Ensayos qumicos. Reaccin analtica.

Reaccin analtica es toda reaccin qumica utilizable en Qumica Analtica porque origina fenmenos fcilmente observables que se relacionan con la sustancia, elemento o grupo qumico que se analiza. La reaccin qumica es la base fundamental de los procesos analticos. Vas. Estas reacciones pueden verificarse por va hmeda que, generalmente, tienen lugar entre iones en disolucin y por va seca que se verifican entre slidos. Las reacciones analticas por va hmeda pueden clasificarse segn los cuatro tipos fundamentales que se indican a continuacin:

Reacciones cido-base. Que implican una transferencia de protones. Reacciones de formacin de complejos. En las que se produce una transferencia de iones o molculas. Reacciones de precipitacin. En las que adems de haber un intercambio de iones o molculas tienen lugar la aparicin de una fase slida. Reacciones redox. Que entraan un intercambio de electrones.

Por otra parte, una reaccin analtica correspondiente a alguno de los tipos fundamentales indicados anteriormente puede llevar otra denominacin atendiendo a otros aspectos, como velocidad de reaccin, mecanismo de la misma, etc. As, estn las reacciones catalizadas, inducidas, sensibilizadas y amplificadas. -Un ensayo qumico o anlisis qumico es un procedimiento para medir la concentracin o cualquier otra propiedad de una sustancia o material. Sinnimos: prueba, anlisis, test, examen. -Hay numerosos tipos de ensayos. Un ensayo no destructivo es aquel que mantiene la integridad de la muestra. En otros donde se produce una reaccin qumica, el test se realiza en una fraccin representativa de la muestra llamada alcuota. La alcuota es una parte que se toma de un volumen (alcuota lquida) o de una masa (alcuota slida) iniciales, para ser usada en una prueba de laboratorio, cuyas propiedades fsicas y qumicas, as como su composicin, representan las de la sustancia original. Normalmente las alcuotas son el resultado de repartir un volumen inicial en varias partes iguales. Se suele medir en mililitros (mL) o gramos (g).La alcuota lquida debe ser tomada con una pipeta, que puede ser graduada o aforada (generalmente se prefiere graduada, de 5, 10, 20 50 mL) utilizando una propipeta o pipeta automtica. La alcuota slida debe tomarse por pesada y debe usarse diluyendo los gramos de muestra en un disolvente que disuelva perfectamente la alcuota slida (generalmente se usa alcohol o agua). Para realizar una solucin diluida a partir de una concentrada, la alcuota lquida de la solucin concentrada debe ser llevada a la concentracin requerida por adicin de solvente.

-Ensayos qumicos Determinacin de concentraciones (valoracin, titulacin) Determinacin de propiedades (pH, conductividad, punto de inflamacin, grado de humedad...) Identificacin de sustancias e impurezas en una muestra: ensayo a la llama, anlisis por va hmeda, cromatografa, petrleo crudo, etc. Pruebas qumicas: Contaminantes ambientales: plomo, arsnico, metales pesados, etc. Residuos de ignicin, residuos secos. Cloruros, sulfatos, etc. Test de drogas. Ensayos va seca:
Se basan en las diferentes propiedades de las sustancias relacionadas c o n s u f u s i b i l i d a d , volatilidad, poder de coloracin a la llama, poder de reduccin y oxidacin, descomposicin trmica, reactividad entre slidos, etc. Se explican sobre muestras solidas o sobre productos procedentes de evaporar a sequedad en bao mara. Ventajas.-Se necesita muy poca cantidad de muestra y un corto espacio de tiempo. Importancia.- Muy tiles en el anlisis mineralgico. Al realizarse sobre la muestra original sin necesidad de ninguna transformacin previa, permite obtener indicaciones sobre el tratamiento a que esta debe someterse, tanto en l que se refiere a mtodos de disolucin y disgregacin como a la posterior marcha a seguir. 1.- ENSAYOS DE COLORACIN A LA LLAMA Consiste en someter la muestra a la llama producida por un mechero con la ayuda de un hilo de platino o micrn humedecido con HCl para ayudar a la volatilizacin, la llama adquiere un color caracterstico que puede permitir la identificacin del elemento. Ejemplo el azufre, que produce una fama azul. 2.- COLORACIN A LA PERLA: Algunas sustancias fundidas en el extremo del hilo de platino dan unas perlas que toman diferentes colores segn las sustancias que se agreguen en pequea cantidad y segn el carcter oxidante o reductor de la llama empleada. Las perlas pueden ser acidas (brax, sal de fosfato) o alcalinas (carbonatos de sodio o potasio) Cuando una muestra slida inorgnica es sometida a un calentamiento en la flama sta se oxida o se reduce. Para poder identificar los productos de la oxidacin o la reduccin se requiere de un medio que sea capaz de absorberlos y retenerlos; si la sustancia tiene color se utiliza el brax (Na2B407 10H2O), pero si es incolora o blanca se usa la sal de fosfato de sodio y amonio (NaNH4 HPO4). Estas dos sustancias al calentarse se deshidratan y funden produciendo unas perlas vtreas transparentes. Si stas se calientan nuevamente sin llegar a la fusin y se ponen en contacto con unas partculas de muestra, la perla las absorbe y al calentarla acta como cido formando los boratos y otros fosfatos de los cationes con los que se combina. 3.- ENSAYO SOBRE CARBN.Se emplea para estos ensayos la llama luminosa de bunsen ( la entrada completamente cerrada). En la cavidad de un trozo de carbn se coloca la muestra pura o mezclada con

algn fundente ( carbon ,Na2CO3) y se somete a la accion del dardo de un soplete que puede ser oxidante y/o reductora. Se produce una llama reductora colocando en el pico del soplete un poco fuera de la llama del mechero se sopla con suavidad para que el cono sea el que actu sobre la sustancia.Una llama oxidante se obtiene manteniendo el pico del soplete a un tercio dentro de la llama ys oplando algo mas fuertemente en direccin paralela al bordel pico del mechero; la punta extrema dela llama debe actuar sobre la sustancia. Se puede observar los siguientes fenmenos: a) Deflagracin.-D e b i d o a l d e s p r e n d i m i e n t o d e o x i g e n o c o n f a c i l i d a d , s e p r o d u c e p o r l a presencia del nitrato, clorato, bromato. perclorato, etc. b) Decrepitacin.-Por rotura violenta de cristales que contiene agua de interposicin como por ejemplo NaCl, Galena(PbS), baritina. c)Produccin de botn, glbulo metlico o una aureola.- Se evidencia propiedades como fusibilidad, volatilidad, reductibilidad. Metales que producen botn: Cu: rojo soluble en HNO3; Ag blanco soluble en HNO3; Sn: blanco soluble en HCl(10 N); Au: amarillo soluble en agua regia. Metales que producen aureolas y boton:Sb: botn quebradizo gris y aureola blanca a azul; Bi: botn quebradizo gris; aureola amarilla anaranjado; Pb: boton maleable gris,tizna el papel y aureola amarilla Metales que producen aureola de oxido: As : blanca muy voltil Zn: amarilla en caliente, blanca en fri; Cd pardo rojiza. Metales que se reducen pero no funden fcilmente, quedan a manera de pajitas o polvo: Pt, Fe, Ni, Co, Pd, Ir, Os. 4.- ENSAYOS EN TUBO CERRADO: Consiste en someter a calentamiento la muestra en un tubo de ensayo cerrado donde no hayfenmenos de oxidacin a falta de corriente de aire. Se observan cambios de color, fusion,volatilizacion (olor), sublimacin y disociaciones. Cambios de color: El SnO2 y el TiO2 son blancos en fri y amarillos en caliente. Sales de Cu, Ni,Mn, Au, Ag, Fe se vuelven pardas y negras por formarse xidos.Los xidos de Bi y Cd son pardos en calientes y el oxido de Pb es amarillo. Fusin.- Las sales hidratadas difcilmente fusibles presentan olo la fusion acuosa. Las sales anhidrasfcilmente fusibles presentan fusion ignea. Ej.; hidroxidos alcalinos, AGNO3, AGCl, PbCl2, etc. Otrassales hidratadas presentan ambas fusiones.. Sublimacin.- Los sublimados pueden ser:Blancos: sales de amonio, As2O3, SbO3, SeO2, cloruros de Cd, Hg, Sn, Pb.Amarillos: S, As2S3, HgI2, PbI2, FeCl3, tiosulfatos alcalinosRojos: CrCl3, Sb2S3Rojo Violeta: I2Azul: CoCl2Gris metalico: As, Se, HgS, Hg. Desprendimiento de gases y vapores: Gases incoloros e inodoros: Oxigeno.- ( a n t i v a c o m b u s t i n o l l a m a ) , p r o c e d e d e n i t r a t o , n i t r i t o s , c l o r a t o s , y o d a t o s , bromatos, perxidos, etc. CO.- (arde con la llama azul), procedede oxalatos, formiatos, etc. CO2.-(forma precipitado blanco con agua de barita. Procede de carbonatos.Gases incoloro pero con olor:Ciangeno ( arde con la llama purpurea), es venenoso, procede de cianuros: AgCN, Hg(CN)2,ferricianuros.H 2 S , ( a r d e c o n l l a m a a z u l ) s e r e c o n o c e c o n p a p e l d e a c e t a t o d e p l o m o , p r o c e d e d e sulfuros, tiosulfatos.SO2 ( se reconoce por su olor), se reconoce con papel de almidon y KIO3, procede detiosulfatos, sulfito, sulfato, azufre.Amoniaco, con papel de tornasol. De sales amoniacales, bases organicas nitrogenadasGases coloreados:Amarillos: cloro, procede de cloruros: AuCl3, PtCl4

5.- ENSAYOS EN TUBO ABIERTO .-En este caso, adems de las reacciones que se producen en el de tubo cerrado, debidas a la accin del calor, se suman las debidas al oxigeno del aire caliente que oxida el azufre, arseniuros, sulfuros,etc. Se producir gases olorosos, SO2, vapores arsenicales y amoniaco. Sublimacin: blanco: compuestos arsenicales y de antimonio, selenio, sales de amonio.Rojo: toantimoniatos Amarillo: compuestos de mercurio 6.- ENSAYOS ESPECTROSCPICOS. ESPECTRO DE LLAMA. El nico modo seguro de emplear los ensayos a la llama en el anlisis es descomponiendo la luz por dispersin e identificando los elementos presentes por sus lneas caractersticas. El instrumento empleado para descomponer la luz se llama espectroscopio. Ensayos por va hmeda. Este tipo de ensayos se basa en las reacciones qumicas que se producen entre una solucin en la cual se desea identificar o reconocer la presencia de una sustancia o componente(s) para formar otros compuestos con caractersticas y propiedades conocidas (Soluciones)

Reacciones por Va Hmeda: Las reacciones analticas por va hmeda pueden clasificarse segn los cuatro tipos fundamentales que se indican a continuacin: * Reacciones cido-base. Que implican una transferencia de protones.
Los reactivos que forman complejos se utilizan ampliamente en la titulacin de cationes. Los ms empleados son compuestos orgnicos que tienen varios grupos de donadores de electrones capaces de formar enlaces covalentes coordinados con los iones metlicos. La mayora de los iones metlicos reaccionan con donadores de electrones formando compuestos de coordinacin o COMPLEJOS. La especie donadora (ligando) debe tener por lo menos un par de electrones no compartidos para formar el enlace. El agua, el amoniaco y los iones halogenuros son ligandos inorgnicos comunes.

* Reacciones de formacin de complejos. En las que se produce una transferencia de iones o molculas.

* Reacciones de precipitacin. En las que adems de haber un intercambio de iones o molculas tienen lugar la aparicin de una fase slida.
Las reacciones de precipitacin son aquellas en las que el producto es un slido; se utilizan en los mtodos gravimtricos de anlisis y en las titulaciones por precipitacin. Mtodos gravimtricos: se basan en las mediciones de masa, donde la sustancia a analizar se convierte en un precipitado escasamente soluble; se filtra, se lava para eliminar impurezas, se convierte mediante el tratamiento trmico adecuado en un producto de composicin conocida y finalmente se pesa. Mtodos por titulacin: se basan en la medicin de la cantidad de un reactivo de concentracin

conocida que se consume por la sustancia a analizar, formando un precipitado. Es necesario aadir un indicador colorido que indique el punto final de la reaccin. Solubilidad: mxima cantidad de soluto que es posible disolver en un litro de agua. Cuando est expresado en mol/L se llama solubilidad molar (s), cuando se expresa en g/L o mg/L es solubilidad (S) .

* Reacciones redox. Que entraan un intercambio de electrones. Las reacciones redox son aquellas en las que se transfieren electrones de una sustancia a otra. Los procesos electroqumicos son reacciones redox en las cuales la energa liberada por una reaccin espontnea se convierte en electricidad o la energa elctrica se aprovecha para provocar una reaccin qumica no espontnea. Electrolisis: La electrlisis o electrolisis es un proceso para separar un compuesto en los elementos que lo conforman, usando para ello la electricidad. La palabra electrlisis viene de las races electro, electricidad y lisis, separacin. El proceso consiste en: * Se funde o se disuelve el electrlito en un determinado solvente, con el fin de que dicha sustancia se separe en iones (ionizacin). * Se aplica una corriente elctrica continua mediante un par de electrodos conectados a una fuente de alimentacin elctrica y sumergidos en la disolucin. El electrodo conectado al polo negativo se conoce como ctodo, y el conectado al positivo como nodo. * electrodo atrae a los iones de carga opuesta. As, los iones negativos, o aniones, son atrados y se desplazan hacia el nodo, mientras que los iones positivos, o cationes, son atrados y se desplazan hacia el ctodo. Animacin sobre la Electrolisis del Agua. * La energa necesaria para separar a los iones e incrementar su concentracin en los electrodos es aportada por la fuente de alimentacin elctrica. * En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre stos y los iones, producindose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden electrones al nodo (-) y los iones positivos o cationes toman electrones del ctodo (+). En definitiva lo que ocurre es una reaccin de oxidacin-reduccin, donde la fuente de alimentacin elctrica se encarga de aportar la energa necesaria.