Tema 4.

Equilibrio Acido Base Ejemplos resueltos

UNIVERSIDAD DE COSTA RICA ESCUELA DE QUMICA SECCION DE QUMICA ANALTICA

EJERCICIOS DE QUMICA ANALTICA

TEMA 4 EQUILIBRIO CIDO BASE

AUTORES: PROFESORES CTEDRA DE QUMICA ANALTICA QU-200

2012

Tema 4. Equilibrio Acido Base Ejercicios

TEMA 4. EQUILIBRIO CIDO BASE

EJEMPLOS RESUELTOS CIDOS Y BASES FUERTES
EJEMPLO 1. Calcule el pH de una disolucin de HCl 0,25 mol/L.

RESOLUCIN El HCl es un cido fuerte por lo que se disocia completamente

HCl 0,25

H+ + 0,25

Cl 0,25

[H+] = 0,250 mol/L pH = - log [H+] pH = - log[0,25] = 0,60 R/ pH = 0,60

EJEMPLO 2. Cul es el pH de una disolucin de Ca(OH)2 0,150 mol/L? (Suponga que el Ca(OH)2 es totalmente soluble) RESOLUCIN

Ca(OH) 2 0,15

Ca 2+ 0,15

2OH 0,30

[OH-] = 0,30 mol/L pOH = - log [OH-] = 0,52 14,00 = pH + pOH 14,00 = pH + 0,52

R/ pH= 13,48

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EJEMPLO 3. Calcule el pH de una disolucin que resulta de mezclar 10,0 mL de H2SO4 0,105 N con 16,0 mL de una disolucin de base fuerte con un pH = 12,50. RESOLUCIN Cuando hay una mezcla, se debe: 1. Calcular la cantidad de sustancia (mol o milimol) de las especies aadidas. 2. Determinar si la mezcla es compatible o no, es decir, si hay reaccin entre las especies involucradas o no. 3. Indicar la ecuacin equilibrada en caso de que la mezcla no sea compatible y calcular la concentracin de sustancia final de H+ de OH- despus de la reaccin para determinar el pH. Clculo de la cantidad de sustancia de las especies: El H2SO4 tiene 2 equivalentes de H+ por lo tanto, la concentracin de sustancia de H2SO4 es 0,0525 mol/L y la concentracin de sustancia de H+ es 0,105 mol/L. n H+ = 10 mL x 0,105 mol/L = 1,05 mmol La disolucin que tiene un pH= 12,50 es una base fuerte, por lo tanto, se tiene que calcular la concentracin de OH- que aporta esta disolucin a partir del pOH. Si pH= 12,50, el pOH = 1,50 , entonces [OH-] = 0,032 mol/L n OH- = 16,0 mL x 0,032 mol/L = 0,51 mmol Compatibilidad de la mezcla. Como se tiene un cido y una base, la mezcla No es compatible y hay una reaccin qumica.

H+

OH

H2 O

Clculo de la concentracin final de H+ OH- despus de la reaccin.

H+

OH

H2 O

1 ,05 0,506 0,544

0, 506 0,506 0

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Despus de la reaccin solamente queda el in hidronio, as que se calcula su concentracin para determinar el pH de la disolucin. [H+] final = 0,544 mmoles/ 26,0 mL= 0,0209 mol/L pH = -log [0,0209] = 1,68

R/ pH 1,68

CIDOS Y BASES DBILES

EJEMPLO 4. Calcule el pH de una disolucin de cido benzoico (C6H5COOH) 0,230 mol/L. Ka C6H5COOH = 6,28 x 10-5

RESOLUCIN

C 6H5 COOH + H2 O C 6H5 COO + H3 O +

Ka =

[C 6H5 COOH]

[H O ]
3

+ 2

6,28 x 10

[H O ]
3

+ 2

[0,230]
pH = 2,42

[H3O+] = 3,8 x 10-3 mol/L R/ pH = 2,42

EJEMPLO 5. Cul es el pH de una disolucin de acetato de sodio 0,0860 mol/L? Ka CH3COOH= 1,75 x 10-5 RESOLUCIN

CH3 COO + H2 O CH3 COOH + OH

Kb conjugada =

[CH COO ]
3

[OH ]

1 x 10 14 OH = 1,75 x 10 5 [0,0860]

pH = 8,85

[OH-] = 7,0 x 10-6 mol/L R/ pH = 8,85

pOH = 5,15

Tema 4. Equilibrio Acido Base Ejercicios EJEMPLO 6.

Calcule el pH de la disolucin que se obtiene al mezclar 20,0 mL de H2SO4 0,10 mol/L con 15,0 mL de una disolucin de cido benzoico (C6H5COOH) 0,20 mol/L y 50,0 mL de KOH 0,10 mol/L. Ka C6H5COOH = 6,28 x 10-5 RESOLUCIN La mezcla que se tiene no es compatible porque hay dos cidos que pueden reaccionar con la base fuerte, sin embargo, reacciona primero el cido fuerte con la base fuerte y posteriormente reaccionara el cido dbil si toda la base no es neutralizada. Por lo tanto, se debe calcular inicialmente la cantidad de sustancia de cada una de las especies que van a reaccionar en esta mezcla. n H2SO4 = 20,0 mL x 0,1 mmol/mL= 2 mmol n H+ = 4 mmol n C6H5COOH= 15,0 mL x 0,20 mmol/mL= 3 mmol n KOH = 50,0 mL x 0,10 mmol/mL= 5 mmol

H+ 4,0 4,0 0

OH 5,0 4,0 1,0

H2 O

C 6H5 COOH + OH C 6H5 COO + H2 O 3,0 1,0 2,0 1,0 1,0 0

10 ,

El resultado despus de la reaccin es un par conjugado, as que calcula el pH de la disolucin final, a partir de la constante de equilibrio del cido dbil emplea la ecuacin de HendersonHasselbalch:

Ka =

[H ][C H COO ]
+

[C 6H5 COOH]

6,28 x 10 5 =

[H ] 1,0 Vt
+

2,0 Vt

[H+]= 1,26 x 10-4 mol/L

pH= 3,90

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pH = pKa + log

[especie bsica] [especie cida]

1,0 Vt pH = 4,20 + log = 3,90 2,0 Vt R/ pH = 3,90

EJEMPLO 7.

Vt= volumen total de la disolucin

Se necesita preparar 1 litro de una disolucin reguladora de NH3/NH4+, para lo cual se dispone de 200 mL de NH3 0,50 mol/L y HCl concentrado (37% m/m y d= 1,10 g/mL). Cmo prepara la disolucin de capacidad reguladora mxima? Calcule el pH de la disolucin reguladora. RESOLUCIN Si se necesita mxima capacidad reguladora [NH3] = [NH4+] Debe calcular la cantidad de NH3 disponible, porque a partir de esta base debe generar el NH4+ necesario para el amortiguador. n NH3= 200 mL x 0,50 mmol/mL= 100 mmol

NH3 + H + NH + 4
100 - 50 50 50 - 50__________ 50

50 mmol de HCl se necesitan para neutralizar la mitad del NH3.

37 g HCl 1 mol 1,10 g 1000 mL mol x x x = 11 100 g disolucin 36,5 g 1mL 1L L

50 mmol = V x 11mmo/mL V = 4,5 mL

R/ Para preparar el amortiguador, a los 200 mL de NH3 se debe agregar 4,5 mL de HCl concentrado y diluir a 1L con agua destilada. Como el amortiguador es de capacidad reguladora mxima, entonces el pH = pKa = 9,23 pOH = pKb

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EJEMPLO 8. Se necesita preparar un amortiguador de pH 9,0 y se tiene en el laboratorio las siguientes sustancias: HCOOH 6 mol/L NH3 6 mol/L HClO 6 mol/L NaCOOH NH4Cl NaClO Ka = 1,80 x 10-4 Kb = 1,75 x 10-5 Ka = 3,16 x 10-8

Cmo prepara 250 mL del amortiguador, si necesita que la concentracin del cido dbil ms la concentracin de base conjugada sea 0,25 mol/L? RESOLUCIN Como se necesita un amortiguador de pH 9,0 (porque el pH es 5,0), el par conjugado que se debe utilizar es NH3/NH4Cl, porque la Ka de ese par conjugado est ms cercana a 9,0. [NH4Cl] + [NH3] = 0,25 [NH4Cl] = 0,25 [NH3]

9 = 9,24 + log

[NH 3 ] 0,25 [NH 3 ]

[NH3] = 0,091 mol/L [NH4Cl] = 0,25 0,091 = 0,16 mol/L

Kb =

[OH ][NH ]

[NH3 ]

+ 4

1,75 x 10 5 =

[1 x 10 ] [0,25 [NH ]]
5

[NH3 ]

[NH3] = 0,091 mol/L [NH4Cl] = 0,25 0,091 = 0,16 mol/L Volumen de NH3 0,091 mol/L x 250 mL= 6 mol/L x V Masa de NH4Cl 0,159 mol/L x 0,250 L x 53,5 g/mol = 2,1 g de sal R/ Para preparar el amortiguador se toman 3,8 mL del NH3 6 mol/L y 2,1 g de NH4Cl y se diluye con agua destilada a 250 mL.

V= 3,8 mL

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EJEMPLO 9. CAPACIDAD REGULADORA Para una disolucin reguladora que es 0,10 mol/L en HCN (Ka = 6,2 x 10-10) y 0,15 mol/L en NaCN, calcule la capacidad reguladora en trminos de NaOH. RESOLUCIN Primero tenemos que calcular el pH original del amortiguador, para eso usamos la ecuacin de Henderson- Hasselbalch:

pH = pKa + log

[NaCN ] [HCN ]

pH = 9,21 + log

[0,15] = 9,39 [0,10]

Al agregar el NaOH el pH debe aumentar a 10,39. El NaOH reaccionar con el HCN para formar ms NaCN: HCN + 0,10 mol 0,10 x NaOH x - NaCN + H2O

0,15 mol 0,15 + x

10,39 = 9,21 + log

[0,15 + x] = 9,39 [0,10 x]

Despejando x de la ecuacin anterior obtenemos: x = 0,084 mol de NaOH R/ Capacidad reguladora = 0,084 mol de NaOH.

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EJERCICIOS
EJERCICIO 1. Calcule el pH de las disoluciones que resultan de mezclar: a. 125 mL de HCl 0,14 mol/L + 100 mL de NaOH 0,20 mol/L R/ pH= 12,04 b. 100 mL de HCl 0,10 mol/L + 200 mL de Ca(OH)2 0,025 mol/L R/ pH= 7,00 c. 50 mL de Ba(OH)2 0,05 N + 50 mL de KOH 0,05 mol/L + 100 mL de H2O R/ pH= 12,40 d. 120 mL de H2SO4 con pH= 1,50 + 56 mL Ca(OH)2 con pH 13,90 + 200 mL de H2O R/ pH= 13,03 e. 25 mL de NaOH con pH= 13,50 + 50 mL de H2SO4 0,06 N R/ pH= 12,82 f. 10 mL de Ba(OH)2 con pH 13,0 + 20 mL de HCl 0,100 mol/L + 20 mL de H2O R/ pH= 1,70

EJERCICIO 2. Calcule el pH que resulta cuando se mezclan: a. 25 mL de HCl 0,20 mol/L + 50 mL de NaOH 0,10 mol/L + 20 mL de HOAC 0,15 mol/L. KaHOAC = 1,75 x 10-5 R/ pH= 3,13 b. 20 mL de H2SO4 0,10 mol/L + 15 mL de HBenz 0,20 mol/L + 50 mL de KOH 0,10 mol/L. Ka HBenz = 6,6 x 10-5 R/ pH= 3,88 c. 50 mL de NH3 0,10 mol/L + 50 mL de HCl 0,040 mol/L R/ pH= 9,44 d. 0,30 g de HNO2 (M= 47,01 g/mol) + 0,50 g NaNO2 (M= 69,00 g/mol) + 0,12 g NaOH (M= 40,00 g/mol) en 250 mL de disolucin Ka HNO2 = 7,1 x 10-4 R/ pH= 3,63 Kb NH3= 1,8 x 10-5

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e. 0,30 g NH3 (M= 17,03 g/mol) + 0,30 g NH4Cl (M= 53,49 g/mol) + 0,10 g HCl (M= 36,46 g/mol) en 250 mL de agua Kb NH3= 1,8 x 10-5 R/ pH= 9,51 f. 15 mL H2SO4 0,15 N + 30 mL HCl 0,10 N en 100 mL de disolucin. R/ pH= 1,28 g. 50 mL Ba(OH)2 0,050 mol/L + 0,30 g NH4Cl (M= 53,49 g/mol) en 100 mL de disolucin. Kb NH3= 1,8 x 10-5 R/ pH= 10,17

EJERCICIO 3. Una disolucin reguladora se prepara disolviendo 5,5 g de cido benzoico (M= 123,0 g/mol) y 10,5 g de benzoato de sodio (M= 144,0 g/mol) en 500 mL de disolucin. KaHBenz = 6,3 x 10-5 Calcule el pH de la disolucin. Determine la capacidad reguladora de la disolucin si agrega base. R/ a. pH = 4,41 b. La capacidad reguladora es 0,076 moles de base EJERCICIO 4. Determine las especies presentes, su concentracin de sustancia y el pH de la disolucin en el punto medio y en el punto de equivalencia durante la valoracin de 50,00 mL de amoniaco 0,020 mol/L con HCl 0,040 mol/L. Kb NH3=1,8 x 10-5 R/ Punto medio

[NH3 ] = [NH+ ] = 0,008 mol / L 4

pH = 9,26

Punto de equivalencia NH + = 0,013 mol / L 4 EJERCICIO 5.

pH = 5,56

Un cido dbil HX tiene una masa molar igual a 60,0 g/mol. Se prepar una disolucin con 1,00 g de HX en 250 mL; se le midi el pH y se obtuvo un valor de 2,70. Calcule la Ka del cido. R/ Ka = 6 x 10-5

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EJERCICIO 6. Un estudiante desea preparar 400 mL de una disolucin amortiguadora con un pH de 4,90 utilizando cido actico y acetato de sodio. a.Cul debe ser la proporcin de cido a sal para el amortiguador? b. Si l cuenta con una disolucin 0,12 mol/L de HOAc, cuntos gramos de NaOAc (M= 82,03 g/mol) debe agregar para obtener el pH deseado? Ka HOAc= 1,8 x 10-5

R/ a.

[cido] = 0,7 [sal]

b. 5,6 g de NaOAc

EJERCICIO 7. Se tiene un indicador HIn que tiene una Ka = 1 x 10-7. Se sabe que el color de la forma cida se observa cuando hay 10 partes de ella por 3 partes de la forma bsica. El color de la forma bsica se observa tambin cuando hay 10 partes de la forma bsica por 3 partes de la forma cida. Cul es el intervalo de viraje del indicador? R/ 6,5 7,5

EJERCICIO 8. Calcule el intervalo de pH al cual vira un indicador (HIn) cuya Ka = 1,3 x 10-6, si se cumple que el color de la forma cida se observa cuando [HIn] 10 [In-] y el color de la forma bsica se observa cuando [In-] 5 [HIn]. R/ 4,9 6,6

EJERCICIO 9. Qu volumen de HCl 2,0 mol/L se debe aadir a 250 mL de una disolucin de acetato de sodio 1,0 mol/L para obtener una disolucin reguladora de pH 4,74? Ka= 1,75 x 10-5 R/ V= 64 mL

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EJEMPLOS RESUELTOS (CIDOS Y BASES POLIPRTICOS)

EJEMPLO 10. Calcule el pH de la disolucin que se obtiene al mezclar 15 mL de Na3PO4 0,10 mol/L con 30 mL de HCl 0,10 mol/L. H3PO4 pKa1= 2,12 RESOLUCIN La mezcla que se tiene no es compatible porque hay un cido que puede reaccionar con la base dbil. Sin embargo, esta base dbil es polifuncional, por lo tanto, se debe tomar en cuenta cada una de las disociaciones en las que participa. Se debe calcular inicialmente la cantidad de pKa2= 7,21 pKa3= 12,32

sustancia de cada una de las especies que van a reaccionar en esta mezcla.

n Na3PO4= 15 mL x 0,10 mmol/mL= 1,5 mmol n HCl = 30 mL x 0,10 mmol/mL= 3,0 mmol

PO 3 4 15 , 1,5 0

H+ 3,0 1,5 1,5

HPO 2 4

1,5

El HPO42- es una sal anfiprtica, por lo que puede reaccionar como base en presencia del exceso de cido fuerte.

HPO 2 4 1,5

H+ 1,5

H2PO 4

1,5
El H2PO4- es una sal anfiprtica.

pH =

pKa 1 + pKa 2 2

pH =

2,12 + 7,21 = 4,66 2

R/ pH = 4,66

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EJEMPLO 11. Qu volumen de NaOH 0,50 mol/L se debe agregar a 250 mL de H3PO4 0,020 mol/L para obtener un amortiguador de pH 8,00? H3PO4 pKa1= 2,12 RESOLUCIN El H3PO4 es un cido polifuncional, as que el par conjugado que se necesita para el amortiguador de pH 8,00 es H2PO4-/HPO42- cuyo equilibrio se rige por la pKa2, que es el valor ms cercano al pH que se necesita. Se calcula la cantidad de sustancia del reactivo de partida. n H3PO4= 250 mL x 0,020 mmol/mL= 5,0 mmol El amortiguador que se necesita no tiene H3PO4 as que se debe neutralizar.

pKa2= 7,21

pKa3= 12,32

H3PO 4 5,0

OH 5,0

H2PO 4 5,0

El amortiguador necesita H2PO4-, pero debe contar tambin con HPO42-, as que se debe neutralizar parte del H2PO4- producido para tener el par conjugado.

H2PO 4 5,0 5,0 x

OH x

HPO 2 4 x

Se calcula la cantidad de sustancia necesaria para el amortiguador de pH 8,00. Vt = volumen total de la disolucin

x Vt 8 = 7,21 + log x 5,0 Vt

x = 4,32 mmol NaOH

La cantidad de sustancia total que se necesita es n = 5 + 4,32 = 9,32 mmol Finalmente, se calcula el volumen de NaOH necesario. 9,32 mmol = V x 0,50 mmol/mL

R/ V= 18,64 mL

Tema 4. Equilibrio Acido Base Ejercicios EJEMPLO 12.

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Se disuelve una muestra de 5,00 g que puede contener Na2CO3, NaOH, NaHCO3 una mezcla compatible de ellas en 250 mL. Se toma una alcuota de 25,00 mL y se valora con HCl 0,1200 mol/L. Se consumen 30,00 mL del cido al viraje de la fenolftalena y 40,00 mL hasta que vira el rojo de metilo. a. Cules son los componentes de la muestra? b. Cul es el porcentaje del los componentes en la muestra? RESOLUCIN Como el volumen al primer punto de equivalencia es mayor que el volumen del primero al segundo punto, se concluye que la muestra contiene una mezcla de dos componentes bsicos, en este caso Na2CO3 y NaOH. La cantidad de sustancia al primer punto de equivalencia corresponde al Na2CO3 y NaOH presentes en la muestra. n = 0,120 mmol/mL x 30,00 mL = 3,6 mmol

La cantidad de sustancia del primero al segundo punto de equivalencia corresponde al NaHCO3 que proviene del Na2CO3 en la muestra. n = 0,120 mmol/mL x 10,00 mL = 1,2 mmol Na2CO3 La cantidad de sustancia de NaOH ser la diferencia. n = 3,6 1,2 = 2,4 mmol NaOH

Se calculan los porcentajes de cada uno de los componentes de la muestra.

% NaOH =

2,4 x 10 3 mol x 40,0 g / mol x (250 mL / 25,00mL) x 100 = 19,2 % 5,00 g

1,2 x 10 3 mol x 106 g / mol x (250 mL / 25,00mL) x 100 % Na 2 CO3 = = 25,4 % 5,00 g

R/ % NaOH = 19,2% , % Na2CO3 = 25,4%