabela 2) (AHVENAINEN, 2003). A aplicao dessas embalagens em alimentos proporciona aumento significativo da quantidade de informaes que o consumidor pode obter por meio da embalagem e tambm facilita a transmisso,

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pois a qualidade do produto pode ser informada apenas pela colorao da etiqueta presente na embalagem.

TABELA 1 - EXEMPLOS DE SISTEMAS DE EMBALAGENS ATIVAS E APLICAES

Embalagens Ativas

Principais Componentes Ps de ferro, cido ascrbico, compostos

Aplicaes Produtos de panificao, caf, ch, leite em p, queijos, produtos crneos

Absorvedor de oxignio

organometlicos, glicose-oxidase, etanoloxidase Permanganato de potssio, carvo ativado,

Absorvedor de etileno slica gel, zelito, argila Propilenoglicol, poli (lcool vinlico), slica Absorvedor de umidade gel, terra diatomcea, argila Hidrxido de clcio + hidrxido de sdio ou Absorvedor de dixido de hidrxido de potssio, xido de clcio e carbono slica gel

Frutas e hortalias

Frutas, vegetais, produtos congelados e de panificao

Caf torrado, produtos desidratados

Produtos de panificao, Emissores de etanol Etanol peixe Sorbatos, benzoatos, propionatos, etanol, Liberadores e conservantes oznio, perxido, dixido de enxofre, antimicrobianos antibiticos, zelito de prata, enzimas Emissores de dixido de carbono cido ascrbico, carbonato de ferro + haleto metlico panificao Frutas e hortalias, peixes, carnes e aves secas e produtos de Carne, peixe, queijo, frutas

Fonte: Adaptado de AHVENAINEN, 2003; ROBERTSON, 2006; OZDEMIR e FLOROS, 2004.

As novas propostas de embalagens tm como objetivo contribuir com as prticas modernas de venda e distribuio dos produtos como, por exemplo, vendas pela Internet e a internacionalizao de mercados, que resultam num aumento das distncias de distribuio e longos perodos de estocagem. Este artigo teve por finalidade apresentar as novas tendncias em embalagens ativas e embalagens inteligentes, descrevendo conceitos, mecanismos de funcionamento, enfatizando suas principais funes e aplicaes no setor alimentcio.

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TABELA 2 - EXEMPLOS DE SISTEMAS DE EMBALAGENS INTELIGENTES E APLICAES

Embalagens Inteligentes Indicadores de crescimento de microrganismos Indicadores de oxignio

Principais Componentes

Aplicaes

Indicador de dixido de carbono

Corantes de pH, todos os tipos de Alimentos perecveis (peixes, corantes que reagem com carnes e aves) metablitos (volteis e no volteis) Alimentos estocados em Tintas redox, enzimticos, corantes baixas concentraes de de pH oxignio Embalagens de alimentos Qumicos com atmosfera modificada ou controlada Alimentos congelados e refrigerados Alimentos perecveis como carnes, peixes e aves

Indicadores de tempo-temperatura Mecnicos, qumicos e enzimticos

Indicadores patognicos

Vrios mtodos qumicos e imunoqumicos reagem com toxina

Fonte: AHVENAINEN (2003).

2 EMBALAGENS ATIVAS As embalagens ativas vm sendo utilizadas em produtos crneos, massas frescas e pes, nozes e similares, queijos, frutas, hortalias frescas e sucos, entre outros (SARANTPOULOS et al., 1996). Cada alimento tem seu prprio mecanismo de degradao, que varia em funo da sua composio e processamento. Portanto, diversos processos podem ser observados no interior das embalagens que vo depender das propriedades do alimento e da forma como ele interage com o ambiente que o cerca. A fim de minimizar a degradao desses produtos, diversos mecanismos podem ser utilizados, sendo uma das principais maneiras o controle da composio de gases e vapores que cercam o produto. De acordo com SARANTPOULOS et al. (1996), a embalagem ativa deve atender aos seguintes requisitos: (a) ser segura em termos de sade pblica; (b) absorver/emitir o gs ou vapor de interesse em velocidade apropriada; (c) apresentar alta capacidade de absoro do gs ou vapor de interesse; (d) no acarretar reaes paralelas desfavorveis; (e) no causar alteraes organolpticas no produto; (f) manterse estvel durante a estocagem; (g) ser compacta; e (h) apresentar custo compatvel com a aplicao. Como apresentado na Tabela 1 existem diversos tipos de embalagens ativas que variam em sua composio e forma de fabricao. 2.1 ABSORVEDOR DE OXIGNIO Muitos produtos alimentcios so sensveis ao oxignio (O2) e a presena de altos nveis pode facilitar o crescimento microbiano, desenvolvimento de sabores e odores indesejveis, mudanas na cor e perda nutricional, causando reduo significativa na vida-de-prateleira do alimento (OZDEMIR e FLOROS, 2004). Para minimizar o contato do alimento com o oxignio, os mtodos de acondicionamento a vcuo, inertizao e atmosfera modificada, entre outros, so aplicados na indstria de alimentos para a excluso de O2 no espao livre da embalagem (SMITH, RAMASWAMY e SIMPSON, 1990). Porm,

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esses mtodos fsicos de eliminao de O2 no tm demonstrado efeito satisfatrio para alguns produtos porque deixam traos de 2 a 3% de oxignio que permanecem no interior da embalagem, alm de implicarem em custo consideravelmente alto. A deteriorao de sabor, odor, cor e a proliferao de fungos e bactrias ocorrem mesmo em baixas concentraes de oxignio (ABE e KONDOH, 1989). A tecnologia que substitui ou complementa os mtodos fsicos de eliminao de O2 o uso do absorvedor de oxignio (do ingls, oxygen scavenger), que reduz significativamente o teor de oxignio no interior da embalagem para nveis inferiores a 0,01% (100 ppm) e, ainda, mantm esses nveis durante a estocagem, o que conserva a qualidade original do produto embalado e prolonga sua vida-deprateleira (ABE e KONDOH, 1989; VERMEIREN et al., 1999). Os absorvedores de oxignio podem, estruturalmente, ser encontrados nas formas de sachs, etiquetas ou rtulos (labels), filmes, carto e vedantes para tampas (liners) (AHVENAINEN, 2003; BRODY, 2001; ROONEY, 1995). Em geral, as tecnologias de absoro de oxignio existentes envolvem um dos seguintes mecanismos: oxidao do cido ascrbico, do ferro em p, oxidao enzimtica de cidos graxos insaturados (cido oleico e linoleico, por exemplo) e combinaes desses processos (KRUIJF et al., 2002). Na Tabela 3 so apresentadas algumas empresas que produzem absorvedores de oxignio de uso comercial e em diferentes formatos. Nos casos em que o absorvedor de oxignio se encontra na forma de carto, etiqueta ou sach, o absorvedor constitui componente individual que colocado com o alimento dentro da embalagem. Nos casos em que o princpio ativo incorporado ao material de embalagem, o absorvedor de oxignio faz parte da embalagem ou da barreira que separa o produto do ambiente externo (propriamente dito).

TABELA 3 - EXEMPLOS DE ABSORVEDORES DE OXIGNIO DE USO COMERCIAL EM DIFERENTES FORMATOS

Forma Carto Nome Comercial Ageless Darex Liners (vedantes) para tampas PureSeal Smartcap Bioka Filmes OS2000 ZERO2
TM

Companhia Mitsubishi Gas Chemical Co. (Japo) Grace Performance Chemical (EUA) Advanced Oxygen Technologies Inc. (EUA) Advanced Oxygen Technologies Inc. (EUA) Bioka Ltd (Finlndia) Sealed Air Corporation (EUA) CSIRO and VisyPak (Austrlia) Mitsubishi Gas Chemical Co. (Japo) Multisorb Technologies Inc. (EUA) Standa industrie (Frana) Mitsubishi Gas Chemical Co. (Japo) Bioka Ltd (Finlndia) Toppan Printing Co. (Japo) Pillsbury Co. (EUA) Toagosei Chemical Co. (Japo)

Ageless Etiquetas FreshMax ATCO Ageless Bioka Sachs Freshilizer Oxysorb Vitalon
Fonte: SUPPAKUL et al. (2003).
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Cerca de 90% dos absorvedores de oxignio disponveis comercialmente tm a forma de sachs, que contm agentes redutores como xido de ferro, carbonato ou outros compostos ferrosos e de platina. Formulaes menos econmicas, utilizando cido ascrbico e seus sais, tm sido desenvolvidas com o intuito de solucionar problemas com a transferncia de odor/sabor para os alimentos e de detectores de metais que representam problema com a fiscalizao principalmente em exportaes (SMITH, 1993; SARANTPOULOS et al., 1996). O absorvedor de oxignio base de ferro foi patenteado em 1943, sendo desenvolvido e comercializado pela Mitsubishi Gas Chemical Inc. na forma de sach em 1977 (YOSHIKAWA et al., 1978). O material do sach, altamente permevel ao oxignio e ao vapor de gua, consome em condies apropriadas de umidade o oxignio residual totalmente para formar xido de ferro estvel. As principais reaes envolvidas no mecanismo de oxidao podem ser visualizadas nas equaes qumicas de 1 a 6 (ROBERTSON, 2006): Fe Fe+2 + 2e 1/2 O2 + 2H2O + 2e 2OH +2 Fe + 2OH Fe(OH)2 Fe+2 (OH)2 + 1/4O2 + 1/2 H2O Fe(OH)3 Fe + 3/4O2 + 3/2H2O Fe(OH)3 2Fe(OH)3 Fe2O3.3H2O (1) (2) (3) (4) (5) (6)

importante observar que apesar das equaes qumicas de 1 a 6 serem simples, o processo de absoro pode ser considerado complexo. Ele envolve a absoro de umidade pelos componentes do sach, ao de eletrlitos que no so explcitos nessas equaes, reaes envolvendo as fases slidas, lquidas e gasosas na superfcie dos componentes do sach, alm dos processos de difuso do oxignio atravs da membrana que constitui o sach. A velocidade da reao do oxignio pode ser classificada como de efeito imediato, geral ou lento, conforme o tempo mdio de absoro de 0,5 - 1 dia, 1 - 4 dias e 4 - 6 dias, respectivamente. Exemplos de tipos de absorvedores de oxignio e sua velocidade de absoro so apresentados na Tabela 4. O tempo de reao depende da temperatura de armazenagem, da atividade de gua (aw) do alimento (SMITH, HOSHINO e ABE, 1995), da concentrao de oxignio presente no espao livre da embalagem (HERNANDEZ e GIACIN, 1998) e, tambm, do posicionamento adequado do sach no interior da embalagem. Quando a concentrao inicial de oxignio no momento do acondicionamento e a permeabilidade do material da embalagem ao oxignio so conhecidas, o absorvedor adequado pode ser escolhido (sempre com capacidade maior do que a capacidade necessria estimada). Dessa maneira, a ausncia de oxignio garantida durante a estocagem do produto (VERMEIREN et al., 1999). Os absorvedores de O2 esto disponveis no mercado em vrios tamanhos e capacidades nominais de absoro que podem variar de 20 a 2000 mL (ROBERTSON, 2006). A escolha do tipo e tamanho mais adequado para cada produto sofre influncia de fatores, como: (a) propriedades do alimento (ex. tamanho, forma, massa); (b) atividade da gua (aw) do alimento; (c) quantidade de oxignio dissolvido no alimento; (d) estimativa da vida-de-prateleira do produto; (e) nvel inicial de oxignio residual na embalagem; (f) permeabilidade do oxignio do material de embalagem (SMITH, HOSHINO e ABE, 1995). Em relao s vantagens de aplicao dos absorvedores de O2 pode-se destacar: (a) fcil utilizao; (b) aprovados pelo Food and Drug Administration (FDA) (rgo norte-americano responsvel pela regulamentao de produtos alimentcios, como aditivos, embalagens, conservantes e outros); (c) previnem o crescimento de microrganismos aerbios; e (d) retardam a oxidao de lipdios. Entre as desvantagens, podem ser mencionadas: (a) possibilidade de colapso da embalagem (que pode ser evitada pelo uso de sistema absorvedor de O2 e gerador de CO2); (b) ingesto acidental do contedo pelos consumidores; (c) possibilidade de ruptura do sach e contaminao do alimento; e (d) disparo dos detectores de metais no caso do uso de sach baseado em reaes envolvendo metais (SARANTPOULOS et al., 1996; SMITH, HOSHINO e ABE, 1995).

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2.2 ADSORVEDOR DE ETILENO O etileno (C2H4), composto qumico, age como hormnio de maturao para as plantas e apresenta diferentes efeitos fisiolgicos em frutas e vegetais frescos. Ele acelera a respirao desses alimentos levando maturao, envelhecimento e amolecimento de vrios tipos de frutos. Alm disso, o acmulo de etileno causa o amarelamento de vegetais verdes e pode ser responsvel por numerosas desordens ps-colheita em frutas e hortalias frescas, tais como: a formao de compostos amargos em cenoura, brotamento em batata e perda da qualidade das flores. Portanto, para manter o aspecto visual aceitvel e a qualidade organolptica desses produtos, deve-se evitar o acmulo de etileno na embalagem (ZAGORY, 1995; FERNANDES, 2001).

TABELA 4 - CLASSIFICAO DOS PRINCIPAIS TIPOS DE ABSORVEDORES DE OXIGNIO DISPONVEIS COMERCIALMENTE NO JAPO

Funo

Reagente

Aplicao Produtos: aw < 0,03 (Ex.: chs, castanhas) Produtos: aw <0,65 (Ex.: carne seca) Produtos: aw > 0,65 (Ex: produtos de panificao) Produtos: aw > 0,85 (Ex.: massas)

Velocidade de absoro 4 7 dias 1 3 dias 0,5 dias 0,5 dias 3 8 dias

Nome comercial Ageless Z-PK, Ageless Z Ageless S Sequl CA Ageless FX Ageless E Toppan C

O2

P de ferro

O2 e CO2

P de ferro + clcio cido ascrbico

Caf torrado Produtos: 0,3 < aW < 0,5 (Ex.: castanhas)

O2 e CO2

cido ascrbico + p de ferro

1 4 dias Produtos: aW > 0,85 (Ex.: bolos) Vitatlon GMA

aw = atividade de gua. Fonte: SMITH, HOSHINO e ABE (1995).

A remoo do etileno, gradativamente produzido pelo produto, pode ser efetuada por embalagens plsticas base de poliolefinas e poliamidas com minerais incorporados na matriz do polmero, que atuam como adsorvedores de etileno. O bom desempenho dessas embalagens, quando aplicadas ao acondicionamento de frutas e hortalias deve-se, provavelmente, sua capacidade de adsoro de etileno e ao aumento das taxas de permeabilidade ao prprio etileno, ao oxignio, ao gs carbnico e ao vapor dgua, comparativamente aos filmes convencionais. Portanto, alm de controlar a taxa de respirao das frutas e hortalias embaladas, as embalagens ativas com incorporao de minerais adsorvedores de etileno visam controlar o teor de etileno no espao livre da embalagem ao redor do produto para reduzir seu metabolismo e aumentar sua vida til. Esse tipo de embalagem ativa pode ser usado em complementao s embalagens com atmosfera modificada (ITAL, 2001). Por ser muito reativo e apresentar dupla ligao em sua estrutura, o etileno pode ser degradado e alterado de vrias maneiras. Isso possibilita a criao de diversas metodologias a serem aplicadas

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para a remoo do etileno. Exemplos de materiais usados como adsorvedores de etileno so: aluminossilicatos cristalinos, slica gel, permanganato de potssio, xido de alumnio, argilas e zelitos. Outros exemplos so os absorvedores recuperveis (propileno glicol, hexileno glicol, esqualeno, fenilmetil-silicone, polietileno e poliestireno) que tm mostrado capacidade de absoro de etileno e apresentam o benefcio de serem recuperados aps remoo (VERMEIREN et al., 2003). O sistema mais barato e extensamente usado na absoro de etileno baseado em permanganato de potssio (KMnO4). Tipicamente, tais produtos contm de 4 a 6% de KMnO4 e no podem ser colocados em contato direto com o alimento devido sua toxicidade e, portanto, esto disponveis somente na forma de sach (OZDEMIR e FLOROS, 2004). A oxidao do etileno com permanganato de potssio pode ser analisada como processo de duas etapas (VERMEIREN et al., 2003), mostrado pelas equaes qumicas de 7 a 10:

3CH2CH2 + 2KMnO4 + H2O 2MnO2 + 3CH3CHO + 2KOH 3CH3CHO + 2KMnO4 + H2O 3CH3COOH + MnO2 + 2KOH 3CH3COOH + 8KMnO4 6CO2 + 8MnO2 + 2H2O Combinando as equaes 7 a 9 tem-se a equao qumica 10: 3CH2CH2 + 8KMnO4 12MnO2 + 12KOH + 6CO2

(7) (8) (9)

(10)

De acordo com VERMEIREN et al. (2003), os absorvedores base de permanganato de potssio alteram a sua colorao de roxo para marrom quando h reduo do MnO4- a MnO2, indicando a capacidade de adsoro restante. Alguns exemplos de absorvedores de etileno comercialmente disponveis so: Evert-Fresh (Evert-Fresh Co., EUA), Ethylene Control (Ethylene Control Incorpoated, EUA) e Peakfresh (Peak Fresh Products, Austrlia) (AHVENAINEN, 2003; SMITH, RAMASWAMY e SIMPSON, 1990). 2.3 SISTEMAS ANTIMICROBIANOS Os mtodos usados, tradicionalmente, para preservar os alimentos contra o crescimento microbiano incluem o processo trmico, secagem, congelamento, refrigerao, irradiao, embalagem com atmosfera modificada e adio de agente antimicrobiano ou sal (QUINTAVALLA e VICINI, 2002). Pesquisadores brasileiros esto buscando o desenvolvimento de embalagens ativas antimicrobianas que se baseiam na incorporao de conservantes na estrutura do polmero que compe filmes, rtulos/ etiquetas ou sachs para reduzir, inibir ou retardar o crescimento da microbiota presente principalmente na superfcie do alimento embalado (em que ocorre a maior parte das reaes de deteriorao). Uma das grandes vantagens na utilizao dos agentes antimicrobianos incorporados permitir a reduo no teor de conservantes do alimento, atendendo tendncia do consumidor que busca alimentos minimamente processados e com teores mnimos de aditivos (OLIVEIRA e OLIVEIRA, 2004; SUPPAKUL et al., 2003). SILVEIRA (2006) desenvolveu filme antimicrobiano incorporado com cido srbico na conservao da massa de pastel. Os resultados mostraram que essa tecnologia alternativa preserva e garante a segurana microbiolgica das massas de pastel e evita o consumo de aditivos acima do permitido pela legislao. O requisito necessrio para o funcionamento da embalagem antimicrobiana o intenso contato com o alimento, o que restringe o nmero de compostos a serem utilizados para a sua fabricao, j que o contato no pode causar nenhuma contaminao ou deixar resduos no alimento. As embalagens antimicrobianas podem ser divididas em dois grupos, sendo que no primeiro o agente antimicrobiano

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migra da embalagem para a superfcie do produto. No segundo, os agentes so efetivos contra o crescimento microbiano superficial sem a necessidade de migrao para o produto (OLIVEIRA e OLIVEIRA, 2004; VERMEIREN, DEVLIEGHERE e DEBEVERE, 2002). Deve-se considerar na seleo do agente antimicrobiano: seu mecanismo de inibio, caractersticas fsico-qumicas, cinticas de migrao e difuso do agente no alimento, tipo e populao de microrganismos, fisiologia do microrganismo-alvo, processo de fabricao do material de embalagem, processabilidade do material de embalagem e aspectos relacionados legislao (OLIVEIRA e OLIVEIRA, 2004). Os agentes antimicrobianos podem ser compostos naturais ou sintticos e so incorporados aos mais diferentes tipos de materiais como o plstico, papel e fibras txteis. Os agentes antimicrobianos com maior potencial parecem ser os sais de prata, usados como aditivos de polmeros para aplicaes em alimentos, especialmente no Japo (APPENDINI e HOTCHKISS, 2002). O produto mais discutido e estudado o Ag-zelito, constitudo de cristais de aluminosilicatos com elementos da primeira e da segunda famlia de metais da tabela peridica. Na Figura 2, apresenta-se o esquema do mecanismo de troca de ons do antimicrobiano prata, podendo ser observado que os ons prata esto carregados inicialmente no zelito (Ag-zelito) e uma poro de ons sdio no ambiente/umidade provoca a liberao controlada da prata ao produto. O mecanismo de funcionamento desse tipo de embalagem envolve a incorporao do Ag-zelito em material plstico como polietileno, polipropileno, nylon e copolmero de estireno butadieno em nveis entre 1 a 3%. Trata-se de antimicrobiano contra ampla faixa de bactrias e mofos, contudo no mostrou efetividade sobre esporos de bactrias resistentes ao calor. Foi observado que quanto maior a concentrao do complexo Ag-zelito maior a atividade antimicrobiana. No entanto, o aumento da espessura do filme pode diminuir a atividade antimicrobiana pela dificuldade de migrao do on prata para a superfcie, j que sua efetividade depende de contato direto com os microrganismos (APPENDINI e HOTCHKISS, 2002; OLIVEIRA e OLIVEIRA, 2004; PACKAGING, 2004).

FIGURA 2 - ESQUEMA QUE ILUSTRA O MECANISMO DE TROCA DE ONS DO ANTIMICROBIANO PRATA (AG-ZELITO)
Fonte: Adaptado de PACKAGING (2004).

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2.4 SISTEMA CONTROLADOR DE UMIDADE Vrios produtos alimentcios requerem controle da quantidade de gua, seja na forma lquida ou vapor. A alta umidade ambiente em contato com o produto suscetvel a flutuaes da temperatura durante o transporte, resultando na formao de condensado. A presena de nveis inadequados de gua no alimento embalado frequentemente favorece o crescimento de bactrias, microrganismos e o aparecimento de manchas na embalagem plstica. Isso tambm causa o amolecimento de produtos secos e crocantes, tais como: biscoitos e bolachas, leite em p, caf instantneo e produtos higroscpicos como doces e balas (KRUIJF et al., 2002). A utilizao de absorvedores de umidade como: slica gel, peneira molecular, argila natural (por exemplo, montmorillonita), xido de clcio, cloreto de clcio e amido modificado ou outras substncias que absorvem a umidade a forma efetiva para o controle do excesso de gua dentro de embalagens com alta barreira ao vapor de gua (OZDEMIR e FLOROS, 2004). Os absorvedores de umidade podem ser encontrados comercialmente na forma de filmes com apropriada permeabilidade ao vapor dgua, filme dessecante ou sach controlador de umidade (VERMEIREN et al., 1999). Como exemplo da utilizao de filme dessecante pode-se citar aquele com propilenoglicol aderido ao filme que colocado em contato com a superfcie da carne ou peixe. Nesses casos, observa-se por vrias horas a absoro da gua e a destruio de bactrias aumentando a vida-de-prateleira do produto em diversos dias. A aplicao de sachs feita com terra diatomcea pode ser usada com objetivo similar (LABUZA, 1996). Alguns exemplos de sistemas comerciais usados para absorver e/ou controlar a umidade so: Desi Pak (United Desiccants, EUA), StripPax (Multisorb Technologies, EUA), Dri-Loc (Cryovac Sealed Air, EUA ) e Peaksorb (Peaksorb Products, Austrlia), entre outros (OZDEMIR e FLOROS, 2004). 2.5 EMISSOR E ABSORVEDOR DE CO2 O dixido de carbono (CO2) forma-se em alguns alimentos devido deteriorao e reao de respirao. O CO2 produzido na embalagem deve ser removido para se evitar a deteriorao do alimento e o estufamento e rompimento da embalagem (VERMEIREN et al., 1999). Contudo, altos nveis de CO2 (10 - 80%) so desejveis para outros tipos de alimentos como carnes e aves por inibirem o crescimento microbiano na superfcie do alimento e prolongarem a sua vida-de-prateleira. Altos nveis de CO2 em frutas podem causar alteraes indesejveis no sabor e glicose anaerbica (LABUZA, 1996). Caf torrado em gro ou torrado e modo constitui bom exemplo de produto que gera o gs CO2. Aps o processo de torrefao, grande quantidade de CO2 fica retida no interior do gro de caf, sendo liberada ao longo da estocagem, podendo estufar ou mesmo romper as embalagens se o caf for imediatamente acondicionado aps a torra. Para evitar tais problemas, deve-se obedecer ao tempo de espera de 2 a 48 horas sob atmosfera isenta de oxignio, dependendo do grau de torrefao e granulometria do caf (ITAL, 2004). De acordo com VERMEIREN et al. (2003), sachs absorvedores de O2 e CO2 tm sido empregados em embalagens de caf para minimizar a oxidao, mudanas no sabor e absorver o CO2 residual para evitar o rompimento da embalagem. Segundo a patente descrita por CULLEN e VAYLEN (1994), desenvolvida pela Multiform Desiccants Inc., sach absorvedor de CO2 pode ser obtido por meio de envelope poroso contendo xido de clcio (CaO) e agente hidratante, assim como slica gel, na qual a gua absorvida. Nesse sistema, a gua reage com o CaO e produz hidrxido de clcio, o qual reage com CO2 para formar carbonato de clcio (CaCO3), como mostrado nas equaes 11 e 12: CaO + H2O Ca(OH)2 Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O (11) (12)

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Em algumas aplicaes, a remoo de oxignio da embalagem pelo uso de absorvedor de O2 cria vcuo parcial que pode resultar no colapso da embalagem flexvel. Esse colapso tambm pode ocorrer quando a embalagem preenchida com mistura de gases incluindo CO2, que se dissolve parcialmente no produto criando vcuo parcial. Nesses casos, a liberao simultnea de CO2 a partir do sach que consome O2 desejvel. Esses sistemas podem ser baseados em carbonato ferroso ou na mistura de cido ascrbico e bicarbonato de sdio (ROONEY, 1995). Os absorvedores de O2/ emissores de CO2 so principalmente usados em produtos cujo volume da embalagem e sua aparncia so crticos (ex: amendoim ou batata frita) (SMITH, HOSHINO e ABE, 1995). Na Tabela 5 so descritos alguns exemplos de emissores de CO2 e absorvedores de O2/emissores de CO2 comerciais.

TABELA 5 LISTA DE EMISSORES E ABSORVEDORES DE CO2 COMERCIAIS

Nome comercial Companhia Ao (agente ativo)

Ageless G Freshlock ou Ageless E Freshilizer CV

Mitsubishi Gas Chemical Co. (Japo)

Emissor de CO 2 (cido ascrbico) e absorvedor de O 2 (p de ferro) Absorvedor de CO 2 (Ca(OH)2) e absorvedor de O 2 (p de ferro) Absorvedor de CO 2 e O 2 (metais diferentes do ferro) Emissor de CO 2 (*) e absorvedor de O 2 (*) Emissor de CO 2 (*) e absorvedor de O 2 (*) Emissor de CO 2 (*)

Mitsubishi Gas Chemical Co. (Japo)

Toppan Printing Co (Japo)

FreshPax M

Multisorb Technologies Inc. (EUA)

Vitalon G Verifrais

Toagosei Chem. Ind. Co. (Japo) S.A.R.L. Codimer (Frana)

* Agentes ativos no especificados. Fonte: VERMEIREN et al., 1999.

3 EMBALAGENS INTELIGENTES A embalagem inteligente tem como funo proteger o produto, interagir com o mesmo e responder a mudanas especficas do alimento ou do ambiente que o cerca (ROONEY, 1995), tendo como componentes os sensores e indicadores que sinalizam o resultado dessa medio. Os sensores so dispositivos capazes de fornecer continuamente informao qumica ou fsica do sistema, convertendo-a em sinal eltrico de sada contnua (TREVISAN e POPPI, 2006). A maioria dos sensores desempenha as funes de receptor e transdutor. No receptor, informaes fsicas e qumicas so transformadas em energia, que pode ser medida pelo transdutor. Esse dispositivo capaz de transformar a energia que contm a informao fsica ou qumica de uma amostra em sinal analtico til, ou que pode ser interpretado mais facilmente. O indicador pode ser definido como a substncia que indica a presena ou ausncia de outra substncia (por exemplo: oxignio), ou o grau de reao entre duas ou mais substncias por meio de mudanas das suas caractersticas, especialmente a cor. Em contraste com os sensores, no incluem componentes como receptores e transdutores, as informaes ocorrem mediante mudana visual direta (KERRY, OGRADY e HOGAN, 2006).

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3.1 INDICADOR DE TEMPO-TEMPERATURA A ideia de que os alimentos se deterioram mais rapidamente em temperaturas mais altas que as recomendadas servem de base para os indicadores de qualidade de alimentos relacionados com a temperatura. Os indicadores de tempo-temperatura (ITT) so colocados fora de cada embalagem individual ou em grandes recipientes ou bandejas (DE JONG et al., 2005). Esses ITT fornecem o histrico do produto, mediante indicao visual da vida-de-prateleira (por exemplo: mudana de cor) ou se o tempo-temperatura total excedeu o valor predeterminado (FORNARI, 2006; LABUZA, 1996). Esses indicadores devem ser de fcil uso e ativao, responder temperatura ou ao efeito acumulado do tempo e da temperatura de forma precisa, rpida e irreversvel. Sua resposta deve correlacionar a deteriorao do produto com o tempo-temperatura da cadeia de distribuio (DE JONG et al., 2005). Muitos princpios fsico-qumicos podem ser usados como indicadores, incluindo ponto de fuso, reao enzimtica, polimerizao e corroso (SELMAN, 1995). Alguns exemplos de indicadores de tempo-temperatura disponveis comercialmente so: Vitsab TTI indicator (Vitsab Sweden AB, Sucia), baseado na reao enzimtica que causa mudana de pH na mistura reacional; Tag MonitorMark (3M Packaging Systems Division, EUA) fundamentado no ponto de fuso de compostos e na modificao de sua colorao; Fresh-Check e Fresh-ScanTM (LifeLines Technology, EUA) caracterizados pela reao de polimerizao e mudana de colorao do indicador, ativadas pela temperatura (FORNARI, 2006; KRUIJF et al., 2002). 3.2 INDICADOR DE FRESCOR O indicador de frescor difere do indicador de tempo-temperatura, j que seu sinal depende diretamente da qualidade do produto e no do histrico da temperatura. Esses indicadores incluem as etiquetas, que ficam em contato com o espao livre da embalagem, rtulos, detectores eletrnicos e detectores pticos. Geralmente, o indicador de frescor tem como funo detectar a presena de metablitos microbiolgicos como dixido de carbono, dixido de enxofre, amnia, amina, cidos orgnicos, etanol, toxinas ou enzimas. Dessa forma, os indicadores de frescor podem detectar compostos volteis ou no volteis quando ocorrem alteraes no produto. Exemplo de indicador de frescor comercial a etiqueta FreshTag (Cox Recorders, EUA), que reage com aminas volteis de peixes e muda a cor da etiqueta indicando a falta de frescor do peixe (KRUIJF et al., 2002). Contudo, o nmero de publicaes e produtos disponveis comercialmente abordando indicadores de frescor ainda pode ser considerado pequeno. 3.3 BIOSSENSOR O biossensor, dispositivo analtico compacto, detecta, registra e transmite informaes referentes a reaes bioqumicas e podem ser considerados como subgrupo dos sensores qumicos (KERRY, OGRADY e HOGAN, 2006; TREVISAN e POPPI, 2006). Esse dispositivo consiste em dois componentes: o biorreceptor que identifica a espcie de interesse e o transdutor que converte o sinal bioqumico numa resposta eltrica quantitativa. Os biorreceptores so materiais orgnicos, tais como enzimas, antgenos, micrbios, hormnios e cidos nucleicos. Os transdutores podem assumir vrias formas (eletroqumicos, pticos e calorimtricos, entre outros), dependendo dos parmetros a serem medidos. Algumas caractersticas importantes dos biossensores so especificidade, sensibilidade, confiabilidade e simplicidade (YAM, TAKHISTOV e MILTZ, 2005). Os biossensores podem ser colocados no interior da embalagem de alimentos ou integrados dentro do material da embalagem. Dois exemplos de sistemas biossensores tecnolgicos disponveis no mercado so: a) ToxinGuardTM desenvolvido pela Toxin Alert (Ontrio, Canad), sistema de diagnstico visual que incorpora anticorpos numa embalagem plstica base de polietileno que capaz de detectar Salmonella sp., Campylobacter sp., E. coli 0517 e Listeria sp.; e b) Food Sentinel SystemTM (SIRA

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Technologies, Califrnia, EUA), sistema biossensor capaz de detectar contnuas contaminaes mediante reaes imunolgicas que ocorrem em parte no cdigo de barras (BODENHAMMER, 2002; KERRY, OGRADY e HOGAN, 2006). 3.4 ETIQUETA DE IDENTIFICAO POR RADIOFREQUNCIA Etiqueta de identificao por radiofrequncia (IRF) pode ser considerada como sensor avanado para obteno, transporte e armazenamento de informaes, visando identificao automtica de produtos e sua rastreabilidade. Embora a etiqueta IRF j esteja disponvel h muitos anos para rastrear itens com alto valor agregado, sua primeira aplicao comercial ocorreu no fim da dcada de 60 e incio da dcada de 70 em sistema simples para evitar furtos. O setor de eletrnicos vem apresentando crescimento acelerado nos avanos tecnolgicos como, por exemplo, a miniaturizao de chips no sentido de permitir custo mais acessvel da produo das etiquetas de IRF e com isso tornar essa ferramenta mais atraente para diferentes aplicaes nas indstrias. As etiquetas de IRF utilizadas apresentam tamanho reduzido e capacidade de leitura de apenas alguns milmetros de distncia, no oferecem problemas de compatibilidade com os alimentos e permitem fcil aplicao em embalagens alimentcias (REGATTIERI, GAMBERI e MANZINI, 2007; OZTAYSI, BAYSAN e AKPINAR, 2009). Nos Estados Unidos so comercializados produtos alimentcios que contm sensor IRF em sua embalagem que faz alerta visual ou sonoro para informar ao consumidor que o alimento ou o medicamento est fora do prazo de validade. Como exemplo desse tipo de aplicao pode-se citar embalagens cartonadas de leite com sensor de temperatura que emite aviso sonoro ao consumidor alertando que o leite est fora da geladeira e que o produto deve retornar para a geladeira (REXAM, 2005). O tpico sistema de IRF consiste de leitor que emite ondas de rdio para capturar dados a partir da etiqueta (de IRF). Esses dados so passados para o computador para anlise e tomada de decises. Comparando com os sensores baseados em cdigo de barra, as etiquetas por IRF apresentam vantagens como: no precisar ser diretamente orientada para o leitor de dados, ter alcance que pode variar de aproximadamente 4 a 30 metros e capacidade de armazenamento superior a 1MB (os quais podem ser usados para armazenar informaes como temperatura, umidade relativa, informao nutricional e instrues de cozimento) (YAM, TAKHISTOV e MILTZ, 2005). No Brasil, a aplicao desse tipo de sensor tem sido focada em tarefas simples como a identificao de produtos e rastreamento. Contudo, com os avanos tecnolgicos e realizao de pesquisas nessa rea, espera-se que produtos utilizando IRF em sistemas mais complexos e que envolvam caractersticas alimentares sejam desenvolvidos para brevemente estarem disponveis comercialmente.

4 CONCLUSO As embalagens ativas e inteligentes constituem novas tendncias no setor de embalagens alimentcias. Essas inovaes tecnolgicas j so bem estabelecidas e aceitas pelos consumidores em pases como Estados Unidos da Amrica, Japo e Austrlia. Porm, na Europa, apenas pequena parcela desses sistemas est em desenvolvimento e aplicao devido s restries de regulamentaes europeias para materiais de embalagem em contato direto com alimentos. No Brasil, essas tecnologias emergentes esto em fase de estudo e desenvolvimento, sendo que poucos trabalhos vm sendo realizados nessa rea. Os assuntos abordados representam pequena parcela do conhecimento adquirido com as pesquisas e aplicaes j realizadas. No entanto, h muitos estudos ainda a serem desenvolvidos, tanto na pesquisa de novos compostos e aditivos que podem ser utilizados nessas embalagens, quanto na elucidao dos mecanismos que podem ser empregados para diversas aplicaes. Com o desenvolvimento dessas pesquisas, espera-se

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que os conceitos de embalagens ativas e inteligentes possam ser aceitos comercialmente e que normas regulamentando seu uso sejam estabelecidas, conferindo benefcios conservao de grande variedade de alimentos.

ABSTRACT
NEW TRENDS IN PACKAGING FOR FOODS: A REVIEW The aim of this study was to describe a literature review on the latest trends in food packaging industry in the national and international market. It was shown the concepts of active and intelligent packages, as well as their functions, composition and the design of packaging, the chemical reactions involved, the particular behavior of some types of packages, applications and benefits of their use in the food industry. These packages are planned and allow interactions with food in a desirable way in order to maintain the quality, integrity, freshness and safety of the packaged product. These technological innovations are already well established and accepted in some countries, providing benefits to the conservation of a great variety of foods. In Brazil they are emerging technologies that are being adapted to the national market and developed through the research of new mechanisms that can be used for many applications. KEY-WORDS: FOOD PACKAGING; ACTIVE PACKAGING; INTELLIGENT PACKAGING; SHELF-LIFE.

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AGRADECIMENTO Os autores agradecem ao CNPq pela bolsa de estudo concedida ao primeiro autor.

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