MINERALOGÍA Quim-Des

UNIVERSIDAD PEDAGOGICA NACIONAL
FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGIA

Departamento de Qumica
MINERALOGIA QUMICA Y DESCRIPTIVA

OH OH M g OH OH
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Mg OH
M g OH
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Mg OH
Lamina trioctadrica de Brusita

OH OH OH CBICO COMPACTO
EMPAQUETAMIENTO
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Te Profesor Titular Te Universidad Pedaggica Nacional

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Mineraloga Qumica y Descriptiva
ii
Manuel Erazo Parga
iii
TABLA DE CONTENIDOS
INTRODUCCIN .................................................................................................................................................1 CRISTALOQUIMICA ...........................................................................................................................................1 Relacin de la qumica con la clasificacin de los minerales .........................................................................2 Polimorfismo ........................................................................................................................................................2 tomos, Iones y la Tabla Peridica ...............................................................................................................3 FUERZAS DE ENLACE EN LOS CRISTALES .................................................................................................4 Enlace inico ...................................................................................................................................................4 Enlace de Van der Waals ................................................................................................................................4 Cristales con ms de un tipo de enlace ..........................................................................................................5 El principio de coordinacin.............................................................................................................................5 Aplicaciones de la relacin entre radios ..........................................................................................................7 Reglas de Pauling ...........................................................................................................................................7 Tipo estructural ................................................................................................................................................8 Valencia electrosttica ....................................................................................................................................9 VARIACIONES EN LA COMPOSICIN DE LOS MINERALES ........................................................................9 Sustitucin inica por acoplamiento o acoplada ............................................................................................9 Solucin slida o isomorfismo .....................................................................................................................10 Solucin slida sustitucional..........................................................................................................................10 Solucin slida intersticial .............................................................................................................................11 Solucin slida con omisin ..........................................................................................................................11 Desmezcla Mineral ........................................................................................................................................11 Homeomorfismo ............................................................................................................................................12 Seudomorfismo .............................................................................................................................................12 TIPOS DE ESTRUCTURAS CRISTALINAS .....................................................................................................15 Empaquetado cbico compacto (ECC): ........................................................................................................15 Empaquetamiento hexagonal compacto (EHC): ..........................................................................................15 Coordinacin de lugares interatmicos en empaquetados densos ..............................................................15 Definiciones bsicas ......................................................................................................................................16 Determinacin del radio inico. .....................................................................................................................17 DETERMINACIN DE LA FRMULA DE UN MINERAL A PARTIR DEL ANLISIS QUMICO. ....................21 Representacin grfica de la composicin mineral .......................................................................................22 Mtodos gravimtricos indirectos ..................................................................................................................23 Problemas......................................................................................................................................................24 Clculos a partir de porcentajes determinados .........................................................................................25 Casos en que ocurre volatilizacin y oxidacin o reduccin simultneas. ...............................................26 Problemas..................................................................................................................................................27 Calculo de la frmula emprica de un mineral. ..........................................................................................27
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Calculo de la frmula de un mineral que presenta sustitucin isomrfica. ...............................................28 Problemas..................................................................................................................................................29 CLASIFICACIN DE MINERALES ...................................................................................................................31 Metales Nativos .............................................................................................................................................31 Estructura ..................................................................................................................................................31 El grupo del oro .........................................................................................................................................32 Grupo del platino .......................................................................................................................................32 Grupo del hierro .........................................................................................................................................33 Semimetales nativos .................................................................................................................................33 No metales nativos ....................................................................................................................................33 SULFUROS, SULFOSALES Y ANLOGOS ....................................................................................................34 Sulfuros..........................................................................................................................................................34 Caractersticas generales de los sulfuros .................................................................................................34 Sulfosales ......................................................................................................................................................35 Caractersticas generales de las sulfosales ..............................................................................................35 XIDOS E HIDRXIDOS .............................................................................................................................36 Las estructuras de los xidos de tipo XO2 son bsicamente de dos tipos principales. ............................37 Breve caracterizacin de los hidrxidos ....................................................................................................38 HALUROS .....................................................................................................................................................39 Breve caracterizacin de los haluros ........................................................................................................39 CARBONATOS .............................................................................................................................................40 Caractersticas generales de los carbonatos ............................................................................................40 NITRATOS.....................................................................................................................................................41 Caractersticas de los Nitratos ...................................................................................................................41 BORATOS .....................................................................................................................................................41 Caractersticas de los boratos ...................................................................................................................41 FOSFATOS, ARSENIATOS y VANADATOS ................................................................................................42 Caractersticas de los fosfatos, arseniatos y vanadatos ...........................................................................42 SULFATOS y CROMATOS ...........................................................................................................................43 Caractersticas de los Sulfatos y Cromatos ..............................................................................................43 WOLFRAMATOS y MOLIBDATOS ...............................................................................................................44 Caracterizacin de wolframatos y molibdatos ...........................................................................................44 SILICATOS ....................................................................................................................................................47 Introduccin ...............................................................................................................................................47 Estructura de los silicatos ..........................................................................................................................48 Otros iones constituyentes de los silicatos ................................................................................................48 Nesosilicatos..............................................................................................................................................49 Breve caracterizacin de los nesosilicatos ............................................................................................49
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GRUPO DE LA FENAQUITA ................................................................................................................50 GRUPO DE LOS OLIVINOS .................................................................................................................51 GRUPO DEL GRANATE ...........................................................................................................................53 Breve caracterizacin del grupo: ............................................................................................................53 Sorosilicatos ..............................................................................................................................................54 Ciclosilicatos ..............................................................................................................................................54 Inosilicatos .................................................................................................................................................55 Filosilicatos ................................................................................................................................................56 Breve caracterizacin de los hidrxidos ................................................................................................56 Breve caracterizacin de los Filosilicatos ..............................................................................................57 Unidades estructurales bsicas.............................................................................................................58 Minerales de la arcilla ............................................................................................................................61 Tectosilicatos .............................................................................................................................................61 TERMODINMICA MINERAL ...........................................................................................................................62 Principios de la Termodinmica ....................................................................................................................62 Regla de las fases de Gibbs .........................................................................................................................63 DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD MINERAL .................................................................................................64 Diagramas de dos componentes ...............................................................................................................64 BIBLIOGRAFIA ..................................................................................................................................................73
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MINERALOGA QUMICA Y DESCRIPTIVA INTRODUCCIN

La composicin qumica de un mineral tiene importancia fundamental, ya que de ella dependen, en una gran medida, todas las dems propiedades del mismo. Sin embargo, estas propiedades no slo dependen de la composicin qumica sino tambin de la disposicin geomtrica de los tomos constituyentes y de la naturaleza de las fuerzas elctricas que los unen. La clasificacin actual de los minerales, tiene en cuenta tanto la estructura como la composicin qumica. La introduccin de los conceptos estructurales en la clasificacin de los minerales representa un reconocimiento de las relaciones que entre stos existen y pueden tener importancia econmica. Por ejemplo, el valor de muchas menas metlicas depende de su contenido en un metal dado que es un constituyente, ms que esencial, subordinado. As sucede con el torio en la monacita, la plata en las tetraedritas y, en general, con el galio, germanio, indio y muchos otros elementos. En estos casos, el conocimiento del mecanismo mediante el cual los constituyentes subordinados han llegado a estar presentes, puede tener una gran importancia econmica. En la mineraloga qumica, son expuestos los principios generales que enlazan la qumica de los minerales, a sus propiedades cristalogrficas y fsicas, bajo el ttulo de Cristaloqumica, seguidos de una breve descripcin de los mtodos de ensayo de los diferentes elementos encontrados en los minerales.
CRISTALOQUIMICA
En el siglo XVIII se admiti que exista una relacin entre la composicin qumica y la morfologa cristalina. La posibilidad de determinar la estructura de los cristales por los mtodos de difraccin de rayos X, aadi una nueva dimensin a esta relacin y despert gran inters entre los qumicos y los cristalgrafos, habiendo surgido en estos ltimos aos una nueva ciencia: la Cristaloqumica. Un cristal viene definido, en primer lugar, por su composicin qumica y, por tanto, es la relacin estequiomtrica el factor dominante en una estructura. La influencia de la estequiometra es evidente, por ejemplo, un cristal de NaCl, por ejemplo, no puede tener, en modo alguno, la misma estructura que la anhidrita (CaSO4) o que la calcita (CaCO3) o que un silicato cualquiera, puesto que no slo los tomos que forman estos cristales son diferentes qumica y fsicamente, sino que sus componentes entran en la frmula qumica en relaciones muy distintas. Cuando las estructuras estn formadas por dos o ms tipos de tomos unidos por enlace inico, puro o combinado con otros (que es lo ms frecuente), los poliedros de coordinacin estarn en funcin de la relacin de sus radios. Adems, existen ciertos principios generales que regulan esta coordinacin entre iones que son las denominadas Reglas de Pauling. Las estructuras que aqu se consideran, tienen elevadas simetras, y, frecuentemente son visualizadas como un conjunto de esferas estrechamente agrupadas. En los cristales compuestos de molculas no puede esperarse que tengan estas simetras elevadas, puesto que las propias molculas tienen baja simetra. No obstante, un conocimiento detallado de algunas estructuras sencillas ilustra en la interpretacin de estructuras de sustancias ms complicadas.
Relacin de la qumica con la clasificacin de los minerales La composicin qumica es la base de la clasificacin moderna de los minerales. De acuerdo con este esquema, los minerales se dividen en clases que dependen del anin dominante o del grupo aninico presente. Existen diversas razones que explican por qu este criterio es una base para trazar el esquema general de la clasificacin de los minerales. En primer lugar, los minerales que tienen en su composicin el mismo anin o grupo aninico caracterstico gozan indudablemente de semejanzas familiares, que en general son ms claras y marcadas que las que pueden tener los minerales que contengan el mismo catin. As, los carbonatos se parecen mucho ms entre s que los minerales de cobre. En segundo lugar, los minerales relacionados entre s por la presencia del mismo anin, tienden a aparecer juntos o en medios geolgicos parecidos o idnticos. As, los sulfuros aparecen en asociaciones mutuas, unidos en filones o depsitos de reemplazamiento, mientras que los silicatos forman la gran mayora de las rocas en la corteza terrestre. Tercero, dicho esquema de clasificacin mineral concuerda bien con la nomenclatura qumica corriente y la sistemtica de los compuestos inorgnicos. Sin embargo, no cabe duda que este punto de vista unilateral de la naturaleza de los minerales deja muchas cuestiones sin solucin. Por qu los minerales se separan tanto de las propiedades que eran de esperar sobre la base de su composicin qumica sola? Cmo podemos explicar las sustancias polimorfas? Por qu los grupos aninicos influyen en las propiedades de muchos compuestos ms que los cationes? Qu base une sustancias de cristalografa y propiedades similares, pero de diversa composicin qumica? Debemos tratar estas cuestiones antes de llegar a una comprensin adecuada de la naturaleza de la sustancia mineral. Una ligera observacin nos revela que tanto las propiedades fsicas como las qumicas dependen, en gran parte, de la composicin. As, el elemento plomo tiene propiedades que lleva consigo a sus compuestos. El plomo es pesado, y los compuestos que lo contienen poseen un peso especfico alto muy notable. Esto refleja la influencia de los componentes en las propiedades fsicas de los compuestos. El cloruro de plomo es soluble en agua caliente, pero insoluble, relativamente, en la fra. Siempre que un compuesto de plomo se disuelva y se aadan iones cloruro a ella, se forma un precipitado de cloruro de plomo en solucin fra, el cual se disuelve al calentarla. As mismo los radicales, que son grupos o combinaciones de elementos, aunque no pueden existir en el estado libre, tienen propiedades caractersticas que se transmiten a los compuestos que los contengan. As, el radical carbonato reacciona de manera caracterstica con los cidos para producir anhdrido carbnico, el cual se libera de la reaccin como burbujas de gas.
Polimorfismo
De todas estas consideraciones, parece desprenderse que la composicin qumica cuantitativa sirve admirablemente como base para una clasificacin exacta y rigurosa. No obstante, si examinamos los compuestos de los iones de calcio y carbonato, vemos en seguida que la clasificacin cuantitativa qumica es ambigua. En la naturaleza existen dos compuestos estables que tienen precisamente el mismo porcentaje de calcio y carbonato en el anlisis. Estos compuestos, los minerales calcita y aragonito, no pueden distinguirse por medios qumicos, pero difieren en casi todas las propiedades.
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La calcita es escalenodrica hexagonal; el arangonito es ortorrmbico. La calcita tiene exfoliacin rombodrica perfecta; el aragonito la tiene prismtica y pinacoidal. Los minerales se diferencian ligeramente en su peso especfico y dureza, y, lo que es ms definitivo para alejar cualquier idea de identidad, los diagramas de difraccin de los rayos X son totalmente diferentes. Otros ejemplos de esta ambigedad son la pirita y la marcasita, que comparten la composicin FeS2 el grafito y el diamante, ambos carbono elemental simple, y el sistema slice, que incluye no menos de ocho sustancias fsicas diferentes cristalogrficamente y que todas responden a la frmula SiO2.
COMPARACIN DE MINERALES DIMORFOS Sustancia qumica

C
Mineral
Diamante Grafito Pirita
Sistema cristalino
Isomtrico Hexagonal Isomtrico Ortorrmbico Rombodrico Ortorrmbico
Dureza
10 1 6 6 3 3.5
Peso especfico
3,51 2.23 5.02 4.85 2.72 2.95
FeS2 CaCO3
Marcasita Calcita Aragonito
Este fenmeno, en el cual la misma sustancia qumica puede presentarse en formas distintas fsicamente, se denomina polimorfismo o alotropa. Una sustancia se dice dimorfa cuando existe en dos modificaciones, trimorfa, en tres. El diamante es ms duro y ms denso que el grafito, debido a que sus partculas de carbono se encuentran ms densamente empaquetadas y ligadas entre s con mayor intensidad. No solamente se explica por la importancia de la estructura el polimorfismo, sino que resuelve adems dificultades que surgen por la variacin aparentemente irregular de las propiedades fsicas de ciertos compuestos, que no siguen las previstas basndose en la composicin qumica del mismo. tomos, Iones y la Tabla Peridica El tomo puede ser imaginado como la ms pequea subdivisin de la materia que conserva las caractersticas del elemento, pudiendo ser considerado como consistente en un ncleo macizo, muy pequeo, compuesto de protones y neutrones, rodeado por una regin espacio energtica, mucho ms espaciosa y poblada de electrones. Los tomos son tan pequeos que es imposible verlos incluso con la elevadsima amplificacin que da el microscopio electrnico (100.000 dimetros), si bien con este aumento, las molculas de mayor tamao aparecen ya como unidades separadas. No obstante, han sido medidos los tamaos de los tomos que son expresados, generalmente, como radios inicos en unidades ngstrom o en nanmetros. (1 = 10-8 cm = 10-9 nm) Por ejemplo, el tomo ms pequeo, el del hidrgeno, tiene un radio de slo 0.46 , en tanto que el mayor, que es cesio, tiene un radio de 2,61 Podemos considerar el tomo como un sistema elctricamente neutro, por lo que existen tantos electrones perifricos como protones en el ncleo. El peso del tomo est concentrado en el ncleo, ya que la masa de un electrn es solamente de 1/1850 de la del protn o ncleo ms
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ligero. Aunque los electrones y el ncleo son extremadamente pequeos, los electrones se mueven tan rpidamente en las proximidades del ncleo que proporcionan a los tomos unos dimetros efectivos relativamente grandes, de diez mil a veinte mil veces el dimetro de un electrn. La diferencia fundamental entre los tomos de los diversos elementos estriba en la carga elctrica de sus ncleos. La carga positiva es la misma que el nmero de protones, y este nmero, igual al de electrones, se conoce con el nombre de nmero atmico. Los elementos de la Tabla Peridica, estn ordenado por orden creciente del nmero atmico. El peso atmico de un elemento es un nmero que expresa su peso relativo en relacin con el peso del tomo de oxgeno, que se toma como 16 uma.
FUERZAS DE ENLACE EN LOS CRISTALES

Las fuerzas que unen entre s las partculas componentes de los slidos cristalinos tienen naturaleza elctrica y la clase e intensidad de estas fuerzas tienen gran importancia como determinantes de las propiedades fsicas y qumicas de los minerales. La dureza, exfoliacin, fusibilidad, conductibilidades elctrica y trmica y el coeficiente de dilatacin trmica, estn relacionadas directamente con la clase e intensidad de las fuerzas elctricas de enlace. En general, cuanto ms fuerte es el enlace, ms dureza presenta el cristal, ms elevado su punto de fusin y menor su coeficiente de dilatacin por el calor. Por esto atribuimos la gran dureza del diamante a las fuerzas elctricas muy intensas que ligan los tomos de carbono que lo forman. Los modelos estructurales de los minerales periclasa NaO y halita NaCl, son similares y sin embargo, la periclasa funde a 2800 grados centgrados en tanto que la halita lo hace a 801 grados centgrados. La mayor cantidad de energa calorfica requerida para separar los tomos en la periclasa, indica la existencia en ese mineral de un enlace elctrico ms fuerte que en la halita. Enlace inico Comparando la actividad qumica de los elementos con la configuracin del nivel de valencia externa, llegamos a la conclusin de que todos los tomos tienen una fuerte tendencia a completar la configuracin estable del nivel electrnico exterior, en el cual estn ocupados por electrones todos los lugares posibles. Los gases nobles, el helio, nen, argn, kriptn, y xenn, que son casi completamente inertes, cumplen esta condicin. Un cristal de cloruro de sodio separado de la solucin en la cual ha cristalizado, tiene unas propiedades caractersticas y definidas por las cuales puede reconocerse. El hbito cbico del cristal, la exfoliacin, el peso especfico, el ndice de refraccin, etc., sufren pocas variaciones. Estas propiedades no se parecen en modo alguno a las del metal brillante ni al gas verdoso acre, que son los elementos que forman la sustancia. El cristal est formado por iones, por lo que requiere solamente la presencia de un disolvente adecuado para quedar disociado en las partculas cargadas libres. Estos iones se juntan entre s en la estructura del cristal por la atraccin de sus cargas electrostticas opuestas, y de aqu que tal mecanismo de enlace se conozca como un enlace inico o electrosttico. Enlace de Van der Waals Volviendo a las molculas de cloro, si bajamos la energa de estas molculas Cl2 enfriando el gas, las molculas colapsan finalmente en un estado lquido, catico y empaquetado. Si todava se disminuyera ms an su energa calorfica, la amplitud de vibracin de las molculas de Cl 2 se reducira todava ms, y finalmente, los dbiles campos elctricos existentes cerca de los
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tomos, elctricamente neutros por compensacin, servirn para fijar las molculas que se mueven lentamente en la estructura ordenada del estado slido. Este fenmeno de la solidificacin del cloro tiene lugar a temperaturas muy bajas, y una temperatura de 102 C (grados centgrados) permite ya a las molculas romper estos debilsimos enlaces que las fija en las redes cristalinas y las vuelven al desordenado estado lquido. Este dbil enlace que fija molculas neutras y unidades estructurales sin carga en una red mediante dbiles cargas residuales de su superficie, se conoce con el nombre de enlace de Van der Walls, o enlace de campo residual, y es el tipo ms dbil de enlace qumico. Cristales con ms de un tipo de enlace En las sustancias naturales, con su tremenda complejidad y diversidad, la presencia de un solo tipo de enlace resulta muy raro, y en la mayora de los minerales coexisten dos o ms tipos. Cuando ocurre esto, el cristal comparte las propiedades de los diferentes tipos de enlace presente, y como resultado de ello se producen con frecuencia casos de propiedades direccionales muy claras. As, en el grafito, la cohesin de las hojas delgadas de que est formado, es el resultado de un fuerte enlace covalente en el plano de las hojas, mientras que la excelente exfoliacin, una de las mejores entre los minerales, refleja el enlace de Van der Walls, manteniendo juntas entre s las hojas. La mica, formada por hojas de tetraedros de silicio fuertemente unidos por enlace covalente, con un enlace inico relativamente flojo, uniendo las hojas entre s mediante los cationes, refleja igualmente en su bien conocida exfoliacin, la diferencia de los dos tipos de enlace presentes. El hbito prismtico y la exfoliacin de los piroxenos y anfboles, y el hbito macizo y la exfoliacin del feldespato son asimismo consecuencias de la influencia de enlaces relativamente dbiles frente a unidades estructurales con enlaces covalentes formando cadenas, bandas o bloques. El principio de coordinacin Cuando iones de cargas contrarias se unen para formar una estructura cristalina en la que predominan fuerzas de enlace electrosttico, cada in tiende a apropiarse, o sea a coordinar tantos iones de signo contrario como permite su amao. Cuando los iones estn ligados por simples enlaces electrostticos, pueden ser considerados como esferas en contacto y su geometra es sencilla. Relacin entre Nmero de Radios Coordinacin. (Rc+/Ra-) N.C < 0,155 0,155 - 0,225 0,225 - 0,414 0,414 - 0,732 0,732 - 1,000 > 1,000 2 3 4 6 8 12 Forma Geomtrica Lineal Triangular Tetradrica Octadrica Cbica Hexagonal Disposicin espacial de los Aniones En los extremos de una Lnea Vrtices de un Tringulo Vrtices de un Tetraedro regular Vrtices de un Octaedro Vrtices de un Cubo Mitad de las aristas de un Cubo
Los iones coordinados se agrupan siempre en torno al in central coordinador, de tal manera, que sus centros ocupan los vrtices de un poliedro regular. De este modo, en una estructura
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cristalina estable, cada catin est en el centro de un poliedro de coordinacin de aniones. El nmero de aniones en el poliedro es el nmero de coordinacin (N.C.) del catin con respecto a un anin dado y viene determinado por la relacin entre sus respectivos tamaos. As, en el NaCl cada Na tiene seis Cl como vecinos ms prximos y se dice que est en coordinacin 6 con el Cl (N.C = 6). En la Fluorita, CaF 2, cada in calcio est en el centro de un poliedro de coordinacin 8 con respecto al fluor (N.C = 8).
Tambin se puede considerar a los aniones como ocupando los centros de poliedros de coordinacin formados por cationes. En el NaCl, cada in cloro tiene como vecinos seis sodios y por lo tanto, est en coordinacin 6 con respecto al sodio. Como el sodio y el cloro estn en coordinacin 6, tienen que estar en igual nmero, de acuerdo con la frmula NaCl. Por otra parte, el examen de la estructura de la Fluorita revela que cada in flor tiene como vecinos al calcio (N.C = 4). Aunque estos cuatro iones calcio no se tocan unos a otros, forman un poliedro de coordinacin definido en torno al in flor central, de tal manera, que en los iones de calcio ocupan los vrtices de un tetraedro regular. Como cada in calcio tiene como vecinos ocho flores, mientras que cada flor slo tiene como vecinos cuatro calcios, es evidente que en la estructura hay doble nmero de iones flor que iones calcio, lo que est de acuerdo con la frmula CaF2 y con las valencias usuales del calcio y del flor. Fcilmente se comprende que los tamaos relativos de los iones de calcio y de flor permitirn una estructura que contuviera igual nmero de ambos iones en coordinacin 8. El hecho de que en la fluorina slo est ocupada la mitad de los posibles lugares para el calcio, llama la atencin sobre una importante restriccin en la estructura de los cristales, a saber: El nmero total de iones de todas
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clases en cualquier estructura cristalina estable debe ser tal que el cristal, como un todo, sea neutro elctricamente. Es decir, el nmero total de cargas positivas tiene que ser igual al nmero total de cargas negativas; por lo tanto, en la Fluorita slo puede haber la mitad de iones positivos divalentes de calcio de los que haya de ionice negativos monovalentes de flor. Aplicaciones de la relacin entre radios Aunque en un cristal cada in afecta en cierta medida a todos los dems iones, las fuerzas ms intensas actan entre los iones que estn ms prximos entre s y que se dice constituyen la primera esfera de coordinacin. La geometra de esta esfera y, por tanto, el nmero de coordinacin, depende de los tamaos relativos de los iones coordinados. El tamao relativo de los iones es expresado, generalmente, como la relacin de radios Rc/ra, en donde Rc es el radio del catin y Ra el radio del anin, en unidades ngstrom. La relacin de radios del sodio y cloro en la halita, NaCl, es, por lo tanto,
RNa = 0,97 RCl = 1,81 RNa / RCl = 0,97/1,81 = 0,54

La relacin de radios del calcio y el flor en la Fluorita, CaF2, es
RCa = 0.99 RF = 1,33 RCa / RF = 0,99/1,33 = 0.74

Cuando en una estructura hay dos o ms cationes coordinados con el mismo anin, pueden ser calculadas las relaciones de radios para cada uno de aquellos. As, en la Espinela, MgAl2O4, el magnesio y el aluminio coordinan aniones oxgeno y, por lo tanto,
RMg = 0,66 RAL = 0.51 RO = 1,40 A RMg/ RO = 0,66/1,40 = 0,47 RAl/RO = 0,51/1,40 = 0,36
Cuando los iones coordinados y coordinados tienen el mismo tamao, la relacin de radios es 1. Haciendo una prueba con un cierto nmero de esferas idnticas, tales como pelotas de pingpong, se observa que unidades esfricas idnticas, pueden ser empaquetadas juntas de una manera estable en una de dos maneras igualmente econmicas, llamadas empaquetado cbico compacto y empaquetamiento hexagonal compacto. En ambos, cada esfera tiene sus doce vecinas ms prximas, todas en contacto mutuo (N.C =. 12). La coordinacin 12 es rara en los minerales, presentndose en los metales nativos del grupo del oro, que, sin embargo, no tienen enlaces inicos. Reglas de Pauling Todo cristal estable, con su arquitectura interna ordenada, atestigua la intervencin de ciertos principios universales que determinan la estructura de la materia en estado slido, principios que fueron enunciados por Pauling en 1929, bajo la forma de las cinco reglas siguientes: 1. Alrededor de cada catin se forma un poliedro coordinado de aniones, estando determinada la distancia catin-anin por la suma de los radios y el nmero de coordinacin del catin por la relacin de los radios. 2. Principio de la valencia electrosttica. En una estructura de coordinacin estable la fuerza total de los enlaces de valencia que ligan un anin con todos los cationes prximos es igual a la carga del anin. Por lo que la fuerza de enlace catin anin (Valencia electrosttica, Ve) esta dada por la relacin entre la carga del catin y el nmero de coordinacin. Ve =Qc/N.C Cuando todos los enlaces tienen igual fuerza y estn dbilmente ligados al catin, se llaman isodsmicos y presentan una relativa facilidad para su disociacin. Cuando determinados aniones
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estn ms fuertemente ligados al catin de coordinacin central que a cualquier otro in, el compuesto se denomina anisodsmico y son difcilmente disociables. Si la fuerza de los enlaces que ligan el catin central coordinador a unos aniones coordinados es exactamente la mitad de la energa de enlace del anin, el cristal es mesodsmico, tambin son difcilmente disociables y puede polimerizarse ya que cada anin puede estar ligado a otra unidad de la estructura con la misma fuerza con que lo est al catin coordinador. Isodsmico Ve Catin < 1/2 Q Anin Anisodsmico Ve Catin > 1/2 Q Anin Mesodsmico Ve Catin = 1/2 Q Anin
3. La existencia de aristas y especialmente de caras comunes a dos poliedros de aniones en una estructura coordinada, disminuye su estabilidad. Este efecto es grande para cationes de valencia alta y pequeo nmero de coordinacin y es especialmente grande cuando la relacin de radios se aproxima al lmite inferior de estabilidad del poliedro. 4. En un cristal que contiene diferentes cationes, los de valencia elevada y nmero de coordinacin bajo tienden a no compartir los elementos del poliedro con los otros cationes. 5. Principios de parsimonia. El nmero de clases esencialmente diferentes de constituyentes de un cristal tiende a ser pequeo. Estas reglas constituyen resumen formal de principios que han sido expuestos en otros lugares. La regla 5a., principio de parsimonia, no se refiere a las clases qumicamente diferentes de constituyentes, sino a tipos de lugares atmicos estructuralmente diferentes. As, en los cristales de composicin muy compleja, un cierto nmero de iones diferentes pueden ocupar la misma posicin en la estructura. Para el caso de la primera regla de Pauling, si el tipo de enlace no es puramente inico, las consideraciones de la relacin de radios no pueden ser empleadas con seguridad para determinar los nmeros de coordinacin. Sin embargo, se puede tener el siguiente criterio para su aplicacin con enlaces no inicos: si la relacin entre radios da un valor cercano al lmite superior de la coordinacin respectiva, (que a su vez corresponde al lmite inferior de la coordinacin siguiente), se le asigna el N.C siguiente. Generalmente, cuando esto ocurre es posible encontrar cationes que con respecto al mismo anin pueden presentar dos coordinaciones diferentes, caso del Al3+ con respecto al O= que pueden presentar coordinacin 4 y 6 Tipo estructural Aunque parezca haya poco de comn entre la uranita UO2 y la Fluorita CaF2, sus diagramas de polvo de rayos X presentan anlogas lneas, si bien se diferencian en espaciamiento y en intensidad. El anlisis de la estructura de la uranita revela que los tomos de uranio estn en coordinacin 4 con respecto al oxgeno y que alrededor de cada uranio hay ocho oxgenos.. En la Fluorita hay agrupados cuatro iones de calcio alrededor de cada flor y alrededor de cada calcio hay ocho iones flor. La uraninita y la florita tienen estructuras anlogas en todos aspectos, si bien las dimensiones de las celdillas son diferentes y las propiedades son, naturalmente, totalmente distintas. En mineraloga tiene gran importancia el concepto de grupo isoestructural, es decir, un grupo de minerales relacionados entre s por estructuras anlogas, que tienen, por lo general, un anin comn y que, frecuentemente, presentan una gran sustitucin inica.
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Valencia electrosttica Como lo seala la segunda regla de Pauling, un principio fundamental en la organizacin de los cristales con enlace inico es que la suma de la fuerza de todos los enlaces que llegan a un in tiene que ser igual a la valencia de ese in. Por lo tanto, podemos calcular la fuerza relativa de cualquier enlace en una estructura cristalina, dividiendo la carga total sobre el in coordinador por el nmero de vecinos ms prximos con los cuales est enlazado. El nmero resultante, llamado electrosttica (Ve.) es la medida de la fuerza de cualquiera de los enlaces que desde sus vecinos ms prximos llegan al in coordinador. Por ejemplo, en el cloruro de sodio cada in tiene una sola carga positiva y seis vecinos ms prximos, por lo tanto, la valencia electrosttica es 1/6, nmero que mide la fuerza del enlace que llega al sodio desde cualquier in cloruro vecino. Los iones cloro tienen tambin una sola carga y estn en coordinacin 6 con respecto al sodio; por lo tanto, la valencia electrosttica del cloro es tambin 1/6. Los cristales en los cuales todos los enlaces tienen frmulas del tipo AB2O4 en donde A es el catin divalente, como magnesio o hierro ferroso, y B es el catin trivalente, como aluminio o hierro frrico. Estos compuestos han sido llamados, frecuentemente, aluminatos y ferratos por analoga con compuestos tales como los boratos y oxalatos. Esta nomenclatura sugiere la presencia en la estructura de enjambres de iones radicales, pero los datos proporcionados por los rayos X revelan que los iones A estn en coordinacin 4, mientras que los iones B en coordinacin 6. Luego para los iones A, la v.e. = 2/4 = 1/2; y, para iones B, la v.e. = 3/6 = 1/2. No obstante el aspecto de la frmula, todos los enlaces tienen la misma fuerza. Semejantes cristales son isodsmicos y son xidos mltiples y no oxisales.
VARIACIONES EN LA COMPOSICIN DE LOS MINERALES

En la Naturaleza, los minerales cristalizan a partir de soluciones de composicin compleja, aportando as las mximas oportunidades para la sustitucin de un in por otro. Como resultado de ello, prcticamente todos los minerales de distintas localidades presentan variaciones en su composicin qumica e incluso sucede lo mismo entre ejemplares de una misma localidad. Las variaciones de composicin de los minerales tienen lugar por sustitucin, en una estructura dada, de un in o un grupo inico por otro in o grupo inico, relacin que llamaremos sustitucin inica, existiendo varios factores que determinan su alcance. El ms importante es el tamao del in; los iones de dos elementos slo pueden sustituirse fcilmente si sus radios inicos son similares y se diferencian en menos del 15% de su tamao. Si los radios de los dos iones difieren entre el 15% y el 30%, la sustitucin es poco frecuente y si difieren en ms del 30% hay pocas probabilidades de sustitucin. Estos resultados solo son aproximados, pero estn basados en datos empricos deducidos del estudio de algunos sistemas minerales que presentan sustitucin inica. Sustitucin inica por acoplamiento o acoplada Podra parecer que para que un in sustituyese a otro, ambos deberan tener la misma carga, pero esto no es necesario, pues, con frecuencia, un in puede reemplazar a otro de carga diferente. La neutralidad elctrica del cristal se mantiene por sustitucin simultnea en otro punto de la red de otro in cuya carga equilibra el dficit o el exceso causados por la primera sustitucin. As, el Ca2+ puede sustituir fcilmente al Na+ porque los iones tienen casi idntico tamao. El dficit de un electrn causado al sustituir Na+ por Ca puede ser compensado por la sustitucin simultnea, en otro tipo de posicin inica del Al3+ por Si4+. De esta manera, Ca2+ + Al3+ = Na+ + Si4+ y el cristal en crecimiento conserva su neutralidad elctrica. Tal es el mecanismo de la
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variacin en la composicin de los feldespatos calco sdicos, y que es llamado sustitucin isomrfica acoplada. Solucin slida o isomorfismo Los grupos minerales isoestructurales no ofrecen numerosos ejemplos de sustitucin inica completa. En el grupo de la calcita, el in ferroso puede entrar en la red de la magnesita MgCO3 en cualquier proporcin, y de modo anlogo, el magnesio puede entrar en la red de la siderita FeCO3, en todas proporciones. Es evidente que las exigencias espaciales de las redes de la magnesita y la siderita son lo suficientemente parecidas, de modo que ambos iones pueden cumplir con igual facilidad esas condiciones. Como la carga de ambos iones es la misma, la sustitucin es simple. En un caso as, la relacin entre la siderita y la magnesita puede ser considerada como de solucin slida y los minerales de composicin intermedia considerados como si fueran soluciones homogneas de MgCO3 en FeCO3 o viceversa. Naturalmente ha de entenderse claramente que no hay verdaderas molculas de estos compuestos puros y que la sustitucin inica es absolutamente arbitraria dentro del armazn de la red. El trmino isomorfismo propuesto en 1819 para describir cristales que tengan la misma forma externa, es empleado hoy en da por muchos mineralogistas como sinnimo de solucin slida, pero sera ms acertado restablecer el trmino isomorfismo en su sentido primitivo y emplear el de solucin slida para aquellos casos de sustitucin inica completa dentro del armazn de un grupo isoestructural. La mayora de los minerales no son sustancias puras, sino que presentan una composicin qumica variable. Esto es debido a las frecuentes sustituciones de determinados iones o grupos inicos que presentan parecido radio inico (diferencias < 15%) y de carga elctrica (p.e. Mg 2+ por el Fe2+, en posiciones octadricas, el Ca2+ por el Na+ en posiciones de orden 8 10, o el Al3+ por el Si4+ en posiciones tetradricas, etc.). En los ltimos ejemplos para que se mantenga la neutralidad elctrica de la estructura deben tener lugar otras sustituciones adicionales. Como resultado de estas sustituciones se producen las soluciones slidas minerales en las que en una estructura mineral aparecen dos o ms elementos distintos con posibilidad de ocupar en distintas proporciones una misma posicin atmica. Existen diferentes tipos de soluciones slidas: Solucin slida sustitucional Se produce una sustitucin de un elemento por otro en todo el intervalo de composiciones posibles determinado por las composiciones de dos miembros extremos. Un buen ejemplo de este tipo de soluciones slidas es el que forma la serie isomorfa del olivino, (Mg,Fe)2SiO4. En el olivino, el Mg2+ puede ser reemplazado parcial o totalmente por el Fe2+ constituyendo una solucin slida completa entre los dos trminos extremos forsterita (Mg2SiO4) - fayalita (Fe2SiO4). Otro ejemplo es el que forman los carbonatos de la serie rodocrosita MnCO 3 siderita FeCO3. Pero tambin existen las sustituciones aninicas como por ejemplo la formada por la solucin slida completa KCl-KBr, en la que los aniones Cl- y Br- se sustituyen entre ellos. En muchos casos, en la sustitucin no se mantiene la neutralidad al sustituirse cationes de diferente valencia, lo que se corrige con otras sustituciones dando lugar a una sustitucin acoplada. El mejor ejemplo es el que constituye las plagioclasas, las cuales forman una solucin slida acoplada entre los trminos sdico o albita (NaAlSi3O8) y el clcico o anortita (CaAl2Si2O8). La sustitucin final es Na++Si4+ Ca2+Al3+, lo que significa que por cada Ca2+ que reemplaza al Na+ un Si4+ debe ser reemplazado por un Al3+ para mantenerse la neutralidad.
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Solucin slida intersticial Se produce cuando los tomos o iones se localizan en los huecos estructurales de un cristal. Algunos minerales poseen estructuras cristalinas con grandes huecos en los que se alojan iones o molculas, es el caso del Berilo (Be3Al2Si6O18) cuya estructura anular cuenta con grandes canales hexagonales que son aprovechados por el K+, Rb+, Cs+, H2O, etc, para alojarse. Otro ejemplo bien conocido es el que constituye el grupo de las zeolitas, stas poseen una estructura muy abierta formada por tetraedros de SiO4 y AlO4 donde quedan grandes huecos en los que acostumbran a acomodarse molculas de H2O dbilmente unidas a la estructura. Solucin slida con omisin Tiene lugar cuando un catin de mayor carga reemplaza a dos o ms cationes, compensando as su carga. El mejor ejemplo lo constituye la pirrotina de frmula Fe(1-x)S, en cuya estructura aparecen vacantes en nmero variable por la ausencia de iones Fe2+ en alguna de las posiciones octadricas. Para compensar la deficiencia del Fe es posible que parte de ste est en su estado oxidado (Fe3+), de forma que 2Fe3++ 1vacante 3Fe2+, mantenindose as la neutralidad en la estructura. Desmezcla Mineral Otro aspecto del crecimiento de los cristales, en el cual desempea un papel importante la relacin de radios y la geometra de la coordinacin, es el desordenado desequilibrio de los cristales. Qu sucede en cristales como los que hemos citado de los haluros alcalinos, que creen rpidamente de una disolucin que contiene todos los lcalis y todos los halgenos? Si la cristalizacin se produce a temperatura suficientemente alta y el crecimiento es suficientemente rpido, existe una buena parte de "juego" en la estructura, se ha perdido la organizacin, y pueden incorporarse a la estructura tomos y iones cuyos tamaos no encuentran el necesario equilibrio deducido por la relacin de radios, como por ejemplo, Rb y Cs en la estructura del NaCl. Qu sucede cuando desciende la temperatura?
Cuando el cristal se ha enfriado, existe una gran tensin interna que tiende a eliminarlos de la estructura, como resultado del difcil acoplamiento de los iones con tamao anmalo. Si se dispone de suficiente tiempo, estos iones emigran a travs de la red y tienden a agruparse localmente. Tales concentraciones de iones extraos se ordenan entonces por s mismos segn esquemas de coordinacin mejor acomodadas a su tamao y forman un ncleo de una estructura diferente que cree en el cuerpo del cristal husped. La estabilidad de las soluciones slidas viene condicionada en muchos casos por la temperatura, sobre todo cuando el tamao de los iones que se sustituyen es bastante diferente (> 15%). A altas temperaturas en la estructura mineral los tomos vibran con ms intensidad que a bajas
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temperaturas por lo que las posiciones atmicas son mayores. Por ello, a altas temperaturas hay ms posibilidad de que entren en la estructura iones de mayor tamao a sustituir a otros y los minerales son homogneos en estas condiciones. En la figura est representada en el eje horizontal la variacin en la composicin en porcentajes moleculares de dos silicatos isoestructurales cuyos trminos extremos son NaAlSi3O8 y KAlSi3O8 y en el eje vertical la temperatura. A una temperatura T2 la miscibilidad es completa, los tomos A y B entran en la estructura aleatoriamente en cualquier posicin atmica por lo que existe una solucin slida completa. Al enfriarse el sistema se alcanza una temperatura T4, en estas condiciones la estructura es mucho ms rgida y los iones Na+ y K+ deben ocupar posiciones concretas de modo que el mineral al principio homogneo se segrega en regiones ricas en Na+ y otras ricas en K+. La composicin del sistema es la misma dentro y fuera del campo de inmiscibilidad, es decir, en el ejemplo la composicin X1 (70% de B y 30% de A) indica la composicin del mineral homogneo inicial y de la desmezcla mineral final. El hueco de miscibilidad es mayor cuanto menor es la temperatura y la curva que lo delimita nos da la composicin de las bandas que se van formando conforme el enfriamiento se produce. Podemos definir desmezcla como el proceso por el cual una solucin slida inicialmente homognea se separa en dos (o ms) minerales diferentes sin ningn cambio en la composicin global del sistema. No obstante la difusin de los tomos dentro de la estructura es tanto ms lenta cuanto menor es la temperatura, si el enfriamiento es lento da tiempo a que se produzcan buenas bandas de desmezcla, mientras que si ste es rpido esto no sucede. Un buen ejemplo de desmezcla se produce en la solucin slida de los feldespatos alcalinos (Na-K), en ellos se desarrollan unas finas lminas de Na dentro de un feldespato rico en K denominadas pertitas. Homeomorfismo Aunque la semejanza en los cristales de diferentes minerales es normalmente producto de la identidad qumica o de la presencia de iones similares en la estructura, algunos minerales se parecen a otros en las formas cristalinas, aunque son completamente diferentes qumicamente hablando. Pueden resultar cristales de apariencia similar si es igual a la geometra de la disposicin de los iones no similares, como, por ejemplo, el rutilo TiO2 y el zircn ZrSiO4. Ambos minerales son tetragonales, con formas cristalinas y relaciones axiales similares a pesar de su composicin qumica completamente diferente. Dichos minerales se conocen con el nombre de homeomorfos. Seudomorfismo Si el cristal de un mineral dado se altera de forma que la estructura interna cambie, pero la forma externa prevalezca, se dice que se ha formado una seudo morfosis o falsa forma. La estructura y composicin qumica de un mineral seudomorfo es de una especie mineral, aunque la forma de cristal corresponde a otra. Por ejemplo, la pirita puede convertirse en limonita, pero conserva todo su aspecto externo. Dicho cristal se describe como una seudo morfosis de limonita en pirita. Las seudo morfosis normalmente se definen de acuerdo con la manera segn la cual se formaron:
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1. Sustitucin: En este tipo de seudomorfosis existe una renovacin gradual del material
primario, y simultneo reemplazamiento del mismo por otro, sin reaccin qumica entre ambos. 2. Incrustacin: En la formacin de este tipo de seudomorfosis se deposita una costra de un mineral sobre los cristales de otra. Un ejemplo corriente es el cuarzo incrustando cubos de Fluorita. La Fluorita puede, ms tarde, desaparecer enteramente por solucin, pero su presencia anterior queda indica por el molde que ha dejado en el cuarzo.
3. Alteracin: En este tipo de seudomorfosis ha existido solamente una adicin parcial de

material nuevo, o una renovacin parcial del material primario.
4. Paramorfosis: Se da el nombre de paramorfosis a un cristal cuya estructura interna se

haya transformado en una forma polimorfa sin producir ningn cambio en la forma exterior. As el Aragonito se convierte en calcita y el Rutilo lo hace en Brookita.
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TIPOS DE ESTRUCTURAS CRISTALINAS

Adems de los factores qumicos, en cuanto a los factores geomtricos, hay que tener en cuenta la forma de las partculas constituyentes de la estructura. As, cuando tenemos tomos iguales que se unen mediante enlace metlico, se forman los empaquetamientos densos que se describen como un empaquetamiento de esferas tal que cada una de ellas se rodea de otras doce Empaquetado cbico compacto (ECC): Se trata de un empaquetado ABC en el que la tercera capa cubre los huecos de la primera que no han sido cubiertos por la segunda
EMPAQUETAMIENTO CBICO COMPACTO Red cbica centrada en las caras
La red basada en el ECC es una red cbica centrada en las caras. Empaquetamiento hexagonal compacto (EHC): Se trata de un empaquetado ABA en el que la tercera capa ocupa exactamente la misma posicin que la primera, constituyendo las estructuras ms compactas o densas posibles. Es una estructura caracterstica de muchos metales como el oro, plata, plomo, etc. La red basada en el EHC es una red hexagonal mltiple con un nudo adicional en su interior.
Existen empaquetados de orden superior que daran lugar a estructuras con alternancias de empaquetados cbicos y hexagonales compactos. Coordinacin de lugares interatmicos en empaquetados densos Los empaquetados cbicos y hexagonal poseen una caracterstica muy importante: "la disposicin regular de sus posiciones atmicas determina la existencia de posiciones interatmicas con un nmero de coordinacin fijo y determinado" As, segn los intersticios que surgen de las secuencias compactas de empaquetamiento (cbico compacto o hexagonal compacto), que aparecen, fundamentalmente, en coordinacin tetradrica (coordinacin 4) y octadrica (coordinacin 6), estn ocupados total o parcialmente por cationes, se originarn diferentes tipos de estructuras bsicas. En una red cbica de caras centradas originada por un posiciones interatmicas pueden ser:
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empaquetado cbico compacto, las
16 Posicin octadrica (NC=6): La posicin central de la celda, al igual que las posiciones medias en las aristas del cubo, est rodeada por seis tomos que forman los vrtices de un octaedro. (figura a). Posicin tetradrica (NC=4). (Existen ocho posiciones tetradricas en la celda). (figura b). Posicin triangular (NC=3): Cada tres tomos contiguos determinan un tringulo equiltero cuyo centro es una posicin de coordinacin 3. (figura c). Por su parte, en la red hexagonal originada por un empaquetado hexagonal compacto, las posiciones interatmicas pueden ser: Posicin octadrica (NC=6): Los lugares octadricos estn situados entre dos tringulos de direcciones opuestas, cada uno formado por tres tomos situados en uno de los pisos del empaquetado. (figura a) Posicin tetradrica (NC=4): Las posiciones tetradricas existen entre dos pares de tomos en direcciones perpendiculares entre s y situados cada par en un piso del empaquetado. Tambin aparecen estas posiciones en el centro del tetraedro regular formado por tres tomos de un piso y el tangente a ellos situado en el piso inmediato. (figura b)
Posicin triangular (NC=3): Cada tres tomos contiguos determinan un tringulo equiltero cuyo centro es una posicin de coordinacin 3. (figura c) Definiciones bsicas Suele ser muy complejo restringir la riqueza y diversidad de la naturaleza dentro de los lmites cerrados de una simple definicin. Esto es especialmente cierto en el mundo de la mineraloga y frente a cualquier definicin, por muy elaborada que parezca, siempre es posible encontrar casos y situaciones que parecen ponerla en duda. Es por ello que las definiciones de los conceptos de mineraloga descriptiva varan frecuentemente de un manual a otro, sin resultar ninguna totalmente convincente, por ello nos hemos limitado a presentar algunas definiciones tomadas de distintos autores y que nos parecen a priori vlidas: Mineral: Sustancia simple o compuesta, homognea an al microscopio, con una composicin qumica definida, resultado de procesos geolgicos y con estructura cristalina. Conviene, igualmente, consultar la nueva definicin de la Comisin de Nomenclatura Mineral y Nuevos Minerales y los comentarios de la misma.
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Especie mineral: Individuos minerales que se caracterizan por una estructura cristalina determinada y por una composicin qumica, que pertenecen a un rango de variaciones continuas y que se encuentran en equilibrio bajo unas condiciones termodinmicas determinadas. Variedad mineral: Conjunto que abarca las variaciones de composicin y/o estructura posibles dentro de una especie mineral y, por consiguiente, las modificaciones en las propiedades qumicas, en las morfologa de los cristales, etc. de dicha especie. Determinacin del radio inico. Para determinar el radio inico de un elemento qumico, hay que hacerlo a partir de un cristal donde este se encuentre formando un enlace eminentemente inico. Si se trata de un radio catinico, preferencialmente se debe hacer en un cristal donde dicho catin se combine con un anin de alta electronegatividad. Los radios as calculados sirven de referencia tanto para el catin como para el anin y conocidas las distancias nter inicas en otros cristales, con otros iones, donde uno de estos se encuentre, se puede deducir el valor del otro. Para complementar esto, se presenta a continuacin el procedimiento a seguir para responder a la pregunta Cmo determinar el radio inico del Na+?. Para empezar a resolver este interrogante, es necesario tener como punto de partida lo planteado anteriormente y adems: 1. Debe hacerse preferiblemente con un cristal de NaF, ya que es con el Fluor que el sodio forma el enlace inico mas fuerte. 2. Debe conocerse la geometra de su estructura cristalina, para este caso, por difraccin de rayos X se deduce que el NaF est formando un retculo cbico centrado en las caras de iones fluoruro, con iones sodio en el centro del cubo, mas iones sodio en los centros de las aristas. 3. Debe conocerse la distancia interinica di, para lo cual se observa que cuando los rayos X del cobre de = 1,54 , sufren difraccin de primer orden por los planos d(222) del retculo, el ngulo de Bragg corresponde 70, 52 32. A continuacin se debe proceder con el diseo geomtrico establecido, con el fin de poder observar la distribucin de los iones sodio y fluoruro en el retculo mencionado. Se observa entre otras cosas, que cada catin (Na+), se encuentra rodeado de seis aniones (F-), donde la distancia catin anin ms prxima corresponde a las distancias entre planos d(200) la cual corresponde a la distancia interinica a identificar. Estas distancias corresponden a las direcciones dentro del retculo cuyo valor est dado por la suma del radio del catin mas el radio del anin: di = d(200) = rC+ + rA- . Se puede adems apreciar que la Valencia electrosttica para el Na+ es de 1/6, lo cual significa que el enlace Na-F es de carcter Isodsmico, ya que Ve < (1). Con ayuda de la figura anterior y las reflexiones expuestas, se puede tener claridad en relacin con lo que debe hacerse y conocerse segn lo expuesto en los numerales 1 y 2. Ahora es necesario, a travs de otro esquema, interpretar los datos obtenidos por difraccin de los rayos X del cobre, con el fin calcular con la mayor precisin posible la distancia interinica, correspondiente a las direcciones donde dicha distancia corresponde a la suma de los radios de los iones respectivos.
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18 Este esquema ilustra, entre otras cosas, que la arista (a) del retculo corresponde a dos distancias nter inicas o lo que es mas preciso, un dimetro del catin mas dos radios del anin. Lo anterior indica tambin que di = a/2 = d(200) = rC+ + rA-. (i) El esquema muestra tambin que los planos (222) del retculo se encuentran atravesados por la diagonal (H) del cubo (ver captulo de cristalografa), la cual corresponde a d(200) lo cual lleva a la conclusin que: H = 6d(222) .(ii) Por Pitgoras se sabe que H2 = 3a2 a = H2/3. (iii) Ahora se aplica la ecuacin de Bragg: n = 2sen utilizando los datos dados en el numeral (3), alli el angulo de difraccin observado o angulo de Bragg 2 70, 31,18 lo que indica que = 35,261. d(222) = n 2sen = 1.54/2sen 35.4379 = 1,334 .
d(200) rArC+
di (200) = rC++rA-
H = 1.334x6 = 8,004 a = (8,004)2/3 = 4.62 di = d(200) = a/2 = 4.60/2 = 2.31
Por lo tanto, di = rNa+ + rF- = 2.31 . (iv) Segn Pauling, en un cristal inico, los radios inicos son inversamente proporcionales a sus cargas nucleares efectivas, esto significa que: rNa+ 1/Zef Na+ y rF- 1/Zef FDe lo anterior se deduce que: rNa+ = K/Zef Na+ y que rF- = K/Zef F- rNa+/ rF- = Zef F- / Zef Na+ (v) De la ecuacin (iv) se puede deducir que: rF- = 2.30 - rNa+ por lo tanto (v) se puede expresar como: rNa+/ (2.31 - rNa+) = Zef F- / Zef Na+ (vii) La carga nuclear efectiva Zef de un tomo o de un ion corresponde a la carga nuclear Z, descontada la carga que gasta el ncleo en atraer los electrones perifricos Zef = (Z- ), donde corresponde a valores que dependen de la envoltura electrnica de tomo o del ion y se denomina constante de apantallamiento. Segn Slater, para el clculo aproximado de las constantes de apantallamiento, se aplican las siguientes reglas: a) Se agrupan los electrones del ncleo hacia fuera as: (1s2) (2s2,2p6), (3s2,3p6), (3d10), (4s2,4p6) b) Los electrones ms externos se denominan (n) y por cada uno el ncleo gasta 0,35 unidades de carga nuclear. c) El grupo anterior a n de electrones se denomina (n -1) y por cada electrn el ncleo gasta 0,85 unidades de carga nuclear. d) Existe un tercer grupo de electrones que corresponde a todos los dems que estn al interior del tomo (internos) para los cuales el ncleo gasta 1,0 unidad de carga nuclear por cada electrn. Existen otras reglas para calcular efectos de apantallamiento entre electrones, ya sea de un mismo grupo o de diferentes grupos, pero para los efectos de el problema que nos ocupa, con las sealadas anteriormente son suficientes.
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Para el caso que nos ocupa, el valor de la constate de apantallamiento es igual para el Na como para el F- ya que ambos iones poseen el mismo nmero de electrones, (nubes isoelectrnicas): (1s2), (2s2,2p6); como se deduce, (n) = 8 y (n 1) = 2 8 x 0.35) + (2 x 0.85) = 4.5.
Zef Na+ = (11 4.5) = 6.5; Zef F- = (9 4.5) = 4.5

Reemplazando en (vii) se obtiene:
rNa+/ (2.31 - rNa+) = 4.5 / 6.5 (6.5 rNa+ + 4.5 rNa) = (4.5 x 2.31 ) rNa+ = (4.5 x 2.31)/11 = 0.95 ; rF- = 2.31 0.95 = 1.36A
Para el calculo de otros radios inicos en los que se encuentre el ion Na o el F- se hace restando de la (di) el radio del ion correspondiente. Sin embargo, hay que tener en cuenta que estos datos son de referencia y tienen valores relativos, pues como es de imaginarse, las nubes electrnicas de los tomos son afectadas indistintamente por otros tomos, lo que supone que el tamao de estos y sus iones tambin tienen tamaos que dependen de las fuerzas de atraccin electrostticas que los ncleos ejercen sobre los electrones de tomos vecinos.
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DETERMINACIN DE LA FRMULA DE UN MINERAL A PARTIR DEL ANLISIS QUMICO.

Si exceptuamos los elementos nativos, los minerales estn compuestos por dos o ms elementos. Las frmulas minerales son recalculadas a partir de los resultados de anlisis qumicos cuantitativos e indican las proporciones atmicas de los elementos constituyentes. La gran mayora de los minerales muestran grandes variaciones en composicin dentro de las posiciones atmicas estructurales, por ejemplo, la esfalerita, ZnS, presenta un amplio intervalo en su contenido en Fe que sustituye al Zn. La mayor parte de los minerales estn compuestos por importantes cantidades de oxgeno (silicatos, xidos, carbonatos, sulfatos,....), de ah que los resultados de los anlisis qumicos minerales se den convencionalmente en porcentajes de xidos. El siguiente es un ejemplo de un anlisis qumico de un yeso: Los porcentajes de la primera columna representan los tantos por ciento en peso de los distintos xidos. Para saber cual es la aportacin de cada xido a la frmula del mineral hay que calcular las proporciones moleculares (columna 3) dividiendo los porcentajes de cada xido entre los pesos moleculares (columna 2). El siguiente paso es determinar las relaciones moleculares entre los diversos componentes (columna 4) teniendo en cuenta que cada tomo u xido debe presentar unas relaciones atmicas o moleculares de al menos la unidad. En el ejemplo el resultado es el siguiente: CaO.SO3H2O = 1:1:2 El yeso es un sulfato de calcio por lo que el resultado se presentar mejor de la siguiente forma: CaSO4.2H2O. En el caso de una solucin slida los clculos se complican un poco. En la siguiente tabla se muestra el anlisis qumico de un clinopiroxeno.
Los pasos a seguir para determinar su frmula qumica son los siguientes:
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Las tres primeras columnas son similares al ejemplo anterior. La cuarta columna representa los valores de las proporciones atmicas de los diversos tomos (cationes), stas son idnticas a las proporciones moleculares salvo en aquellos elementos en los que hay ms de un tomo por molcula. En esos casos, como sucede con el Al, Na y Fe3+, las proporciones atmicas son la mitad de las proporciones moleculares. El siguiente paso es determinar la proporcin de oxgeno que entra a formar parte de cada xido (columna 5), esto se consigue multiplicando los valores de las proporciones moleculares de la columna 3 por el nmero de oxgenos que hay el xido. El nmero total de oxgenos en el ejemplo es 2.453 y en la frmula qumica del clinopiroxeno es 6O2-, por lo que habr que recalcular las proporciones de los cationes para ese nmero de oxgenos. Para ello se multiplican los valores de la columna 4 por la relacin 6/2.453 y se obtiene la columna 6. Por ltimo, hay que calcular las relaciones atmicas en la frmula estructural teniendo en cuenta qu cationes ocupan determinadas posiciones en la estructura: (Ca, Na, K) en posiciones de orden 8 10, (Al, Fe3+, Fe2+, Mn, Mg) en posiciones octadricas y (Si, Al) en las posiciones tetradricas. El Al puede ocupar dos posiciones, el octadrico resulta de descontar el Al que sustituye al Si en las posiciones tetradricas (AlIV), esto es: 2-Si=AlIV. Se calculan las proporciones de cada posicin al sumar los cationes que la ocupan, dando como resultado la siguiente frmula estructural: (Ca,Na,K)0,9 (Al,Fe3+,Fe2+,Mn,Mg)1,0 (Si,Al)2,0 O6 Representacin grfica de la composicin mineral Las representaciones minerales suelen ser tiles en minerales que constituyen soluciones slidas o que al menos muestran ciertas sustituciones qumicas en su estructura. Como ste es el caso de la mayora de los minerales existentes en la naturaleza, estos diagramas son habitualmente utilizados en mineraloga y petrologa, y en ellos se acostumbra a representar la composicin mineral en funcin de los componentes que participan en las sustituciones. El primer paso en la representacin de la composicin mineral es la eleccin de aquellos componentes qumicos que constituyen las fases minerales a representar, y que adems varan en porcentaje dentro de tales fases. Es necesario partir de un anlisis qumico en % en peso de los componentes. Si nicamente son dos los componentes, entonces, la representacin se hace en un diagrama de barras donde los extremos indican el 100% de un componente dado. Ejemplos este tipo de representacin son: La esfalerita o ZnS con cantidades apreciables de Fe en sustitucin del Zn La solucin slida olivino donde uno de los extremos del diagrama est constituido por el 100% de MgO y el 0% de FeO y el otro sucede lo contrario En muchos casos interesa observar la variacin de al menos tres componentes en la composicin mineral ya que las sustituciones isomrficas pueden suceder no slo entre dos componentes. En estas situaciones ha de recurrirse a los diagramas triangulares en cuyos extremos se sitan el 100% de cada componente y donde frecuentemente se han representado las posiciones precisas de determinados minerales (trminos extremos de las series).
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23 Desde cada vrtice (100 % del compuesto en l representado) y hasta la arista opuesta (0% del compuesto representado en el vrtice opuesto) existen nueve lneas paralelas que representan sucesivamente los porcentajes de composicin 9080-70-60-50-40-30-20-10. El punto donde se crucen las tres lneas que representan el % en composicin de cada uno de los compuestos de los vrtices, es el punto que representa el mineral problema. En un diagrama (SiO2-MgO-FeO) es posible representar no slo minerales pertenecientes a las soluciones slidas de los ortopiroxenos (Mg,Fe)SiO4 y del olivino (Mg,Fe) SiO3.
Los diagramas triangulares son adems tiles para mostrar los minerales que constituyen (coexisten en) un tipo de roca especfica. Los minerales que coexisten durante algn momento de la historia de la roca estn conectados por medio de lneas de enlace. Es bastante frecuente representar en un diagrama triangular ms de tres componentes, combinando ms de un componente en un vrtice por ejemplo, el MgO+MnO+FeO Na2O+K2O. Mtodos gravimtricos indirectos El tipo ms sencillo de anlisis indirecto es el de dos sustancias qumicas puras que se aslan y pesan juntas. A continuacin se determina uno de los componentes, por reaccin qumica de la sustancia o por anlisis de una nueva muestra. El otro componente se determina por diferencia. En el anlisis de 2,00 g de una muestra de caliza se encuentra que el peso de los xidos de hierro y aluminio (Fe2O3 + Al2O3) es de 0,0812 g. Por mtodos volumtricos se determina la proporcin de hierro total como FeO, que resulta ser de 1,50 %. Cul es el. porcentaje de Al2O3 en la muestra ?
Resolucin Peso de FeO = 2,00 x 1,50/100 = 0,0300 g Peso de Fe2O3 = 0,0300 X Fe2O3 /2 FeO = 0,0333 g Peso de Al2O3 = 0,0812 - 0,0333 = 0,0479 g El mtodo de J. Lawrence Smith para determinar el sodio y el potasio en los silicatos es un ejemplo de anlisis indirecto de este tipo. Segn este mtodo se descompone la muestra, y los lcalis se aslan y pasan al estado de cloruros. Se disuelven stos y se precipita el potasio de una solucin de agua-alcohol como K2PtCl6 (o como KCIO4), el cual se pesa. Tambin se puede calcinar el K2PtCl6 y pesar como 2KCl + Pt, o si se lava, como platino metlico. Ejemplo 2. En el anlisis de una muestra de feldespato que pesa 0,4150 g, se obtiene una mezcla de KCl + NaCl con un peso de 0,0715 g. De la mezcla de cloruros se separa el potasio como K2PtCl6, obtenindose 0,1548 g. Calcular el porcentaje de Na2O en el feldespato. Al2O3 = 0,0479/2.00 x 100 = 2,40. Resp.
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24 Resolucin
Sea X = peso de NaCl en la mezcla de cloruros Entonces, 0,0715 - X = peso del KCI (0,0715 - X) * K2PtCl6 / 2KCI = 0, 1548
Por tanto,
X = 0,0240 g
0,0240 x (Na2O/2NaCl)/ 0,4150 x 100 = 3,07 % Na2O. Resp
Un segundo tipo general de anlisis indirecto es aquel en que se aslan y pesan juntas dos sustancias qumicas. La otra medida de las dos sustancias se verifica, bien convirtindolas en compuestos diferentes y hallando de nuevo el peso combinado, o determinando la cantidad de reactivo que se requiere para efectuar la conversin. De este modo, y representando por smbolos algebraicos las cantidades desconocidas, se pueden formular dos ecuaciones independientes a partir de las cuales se calculan las dos incgnitas. Esta clase de problemas se puede ampliar a cualquier nmero de cantidades desconocidas, siempre que existan datos suficientes que permitan formular tantas ecuaciones algebraicas independientes como incgnitas. Ejemplo 3. Al analizar una muestra de 0,5000 g de feldespato, se obtiene una mezcla de cloruros de sodio y de potasio que pesa 0,1180 g. Tratando estos cloruros a continuacin con AgNO 3, se forman 0,2451 g de AgCl. Cul es el porcentaje de Na2O y de K2O en la muestra? Resolucin Sea x = peso de KCl; Entonces, y = peso de NaCl (1) Resolviendo (1) y (2): x = 0,0834 g de KCl. y = 0,0346 g de NaCl x + y = 0,1180
El nmero de gramos de AgCI que se obtienen % K2O = [K2O /2KCl]x[0,0834 x 100/0,500] de x g de KCl = x ( AgCI/ KCl) = 1,922x = 10,5 El nmero de gramos de AgCI que se obtienen % Na2O = [Na2O /2 NaCl]x[0,0346 x 100/0,500] de y g de NaCl = y ( AgCI/ NaCl) = 2,452y = 3,67 Por tanto, 1,922 x + 2,452 y = 0,2451 (2)
Problemas 1. Una mezcla de Fe2O3 y Al2O3 pesa 0,7100 g. Al calentarla en atmsfera de H2, solamente se afecta el Fe2O3, que se reduce a Fe metlico. La mezcla se pesa entonces y da 0,6318 g. Cul es el porcentaje de Al en la mezcla original? 2. 0,6000 g de un silicato dan una mezcla de NaCl y KCl que pesa 0,1800 g. En este residuo, el KCl se convierte en K2PtCl6 que pesa 0,2700 g. Determinar el porcentaje de K2O y de Na2O del silicato. 3. En el anlisis de una muestra de feldespato que pesa 0,7500 g se obtienen 0,2200 g de NaCl + KCl. Se disuelven estos cloruros en agua, mas alcohol y se tratan con H2PtCl6. El precipitado de K2PtCl6 se calienta en atmsfera de H2 y una vez lavado con agua, conduce a 0,0950 g de Pt metlico. (a) Calcular el porcentaje de Na2O y K2O en el feldespato. (b) Qu peso de KClO4 se obtendra si se utilizara HCIO4 como reactivo precipitante del K? 4. Una mezcla de AgCl y AgBr contiene 66,35 % de Ag. Cul es el porcentaje de Br? 5. Una muestra de una roca caliza quo pesa, 1,250 g da un precipitado de xidos hidratados de Fe y Al. Se filtran y calcinan. El peso de Fe2O3+ Al2O3 resulta, ser 0,1175 g. Aplicando un
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mtodo volumtrico sobre una nueva cantidad de muestra se encuentra un contenido en Fe de 3,22 %. Calcular el porcentaje de Al en la roca. 6. Una muestra de silicato que pesa 0,6000 g produce 0,1803 g de NaCl + KCl. Se disuelven estos cloruros y se tratan con AgNO3, con lo que precipitan 0,3904 g de AgCl. Calcular el porcentaje de Na2O y de K2O en el silicato. 7. A partir de una muestra de feldespato se obtienen 0,1506 g de una mezcla de KCI y NaCl quo contiene el 55,00 % de Cl. Qu peso de K2PtCl6 se puede obtener? 8. Se analiza una roca silicatada, que pesa 0,7410 g, por el mtodo de J. L. Smith, y se obtiene una mezcla de 0,2172 g de NaCl + KCl. Estos cloruros se disuelven en una mezcla de alcohol y agua y se tratan con HClO4,. El precipitado de KClO4, pesa 0,3330 g. Cul es el porcentaje de Na2O en la roca.? ;Cul es el peso de Pt que se obtendra si se precipitara el K como K2PtCl6 y se convirtiera este precipitado en Pt metlico? Clculos a partir de porcentajes determinados Clculos que comprenden la eliminacin o introduccin de un constituyente. A veces es necesario eliminar o introducir en el informe de un anlisis uno o mas constituyentes, y calcular los resultados sobre esta nueva base. As, un mineral higroscpico puede contener agua que no forma parte integrante de la estructura molecular. A veces, una vez completo el anlisis, conviene calcular los resultados referidos al producto seco, que es ms representativo del mineral en condiciones normales. Por otra parte, una sustancia puede contener una gran cantidad de agua, y debido a la dificultad de preparar una muestra adecuadamente, se puede tomar, para determinar el agua, una pequea muestra, en tanto que el resto se seca, se muestrea y se analiza. Puede entonces interesar referir los resultados a la muestra hmeda. Esto mismo se aplica igualmente a otros constituyentes distintos del agua, y, en cualquier caso, el mtodo se basa en el hecho de que los constituyentes que no se eliminan o introducen cambian en la misma proporcin y el porcentaje total permanece invariable. Ejemplo 1. Una muestra de cal dio el anlisis siguiente: CaO = 90,15; MgO = 6,14; Fe2O3 + Al2O3 = 1,03; SiO2 = 0,55; H2O + CO2, (por perdida al calcinar) = 2,16; Total 100,03 % Cul es la composicin porcentual de la muestra calcinada, suponiendo que se expulsan completamente los constituyentes voltiles?
Resolucin En la muestra dada, el porcentaje total de todos los constituyentes es 100,03. La ligera diferencia entre el valor terico 100 y el experimental se debe a errores en el anlisis. El porcentaje total de constituyentes no voltiles es 100,03 - 2,16 = 97,87. Al calcinar la muestra se incrementa el porcentaje de los constituyentes no voltiles en la relacin de 100,03:97,87, y la composicin porcentual de la muestra calcinada seria: CaO = 90,15 x 100,03 /97,87 = 92,14 % MgO = 6,14 x 100,03 /97,87 = 6,28 % Fe2O3 + Al2O3 = 1,03 x 100,03 /97,87 = 1,05 % SiO2 = 0,55 x 100,03 /97,87 = 0,56 % 100,03 % ,
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Ejemplo 2. Si la muestra original de cal del enunciado anterior se calentara solo lo suficiente para reducir los constituyentes voltiles de 2,16 % a 0.50 %, cual seria la composicin porcentual del producto? Resolucin En la muestra primitiva, el porcentaje total de constituyentes no voltiles es 100,03 - 2,16 = 97,87. Al calcinarse la muestra, el porcentaje total de los constituyentes residuales seria 100,03 - 0,50 = 99,53. La prdida de componentes voltiles, por tanto, repercute en un aumento en el porcentaje de los dems constituyentes en la relacin de 99.53 :97,87. y la composicin porcentual ser: CaO = 90,15 x 99,53 /97,87 = 92,14 % MgO = 6,14 x 99,53 /97,87 = 6,28 % Fe2O3 + Al2O3 = 1,03 x 99,53 /97,87 = 1,05 % SiO2 = 0,55 x 99,53 /97,87 = 0,56 % Materiales voltiles = 0.50% 100,03 %
Casos en que ocurre volatilizacin y oxidacin o reduccin simultneas. En ocasiones, al calcinar una sustancia no solo puede perder sus constituyentes voltiles, sino sufrir transformaciones debidas a procesos do oxidacin o reduccin. En estos casos, los porcentajes de los constituyentes despus de la calcinacin se calcularan ms cmodamente suponiendo que ocurre la oxidacin o reduccin en un primer paso y luego hay una prdida de materiales voltiles. En otras palabras, es mas fcil resolver el problema considerando dos etapas por separado. Ejemplo 1. El anlisis de un mineral da el siguiente resultado: CaO = 45,18%; MgO = 8,10%; FeO = 4,00 %; SiO2 = 6,02 %; CO2 = 34,67 %; H2O = 2,01 %; Total = 100,00 % Despus de calentarlo en oxigeno, se observa que el mineral carece de agua y que contiene un 3,30 % de CO2. El hierro se oxida totalmente al estado frrico. Calcular el porcentaje de CaO y de Fe2O3 en la muestra calcinada. Resolucin Supongamos; primeramente, que se toman 100 g del mineral original y que el nico cambio que se produce es la oxidacin de FeO a Fe2O3; 4,00 g de FeO formarn 4,00 Fe2O3/2Fe0 = 4,44 g de Fe2O3, y la muestra incrementara su peso en 0,44 g debido a este solo cambio. Como el material pesara ahora 100,44 g, el porcentaje de los constituyentes (distintos del Fe2O3) disminuira en la relacin de 100 : 100,44. Los nuevos porcentajes sern: CaO = 45,18 x 100 /100,44 = 44,98 % MgO = 8,10 x 100/100,44 = 8,07 % Fe2O3 = 4,44 x 100/100,44 = 4,42 % SiO2 = 6,02 x 100/100,44 = 5,99 CO2 = 34,67 x 100/100,44 = 34,52 % H2O = 2,03 x 100/100,44 100,00 % = 2,02 %
Supongamos quo se efecta ahora el segundo cambio, a saber, que se pierde todo el agua y que el CO2 de la muestra calcinada disminuye a 3,30 %, debido a la perdida de la mayora del CO2. El clculo es anlogo al del ejemplo anterior: CaO = 44,98 x [(100 3,30)/100 (34,52+2,02)] = 68,54 % Fe2O3 = 4,42 x [(100 3,30)/100 (34,52+2,02)] = 6,74 %
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Problemas 9. Una muestra de mineral con el 8,27 % de humedad contiene 36,47 /o de Cu.Cul seria el porcentaje de Cu en una muestra seca? 10. Una muestra de carbn, segn se extrae de la mina, contiene el 8,32 % de cenizas. Una muestra secada al aire contiene el 10,03 % de cenizas y el 0,53 % de humedad. Determinar el porcentaje de humedad en la muestra original. 11. Una muestra de cal da el siguiente anlisis CaO, 75,12%; MgO, 15,81%; SiO2 2,13%; Fe2O3, 1,60%; CO2, 2,16%; H2O 3,14%; total 99,96 %. Cul es el porcentaje de cada oxido despus de calentar superficialmente la muestra, con lo cual el contenido de CO2 se ha .reducido a 1,08% y el de H2O a 1,00 %? 12. Se prepara cal calcinando dolomita. La composicin de la dolomita es la siguiente: 96 46 % CaCO3 + MgCO3; 10,23% de MgO combinado; 2,21% de SiO2; 1,33% de H2O. El anlisis de la cal no muestra presencia de agua, y el contenido en CO2 es de 1,37 %. Calcular los porcentajes de CaO, MgO y SiO2 de la cal. 13. Un mineral de hierro es analizado por dos qumicos. El qumico A informa qua tiene 1,62 % de H2O y 43,92 % de Fe, y el qumico B 0,96 % de H2O y 44,36% de Fe, Cul es la diferencia entre los porcentajes de Fe referidos a la muestra seca? 14. Una muestra de mineral que contiene H2O como nico constituyente voltil se compone de 26,40 % de SiO2 y 8,86 % de H2O. Cul ser el porcentaje de SiO2, si se calienta la muestra lo suficiente para. eliminar todo el H2O, suponiendo qua no ocurrieran cambios qumicos? Cul ser el porcentaje de SiO2 si el material calcinado contuviera an el 1,10 % de H2O? 15. Una muestra de dolomita arroja el siguiente anlisis: SiO2 , 0,31%; Al2O3, 0,07%; Fe2O3, 0,09%; MgO, 21,54%; CaO, 30,52%; CO2, 47,55%. Se calcina la dolomita, despus de lo cual muestra todava la presencia de 0,80% de CO2. Qu peso de Mg2P2O7 se puede obtener a partir de 0,5000 g de una muestra calcinada? 16. Una muestra de caliza da el siguiente anlisis: CaCO3 , 86,98 %; MgCO3 3,18 %; Fe2O3, 3,10%; Al2O3, 0,87%; SiO2, 5,66%; H2O, 0,30%; total 100,09%. El anlisis de la sustancia calcinada muestra que se elimin todo el agua y que inicialmente queda el 1,30% de CO2. Cul es el porcentaje de Fe en la muestra calcinada? 17. Una muestra de pirolusita tiene la siguiente composicin: MnO2, 69,80 %, SiO2 y otros constituyentes inertes, 26,12 %; CO2, 1,96 %; H2O, 2,15%. Por calcinacin al aire, el CO2, y el H2O desaparecen, convirtindose el MnO2 en Mn2O4. Calcular el porcentaje de Mn en la muestra calcinada. 18. Una roca carbonatada da el siguiente anlisis: CaO, 43,18 %; MgO, 8,82 %; FeO, 3,10 %; Fe2O3 1,90%; SiO2, 7,30 %; CO2, 33,69 %; H2O, 2,00 %. Se calcina parte de esta roca y se encuentra quo se ha eliminado todo el agua, y el contenido en CO2 se ha reducido 1 2,00 %. Se comprueba, adems, que se ha oxidado completamente todo el hierro ferroso. Calcular el porcentaje de Fe2O3, y de CaO en el residuo de la calcinacin. Calculo de la frmula emprica de un mineral. El clculo de las frmulas moleculares desempea un papel importante en el anlisis de los minerales que existen en la Naturaleza. Un anlisis cuidadoso proporcionar, un medio de determinar la formula emprica de un mineral de pureza elevada, aunque generalmente es imposible conocer su verdadera formula aplicando los mtodos ordinarios fsico-qumicos, ya que los minerales ni se pueden evaporar ni permanecen inalterados en solucin. El mtodo de clculo es anlogo al de los ejemplos precedentes, excepto en que los constituyentes del mineral suelen
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expresarse en funcin de sus xidos. Si el porcentaje de cada constituyente se divide por su peso molecular, se obtiene el nmero de moles (peso molecular-gramo) de este constituyente en 100 g del mineral. A partir de las relaciones del numero de moles de los diversos constituyentes, se puede determinar la formula del mineral. Sin embargo, hay que tener en cuenta que los mtodos analticos estn sujetos a errores. Difcilmente se puede esperar, por tanto, que el nmero de moles de los distintos constituyentes estn en relacin exacta con los nmeros enteros ms bajos, aunque en la verdadera molcula la relacin molar sea la de los nmeros enteros mas bajos. En algunos casos ha de intervenir el criterio para determinar, a partir del anlisis, la verdadera relacin molar de los constituyentes en la molcula. Es indispensable en este tipo de problemas la regla de calculo, ya que con dos posiciones de la regla se v en todas las relaciones posibles.
Ejemplo 1. Cul es la frmula emprica del mineral, para el cual el anlisis arroja el siguiente resultado?: Al2O3 = 38,07% K2O = 17,70% CaO = 10,46% SiO2 = 33,70% Total: 99,93%
Resolucin:
Moles de Al2O3 = 0,3732/0,1865 =2 Moles de K2O = 0,1879/0,1865 = 1 En 100 g de mineral habr Moles de Al2O3 = 38,07/102,0 =0,3732 Moles de CaO = 0,1865/0,1865 = 1 Moles de SiO2 = 0,5608/0,1865 = 3 Moles de K2O = 17,70/94,20 = 0,1879 2 Al2O3.K2O.CaO. 3SiO2 Moles de CaO = 10,46/ 56,08 = 0,1865 K2CaAl4Si3O8 Moles de SiO2 = 33,70/60,09 = 0,5608
Se observa que los moles de estos constituyentes se encuentran con bastante aproximacin en la relacin 2:1:1:3 que esta dentro de los limites del error experimental. Calculo de la frmula de un mineral que presenta sustitucin isomrfica. El calculo de la formula de un mineral se complica en los casos en que existe sustitucin isomrfica, es decir, sustitucin parcial de un constituyente por otro a otros que tienen las mismas propiedades generales. Y as ocurre frecuentemente que, debido a la existencia de grados de sustitucin diferentes, muestras de un mismo mineral, procedentes de localidades distintas, dan anlisis que aparentemente se parecen poco entre s. Como regla general, un constituyente slo se puede reemplazar por otro del mismo tipo y valencia. As, el Fe2O3 esta, con frecuencia sustituido total o parcialmente por Al2O3, y viceversa. El CaO se puede reemplazar por MgO, MnO, FeO, etc. A veces aparecen excepciones, pero, para el objeto de nuestros clculos, podemos suponer que normalmente ocurre como acabamos de explicar. Al no producirse la sustitucin en proporciones definidas, las cantidades molares de los constituyentes de estos minerales no guardan necesariamente entre ellos una relacin sencilla. Por otro lado, si el constituyente B reemplaza parcialmente al A, como las valencias son iguales, la suma de las cantidades molares de A y B ser la misma que la cantidad molar de A si no se hubiera sustituido. En consecuencia, cuando el nmero de moles de los constituyentes de un mineral no guarda entre si una relacin sencilla, hay que intentar combinar el numero de moles de los constituyentes del mismo tipo para obtener sumas en las que existan relaciones de los nmeros enteros sencillos.
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Ejemplo: Cul es la frmula emprica del mineral, para el cual el anlisis arroja el siguiente resultado?:
Resolucin:
Al2O3 = 20,69% Fe2O3= 7,03% CaO = 27,71% SiO2 = 44,55% Total: 99,98% El numero de moles de cada Moles de Al2O3 + Moles de K2O = constituyente en 100 g de mineral ser: 0,2468/0,2468 = 1 Moles de CaO = 0,4941/0,2468 = 2 Moles de Al2O3 = 20,69/ Al2O3 =0,2028 Moles de SiO2 = =,7414/0,2468 = 3 Moles de Fe2O3 = 7,03/ Fe2O3 = 0,044 (Al,Fe)2O3.2CaO.3SiO2 Moles de CaO = 27,71/ CaO = 0,4941 Ca2(Al,Fe)2.Si3O11 Moles de SiO2 = 44,55/ SiO2 = 0,7414
Solamente cuando se suman los moles de los dos primeros constituyentes se mantiene entre si una relacin sencilla que es aproximadamente de 1 : 2 : 3. Ello indica una sustitucin isomrfica entre Fe2O3 y Al2O3, por lo que la frmula del mineral se puede escribir como aparece anteriormente. Problemas 19. El anlisis de un mineral da el siguiente resultado: H2O = 4,35%; CaO = 27,18%; Al2O3 = 24,80%; SiO2, = 43,70%. Determinar su frmula emprica. 20. La composicin de un mineral de vivianita es la siguiente: P2O5 = 28,3%; FeO = 43,0%; H2O = 28,7 %. Determinar las relaciones molares y demostrar que concuerda con la frmula Fe3P2O8.8H2O. 21. Cual es la frmula emprica de un silicato, si su composicin es: K2O = 21,53%; Al2O3= 23,36%; SiO2 = 55,06%? 22. Un compuesto contiene nicamente CaO, NaO y SO3. Los porcentajes de estos constituyentes se encuentran en la relacin de 9,05:10,0:25,8 respectivamente. Cual es la frmula emprica del compuesto? 23. Cual es la frmula emprica de un carbonato de cobre bsico sencillo que contiene 57,48 % de Cu y 8,15 % de H2O? 24. El mineral bismutita es un carbonato bsico de Bi cuya composicin, de acuerdo con un anlisis es: CO2 = 6,36 %; Bi2O3 = 89,74%; H2O = 3,90%. Calcular la frmula emprica. 25. Cul es la frmula emprica do un silicato que da el siguiente anlisis: CaO = 24,72%; Mg0 = 11,93%; FeO = 10,38%; SiO2 = 53,01%? 26. Un silicato da el siguiente anlisis: H2O = 17,22 %; CaO = 8,22 %; Na2O = 0,76 %; AI2O3 = 16,25 %; SiO2 = 57,48 %. Cual es la frmula emprica, si existen dos terceras partes del H2O como agua de cristalizacin? 27. Determinar la frmula emprica de un mineral a partir del siguiente anlisis: MnO = 46,36%; Ca0 = 6,94 %; SiO2 = 46,75 o. 28. Calcular la frmula emprica de la axinita a partir del anlisis siguiente: H2O = 1,58%; CaO = 19,63%: FeO = 9,64%; MnO = 3,01%; AI2O3 =17,92%; B2O3, = 8,12 /a; SiO2 = 42,23 %; total = 100,03 %. 29. Calcular la frmula emprica del mineral biotita a partir del siguiente anlisis: H2O = 1,10 %; FeO = 9,80 %; AI2O3= 22,35 %; K2O = 14,84 %; MgO = 12,38%; SiO2 = 39,88%; total = 99,93 %.
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30. El anlisis de unas muestras de microclina y albita da el siguiente resultado: Microclina Na2O = 1,51% K2O = 14,76% AI2O3 = 18,45% SiO2 = 65,27% Total = 99,99% Albita Na2O = 10,10% K2O = 1,80% CaO = 0,38% AI2O3 = 19,30% SiO2 = 68,37% Total = 99,95% Demostrar que estos minerales son del mismo tipo y determinar la frmula general emprica. Suponer que el porcentaje de SiO2 y AI2O3 son los ms dignos de confianza.
31. Cul es la frmula emprica de un mineral quo contiene 3,38% de H2O, 19,14% de AI2O3, 21,08 % de CaO y 56,42% de SiO2? 32. El zircn es un silicato de Zr (IV) que contiene 32,78% de SiO2. Cual es su frmula emprica? 33. El anlisis de un tungstato da el siguiente resultado: WO3 = 76,51%; FeO = 9,56 %; Mn0 = 13,98 %. Determinar la frmula emprica. 34. La calamina es un silicato bsico de cinc cuya composicin es: ZnO = 87,57%; H2O = 7,48%; SiO2 = 24,95 %. Calcular su frmula emprica. 35. Un silicato, cuyo 85% de su contenido en H2O es agua de cristalizacin, tiene la composicin siguiente: H2O = 7,70 %; K2O = 28,21%; CaO = 20,39%; SiO2 = 43,70%. Cual es su frmula emprica? 36. Una muestra de un silicato de H-K-Mg-Al pesa 1,2000 g y da los siguientes productos: 0,0518 g de H2O, 0,3984 g de KClO4, 0,9600 g de Mg2P2O7 y 0,1488 g de Al2O3. Cual es la frmula emprica del mineral? 37. Determinar la frmula emprica de un silicato que presenta la siguiente composicin: H2O = 0,83%; Na2O = 4,98%; K2O = 1,69%; MnO =18,00%; FeO = 2,53%; Al2O3 = 5,66%; Fe2O3 = 14,21%; SiO2 = 52,10%. 38. Conocidas las distancias nter inicas de cada uno de los siguientes compuestos que aparecen en la tabla, determine para cada caso el tamao de los iones, cuya suma de los radios respectivos, corresponde a dicha distancia:Cmo se comporta el tamao del in sodio en los diferentes iones haluros?. Cmo se comporta el tamao del in fluoruro con los diferentes iones alcalinos?. Qu relacin existe entre estos valores obtenidos y los que aparecen en la Tabla Peridica? Compuesto Distancia nter inica Compuesto Distancia nter inica NaF 2.31 LiF 2.01 NaCl 2.81 NaF 2.31 NaBr 2.97 KF 2.67 NaI 3.23 RbF 2.82 39. Utilizando los elementos qumicos Z =11 hasta Z =18, compare las diferencias de tamao existentes entre el radio atmico y el radio inico correspondiente. 40. Cuando los rayos X de la Plata inciden sobre los planos d(220), de un cristal de Halita que se sabe que es cbico centrado en las caras de iones sodio con iones cloruros en el centro del cubo y en los centros de las aristas, se observa que el ngulo de Bragg de primer orden corresponde a 163429 . Demuestre que di corresponde a la distancia que aparece en la tabla del problema 38.
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CLASIFICACIN DE MINERALES
Los primeros intentos de clasificacin de los minerales se remontan a los tratados clsicos de la antigedad, tales como, por ejemplo el de Plinio el Viejo (siglo VII d. C.). No obstante, los principios de la clasificacin actual de los minerales, basados en la qumica de los minerales, fueron establecidos por el qumico y mineralogista sueco Bercelius entre 1779 y 1848. El mismo concepto fue posteriormente desarrollado en la clasificacin de minerales de 2 Sulfuros 8 Boratos J. D. Dana a mitad del siglo 3 Sulfosales 9 Fosfatos XIX, cuando todos los a)Simples y minerales fueron divididos en 4 xidos: 10 Sulfatos mltiples clases, en funcin de sus b) Hidrxidos 5 Haluros 11 Wolframatos aniones o grupos de aniones predominantes. Versiones 6 Carbonatos 12 Silicatos revisadas y actualizadas de esta clasificacin siguen siendo las ms usadas entre los mineralogistas de mayora de los pases y el manual de mineraloga basado en esta clasificacin se ha convertido en un clsico, con ya ms de 20 ediciones.
1 Elementos nativos 7 Nitratos
El desarrollo de las tcnicas de difraccin de rayos X permiti que las estructuras cristalinas fueran conocidas y por lo tanto empleadas para las clasificaciones mineralgicas. La introduccin de este criterio permite precisar y crear subdivisiones dentro de las clases definidas segn criterios qumicos. Tal es el caso de las divisiones dentro de la clase de los silicatos, basados en criterios cristalogrficos. La utilizacin de los dos criterios el qumico y el estructural son imprescindible hoy en da para cualquier clasificacin mineralgica, pero no resuelve por ello todos los problemas. As por ejemplo, un mineral tan importante como el cuarzo (SiO2) figura en algunas clasificaciones como un xido, mientras que en otras aparece como un tectosilicato. En Espaa, tradicionalmente, se ha venido utilizando, tanto a nivel universitario como en la ordenacin de las colecciones de sus principales museos, la clasificacin de Strunz basada en la clsica de J. D. Dana por lo que en este texto se seguir, bsicamente dicho criterio. Resumiendo en un cuadro los principales grupos de minerales obtenemos: Ahora bien, existen otras muchas posibles clasificaciones de minerales, desarrolladas por distintos autores igualmente prestigiosos, tales como Kostov, Povarennykh etc., y de plena vigencia hoy en da. A modo de ejemplo, y por formar parte de la "cultura cientfica" de Rusia , nos ha parecido oportuno y enriquecedor presentar tambin la clasificacin Cristaloqumica de minerales de A. S. Povarennykh que se destaca por la rigurosidad y claridad en sus criterios de clasificacin, abarcando todos los minerales conocidos. Metales Nativos Estructura Debido a su composicin qumica sencilla y al enlace atmico de tipo metlico que presentan estos minerales, las estructuras de los metales
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nativos pueden describirse como simples empaquetamientos compactos de bolas de un mismo tamao. A continuacin se presentan tres ejemplos de estructuras de esta subclase de minerales. La mayora de los metales nativos tiene una estructura cristalina denominada empaquetamiento cbico compacto centrado en las caras, que se caracteriza por presentar caras paralelas a {111} segn una secuencia (ABCABC...) y por pertenecer al grupo espacial Fm3m, tal como se ilustra en la figura. Cada tomo de metal est rodeado por otros 12 tomos vecinos. Los minerales del grupo del oro, as como el platino, el iridio, la taenita (hierro con mezcla de nquel en ms de un 27 % en peso) y otros metales nativos presentan esta estructura. Por el contrario el Mg, el Zn, el Cd y minerales del grupo del platino como la iridosmina o el platiniridium presentan estructuras con empaquetamiento hexagonal compacto (ABAB...) donde cada tomo de metal est rodeado por 12 tomos vecinos. El ltimo tipo de estructura, presente en los metales nativos es el empaquetamiento cbico compacto centrado en el cuerpo, donde las capas de tomos se repiten en el orden (ABAB...) y cada tomo tiene 8 vecinos cercanos. Los ejemplos caractersticos para este tipo de estructura son el hierro nativo puro y la especie de ferro nquel kamacita con una mezcla de Ni menor al 27 % en peso. El grupo del oro Los elementos del grupo del oro pertenecen al mismo grupo de la tabla peridica de elementos y por lo tanto presentan unas propiedades qumicas parecidas. Todos son lo bastante inertes para ser encontrados en la naturaleza en el estado nativo. Cuando no estn combinados con otros elementos, los tomos de estos elementos estn unidos en estructuras cristalinas con los enlaces metlicos relativamente dbiles. El Au y la Ag poseen unos radios atmicos iguales (1.44 ) que dan lugar a la existencia de una solucin slida completa entre estos dos minerales nativos. Por el contrario el radio atmico del cobre es menor (1.28 ) por lo que la solucin slida de cobre en oro y plata es limitada. El cobre nativo, a su vez, apenas presenta trazas de Au y Ag en solucin slida. Al tener unas estructuras cristalinas comunes los minerales de este grupo poseen propiedades similares. Son todos ellos relativamente blandos, maleables, dctiles y sectiles. Como consecuencia de sus enlaces de tipo metlico son, igualmente, excelentes conductores trmicos y elctricos, tienen brillo metlico y unos puntos de fusin relativamente bajos. Todos los minerales de este grupo son isomtricos hexoctaedrales y tienen elevadas densidades debido al empaquetamiento cbico compacto de sus estructuras. Grupo del platino Este grupo incluye al platino, al iridio, al paladio, al platiniridio y a la iridosmina, siendo los dos ltimos, respectivamente, aleaciones de platino-iridio e iridio-osmio con empaquetamiento compacto hexagonal y pertenecientes al grupo espacial P63/mmc. El platino y el iridio ,por el contrario, presentan empaquetamientos cbicos compactos y pertenecen al grupo espacial Fm3m, asemejndose a los metales del grupo del oro.
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Grupo del hierro Este grupo incluye al hierro nativo y dos aleaciones de hierro-nquel la kamacita y la taenita. El hierro puro y la kamacita, que contiene alrededor de 5.5% de peso de Ni, cristalizan segn un empaquetamiento cbico compacto centrado en caras y pertenecen al grupo espacial Im3m. La taenita, que presenta amplias variaciones en su contenido en Ni (de 27 a 65% en peso) presenta, por el contrario, un empaquetamiento cbico compacto centrado en cuerpo y su grupo espacial es Fm3m. Los metales nativos del grupo del hierro apenas aparecen en la superficie terrestre, pero son muy comunes en meteoritos frricos, suponindose que constituyen los principales componentes del ncleo de nuestro planeta. Semimetales nativos Los semimetales nativos As, Sb, Bi son isoestructurales y cristalizan en el grupo espacial P3m. Sus enlaces entre tomos ya no son puramente metlicos, sino parcialmente covalentes. Dicha covalencia de los enlaces se explica por la posicin de estos elementos en el grupo Va de la tabla peridica. La figura siguiente representa la estructura del As y del Sb nativos. En comparacin con los metales nativos, los enlaces entre los tomos ya no son todos iguales. Aquellos relativamente ms fuertes entre los cuatro tomos ms cercanos dan lugar a una estructura en capas y la fcil exfoliacin de minerales de este grupo segn direccin perpendicular a {0001} se explica por la presencia de enlaces ms dbiles entre las capas estructurales. La covalencia de los enlaces explica tambin la menor conductividad trmica y elctrica de los minerales de este subgrupo respecto de los metales nativos. No metales nativos La estructura de los no metales nativos es muy diferente a la de los metales y semimetales. El azufre cristaliza habitualmente en el sistema ortorrmbico, los dos tipos polimorfos de azufre monoclnico son muy raros en la naturaleza, pero si se producen artificialmente. La estructura del azufre se compone de anillos unidos por enlaces muy fuertes entre los 8 tomos de S en una molcula S8 (Fig. a). La celda de azufre ortorrmbico (Fig. b) est compuesta por 16 anillos y contiene un total de 128 tomos. Estos anillos se unen entre s mediante fuerzas de Van der Waals, mucho mas dbiles que los enlaces intermoleculares. Una cantidad pequea de Se puede sustituir los tomos de S en la estructura. El diamante presenta una estructura de tomos de carbono unidos entre s mediante enlaces covalentes muy fuertes y direccionales. Cada tomo de carbono aparece unido con otros cuatro tomos vecinos, situados en los extremos de un tetraedro regular.
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Este tipo de estructura da lugar a unos planos {111} con elevada poblacin atmica, separados por espacios ms anchos con la misma orientacin. Esto explica la exfoliacin del diamante segn los planos {111}, coincidentes con las caras de un octaedro. La estructura del grafito est formada por anillos hexagonales, en los cuales cada tomo de carbono est vinculado con otros tres, situados en los vrtices de un tringulo regular a su alrededor. Los anillos hexagonales forman capas en la estructura de grafito y la distancia entre dos capas paralelas es muy superior a la distancia entre tomos dentro de una capa. Estas capas estn unidas entre s por fuerzas dbiles de Van der Waals. La importancia de la estructura cristalina para las propiedades de minerales se manifiesta con los ejemplos del grafito y del diamante. Los dos son carbono puro, pero estos minerales no tienen nada ms en comn. El diamante es transparente e incoloro, el grafito es opaco y negro; el diamante es la sustancia mas dura que se conoce, el grafito tiene la dureza ms baja segn la escala de Mohs; el diamante es un aislante perfecto por el contrario el grafito tiene una electro conductividad muy elevada, etc. Entre las propiedades comunes apenas destaca la exfoliacin que se observa muy bien en ambos minerales. Elementos Nativos ms importantes Frmula Grupo Au Ag Cu Pt Pd Ir Os Fe Fe, Ni Hg Sn Zn
Grupo
Grupo del Oro
Grupo del Patino Grupo del Hierro Grupo del Mercurio
Mineral Metales Oro Plata Cobre Platino Paladio Iridio Osmio Hierro Ferro nquel Mercurio Estao Cinc
Grupo del Arsnico Grupo del Selenio
Mineral Semimetales Arsnico Antimonio Bismuto Selenio Teluro No Metales Azufre Diamante Grafito
Frmula As Sb Bi Se Te S C C
SULFUROS, SULFOSALES Y ANLOGOS

Los sulfuros forman una clase importante de minerales, la mayora de los cuales son importantes menas metlicas. Junto con los sulfuros se describirn en este apartado las sulfoarseniuros, los arseniuros, los telururos as como las sulfosales, minerales de estructuras similares, pero ms raros. Sulfuros Caractersticas generales de los sulfuros
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35 Los minerales de esta clase son en su mayora opacos, con colores vivos y con rayas de colores caractersticos. Aquellos minerales no opacos (cinabrio, rejalgar, oropimiente o esfalerita) tienen ndices de refraccin elevados y son transparentes, nicamente, en secciones finas. En la siguiente tabla se presentan las composiciones qumicas de algunos de los sulfuros ms importantes. La frmula general para sulfuros es MxZy, donde M representa el elemento metlico y Z el elemento no metlico. Los tomos de metales y del azufre en la estructura de sulfuros tienen un papel parecido, como se puede observar en las estructuras de la esfalerita y la wurtzita.
Muchos sulfuros tienen enlaces covalentes, mientras que otros, presentan enlaces qumicos de tipo metlico. Sulfuros y anlogos ms importantes Acantita Arsenopirita Bismutina Bornita Calcopirita Calcosina Cobaltita Sulfosales Caractersticas generales de las sulfosales Ag2S FeAsS Bi2S3 Cu5FeS4 CuFeS2 Cu2S CoAsS Covellina Cinabrio Esfalerita Estannita Estibina Galena Marcasita CuS HgS (Zn,Fe)S Cu2FeSnS4 Sb2S3 PbS FeS2 Molibdenita Niquelina Oropimente Pirita Pirrotina Rejalgar
inicos
MoS2 NiAs As2S3 FeS2 Fe1-xS AsS
Como sulfosales se clasifica un grupo de minerales bastante grande, que cuenta con unas 100 especies minerales. El termino "sulfosal" proviene de la semejanza de esta estructura a la de las sales de cidos con oxgeno, donde el oxgeno ha sido sustituido por azufre. Las sulfosales se distinguen de los sulfuros, sulfoarseniuros y arseniuros por su estructura. En los sulfuros los tomos de S y As tienen un papel parecido al de los metales en la estructura, as por ejemplo la arsenopirita (FeAsS) puede ser interpretada como una marcasita con la mitad del azufre sustituida por arsnico. En las sulfosales, por el contrario, aparecen grupos aislados de complejos de arsnico o antimonio y azufre.
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La estructura de la proustita (Ag3(AsS3)) es un buen ejemplo de la de los minerales de esta subclase, en la cual se distinguen los grupos aislados AsS3 como una unidad estructural independiente. Sulfosales ms importantes Boulangerita Cilindrita Estefanita Jamesonita Polibasita Tennantita Pb5Sb4S11 PbFeSn4Sb2S16 Ag5SbS4 Pb4Fe(Sb3S7)2 (Ag,Cu)3Sb2S11 (Cu,Ag,Fe,Zn)12As4S13 Bournonita Enargita Freieslebenita Pirargirita Proustita Tetraedrita PbCuSbS3 Cu3(AsS4) AgPbSbS3 Ag3(SbS3) Ag3(AsS3) Cu12(SbS3)4S
XIDOS E HIDRXIDOS A esta clase pertenecen aquellos elementos naturales en los que el oxgeno se combina con uno o ms metales. Los xidos simples, compuestos de un metal y oxgeno, presentan diferentes relaciones M/O (metal/oxgeno), tales como M2O, MO, M2O3. Los xidos mltiples presentan metales de distintos tamaos combinados con el oxgeno. Entre los xidos figuran algunos minerales de gran valor econmico, al ser algunas de las principales menas de hierro (hematita, magnetita), cromo (cromita), manganeso (pirolusita), estao (casiterita) y uranio (uraninita). El tipo de vnculos entre los tomos de los xidos es, normalmente, fuertemente inico, en contraste con las estructuras de los sulfuros con vinculacin inica, covalente y metlica. Una de las primeras estructuras determinadas con rayos X por L. Bragg en 1916 fue la estructura de la cuprita (Cu2O) ilustrada en la figura anterior. La estructura de la periclasa (MgO) es idntica a la del NaCl, perteneciendo al grupo espacial cbico Fm3m. En la seccin paralela a {111} esta estructura se parece mucho a la de los minerales del grupo de la hematites, pero en este caso las capas se observan con todas las posiciones octadricas ocupadas por cationes Mg: Las estructuras de los minerales del grupo de la hematites (Fe2O3) se basan en un
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empaquetamiento compacto hexagonal de oxgeno con cationes de metales en coordinacin octadrica con ellos. A continuacin se representa la estructura de los minerales de este grupo en dos proyecciones perpendicular (a) y paralela (b) al eje c.
Adems de la hematites, el corindn y la ilmenita presentan estructuras cristalinas similares. Las estructuras de los xidos de tipo XO2 son bsicamente de dos tipos principales. Uno de ellos es la estructura del rutilo (TiO2), donde el catin Ti4+ est en coordinacin octadrica con los aniones de oxgeno. Las relaciones entre los radios atmicos Rx/Ro en los minerales con este tipo de estructura varan entre 0.732 y 0.414. Los minerales del grupo de rutilo tienen el grupo espacial P42/mnm. El rutilo presenta dos polimorfos la brookita y la anatasa con ligeras diferencias en sus estructuras. En la estructura de rutilo, el Ti4+ se sita en el centro del octaedro de oxgeno y cada oxgeno est vinculado con cuatro cationes de titanio: La segunda corresponde a minerales con cationes ms grandes y ratios entre 0.732 y 1 que tienen una estructura prxima a la de la fluorita, en la cual cada catin esta rodeado por 8 tomos de oxgeno, colocados en los vrtices de un cubo alrededor del metal. As son las estructuras de los xidos de uranio, torio y cerio con valencia 4, minerales todos ellos muy importantes para la industria atmica. En los xidos XO2 de este grupo los aniones de oxgeno presentan una estructura prxima a un empaquetamiento cbico compacto en direccin de los planos (111) de la estructura. Los cationes son intersticiales a los tomos de oxgeno y ocupan zonas vacantes tetradricas y octadricas. En una celda de espinela de 8 existen unas 32 posiciones octadricas y otras 64 tetradricas, entre ellas 16 octadricas y 8 tetradricas estarn ocupadas por cationes.
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La frmula general de los xidos mltiples de este grupo es XY2O4, donde X representa un metal bivalente, e Y es un metal trivalente. Segn el relleno de vacancias estructurales por cationes bi y trivalentes se distinguen dos tipos de estructuras de espinela: las espinelas normales e inversas. Breve caracterizacin de los hidrxidos Las estructuras de los minerales de este grupo se caracterizan por la presencia de los grupos (OH)- o de molculas del agua H2O en sus estructuras. Es la presencia de los grupos (OH)- la que explica que los enlaces de este grupo sean, generalmente, ms dbiles que los de los xidos. La estructura de la brucita consiste en cationes de Mg2+ rodeados por 8 grupos (OH)- que forman un octaedro (corresponden a las bolas oscuras en la figura abajo). Estos octaedros forman capas unidas entre s con enlaces dbiles residuales. La gibbsita Al(OH)3 presenta una estructura muy parecida a la anterior. Con la entrada de un catin trivalente, un tercio de los octaedros de (OH)- quedan libres. Una capa estructural de gibbsita es equivalente a la de los minerales del grupo de la hematites. El tipo estructural de brucita se denomina trioctadrico, mientras que el de gibbsita se conoce como di octadrico, en funcin de la cantidad de vacancias octadricas ocupadas por cationes en cada una de las capas. Estos tipos estructurales son esenciales tambin para entender las estructuras de los filosilicatos. En la estructura del disporo (AlO(OH)) los cationes de Al entran en los octedros formados por el oxgeno y los grupos (OH)- formando un empaquetamiento compacto hexagonal. Las cadenas dobles de estos octaedros se orientan en paralelo al eje c del cristal. La goethita (FeO(OH)) es isoestructural con el disporo. xidos e hidrxidos ms importantes Grupo Grupo de la hematites Grupo del rutilo Grupo de la espinela Mineral Hematites Corindn Rutilo Pirolusita Casiterita Espinela Gahnita Magnetita Cromita Frmula Fe2O3 Al2O3 TiO2 Mn4+O2 SnO2 MgAl2O4 ZnAl2O4 Fe2+Fe3+2O4 Cr2FeO4 Grupo Mineral Uraninita Crisoberilo Cuprita Zincita Ilmenita Brucita Disporo Goethita Manganita Frmula UO2 BeAl2O4 Cu2O (Zn,Mn2+)O Fe2+TiO3 Mg(OH)2 AlO(OH) Fe3+O(OH) Mn3+O(OH)
Varios
Hidrxidos
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HALUROS Breve caracterizacin de los haluros La clase qumica de haluros se caracteriza por la preponderancia de halgenos electronegativos tales como Cl-, Br-, F- o I-. Estos iones poseen grandes radios inicos, tienen una carga de 1- y se polarizan fcilmente. Cuando se combinan con cationes relativamente grandes poco polarizados y de valencia baja, tanto cationes como aniones tienen las caractersticas de unos cuerpos esfricos prcticamente ideales. El empaquetamiento de estas unidades esfricas da lugar a unas estructuras de mxima simetra. La estructura de la Halita (NaCl), fue la primera estructura determinada con difraccin de rayos X por W. H. y W. L. Bragg en 1913. La distribucin de iones demostr que no existen molculas en la estructura del NaCl. Cada catin y cada anin estn rodeados por 6 vecinos prximos en coordinacin octadrica. Muchos otros haluros de tipo XY presentan tambin esta estructura, como en el caso de la silvina (KCl), de la carrobiita (KF) y de la cloroargirita (AgCl). Otros minerales que tienen una estructura similar son algunos sulfuros y xidos del tipo MX tales como la galena (PbS), la alabandita (MnS) o la periclasa (MgO). Los haluros alcalinos, tales como CsCl, CsBr, CsI (ninguno de los cuales es un mineral natural) no comparten la estructura del NaCl y cristalizan con cationes metlicos en coordinacin cbica, con 8 vecinos prximos alrededor de cada catin y anin, formando una estructura denominada de tipo CsCl. La relacin entre los radios atmicos (RM:RX) es fundamental para determinar qu tipo de estructura tendr un haluro alcalino MX dado. Otro tipo de estructura muy importante dentro de esta clase de minerales es la de la Fluorita (CaF2), propia de los haluros MX2, as como de algunos xidos, tales como la uraninita (UO2) o la torianita (ThO2). En este tipo de estructura, los iones de Ca se encuentran en las esquinas y centros de caras de una celda cristalina cbica y tienen coordinacin 8, mientras que los iones de F- se sitan en los centros de tetraedros formados por cuatro cationes de Ca2+. Las cargas electrostticas dbiles se distribuyen por toda la superficie de los iones asimilables a esferas, siendo por lo tanto los haluros un perfecto ejemplo de enlaces puramente inicos. Los haluros isomtricos (tipo MX) tienen una dureza relativamente baja y puntos de fusin de moderados a elevados. La conductividad elctrica de los haluros se debe a la movilidad de los iones y no a migraciones de electrones, por ello los haluros presentan una baja conductividad en estado slido, aumentando considerablemente por calentamiento, hasta llegar a una excelente conductividad en estado fundido. Cuando los iones de halgenos se combinan con cationes ms pequeos y ms fuertemente polarizados que los metales alcalinos, se forman estructuras de simetra ms baja, con los enlaces predominantemente covalentes. En las estructuras de este tipo, el agua o el grupo hidroxilo son componentes significativos, como en el caso de la atacamita (Cu2Cl(OH)3).
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40 Haluros ms importantes
Mineral Atacamita Fluorita CARBONATOS
Formula Cu2+2Cl(OH)3 CaF2
Mineral Bromargirita Halita
Formula AgBr NaCl
Mineral Carnalita Silvina
Formula KMgCl36H2O KCl
Caractersticas generales de los carbonatos Los carbonatos sin grupos (OH) agrupan un gran nmero de especies minerales que corresponden a los carbonatos de los metales bivalentes. Es caracterstico que los iones con radios menores que los de Ca forman amplias series isomorfas de minerales que cristalizan en el sistema hexagonal (R3c), mientras que los iones con radios mayores que los de Ca forman carbonatos del sistema rmbico. El carbonato de calcio, por su parte , es dimorfo, es decir, puede cristalizar en uno y otro sistema. Los grupos trigonales CO3 son las unidades base de la estructura de carbonatos. La estructura cristalina de la calcita est representada abajo: Si se comprime la estructura cbica de NaCl a lo largo del eje ternario hasta que los ngulos comprendidos entre las caras sean de 10155' se obtendr la estructura rombodrica centrada en las caras de la calcita, donde los iones de Ca ocuparn las posiciones de la Na, mientras que los grupos CO3 ocupan los lugares de Cl. As, la estructura de la calcita corresponde a un empaquetamiento cbico compacto, algo deformado. La estructura del Aragonito, modificacin rmbica del CaCO3, se distingue de la estructura de la calcita nicamente por el hecho de que los iones de Ca y los grupos (CO 3)2- adoptan la forma hexagonal ms densa. Ello se debe a la simetra pseudohexagonal de las maclas cclicas del Aragonito. Tanto en la estructura de calcita, como en la del Aragonito, cada grupo (CO3)2- est rodeado por seis iones de calcio. A juzgar por la diferencia de los pesos especficos, la estructura cristalina del Aragonito es ms compacta que en la calcita. Otra particularidad caracterstica de los carbonatos sin grupos (OH) consiste en su tendencia de formar mezclas isomorfas y sales dobles. En la serie de la calcita se verifica la sustitucin recproca de Mg2+, Zn2+, y Fe2+. Exactamente de la misma manera, los carbonatos de Fe2+ y Mn2+ forman una serie continua de mezclas isomorfas. Por lo que se refiere a Ca2+, debido a la sensible diferencia que existe entre la magnitud de su radio inico y los cationes anteriores (con la excepcin de Mn2+, este elemento no puede formar ms que sales dobles con ellos. Los iones de calcio y magnesio (u otros cationes pequeos) se disponen en las estructuras cristalinas, alternativamente, a lo largo del eje ternario. Es por ello que la simetra de las
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sales dobles de carbonatos es menor. Carbonatos ms importantes Grupo Mineral Calcita Magnesita Siderita Rodocrosita Smitsonita Dolomita Ankerita Formula CaCO3 MgCO3 FeCO3 MnCO3 ZnCO3 CaMg(CO3)2 Ca(Fe,Mg,Mn) (CO3)2 Grupo Grupo del aragonito Mineral Aragonito Witherita Estroncianita Cerusita Azurita Malaquita Rosasita Formula CaCO3 BaCO3 SrCO3 PbCO3 Cu3(CO3)2(OH)2 Cu2CO3(OH)2 (Cu,Zn)2(CO3) (OH)2
Grupo de la calcita Grupo de la Dolomita
Carbonatos con grupos (OH)
NITRATOS Caractersticas de los Nitratos Los nitratos, en tanto que sales del cido ntrico HNO3, son fcilmente solubles en agua y se propagan en las formaciones contemporneas de los desiertos clidos, donde aparecen casi en exclusiva. El nitrgeno que presentan es de origen atmosfrico. Las estructuras de los minerales de este grupo son muy parecidas a las de carbonatos, con el grupo triangular plano NO3 cumpliendo un papel equivalente al del grupo CO3. El ion N5+, fuertemente cargado y polarizado, une los tres tomos de oxgeno que le rodean en un grupo compacto, siendo los enlaces entre iones de este grupo ms fuertes que los dems enlaces posibles en el cristal. Estos grupos se Nitratos ms importantes combinan en proporcin 1/1 con cationes monovalentes, formando minerales Compuesto Mineral Formula isoestructurales con los carbonatos. Nitrato de Sodio Nitratina NaNO3 As la Nitratina (NaNO3) tiene dos Nitrato de Potasio Salitre KNO3 polimorfos, isoestructurales con la calcita y el Aragonito, mientras que el salitre (KNO3) presenta la estructura del Aragonito. BORATOS Caractersticas de los boratos En la estructura cristalina de los boratos, los grupos BO3 pueden polimerizarse (de manera anloga a la polimerizacin de los grupos tetradricos SiO4 en los silicatos), formando cadenas, capas y grupos mltiples aislados. Este fenmeno se explica por las propiedades del pequeo ion B3+, que normalmente coordina tres aniones de oxgeno en un grupo triangular, de tal manera que cada oxgeno tiene una valencia libre. Esto permite a un anin de oxgeno estar
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entrelazado con dos boros, uniendo los grupos triangulares de BO3 en las unidades estructurales ms complejas (tringulos dobles, crculos triples, cadenas y capas). Gracias a su radio inico, que est al lmite de la estabilidad de coordinacin triple, el boro se encuentra tambin en coordinacin 4, formando grupos tetradricos. Aparte de los grupos BO3 y BO4, los boratos naturales pueden contener grupos complejos inicos, tales como [B3O3(OH)5]-2 o [B4O5(OH)4]-2, como en el caso de brax (Na2B4O5(OH)4 .8H2O) cuya estructura est representada en la siguiente figura. Boratos ms importantes Mineral Kernita Brax Ulexita Colemanita Formula Na2B4O6(OH)2.3H2O Na2B4O5(OH)4.8H2O NaCaB5O6(OH)6.5H2O Ca2B6O11.5H2O
FOSFATOS, ARSENIATOS y VANADATOS Caractersticas de los fosfatos, arseniatos y vanadatos El fosfato pentavalente, P5+, posee un radio inico tan solo ligeramente mayor que el del azufre hexavalente, S6+ formando, por lo tanto, un grupo inico tetradrico con el oxgeno (PO 4)3-. Todos los fosfatos poseen este anin complejo como unidad estructural fundamental. En cuanto a los iones pentavalentes de arsnico y vanadio forman estructuras similares (AsO4)3- y (VO4)3- en los arseniatos y vanadatos. Los iones P5+, As5+ y V5+, con radios inicos relativamente similares, pueden sustituirse mutuamente en los grupos aninicos. Este tipo de sustitucin se aprecia especialmente en la serie de la piromorfita dentro del grupo del apatito. La piromorfita (Pb5(PO4)3Cl), la mimetita (Pb5(AsO4)3Cl) y la vanadinita (Pb5(VO4)3Cl) son isoestructurales, pudiendo existir todos los grados de sustitucin entre los compuestos puros. En la estructura del apatito (Ca5(PO4)3(OH,F,Cl)) que es el fosfato ms importante y abundante, los oxgenos de los grupos (PO4) estn enlazados con el Ca en posiciones estructurales diferentes.
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En una de esas posiciones, el Ca posee coordinacin irregular 9. Cada flor (o Cl o OH) se encuentra en un tringulo con tres calcios. El apatito presenta soluciones slidas tanto respecto a sus aniones, como respecto a sus cationes. El (PO4) puede ser sustituido por (AsO4) o (VO4), como indicamos anteriormente, pero tambin, en parte, por grupos tetradricos (CO3OH), dando lugar al carbonato-apatito, (Ca5F(PO4,CO3OH)3). Pequeas cantidades de (SiO4) y (SO4) pueden estar presentes en sustitucin del (PO4). Estos tipos de sustitucin pueden acoplarse con otras sustituciones catinicas en el apatito a fin de mantener la neutralidad elctrica de la estructura. As el F puede ser reemplazado por (OH) o por Cl, produciendo respectivamente el hidroxilapatito (Ca5(PO4)3(OH)) y el clorapatito (Ca5(PO4)3Cl). Los iones Mn5+y Sr2+ pueden, a su vez, reemplazar al Ca. Esas sustituciones inicas complejas son tpicas de los fosfatos y suponen, en general, relaciones qumicas y estructurales bastante complicadas. Fosfatos, arsenatos y vanadatos ms importantes Mineral Frmula Mineral Apatito Mimetita Piromorfita Vanadinita Eritrina Vivianita Ca5(PO4)3(F,Cl,OH) ClPb5(AsO4)3 ClPb5(PO4)3 ClPb5(VO4)3 Co3(AsO4)2.8H2O Fe2+3(PO4)2.8H2O Ambligonita Carnotita Adamita Monacita Turquesa Wavelita
Grupo Mineral Grupo del apatito Grupo de la Vivianita
Frmula
(Li,Na)AlPO4(F,OH) K2(UO2)2(VO4)2.3H2O Zn2(AsO4)(OH) (Ce,La,Nd,Th,Y)PO4 CuAl6(PO4)4(OH)6.4H2O Al3(PO4)2(OH,F)3.5H2O
SULFATOS y CROMATOS Caractersticas de los Sulfatos y Cromatos El grupo aninico SO4 es la unidad fundamental de la estructura de los sulfatos. Mientras que en los sulfuros aparecen unos aniones S2- de gran tamao , en los sulfatos el azufre tiene el carcter distinto. El tomo de S posee seis electrones en su capa exterior que pueden ser "arrancados", producindose un catin S6+, de pequeo radio inico y con carga y polarizacin fuertes. El ratio de radios inicos del S6+ y del oxgeno indica la estabilidad de la coordinacin 4 para este grupo. Unos enlaces covalentes muy fuertes unen el oxgeno y el azufre en el grupo SO4. Los sulfatos ms importantes y abundantes en la naturaleza son los miembros del grupo de la barita, con cationes grandes bivalentes, coordinados con grupos SO4. Parte de la estructura de barita esta ilustrada en la siguiente figura: Cada tomo de bario esta coordinado con 12 oxgenos, pertenecientes a siete grupos distintos SO4. Estructuras de este tipo han sido tambin halladas en manganatos (con grupos tetradricos MnO4) y cromatos (con grupos tetradricos CrO4) que contienen cationes grandes. La anhidrita (CaSO4) tiene una estructura muy diferente a
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la de la barita, gracias al menor tamao de Ca2+ El yeso es el sulfato hidratado ms importante. La estructura del yeso consiste en capas paralelas al plano (010), consistentes en grupos SO4 fuertemente entrelazados con cationes de Ca. Estas capas sucesivas estn separan por agrupaciones de molculas de H2O. Los enlaces entre esas molculas de H2O y las capas vecinas son muy dbiles, lo que explica la excelente exfoliacin del yeso.
Sulfatos y Cromatos ms importantes Mineral Formula Anglesita PbSO4 Barita BaSO4 Grupo de la Anhidros Celestina SrSO4 barita Anhidrita CaSO4 Crocoita PbCrO4 Glauberita Na2Ca(SO4)2 Alunita K2Al6(SO4)4(OH)12 Calcantita Cu2+SO4.5H2O Hidratados y bsicos Antlerita Cu3SO4(OH)4 Yeso CaSO4.2H2O
WOLFRAMATOS y MOLIBDATOS Caracterizacin de wolframatos y molibdatos Los iones W6+ y Mo6+ son considerablemente ms grandes que S6+ y P5+. Por ello, cuando estos iones entran en los grupos anisodsmicos con oxgeno, los cuatro iones de oxgeno no se colocan en los vrtices de un tetraedro regular (como en el caso de los sulfatos y fosfatos), sino forman unos grupos ligeramente elongados en la direccin del eje c. Los igualdad de los radios inicos de W 6+ y Mo6+ permite la sustitucin ilimitada de uno a otro en las estructuras cristalinas de estos minerales. Pero, en la naturaleza, los procesos de diferenciacin geoqumica, a menudo, separan estos dos elementos, as que los wolframatos y molibdatos puros (sin mezclas del componente contrario) no son raros en la naturaleza. En los minerales secundarios, estos dos elementos suelen formar soluciones slidas de minerales. Los minerales de esta clase pertenecen bsicamente a dos grupos isoestructurales.
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El grupo de la wolframita ((Fe,Mn)WO4) contiene minerales con cationes bivalentes relativamente pequeos, tales como Fe, Mn, Mg, Ni y Co. La solucin slida Wolframatos y molibdatos completa existe entre minerales de Fe y de Mn de este grupo. ms importantes El grupo de la scheelita (CaWO4) contiene los minerales con los Wolframita (Fe,Mn)WO4 cationes mayores, tales como Ca y Pb en coordinacin 8 con Scheelita CaWO4 los grupos WO4 y MoO4. La estructura de scheelita se representada a continuacin. Stolzita PbWO4 Las sustituciones entre W y Mo y entre Ca y Pb dan lugar a la Powellita CaMoO4 formacin de las series parciales entre minerales de este grupo: wulfenita PbMoO4 scheelita (CaWO4), powellita (CaMoO4), stolzita (PbWO4) y (PbMoO4).
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SILICATOS Introduccin Los silicatos constituyen, seguramente, el grupo mineral ms importante no solo por abarcar cerca del 25% del conjunto de minerales conocidos y el 40% de los ms corrientes, sino por constituir ms del 92% de la corteza terrestre en la que vivimos. En la grfica se observan los porcentajes en volumen estimados de los minerales de la corteza terrestre tanto continental como ocenica. Por otra parte gran parte de las materias primas necesarias a la actividad humana, especialmente los denominados minerales industriales as como los materiales de construccin, son silicatos o derivan de ellos y su importancia no va a hacer ms que incrementarse con el tiempo.
Atomo de Si
Atomos de O Tetraedro de Si-O
Nesosilicatos
Sorosilicatos
Ciclosilicatos
Inosilicatos de cadena sencilla Piroxenos
Inosilicatos de cadena doble Anfboles
Filosilicatos
Tectosilicatos
El propio suelo sobre el que se desarrollan las plantas, en la base de la cadena trfica del ser humano, esta formado esencialmente por silicatos. Los silicatos conforman casi un 80% de la litosfera (un 60% solamente son feldespatos) lo que los constituye en el grupo ms importante de minerales formadores de rocas. Por la dificultad de subdividirlos de acuerdo a su composicin qumica, se ha organizado su clasificacin en funcin de su estructura inica.
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Estructura de los silicatos El tetraedro del SiO4, formado por cuatro tomos de oxgeno en los vrtices de un in de silicio tetravalente, constituye la unidad fundamental de todos los silicatos. Dicho enlace, siguiendo el concepto de electronegatividad de Pauling, puede ser considerado 50% inico y 50% covalente. Este enlace es pues debido tanto a la atraccin de cargas opuestas como al reparte de electrones y a la interpenetracin de las nubes electrnicas de los iones. La energa total del enlace aparece igualmente distribuida entre los cuatro oxgenos ms prximos, por lo que la fuerza de cualquier enlace simple silicio - oxgeno sea exactamente igual a la mitad de la energa total de enlace disponible del in oxgeno. Cada in oxgeno O2- puede unirse a otro catin de silicio Si4+ formando los denominados puentes de oxgeno que permiten fenmenos de polarizacin que explican la enorme variedad existente de estructuras de los silicatos. Un tetraedro podr as compartir ninguno, uno, dos, tres o sus cuatro oxgenos dando lugar a diferentes tipos de estructuras, a la base de la clasificacin de los silicatos. Dada la complejidad de su composicin qumica se ha preferido clasificar los silicatos en funcin del ordenamiento espacial microscpico. Desde este punto de vista, los tomos que conforman la mnima unidad (celda unidad) de los silicatos se disponen espacialmente formando un tetraedro, al que suele llamarse tetraedro elemental, que constituye la estructura bsica de los silicatos en general. Este tetraedro consta de un in silicio unido a cuatro tomos de oxgeno. El silicio ocupa el centro del cuerpo, mientras los oxgenos se distribuyen en sus cuatro vrtices. Bajo determinadas circunstancias la posicin del silicio puede ser ocupada por el aluminio, dando origen a los denominados aluminosilicatos. No siempre el aluminio toma esta ubicacin, de acuerdo a diversos factores el aluminio puede aparecer tambin en los silicatos como catin, fuera de la estructura del tetraedro.
Tal como se aprecia en el esquema anterior, pueden producirse enlaces entre tetraedros, los cuales pueden unirse entre s de diversos modos, dando origen a diferentes grupos:
CLASE
Nesosilicatos Sorosilicatos Ciclosilicatos
Disposicin de los tetraedros

tetraedros aislados o independientes tetraedros unidos de dos en dos anillos de tetraedros de tres, cuatro o de seis, simples o dobles cadenas indefinidas simples (Piroxenos) cadenas indefinidas dobles o mltiples (Anfboles)
Relacin Si :O
1:4 1 : 3,5 1:3 1:3 1 : 2,5 1 : 2,5 1:2
EJEMPLOS
Olivino: (Mg.Fe)2 SIO4 Hemimorfita: (Sl2O7)Zn4(OH).H2O Berilo: Be2Al2 (SI4O14) Enstatita: Mg(SI7O6) Tremolita : (SI2On)Ca7Mg3(OH)2 Talco Mg3(Sl4O10)(OH)3 Cuarzo: SiO2
Inosilicatos
Filosilicatos Tectosilicatos
Hojas o planos indefinidos de tetraedros Armazn tridimensional o mallas indefinidas de tetraedros
Otros iones constituyentes de los silicatos Despus del O y el Si, el Al es el componente ms abundante de la corteza terrestre. El valor de su radio atmico es de 0.39 , correspondiendo a una relacin de radios Al/O de 0.286 y una coordinacin de 4 con el oxgeno, si bien al no estar muy lejos del lmite superior de dicha coordinacin la coordinacin 6 tambin es posible.
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El Al aparece en las estructuras de los silicatos tanto en posiciones tetradricas sustituyendo el Si4+ como tambin en posiciones octadricas. En efecto cuando el Al coordina cuatro oxgenos dispuestos en un tetraedro regular el grupo resultante ocupa un espacio aproximadamente idntico al tetraedro de SiO4 pudiendo polimerizarse como este. Por el contrario, cuando el Al3+ aparece en coordinacin 6 puede ligar, mediante simples enlaces inicos algo ms dbiles, los tetraedros de SiO4, estableciendo relaciones de soluciones slidas con elementos tales como el Mg2+ o el Fe2+. Los iones de Mg2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Al3+ y Ti4+ suelen entrar en las estructuras de los silicatos en coordinacin 6 respecto al oxgeno, pues, pese a la diferencia de valencia de los mismos, por sus exigencias espaciales, tienden a ocupar posiciones parecidas, gracias a su facultad de establecer soluciones slidas mediante mecanismos de sustitucin acoplada. Los cationes Ca2+ y Na+, de mayor tamao y con radios inicos similares, ocupan posiciones con coordinacin 8 respecto al oxgeno. Al igual que en el caso anterior son posibles los fenmenos de sustitucin acoplada, como en el caso de las plagioclasas con reemplazamiento de Na+ + Si4+ por Ca2+ + Al3+. Los mayores iones comunes en los silicatos son el K+, Rb+, Ba2+ y los alcalinos y alcalino trreos algo ms raros. Suelen ocupar posiciones de coordinacin elevadas y nicas que hacen que sus posibilidades de establecer soluciones slidas entre estos iones y los ms corrientes sean escasas. Es posible establecer una frmula general para los silicatos: XmYn (ZpOq)W r , donde:
X: corresponde a cationes grandes, con carga dbil, en coordinacin 8 o mayor con el oxgeno. Y: corresponde a cationes medianos, divalentes a tetravalentes en coordinacin 6 con el oxgeno. Z: corresponde a cationes pequeos, en coordinacin 4 con el oxgeno. O: es el oxgeno. W: son grupos aninicos tales como (OH)- o aniones como Cl- o F-.
La relacin p/q depende del grado de polimerizacin y los otros subndices m, n y r dependen de la condicin de neutralidad elctrica. Nesosilicatos De "neso" = isla, los tetraedros estn aislados. El olivino (Mg, Fe)2 SiO4, (silicato de magnesio y hierro) es una de las especies ms comunes. Forma parte de las rocas bsicas y es casi el nico constituyente de algunas ultra bsicas, es uno de los constituyentes fundamentales del denominado "manto", es decir, de la capa de la tierra que est justo debajo de la corteza; los cristales bien formados y limpios son, sin lugar a dudas, raros. Los cristales tienen color variable entre un amarillento-verdoso y verdeoliva, con exfoliacin no muy evidente. Los ndices de refraccin son los siguientes: alfa = 1,654; beta = 1,671; gamma = 1,689.
Mg
Fe
Mg
Fe
Breve caracterizacin de los nesosilicatos
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50 Los nesosilicatos presentan tetraedros de SiO4 unidos entre si con enlaces inicos por medio de cationes intersticiales cuyos tamaos relativos y cargas determinan las estructuras de los compuestos. Un ejemplo de la estructura de los nesosilicatos es la estructura de los minerales del grupo del granate, donde entre los tetraedros aislados de SiO4 se observan las vacancias de dos tipos, rellenos por los cationes de los metales bivalentes (posicin A) y trivalentes (posicin B), tal como aparece en la estructura adjunta. El empaquetamiento atmico de las estructuras de los nesosilicatos es generalmente denso lo que justifica el alto peso especfico y densidad de los
minerales de este tipo. Igualmente la estructura atmica de los nesosilicatos con tetraedros libres provocan una hbito cristalino equidimensional sin direcciones de exfoliacin marcadas. Contrariamente a otros silicatos no son habituales las sustituciones de los tetraedros de SiO4 por cationes Al3+.
NESOSILICATOS MAS IMPORTANTES Grupo

Grupo de la Fenaquita
Mineral
Fenaquitq Willemita Forsterita
Frmula
Be2SiO4 Zn2SiO4 Fe2SiO4 Mg2SiO4 Mn2SiO4 (Ni,Mg)2SiO4 Fe3Al2(SiO4)3 Ca3Fe2(SiO4)3 Mn3Al2(SiO4)3 Ca3Al2(SiO4)3 Mg3Al2(SiO4)3 Ca3Cr2(SiO4)3
Grupo
Mineral
Circn Topacio Esfena Datolita Euclasa Andalucita
Frmula
ZrSiO4 Al2SiO4(F,OH)2 CaTiSiO5 CaB(SiO4)(OH) BeAlSiO4(OH) Al2SiO5 Al2SiO5 Al2SiO5 Mg5(SiO4)2(F,OH)2 Mg3(SiO4)2(F,OH)2 Mg7(SiO4)3(F,OH)2 Mg9(SiO4)4(F,OH)2
Grupo del Olivino
Fayalita Tefroita Liebenbergita Almandino Andradita
Grupo Al2Si2O5
Sillimanita Cianita Concrodita
Grupo de los Granates
Espesartina Grosularia Piropo Uvarovita
Grupo de las Humitas
Norbergita Humita Clinohumita
GRUPO DE LA FENAQUITA Breve caracterizacin del grupo: Se trata de minerales relativamente raros, siendo ambos minerales isoestructurales, con la estructura de la willemita mucho ms dilatada que la de la fenaquita debido al mayor radio inico del Zn2+ frente al Be2+.
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La fenaquita es un mineral hexagonal , con caractersticos cristales rombodricos y de gran dureza. Transparente, en la antigedad se le confunda con el cuarzo de ah su nombre "phenakos" impostor. Se presenta en vetas pegmatticas asociado a berilo, topacio, crisoberilo y apatito. La willemita, hexagonal, rara vez se presenta como cristales, si no ms bien como masas granulares o masiva. De color translucido cuando es muy pura, por lo general presenta colores amarillentos, verdosos o castaos. Es un mineral metamrfico resultado de la seudomorfizacin de hemimorfita o smithsonita, o como mineral secundario en la zona de oxidacin de los yacimientos de zinc. Es una mena de Zn de gran valor. Puede presentar fluorescencia ante la luz ultravioleta. GRUPO DE LOS OLIVINOS A este grupo pertenecen los silicatos del tipo (A2+)2SiO4, donde A= Mg, Fe, Mn, Ni, Co, Zn, Ca, Pb. Todos ellos, con excepcin del Ca y Pb, se sustituyen por va isomorfa los unos a los otros. Estos dos ltimos elementos, dadas las grandes dimensiones de sus radios inicos, condicionan la formacin de compuestos dobles. Las propiedades fsicas y pticas de los minerales del grupo varan en funcin de su contenido qumico, as por ejemplo las variedades de olivino pobres en FeO (<13%) son bixicas positivas y las ricas por el contrario negativas. Minerales principales: Existen abundantes minerales dentro de este grupo existiendo una serie continua de miscibilidad entre la Fayalita (Fe2SiO4) y la Forsterita (Fe2SiO4) con los siguientes trminos intermedios en funcin del contenido en porcentaje molecular en Fayalita (Fe):
Mg2SiO4 Forsterita Hortonolita Fe2SiO4 Fayalita
Igualmente existe otra entre la Fayalita (Fe2SiO4) y la Tefroita (Mn2SiO4) tal como se representa esquemticamente en la figura siguiente Se denomina Talasskita al olivino con hasta un 10% de Fe2O3. Por su parte la Knebelita posee hasta un 10% de ZnO. Es propio de zonas de metamorfismo de contacto en forma de inclusiones en yacimientos con hierro. El Ti a veces sustituye en parte al Si dando lugar al Titanolivino. Son bastante raros los trminos clcicos Monticelita (CaMgSiO4) y Kirschteinita (Ca Fe)(SiO4). Es de comn uso el trmino peridoto, del griego "peri" alrededor y "dona" abundancia, por las mltiples caras que presentan los cristales.
Roeperita
Tefroita
Mn2SiO4
Fayalita La fayalita es otro mineral de la serie del olivino, Fe2SiO4. En granos de brillo vtreo marrn verdoso (hialosiderita). En algunos granitos se encuentran inclusiones bajo forma de ndulos o vetas compactas de color negro y brillo vtreo-craso. Cristales tabulares marrones bastante bien terminados se encuentran asociados a tridimita y cristobalita.
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00 10 30 50 70 90 -
10: Forsterita. 30: Crisolito. 50: Hyalosiderita. 70: Hortonolita. 90: Ferrohortolita. 100: Fayalita.
Kn
r ro e ef o ot cr Pi ia ita
eb e
lit a
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Frmula qumica: Fe2SiO4; Clase: Silicatos Subclase: Nesosilicatos. Grupo: Olivinos Etimologa: Deriva del nombre de la isla de Fayal, Azores (Portugal). Cristalografa: Sistema y clase: Ortorrmbico 2/m/2/m/2/m; Z = 4; a = 4.82 , b = 10.48 , c = 6.09 . Propiedades fsicas: Color: Verde oliva o botella, verde castao; Raya: Incolora o amarillenta. Brillo: Vtreo. Dureza: 6.5 a 7; Densidad: Variable con el contenido en FeO, pero generalmente en torno a 4 g/cm3 ptica: ndices de refraccin elevados, birrefringencia y relieve altos. Bixica negativa. Existe una variacin lineal entre todas las propiedades pticas y fsicas en funcin de los contenidos en Mg y Fe. Otras: Altamente refractario. Qumica: Contiene 70.57% de FeO y 29.43% de SiO2. Existe una serie continua de miscibilidad con los siguientes trminos en funcin del contenido en Fayalita (Fe): Se llama Talasskita al olivino que contiene hasta 12% de Fe2O3, el Ti puede a veces sustituir en parte al Si dando lugar al Titanolivino. Forma de presentarse: En cristales de hbito muy variable, siendo los ms frecuentes los tabulares gruesos o prismticos. Tambin en masas granudas. Gnesis: Son comunes como producto de cristalizacin primaria de magmas pobres en silicatos y ricos en Fe y Mg. El olivino aparece: Como componente accesorio en rocas eruptivas bsicas (basaltos, dioritas, diabasas, noritas etc...), productos de cristalizacin de magmas pobres en slice y ricos en magnesio, como en el caso de rocas ultra bsicas del tipo peridotita, dunita o piroxenita. Como producto del metamorfismo de rocas sedimentarias ricas en magnesio tales como las dolomas. Granos incrustados en hierros metericos. Empleo: Como arena refractaria en fundicin. Forsterita La forsterita es una tpica especie del grupo del olivino y constituye el trmino puro de magnesio de la serie Mg2SiO4. Ejemplares muy bellos proceden sobre todo de zonas volcnicas calcreas del Vesubio o del Lazio, en Italia, donde esta especie se presenta excepcionalmente bien cristalizada. Frmula qumica: Mg2SiO4; Clase: Silicatos; Subclase: Nesosilicatos; Grupo: Olivinos Etimologa: En honor del coleccionista ingls A. J. Forster (1739-1806). Cristalografa: Sistema y clase: Ortorrmbico 2/m2/m2/m. a = 4.75 , b = 10.20 , c = 5.98 ; Z = 4. Propiedades fsicas: Color: Verde amarillo claro a verde oliva. Raya: Incolora o amarillenta. Brillo: Vtreo. Dureza: 6.5 a 7; Densidad: En torno a 4 g/cm3
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ptica: ndices de refraccin elevados, birrefringencia y relieve altos. Bixica positiva. Existe una variacin lineal entre todas las propiedades pticas y fsicas en funcin de los contenidos en Mg y Fe. Otras: Altamente refractario. Qumica: Contiene 57.11% de MgO y 42.89% de SiO2. Existe una serie continua de miscibilidad con los siguientes trminos en funcin del contenido en Fayalita (Fe): Otra serie se define entre la Fayalita y la Tefroita (Fe2SiO4), denominndose al trmino intermedio Knebellita. Cuando esta ltima contiene hasta 10% de ZnO se denomina Roepperita. Forma de presentarse: En cristales de hbito muy variable, siendo los ms frecuentes los tabulares gruesos o prismticos. Tambin en masas granudas. Gnesis: Son comunes como producto de cristalizacin primaria de magmas pobres en silicatos y ricos en Fe y Mg. El olivino aparece: Como componente accesorio en rocas eruptivas bsicas (basaltos, dioritas, diabasas, noritas etc.), productos de cristalizacin de magmas pobres en slice y ricos en magnesio, como en el caso de rocas ultra bsicas del tipo peridotita, dunita o piroxenita. Como producto del metamorfismo de rocas sedimentarias ricas en magnesio tales como las dolomas. Granos incrustados en hierros metericos. Empleo: Como arena refractaria en fundicin. La tefroita, silicato de manganeso Mn2SiO4, pertenece tambin al grupo del olivino, pero es una especie bastante rara. En masas grises (rosas con la luz artificial) o de color rosa oscuro y ms raramente en "trozos" cristalizados. Una variedad ferrfera que est a medias entre Fayalita y tefroita es la knebelita, de frmula (Fe,Mn)2SiO4, negro-marrn, que se encuentra en Suecia. De estructura semejante pero no idntica a la del olivino es la de la monticellita (CaMgSiO 4). Este mineral muy raramente da lugar a bellos cristales amarillo-marrn: los mejores ejemplares son aquellos que se encuentran en zonas volcnicas como la del Vesubio, en Italia. El grupo de los granates es tambin importante entre los nesosilicatos. En su estructura aparece el aluminio reemplazando parcialmente al silicio y se destacan las series que comparten hierro, magnesio y manganeso por un lado y calcio, cromo y hierro por otro. Otros nesosilicatos de inters son el zircn y el topacio. GRUPO DEL GRANATE Clase: Silicatos Subclase: Nesosilicatos Breve caracterizacin del grupo: Deben su denominacin a la semejanza del color de los cristales del granate inicialmente estudiados con el color de los granos del fruto de la granada. Los granates cristalizan en el sistema cbico y suelen aparecer en cristales bien formados. La estructura cristalina est formada por los tetraedros SiO 4 y los cationes de metales bivalentes (posicin A) y trivalentes (posicin B). Se han encontrado granates de toda la gama de colores excepto azules. La alta dureza (6.5 - 7.5) y la ausencia de foliacin favorecen el uso de los granates como gemas.
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Los granates responden a la frmula general: A3B2(SiO4)3 o A3B2(SiO4)3 - x(OH)4X Con A = Ca, Fe2+, Mg, Mn2+ B = Al, Cr3+, Fe3+, Mn3+, Si, Ti, V3+, Zr El Si es parcialmente reemplazado por Al y Fe3+ Sorosilicatos Sorosilicatos: de "soro"= hermana o grupo, los tetraedros se unen de a dos. Cuando dos tetraedros vecinos comparten un tomo de oxgeno formando grupos de Si2O7 independiente pero unidos entre s por cationes como Al3+, Ca2+, Mg2+ etc. que forman figuras geomtricas de acuerdo a su nmero de coordinacin Los ms importantes son quizs los del grupo de la epidota, que comparten en distintas proporciones aluminio, calcio, hierro, manganeso, cerio y torio. Los Sorosilicatos se caracterizan por presentar grupos tetradricos de SiO4 compartiendo un oxgeno en el vrtice comn formndose un empaquetamiento de tipo Si2O7. La mayor parte de los minerales de este grupo son relativamente raros con la excepcin de la epidota y la idocrasa. Sorosilicatos ms importantes
Grupo Mineral
Idocrasa Prehnita Hemimorfita
Formula
(Ca10Mg2Al4Si2O4)3 (Si2O7)2(OH)4 Ca2Al2Si3O10(OH)2 Zn4(Si2O7)(OH)2.H2O
Grupo
Grupo de la Epidota
Mineral
Clinozoisita Epidota Allanita
Formula
Ca2Al3(SiO4)3(OH) Ca2(Fe,Al)3(SiO4)3(OH) (Ce,Ca,Y)2(Al,Fe ,Fe ) (SiO4)3(OH)
2+ 3+
Ciclosilicatos Como su nombre lo indica se caracterizan por presentar grupos cerrados. stos pueden tener tres, cuatro o seis tetraedros. Se destacan el berilo (portador de aluminio y berilio) y la turmalina (con aluminio, boro, hierro, magnesio y sodio). Los Ciclosilicatos estn formados por anillos de tetraedros entrelazados de SiO2 con una relacin Si/O = 1/3, presentndose tres posibles configuraciones: El anillo Si3O9 es muy raro, apareciendo solo en el caso de benitoita (BaTiSi3O9). El anillo Si4O12 es igualmente raro, observndose en el caso de la (Ca2Cu2Al2Si4O12(OH)6).
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pagodita
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El anillo Si6O18, por el contrario, es ms habitual y est en la base de las estructuras de minerales ms corrientes y usuales como el berilo y las turmalinas. En la estructura del berilo estos anillos aparecen dispuestos en hojas planas paralelas a {0001}. Estas hojas de iones Be y Al se encuentran entre las capas de los anillos. El Be (de coordinacin 4) y el Al (de coordinacin 6) conectan horizontal y verticalmente las capas. Los anillos silicio - oxgeno se superponen de modo que correspondan los orificios centrales formndose, paralelamente al eje c, unos canales en los que pueden quedar retenidos iones, tomos neutros e incluso molculas. En el caso del berilo aparecen (OH)-, H2O, F, He e iones de Rb, Cs, Na y K. Generalmente los anillos de silicio - oxgeno no son polares, pero en el caso de las turmalinas la fuerza de los enlaces dirigidos hacia una cara no es la misma que la dirigida hacia la otra, mirando en una y otra direccin alternativamente en direccin del eje c. Ciclosilicatos ms importantes
Grupo Mineral Axinita Berilo Cordierita Formula (Ca,Fe ,Mn)3Al2BSi4O16H (Be3Al2(Si6O18) (Mg,Fe)2Al4Si5O18.nH2O
2+
Grupo Grupo de la Turmalina
Mineral Chorlo Dravita Elbaita NaFe
Formula
2+ 3Al6(BO3)3Si6O18(OH)4
NaMg3Al6(BO3)3Si6O18(OH)4 Na(Li,Al)3Al6(BO3)3Si6O18(OH)4
Inosilicatos De "ino"= cadena o tejido fibroso, forman cadenas simples de tetraedros unidos entre s o bien cadenas compuestas por anillos hexagonales unidos por dos de sus lados. En ambos casos la longitud de la cadena puede ser variable. Entre los piroxenos (estructuras de cadena abierta) se destacan la augita (con calcio, sodio, magnesio, hierro, aluminio y titanio) y el espodumeno, que contiene litio. Entre los anfboles (estructura de cadena cerrada) lo hacen la serie tremolitaactinolita (que contiene calcio, magnesio, hierro y fluor en proporciones variables) y la hornblenda (con calcio, sodio, potasio, magnesio, hierro, aluminio y flor). En los inosilicatos los tetraedros de SiO4 se polimerizan formando cadenas simples al compartir O de los grupos adyacentes, obtenindose relaciones Si/O = 1/3. Esta estructura es propia de los piroxenos.
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Si adems estas cadenas se unen lateralmente compartiendo ms oxgenos se forman cadenas dobles con una relacin Si/O = 4/11, caracterstica estructura de los anfboles. Anfboles y piroxenos poseen propiedades cristalogrficas, fsicas y qumicas muy parecidas. La mayor parte son monoclnicos pero ambos grupos poseen miembros ortorrmbicos. Los mismos cationes se presentan en ambos grupos pudindose establecer una relacin entre series minerales de un grupo y otro. As por ejemplo a la serie de los piroxenos enstatita ortoferrosilita podemos hacer corresponder la serie de los anfboles cummingtonita - grunerita, igualmente ocurre con los piroxenos de la serie dipsido - hedenbergita con sus anlogos anfboles de la serie tremolita - actinolita etc. Minerales anlogos de uno y otro grupo comparten el color, brillo y dureza, pero no as el peso especfico o ndice de refraccin ms bajo en los anfboles debido a la presencia del grupo OH. Igualmente, presentan hbitos distintos, con los cristales de piroxenos en forma de prismas gruesos mientras que los anfboles tienden a formar cristales alargados de tipo acicular.
Inosilicatos ms importantes Grupo

Grupo de los Piroxenos
Mineral
Enstatita Hipersteno Diopsido
Formula
Mg2Si2O6 (Fe ,Mg)2Si2O6 CaMgSi2O6
2+
Grupo
Grupo de los Anfiboles
Mineral
Tremolita Actinolita Hornblenda
Formula
Ca2Mg5Si8O22(OH)2 Ca2(Fe ,Mg)5Si8O22(OH)2 Ca2(Fe Mg)4Al(Si7Al)O22(OH,F)2
2+ 2+
Las siguientes figuras representan esquemticamente las estructuras de piroxenos y anfboles, con las cadenas o bandas de tetraedros SiO4 y las vacancias de cationes, tanto como la influencia de la estructura cristalina de estos dos grupos de inosilicatos a la morfologa de cristales (en seccin perpendicular al eje c). Filosilicatos De "filo"= hoja, forman estructuras planares de anillos hexagonales unidos entre s. Las micas, el talco, las arcillas y los minerales de la serpentina forman parte de este grupo, con importantes aplicaciones industriales. Las micas ms comunes son la biotita (con potasio, hierro, magnesio y aluminio) y la Muscovita (con flor, potasio y aluminio). El talco tiene como catin al magnesio. Las arcillas pueden presentar diferentes cationes en su estructura. De ellas las cloritas poseen aluminio, hierro y magnesio, mientras que la caolinita o la montmorillonita contienen aluminio. Antigorita y crisotilo, con magnesio ocupando el lugar del catin, forman parte de los minerales serpentnicos, provenientes de la alteracin de rocas ricas en olivino. Breve caracterizacin de los hidrxidos
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57 Las estructuras de los minerales de este grupo se caracterizan por la presencia de los grupos (OH)- o de molculas del agua H2O en sus estructuras. Es la presencia de los grupos (OH)- la que explica que los enlaces de este grupo sean, generalmente, ms dbiles que los de los xidos.
La estructura de la brucita consiste en cationes de Mg2+ rodeados por 8 grupos (OH)- que forman un octaedro (corresponden a las bolas oscuras en la figura abajo). Estos octaedros forman capas unidas entre s con enlaces dbiles residuales. La Gibsita (Al(OH)3) presenta una estructura muy parecida a la anterior. Con la entrada de un catin trivalente, un tercio de los octaedros de (OH)- quedan libres. Una capa estructural de Gibsita es equivalente a la de los minerales del grupo de la hematites. El tipo estructural de brucita se denomina trioctadrico, mientras que el de Gibsita se conoce como di octadrico, en funcin de la cantidad de vacancias octadricas ocupadas por cationes en cada una de las capas. Estos tipos estructurales son esenciales tambin para entender las estructuras de los Filosilicatos. Breve caracterizacin de los Filosilicatos Los minerales de este grupo presentan estructuras de tetraedros de SiO4 en hojas de extensin indefinida en la que tres de los oxgenos estn compartidos con tetraedros vecinos resultando una relacin Si/O = 2/5, con simetra senaria en cada hoja. Por lo tanto son minerales de hbito hojoso o escamoso con una direccin de exfoliacin dominante. Son blandos, de peso especfico relativamente bajo, presentando laminillas de exfoliacin flexibles e incluso elsticas. La mayora de los minerales de este grupo poseen grupos OH localizados en el centro de los anillos senarios de tetraedros a la misma altura que los oxgenos de los vrtices no compartidos. En la estructura de la caolinita, entre las hojas, formadas por tetraedros SiO4, se encuentran cationes de Al en coordinacin octadrica. Este grupo de minerales es especialmente importante al agrupar a la mayora de los productos de meteorizacin de las rocas y por lo tanto a la mayora de los constituyentes de los suelos. Aparecen igualmente como constituyentes de rocas tales como los esquistos y ciertas rocas gneas (caso de las micas), as como son tpicos productos de alteracin de feldespatos, anfboles, piroxenos, olivinos etc.
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Unidades estructurales bsicas

O Te
OH
O
Si
O
Si
O
Si
O
Si
O
Te
O
Si
O
Si
O
Si
O
Si
OH O
OH O
OH
OH O
OH O
OH
OH
OH O
OH O
OH
OH O
OH O
Oc
OH
Al
Al
Al
Al
Oc
Mg
Mg
Mg
Mg
Mg
Mg
OH
OH
OH
OH
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OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
O Te
O
Si
O
Si
O
Si
O
Si
O
Te
O
Si
O
Si
O
Si
O
Si
Caoljnita
Antigorita
Los filosilicatos poseen dos tipos de capas cuya disposicin relativa vara entre los diferentes grupos Capa T: Capa tetradrica (T: lmina de tetraedros SiO4 enlazados). Capa O: Capa octadrica (O: lmina octadrica de XO6, X normalmente Mg o Al).
GRUPO SERPENTINA - CAOLINITA: Capas T - O enlazadas entre s por fuerzas dbiles Van der Walls. Para la serpentina o Antigorita, lmina de tetraedros de Si-O seguido de una lmina di octadrica de Brucita Mg3(OH)6. Para el caso de la caolinita lmina de tetraedros de Si-O seguido de una lmina di octadrica de Gibsita Al2(OH)6. Como los oxgenos apicales de la lamina de tetraedros de silicio tienen una carga sin satisfacer, esta estructura no es estable y pueden estos oxgenos entrar a ocupar posiciones correspondientes a grupos OH- de una lamina de octaedros, formando laminas dobles de tetraedros-octaedros. El origen de estos minerales puede explicarse por medio de reacciones qumicas: Si4Al4O10(OH)8 + 4OHSi4Mg6O10(OH)8 + 4OH-
2Al2(OH)6 + 2Si2O5 ----------2Mg3(OH)6 + 2Si2O5 ----------
Gibsita
Caolinita
Brucita
Antigorita
GRUPO PIROFILITA - TALCO: Capas T - O - T unidas por fuerzas dbiles de Van der Walls y cuyas estructuras se pueden observar a continuacin. All se puede apreciar una lmina de tetraedros de Si-O seguido de una lmina di octadrica de Gibsita Al2(OH)6 unida a otra de tetraedros de Si-O para el caso de la Pirofilita. Simultneamente se puede apreciar una lmina de tetraedros de Si-O seguido de una lmina di octadrica de Brucita Mg3(OH)6 unida a otra de tetraedros de Si-O para el caso del Talco.
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De la misma forma como se acoplo una capa de tetraedros por lado superior de una capa de octaedros eliminando cuatro OH para formar la caolinita, podr acoplarse otra capa tetradrica por el lado opuesto eliminando 4 OH mas para formar una lamina triple de tetraedros-octaedros tetraedros. Estos minerales tienen dos capas de tetraedros separados por una capa de octaedros. La capa de octaedros puede se dii o trioctadrica, segn sea de Al2(OH)6 o Mg3(OH)6. Las reacciones qumicas correspondientes son: 4Si2O5 + 2Al2(OH-)6 ----------4Si2O5 + 2Mg3(OH-)6 ----------Si8Al4O20(OH-)4 + 8(OH-) Si8Mg6O20(OH-)4 + 8(OH-)
Pirofilita
Talco
O Te
OH
O
Si
O
Si
O
Si
O
Si
O Te
O
Si
O
Si
O
Si
O
Si
OH O
OH O
OH
OH O
OH O
OH
OH
OH O
OH O
OH
OH O
OH O
Oc
OH
Al
Al
Al
Al
Oc
OH
Mg
Mg
Mg
Mg
Mg
Mg
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
Si
Te
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Si
Si
Te O O O O
O O O O O O O
Si
Si
H O H O
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H O O H
H O H
H O H
H O H
H H
O Te
O
Si
O
Si
O
Si
O
Si
O Te
O
Si
O
Si
O
Si
O
Si
Pirofilita
Talco
Cuando por cada 4 silicios uno es sustituido por un aluminio ocurre un desbalance elctrico, quedando el mineral con una carga negativa que es balanceada por la inclusin de un tomo de potasio entre las laminas. Esta sustitucin isomrfica y acoplamiento posterior, origina un nuevo mineral de estructura mas rgida y estable con menor tendencia a la expansin y desapareciendo las propiedades untuosas al talco propio de las arcillas. Se originan as los minerales llamados micas:
Si8Al4O20(OH)4 + 2Al + 2K -------Si8Mg6O20(OH)4 + 2Al + 2K --------
(Si6Al2)Al4K2O20(OH)4 + 2Si (Si6Al2)Mg6K2O20(OH)4 + 2Si
pirofilita
talco
Manuel Erazo Parga
O O O O O
O O O O
O O O O
O
Si
OH
OH
O O O O
O O O O
O O O O O O O O
O O O O
O O O O
O O O O
O O O O
Si
moscovita
flogopita
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K
O Te
OH
Ca
O O
Si
O
Si
O
Al
O
Si
O
O Te
OH
OH
O
Al
O
Al
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OH O
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OH
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Al
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OH OH OH OH OH
Al
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OH
OH
OH
Si
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H O O H
K
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O Te
O
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O
Si
O
Te
O
Si
O
Si
O
Si
O
Si
Margarita
Muscovita
GRUPO MICAS: (Capas T - O - T) - (catin) - (capas T- O -T). Cuando en la Pirofilita, el Al sustituye al Si en la capa tetradrica (sustitucin isomrfica no acoplada) y con la inclusin de K para neutralizar la carga elctrica libre como catin enlazante se forma una mica llamada Muscovita. Si son dos Al los que sustituyen a dos Si sobrarn dos cargas y el catin enlazante, como por ejemplo el Ca, lo hace tan fuertemente que se pierde exfoliacin y flexibilidad originndose las micas frgiles (ej. margarita). Las illitas son un conjunto de micas con menos Si sustituido por Al y con ms agua. Tambin parte del potasio se sustituye por Ca y Mg. Su formula general es: (K,H3O)(Al,Mg,Fe)2(Si,Al)4O10[(OH)2.H2O]. GRUPO CLORITAS: (Capas T - O - T) - (hoja simple octadrica) - (capas T - O - T). GRUPO ESMECTITAS: (Capas T - O - T) - (capas de molculas de H2O) - (capas T - O - T). Las lminas de H2O poseen iones intercambiables entre ellas. GRUPO SEPIOLITA: Capas T - O - T no regularmente definidas sino en franjas correspondientes a dos o tres cadenas de tipo anfiblico. Poseen molculas de H2O de coordinacin as como de tipo zeoltico (pueden desprenderse).
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O O O O
O O O O
O O O O
O O O O
OH
OH
OH
OH
Si
Aj
O O O O
Al
O O O O
O O O O
O O O O
O O
O O O O
O O O O
OH
O O O O
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Minerales de la arcilla Es un trmino petrogrfico que comprende a los filosilicatos alumnicos hidratados. El trmino caoln corresponde a la arcilla de mayor pureza (composicin) en la caolinita. Filosilicatos ms importantes
Grupo Mineral Formula Grupo Mineral Formula
Grupo Caolinita y Serpentina
Antiigorita Crisotilo Caolinita Muscovita
(Mg,Fe )3Si2O5 (OH)4 Mg3Si2O5(OH)4 Al2Si2O5(OH)4 Al2(Si4 - x)AlK O10) (OH)2 Mg3(Si4 - x)AlK O10 (OH)2
2+
Grupo Pirofilitas Talco
Pirofilita Talco Biotita
Al2(Si4O10)(OH)2 Mg3Si4O10(OH)2 (Mg3-y)Fey(Si4 - x)AlK O10 (OH)2 Al2(Si4 -2x)Al2Ca O10 (OH)2
Micas Flogopita
Micas Margarita
Tectosilicatos De "tecto"= estructura, forman redes tridimensionales de tetraedros unidos por los vrtices. Como ya se ha sealado, los feldespatos, que pertenecen a este grupo, son los minerales ms importantes de la litosfera y se encuentran presentes en gran parte de las rocas ms comunes. La ortosa, la sanidina y el microclino forman parte de los denominados feldespatos potsicos, mientras que la albita, oligoclasa, andesina, labradorita, bitownita y anortita forman una serie que comparte sodio y calcio en proporciones variables y que se agrupa bajo el nombre genrico de plagioclasas. Los tectosilicatos presentan tetraedros de SiO4 unidos entre s compartiendo oxgenos, formando un armazn tridimensional con enlaces fuertes, verificndose relaciones Si/O iguales a 1/2. La siguiente adjunta representa la estructura de la nefelina. Estn marcados los tetraedros SiO 4 en las distintas posiciones estructurales (T1-T4), as como los cationes de metales alcalinos K y Na, que ocupan las posiciones vacantes de la estructura. Tectosilicatos ms importantes
Grupo Mineral Formula Grupo Mineral Formula
Cuarzo Grupo de la Slice Cristobalita Tridimita palo Leucita Feldespatoides Nefelina Sodalita Natrolita Zeolitas Analcima
SiO2 SiO2 SiO2 SiO2 n H2O K Al Si2 O6 (Na,K) Al Si O4 Na6Al6Si6O24Cl2 Na2Al2Si3O102H2O NaAlSi2O6.H2O
Feldespatos potsicos
Ortoclasas
Microclina Ortoclasa Sanidina Anortita Bitownita Labradorita Andesina Oligoclasa Albita
K Al Si3 O8 K Al Si3 O8 (Na,K) Al Si3 O8 Ca Al2 Si2 O8 An (90-70) Ab (10-30) An (70-50) Ab (30-50) An (50-30) Ab (50-70) An (30-10) Ab (70-90) Na Al Si3 O8
Feldespatos Calco Sdicos

Plagioclasas
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TERMODINMICA MINERAL
Los minerales son estables en unas condiciones muy concretas de presin, temperatura y medio qumico. Cuando stas cambian los minerales se transforman en otros estables a las nuevas condiciones. El comportamiento de slidos, lquidos y gases bajo condiciones externas variables, tales como la temperatura y la presin, se expresa comnmente mediante un diagrama de fases (o diagrama de estabilidad), siendo una fase una sustancia homognea con una serie bien definida de propiedades fsicas y qumicas. Se conoce como sistema en Geoqumica a aquella fraccin aislada del universo en la que se analizan las modificaciones debidas a cambios del medio exterior. Un sistema es cerrado cuando los intercambios de energa tienen lugar exclusivamente con el medio externo y abierto cuando se intercambia a la vez energa y materia. Un sistema est en equilibrio cuando est en su estado de mnima energa en unas condiciones dadas: decimos entonces que es estable. Se considera metaestable cuando aparentemente se encuentra en equilibrio pero no ha alcanzado el estado de mnima energa. En un sistema qumico la cantidad de energa necesaria para que suceda una reaccin qumica se denomina energa de activacin. Fase es una parte homognea, fsicamente distintiva y mecnicamente separable de un sistema. Los componentes de un sistema se eligen de entre sus constituyentes y se definen como el menor nmero posible necesario para representar convenientemente todas las fases del sistema. En el caso del agua, se elige H2O como componente y no hidrgeno y oxgeno y O2. En el del sistema andalucita- sillimanita- cianita se elige el Al2SiO5 y no Al2O3 y SiO2. Variables intensivas: son aquellas propiedades del sistema no divisibles entre las diferentes fases del sistema, este es el caso de la temperatura, presin o potenciales qumicos. Dentro de un sistema en el equilibrio no puede haber gradientes de las variables dentro de l, de modo que el sistema no tiende a cambiar mientras las condiciones intensivas permanezcan sin cambio. Principios de la Termodinmica Los minerales y las rocas, como cualquier sistema, tienden hacia el estado de mnima energa, que es el ms estable para sus constituyentes. El primer principio de la termodinmica establece que la energa interna (E) de un sistema aislado es constante. En un sistema cerrado (sin intercambio de materia aunque si de energa con el exterior) la diferencia de energa interna (dE) ser la diferencia entre el calor aportado al sistema (dQ) y el trabajo realizado por el sistema (dW): dE = dQ - dW Como trabajo podemos entender la fuerza por unidad de longitud y la fuerza se puede definir como la presin ejercida por unidad de superficie, se puede concluir que dE = dQ - pdV Si consideramos un sistema compuesto por un nico mineral y a ste le aplicamos una energa en forma de calor, el aumento de energa dE ser proporcional al calor entregado pero no igual porque parte de sta se emplear en la dilatacin trmica del mineral. El segundo principio de la termodinmica relaciona los cambios de energa interna de un sistema (a P y T constante) con una variacin en el grado de orden (o desorden) del mismo, expresado ste como la entropa del sistema (S).
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Una estructura ordenada tiene una entropa menor que una estructura desordenada por tanto cuanto mayor sea la temperatura mayor ser la entropa dQ/T = dS El tercer principio de la termodinmica establece que en el cero absoluto (0 kelvin) una estructura cristalina se aproxima al orden perfecto y la entropa del cristal es cero. G = E + PV - TS Donde G es la entalpa libre o energa libre de Gibbs. Representa el exceso de energa por encima de la energa interna necesaria para producir una reaccin qumica. Combinando con las ecuaciones anteriores dG = VdP - SdT, esto quiere decir que la energa de Gibbs es mnima a P y T constantes (dT y dP son igual a cero). Regla de las fases de Gibbs La regla de las fases de Gibbs relaciona el nmero de fases que pueden coexistir en un sistema dado bajo unas condiciones de equilibrio y es la siguiente. P+ f = c + 2 Donde: p es el nmero de fases, f los grados de libertad y c es el nmero de componentes. Los grados de libertad del sistema es en realidad el nmero de variables intensivas que pueden ser variadas independiente y arbitrariamente sin que haya ningn cambio de fases. A continuacin se muestra el ejemplo ms sencillo y utilizado como diagrama de fases, se trata del diagrama de las fases del agua En el punto triple t coexisten tres fases (agua lquida, hielo I y vapor de agua) para unas condiciones de P y T concretas y nicas. Si variamos cualquiera de las dos variables intensivas (P y/o T), alguna fase desaparece, esto es, no existe ningn grado de libertad o varianza f = 1- 3+2 = 0 Sin embargo en cualquiera de las lneas univariantes que limitan los campos divariantes coexisten dos fases, ya sea agua-hielo, agua-vapor de agua o hielovapor de agua. En estas condiciones el sistema tiene un grado de libertad f = 1- 2 + 2 = 1 es decir, se puede variar una de las dos propiedades (P o T) sin que vare el equilibrio del sistema, pero slo una, pues la otra viene impuesta si pretendemos que se mantenga el nmero de fases. Por ltimo, en los campos divariantes, aquellos en los que es estable una nica fase, ya sea agua, hielo o vapor, los grados de libertad son dos f=11+2=2 Ello quiere decir que se pueden modificar ambas variables dentro de unos ciertos lmites sin que por ello vare el nmero de fases.
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DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD MINERAL Los diagramas de estabilidad mineral, o de fases, que nos interesan en el campo de la Mineraloga son aquellos en que todas las fases estn en estado slido. En funcin del nmero de componentes podemos distinguir: Diagramas de un componente Los diagramas de un nico componente representan los campos de estabilidad en funcin de P y T de las fases polimrficas de un determinado compuesto. En esta figura se han representado el sistema compuesto por C cuyas fases son diamante, grafito, carbono III y lquido. De los dos polimorfos de carbono comunes en la naturaleza, diamante y grafito, es el primero el que ms amplio campo de estabilidad presenta, siendo la fase estable a altas presiones, mientras que el grafito nicamente es estable a bajas presiones aunque a temperaturas variables. La estructura del diamante muestra un empaquetamiento mucho ms compacto que la del grafito fruto de su estabilidad a ms alta presin. El grafito es la fase estable a condiciones atmosfricas, pero la transformacin del diamante a grafito es tan lenta que no es posible detectarla a escala humana. Otro diagrama monocomponente muy utilizado es el de la slice (SiO2): La tridimita y la cristobalita se forman a temperaturas relativamente bajas, tpicas de materiales lvicos ricos en slice; y, aunque el cuarzo bajo es la fase estable a condiciones atmosfricas, la transformacin de aqullas en ste es tan lenta que las podemos encontrar metaestable en lavas muy antiguas. Sin embargo el paso del cuarzo bajo al cuarzo alto es inmediato y no implica un cambio sustancial en la estructura. La coesita y la stishovita son las formas estables a presiones altas y muy altas, caractersticas de los crteres de impactos meteorticos.
Diagramas de dos componentes En este tipo de diagramas se representa normalmente en el eje de abscisas la composicin del sistema y en ordenadas la temperatura (presin constante). Son tiles para mostrar las caractersticas de: Solucin slida completa entre dos miembros extremos: las fases minerales puras se denominan A y B y presentan unas temperaturas de fusin TA y TB respectivamente.
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En el diagrama se puede rpidamente conocer a qu temperatura fundir cualquier mineral de composicin intermedia (xA, yB), en este caso a T1. A partir de un fundido M que se encuentra a TB comenzarn a precipitar una serie de cristales cuando la temperatura alcance la curva liquidus del sistema (curva superior), esto es a T1. La composicin de los cristales a esta temperatura es la que indica la curva solidus (curva inferior), es decir xA, yB. Las dos flechas en las curvas liquidus y solidus nos van indicar como vara la composicin del liquido remanente y los cristales respectivamente conforme se enfra el sistema. Al principio el slido es mucho ms rico en componente B que el fundido original, lo que hace que al descender la temperatura este componente se vaya agotando del lquido. Dado que el slido se encuentra en contacto contnuamente con el lquido, reacciona con sta y se va enriqueciendo en componente A hasta alcanzar la composicin original, lo que sucede a T2. El resultado final son cristales de composicin intermedia, similar a la del fundido original y no una gran variedad de cristales de composiciones entre xA, yB y AB como sucedera sino reaccionaran con el lquido.
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2.- Solucin slida parcial con hueco de miscibilidad: en muchos casos la solucin slida no es completa a determinadas temperaturas existen huecos de miscibilidad como sucede en la serie de las plagioclasas. 3.- Ausencia de solucin slida entre diversas especies minerales: las fases minerales A y B son sustancias puras y no hay entre ellas solucin slida.
Si se aade componente B a un fundido de A disminuye la temperatura del lquido que puede coexistir con A a lo largo de la curva entre TA y e (punto eutctico o punto de temperatura mnima del liquidus). La temperatura ms baja a la cual los cristales y el fundido estn en equilibrio es TC y
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es tambin la temperatura a la que cristaliza la fase A cuya proporcin frente a B vendr dada por la composicin original del fundido.
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En otros sistemas sucede adems del fenmeno eutctico el denominado peritctico. El punto peritctico es un punto de reaccin que se observa por la inflexin de la curva liquidus. Si un fundido de composicin M se enfra, la fase B empieza a cristalizar cuando alcanza la curva liquidus lo que sucede a T1. A partir de ese momento la composicin del fundido se va desplazando conforme indica la flecha hacia A mientras cristaliza la fase B hasta alcanzar el punto p. En este punto la fase B reacciona con el fundido dando lugar a una tercera fase C que continuar hasta que uno de los reactantes se consuma. Si se proyecta la composicin del fundido M y cae sobre el campo formado por las fases C+ B se consume antes el fundido y si cae sobre el de las fases A+ C entonces lo hace antes la fase B. La fase C continuar cristalizando hasta el punto eutctico donde cristaliza la fase A.
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Diagramas de tres o ms componentes La mayora de las rocas estn formadas por ms de dos componentes qumicos lo que hace necesario utilizar otra serie de diagramas de estabilidad mineral. Habitualmente se representan en diagramas triangulares en cuyos vrtices se localiza el 100% de cada componente y cuyos lados muestran las mezclas binarias. El lado opuesto a un vrtice representa el 0% de ese componente y las lneas paralelas a ese lado nos indican un porcentaje cada vez mayor hasta llegar al vrtice. En el apartado de los clculos minerales a partir de anlisis qumicos elementales, se muestran los pasos a seguir para calcular las frmulas de minerales para representar en diagramas triangulares. Los vrtices no tienen porqu estar formados por xidos sencillos sino que frecuentemente se representa la suma de varios xidos que comparten muchas veces una misma posicin en la estructura. Los diagramas de fase triangulares se usan normalmente en petrologa gnea para representar las relaciones de fusin as como la secuencia de cristalizacin de un fundido. Adems se utilizan para representar las estabilidades de los minerales por debajo de las superficies liquidus y solidus (diagramas de fases subsolidus) y la variacin de la composicin entre los miembros de un grupo. Otra importante aplicacin de estos diagramas es que sirven para ilustrar la coexistencia comn de pares de minerales posibles o de grupos de tres minerales que constituyen la paragnesis de una roca (diagramas de conjuntos de minerales). Estos se determinan a partir de resultados experimentales o a partir de conjuntos naturales cuidadosamente analizados. Ejemplos de diagramas de conjuntos de minerales lo constituyen: el del sistema formado por cuarzo, feldespatos y feldespatoides y el de los carbonatos ms comunes. En el sistema CaCO3-MgCO3-FeCO3 existe una solucin slida muy pequea para la calcita CaCO3, una serie extensiva entre la dolomita (CaMg(CO3)2 y la anquerita (CaFe(CO3)2 y una serie completa entre la magnesita MgCO3 y la siderita FeCO3. Los minerales y las rocas, como cualquier sistema, tienden hacia el estado de mnima energa, que es el ms estable para sus constituyentes. CRISTALIZACIN DE MINERALES Cristalizacin a partir de magmas Aunque los fundidos silicatados contienen muchos ms componentes que los usados en las experimentaciones de laboratorio, la similitud de los cristales producidos artificialmente con los naturales indica que la adicin de componentes no modifica grandemente la secuencia general de eventos durante la cristalizacin.
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La diferencia fundamental entre cristalizacin artificial y natural radica en la ausencia del vapor de agua y otros voltiles que estn presentes normalmente en los magmas. El agua disuelta en el magma origina que la cristalizacin tenga lugar a ms baja temperatura que en un fundido seco, y permite la formacin de minerales hidratados como anfboles y micas. El punto en el que comienza la cristalizacin depende de la composicin del magma original. El primer miembro en cristalizar puede ser la plagioclasa (de la serie continua de Bowen) o algn miembro de la serie discontinua de Bowen (a veces el piroxeno crece envolviendo a la plagioclasa y otras veces la plagioclasa lo hace al piroxeno).
En el diagrama de Bowen, los silicatos gneos ricos en Mg-Fe constituyen una serie de grupos minerales que estn relacionados entre s por reacciones discontinuas. As, el olivino primeramente formado puede estar bordeado por piroxeno, los anfboles pueden formarse a expensas de los bordes de piroxeno, y la biotita puede formarse como un producto de reaccin de los anfboles primeramente cristalizados. Por otra parte, los miembros de la serie de las plagioclasas representan una serie de reacciones continuas en las que los trminos ricos en anortita cristalizan primeramente del fundido, enriqueciendo el residuo en lcalis (Na y K). ZONACIN COMPOSICIONAL EN CRISTALES DE PLAGIOCLASA La zonacin composicional indica que no hubo un equilibrio completo durante la cristalizacin. Esto ocurre muy frecuentemente durante la rpida cristalizacin volcnica y es ms raro en rocas metamrficas. Es comn en rocas volcnicas ya que el equilibrio de los cristales de plagioclasa en el fundido no es fcil de alcanzar ya que conlleva el difcil intercambio Si-Al. Adems es conspicua ya que la plagioclasa es triclnica y las posiciones pticas cambiarn rpidamente de posicin relativa a los ejes de los cristales debido a cambios en la composicin (esta es la base de los mtodos de determinacin composicional en funcin del ngulo de extincin).
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Zonado normal: en la serie de solucin slida albita-anortita, al descender la temperatura, los cristales se incrementan en albita. Se pasa de un ncleo central rico en anortita a una corona externa rica en albita. Si hubiera un perfecto equilibrio, los cristales reaccionaran con el fundido para producir plagioclasa sin zonar con la misma composicin que el fundido original. Sin embargo, los cristales zonados son normales ya que el equilibrio es ms lento que el ratio de cristalizacin, especialmente en rocas volcnicas. En conclusin, segn las series discontinua y continua de Bowen, olivino y plagioclasa anortita sern, respectivamente, los primeros minerales en cristalizar. Cuarzo y feldespato potsico no necesariamente se forman por reaccin de material previamente cristalizado con el fundido, se forman desde los ltimos permanentes de fundido o lquido residual del magma mfico. La cantidad de este lquido depende de la composicin inicial y la efectividad con la que los cristales tempranamente formados son quitados del sistema. La separacin temprana de cristales de olivino es particularmente efectiva para concentrar la slice en el fundido remanente. Diferenciacin magmtica. Cristalizacin fraccionada Debemos considerar un magma original diferente para cada variedad de roca gnea, o slo un magma nico originador de multiplicidad de rocas gneas mediante cambios en su composicin? Parece ser que la solucin ms aceptada es que la gran variedad de rocas gneas observadas puedan provenir de alteraciones graduales de la composicin de unos pocos tipos fundamentales. Si los cristales se separan del magma el equilibrio no se mantiene. De esta manera, cristales de residuos finales pueden ser muy diferentes de los originales. Por ejemplo, si cristales de olivino o de leucita se separan durante el enfriamiento, el cambio en composicin puede ser muy grande dando una roca que contenga minerales deficientes en slice (rocas subsaturadas en slice) y otra que contenga cuarzo libre (rocas sobresaturadas en slice), ambas derivadas del mismo magma. Minerales saturados en slice son aquellos que cristalizan desde un magma junto con cuarzo, y contienen toda la slice que sus constituyentes metlicos pueden acomodar. Son feldespatos, piroxenos, anfboles, micas, etc. Minerales subsaturados en slice son aquellos que no pueden cristalizar en equilibrio con cuarzo. Son olivino, leucita, nefelina, etc. La aplicabilidad de la diferenciacin magmtica por cristalizacin fraccionada a la geoqumica gnea es muy extensa. Una enorme cantidad de rocas pueden originarse por simple segregacin de cristales del tan abundante magma basltico:
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GABRO - DIORITA - TONALITA - GRANODIORITA - GRANITO y sus variedades extrusivas. Esta sucesin se reconoce en los tipos de plutones que emergen de un batolito y en los tipos de lavas emitidas durante la vida de un volcn. Podemos entonces inferir el magma primordial original? Hay abundantes evidencias de que no todos los basaltos son diferenciados en la direccin esperada. Estas anomalas pueden explicarse por: existencia de diversos tipos de magmas primordiales control de la diferenciacin por otros factores adems del enfriamiento aparicin de episodios orognicos que interrumpen el enfriamiento La objecin ms seria es que la diferenciacin de un magma basltico slo puede producir una pequea cantidad de lquido residual que cristalizara para formar granito. Puede ser, en sentido amplio, que las rocas granticas y dems variedades de basalto hayan sido generadas por algunos procesos de diferenciacin en el manto. La idea de un simple nivel de lquido uniforme o basalto lquido parcialmente cristalizado tranquilamente hasta formar extensas masas de granito y granodiorita, como productos residuales, es demasiado simple para poder fijarse como evidencia geolgica.
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BIBLIOGRAFIA
1. Betejtin A. Curso de mineraloga, 3 ed. Mosc, Mir, 1977, 739 p. 2. Deer, Howie & Zussman. An introduction to the rock-forming minerals. Longman, 1992, 696p. 3. Diaz Maurio C. Iniciacin prctica a la mineraloga. Alhambra, 1976, 536 p. 4. Erazo P, Manuel. Mineraloga Fsica y Determinativa. U.P.N. Bogot DC. 2002. 5. Erazo, P Manuel. Conceptos Bsicos de Cristalografa. U.P.N. Bogot DC. 2002 6. Hurlbut, Cornelius. S, KLEIN, Cornelis. Manual de Mineraloga de Dana. Edit. Revert. Mxico, 1998 7. Klein C., Hurlbut C. S. Jr. Manual de mineraloga (basado en la obra de J.D. Dana), 4ed. Tomo II. Revert, 1997, 360-679 p. 8. Universidad Pedaggica y Tecnolgica de Colombia. Conferencias del curso de Mineraloga. Tunja, 1990 9. Williams, Howell y otros. Petrografa. Editorial Continental. Mxico, 1968. 10. www.uned.es/cristamine
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UNIVERSIDAD PEDAGOGICA NACIONAL

FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGIA

MINERALOGIA QUMICA Y DESCRIPTIVA

Lamina trioctadrica de Brusita

O O O Red cbica O centrada en Al Al O O las Te caras Si Si Si Si Si

O O O OO O O OH O O OH O O O d OHOH OH(200) O OH OHOH OHOH OHOHO OHOOHOHOO OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH O O

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Manuel Erazo Parga Oc Te

Te Profesor Titular Te Universidad Pedaggica Nacional

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RNa = 0,97 RCl = 1,81 RNa / RCl = 0,97/1,81 = 0,54

RCa = 0.99 RF = 1,33 RCa / RF = 0,99/1,33 = 0.74

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4. Paramorfosis: Se da el nombre de paramorfosis a un cristal cuya estructura interna se

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empaquetado cbico compacto, las

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H = 1.334x6 = 8,004 a = (8,004)2/3 = 4.62 di = d(200) = a/2 = 4.60/2 = 2.31

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Zef Na+ = (11 4.5) = 6.5; Zef F- = (9 4.5) = 4.5

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