1. Composicin qumica de las aguas subterrneas naturales 1.1. Conceptos elementales 1.2.

Substancias disueltas en el agua subterrnea natural Principales constituyentes qumicos 1.2.1. 1.2.2. 1.2.3. Constituyentes mayoritarios Algunos constituyentes minoritarios Caractersticas fsico-qumicas

1.3. Incorporacin de los constituyentes a las aguas subterrneas 1.3.1. 1.3.2. 1.3.3. Ambitos de incorporacin Mecanismos de incorporacin de solutos al agua subterrnea Fenmenos modificadores de la composicin del agua subterrnea

1.4. Presentacin grfica de anlisis qumicos 1.5. Clasificacin de aguas

1. LA COMPOSICION QUIMICA DE LAS AGUAS SUBTERRANEAS NATURALES

1.1.

CONCEPTOS ELEMENTALES

La c o m p o s i c i n d e un agua puede contemplarse desde diferentes p u n t o s d e vista: q u m i c o . bacteriolgico. isotpico. etc En l o q u e s i g u e s e har referencia exclusiva a la c o m p o s i c i n qumica entendiendo p o r tal el c o n j u n t o d e substancias (generalmente inorgnicas) incorporadas al agua p o r procesos naturales Las substancias orgnicas disueltas en agua, aunque frecuentes. aparecen en concentraciones p o r lo c o m n m u c h o menores q u e los constituyentes inorgnicos. La c o m p o s i c i n qumica d e l agua subterrnea natural se define a partir de los anlisis d e muestras recogidas adecuadamente y se cuantifica p o r m e d i o de la c o n c e n t r a c i n d e cada constituyente analizado. A u n q u e son ms d e 60 los constituyentes y propiedades d e l agua subterrnea natural q u e pueden encontrarse cuantificados e n anlisis qumicos. p o r lo general y e n estudios convencionales, slo se determinan entre 1 O y 20 parmetros fundamentales. La i n c o r p o r a c i n de los constituyentes al agua. en variedad y concentraciones diferentes. es posible d e b i d o a su elevado p o d e r disolvente y a sus propiedades de c o m b i n a c i n . Esta i n c o r p o r a c i n de substancias al agua comienza incluso antes de q u e se i n c o r p o r e al sistema d e f l u j o subterrneo p r o p i o de cada acufero. Gases, aerosoles. polvo y sales diversas. presentes e n la atmsfera, reaccionan c o n el agua m a r c a n d o e l primer esbozodel q u i m i s m o d e l agua de infiltracin Una vez infiltrada -con unas caractersticas qumicas definidas. originadas en la atmsfera o e n la superficie d e l terreno p o r evapotranspiracin- el agua puede sufrir modificaciones drsticas en su c o m p o s i c i n c o m o consecuencia de u n c o n j u n t o de interacciones fsicas. qumicas y biolgicas complejas c o n el medio. Los factores q u e c o n d i c i o n a n entonces la c o m p o s i c i n del agua subterrnea natural s o n mltiples. Entre ellos cabe citar: naturaleza y disposicin espacial de los materiales c o n los q u e el agua entra e n contacto, superficie y d u r a c i n del contacto, temperatura. presin. existencia de gases. g r a d o de saturacin del agua en relacin c o n las distintas substancias incorporables. etc etc A u n q u e la c o m p o s i c i n media del agua subterrnea suele considerarse invariable e n u n acuifero o p o r c i n del m i s m o . n o debe olvidarse q u e las interacciones agua-medio, q u e determinan dicha composicin. s o n procesos dinmicos q u e se desarrollan, a r i t m o diverso. t a n t o e n el espacio c o m o e n el t i e m p o . En consecuencia. la c o m p o s i c i n d e l agua subterrnea natural debe contemplarse c o n la perspectiva de su posible variacin espacio-temporal. Una c o m p o s i c i n

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quimica concreta p o r lo tanto no queda completamente definida si no se refiere a u n lugar y m o m e n t o determinados C o m o consecuencia de su c o m p o s i c i o n y d e acciones naturalesexternas el agua presenta una serie de caracteristicasfisicoquimicas q u e j u n t o c o n sus constituyentes seanalizan e n los parrafos q u e siguen

1.2. SUBSTANCIAS DISUELTAS EN EL A G U A SUBTERRANEA NATURAL

PRINCIPALES CONSTITUYENTES QUIMICOS. A pesar d e la gran variabilidad de los elementos presentes en el agua subterrnea y d e l a d e s u s concentraciones. stos han sido clasificados. completando la clasificacin d e Freeze and Cherry ( 1 9 7 9 ) . p o r su frecuencia d e aparicin y valor de concentracin decrecientes. e n :
-

Constituyentes mayoritarios o fundamentales Aniones: (HCO; +Coa). Cl-, SO,=. N.; O Cationes: Ca". M g " . Na'. K NH,' ' . Otros: Coi. O,. Si04H, o Si02 Constituyentes minoritarios o secundarios SH-. Br; .1 N O ,PO,'. E 0 3 Aniones: F-, S=. Cationes. M n " . Fe". Li'. S r " . Z n " . Constituyentes t r a z a Al"'. Ti',. C o " . Cu". Pb++. N i " . Cr", etc

Debe tenerse en cuenta. sin embargo. q u e en condiciones particulares u n constituyente minoritario puede alcanzar rangos d e concentracin q u e permitan incluirlo dentro d e los mayoritarios En un agua natural d u l c e estos constituyentes aparecen p o r l o general e n f o r m a inica (sales casi totalmente disociadas) C o n m e n o r frecuencia se presentan en forma molecular. parcialmente disociadas o c o m o iones complejos de sustancias orgnicas o iiiorganicas A continuacin se hac.e una breve exposicin de la caractersticas principales d e los constituyentes ms significativos.

1.2.1. Constituyentes mayoritarios

*

A n h i d r i d o carbnico (CO, ), Bicarbonatos (HCO;)

y Carbonatos (CO,=)

E l anidrido carbnico disuelto en agua y los diversos compuestos q u e f o r m a en ella juegan u n papel importantisimo en la qumica del agua. E l anhdrido carbnico se disuelve en el agua en f u n c i n de su presin parcial [PC021 Una parte permanece en disolucin en f o r m a d e g a s mientras otra reacciona c o n el agua para dar cido carbnico (H,CO,) q u e se disocia parcialmente para dar iones carbonato y bicarbonato.

E! CO, disuelto e n agua procede fundamentalmente de l a zona edfica (respiracin d e organismos y descomposicin d e la materia orgnica) en la q u e alcanza presiones parciales del o r d e n de 1 O-' a 10-3 bar. (0,0003 bar e n la atmsfera exterior)
La disolucin d e calizas y dolomias. potenciada p o r el aporte d e CO,y/o cidos orgnicos o inorgnicos. es otra de las fuentes principales d e carbonatos y bicarbonatos. A u n q u e c o n velocidades d e i n c o r p o r a c i n al agua m u c h o menores, la hidrolisis de silicatos es o t r o de los mecanismos q u e da lugar a la formacin de estos iones.

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En aguas c o n pH inferior a 8.3 -la rnayoria de las aguas subterrneas naturales- la especie carbonatada d o m i n a n t e es el i n bicarbonato, En estas aguas la concentracin d e H C 0 3 - suele variar entre 5 0 y 400 m g / l aunque puede alcanzar valores de hasta 800 m g / l . Concentraciones d e hasta 1 O00 m g / l . de H C O j pueden encontrarse en aguas pobres e n Ca" y M g " o en las q u e se p r o d u c e n fenmenos de liberacin de C 0 2 (P.e. r e d u c c i n de sulfatos) en el acuifero
En el c u a d r o siguiente se esquematizan las formas e n q u e puede encontrarse el COZ q u e se disuelve e n agua.

FORMAS DE C 0 2 DISUELTO EN AGUA

C0,TOTAL

1 CO, f

(libre)

........... .. . . .

COI agresivo (CO,) quilibrante ( H 2 C 0 3 )

C 0 2 (combinado)

COZ s e m i c o m b i n a d o (HCO;) COZ c o m b i n a d o (CO,=)

Cloruros (U)

Si se exceptan las evaporitas y rocas de origen marino. las rocas p o r lo c o m n presentan escasa p r o p o r c i n d e cloruros Sin embargo, dada la elevada solubilidad de sus sales. estos pasan rpidamente a la fase acuosa p u d i e n d o alcanzar concentraciones m u y altas.
El agua de l l u v i a p i i e d e s e r una fuente i m p o r t a n t e d e i o n Cl-, especialmenteen zonas prximas a la costa. La concentracin d e C l - e n el agua d e lluvia disminuye rpidamente tierra adentro.

El i n C l - n o f o r m a sales d e baja solubilidad, no se oxida ni se r e d u c e en aguas naturales. no es adsorbido significativamente ni entra a formar parte de procesos bioqumicos. lo q u e le da un carcter de trazador casi ideal.
La concentracin de C l - e n aguas subterrneas es muyvariable, desde m e n o s de 1 O m g l a ms de 2 . 0 0 0 3.000 m g / l . En salmueras naturales, prximas a la saturacin de NaCI. puede llegar a casi 2 0 0 . 0 0 0 m g / l (Hem. 1 9 7 1 ) . E l agua de mar contiene alrededor d e 20.000 m g l d e CI: El r a n g o de concentracin usual en las aguas naturales subterrneas espaolas se mantiene p o r debajo d e los 1 0 0 mg/l. encontrndose los valores m s frecuentes entre 20 y 60 m g / l .

"

Sulfatos

(SO:)

E l i n sulfato procede del lavado d e terrenos formados en ambiente marino. de la oxidacin d e sulfuros q u e se encuentran ampliamente distribuidos en rocas igneas y sedimentarias. d e la descomposicin d e substancias orgnicas. etc. S i n embargo. la d i s o l u c i n deyeso(CaS0, 2 H 2 0 ) y anhidrita (CaSO,) y otros tipos de sulfatos dispersos e n el terreno, representa frecuentemente el aporte cuantitativamente m s significativo de este i n a las aguas subterrneas.
El c o m p o r t a m i e n t o del i n SO: puede desviarse significativamente del terico predecible e n base a los principios d e su disolucin. por su tendencia a formar iones complejos c o n Na' y C a X y a incorporarse a procesos biolgicos,

El i n sulfato est sometido a procesos d e r e d u c c i n especialmente en presencia de bacterias y d e materia orgnica. En ambientes reductores. a p H menor q u e 7, la f o r m a reducida estable es el H,S mientras q u e en soluciones alcalinas predomina el i n HS-.
La mayora de las aguas subterrneas sulfurosas presentan contenidos apreciables d e H S - H2S que. incluso a Concentracin m u y baja. confieren a l agua el tpico olor a huevos p o d r i d o s .

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En aguas dulces la concentracin normal de SO: puede variar entre 2 y 1 5 0 m g / l . En aguas salinas. asociado al Ca", puede llegar a 5 . 0 0 0 m g / l : asociado c o n M g " y Na'. en salmueras. puede alcanzar hasta 200 000 mg/l.
*

lones Nitrato (NO;

!, Nitrito (NO; ) y A m o n i o (NH: 1

Los compuestos nitrogenados presentes en las aguas naturales estn intimamente relacionados c o n el ciclo del nitrgeno. La mayor parte del nitrgeno aparece en forma gaseosa e n la atmsfera ( 7 8 % en volumen!. en f o r m a oxidada constituye una relativamente importante fraccin e n los suelos y sustancias orgnicas (teiidos de animales o vegetales q u e lo extraen de la atmsfera para su metabolismo) En las rocas. sin embargo. slo se presenta c o m o elemento minoritario.

El nitrgeno puede aparecer e n f o r m a d e NH3. NH; y, p o r oxidacin. estas formas reducidas

p u e d e n transformarse en N, (gas) y, finalmente. e n NO; q u e es l a f o r m a ms usual y estable en q u e el n i t r g e n o se presenta en las aguas subterrneas. Los procesos de oxidacin-reduccin de las especies nitrogenadas en el agua estn influenciados p o r fenmenos biolgicos y, en consecuencia. los p r o d u c t o s finales dependern del nmero y t i p o de organismos q u e intervengan e n ellos Generalmente el NH,', o el amoniaco libre. NH3. aparecen slo c o m o trazas en aguas subterrneas naturales, aumentando su concentracin c u a n d o el m e d i o es fuertemente reductor. Este c o m p u e s t o es el p r o d u c t o final de la r e d u c c i n d e sustancias orgnicas o inorgnicas nitrogenadas q u e naturalmente s e incorporan al agua subterrnea D a d o q u e la presencia de a m o n i o favorece l a multiplicacin microbiana su deteccin en cantidad significativa e n el agua se considera c o m o indicacion de contaminacin reciente probable.

E l i n nitrito (NO; ) puede estar presente en las aguas bien c o m o consecuencia de l a oxidacin del N H 3 0 c o m o resultado de la reduccin. microbiana o no, de los nitratos Su presencia en el agua ha d e considerarse c o m o u n indicio f u n d a d o de una posible contaminacin reciente (dada su inestabilidad) y, tal vez. d e l a impotabilidad del agua debida a la toxicidad d e e s t e in. consecuencia de su accin metahemoglobizante o hipotensiva.
N o obstante. l a sola presencia de NO; y NH; en el agua subterrnea n o debe ser considerada c o m o resultado d e u n a c o n t a m i n a c i n sin analizar l a s posibles causas d e s u presencia d a d o q u e e n u n acuifero las c o n d i c i o n e s de oxidacin n o s o n siempre favorables y estos iones. incorporados de manera natural al acuifero. pueden mantenerse durante cierto t i e m p o en equilibrio c o n su forma oxidada. el NO; Los nitratos p u e d e n estar presentes en l a s aglias subterrneas bien c o m o resultado d e la d i s o l u c i n de rocas q u e los contengan. l o q u e o c u r r e raramente, bien p o r la oxidacin bacteriana de materia orgnica. Su c o n c e n t r a c i n en aguas subterrneas no contaminadas vara ampliamente aunque no suele sobrepasar los 1 0 m g / l .

El o r i g e n de los nitratos e n l a s aguas subterrneas n o siempre es claro. S o n relativamente estables pero p u e d e n ser fijados p o r el terreno o ser reducidos a N Z N H i e n ambientes reductores. A m e n u d o s o n indicadores de contaminacin alcanzando entonces elevadas concentraciones y presentando. p o r regla general, una estratificacin clara c o n p r e d o m i n i o d e las concentraciones ms elevadas en la parte superior de los acuiferos libres

E l t i p o de c o n t a m i n a c i n a q u e es debida su presencia en el agua subterrnea est relacionado c o n las actividades urbanas, industriales y ganaderas y m u y frecuentemente, c o n carcter n o puntual. c o n las prcticas de abonados intensivos inadecuados c o n compuestos nitrogenados N03NH4. etc.) (NH,. SO, (NH,Ii.

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Puesto q u e las plantas slo pueden aprovechar el nitrgeno en f o r m a d e nitratos. el t i p o de fertilizante aplicado c o n d i c i o n a la p r o p o r c i n de nitrgeno utilizable p o r las mismas y, e n consecuencia. la cantidad no aprovechada p o r ellas q u e se infiltra hacia el acufero. La c o n c e n t r a c i n d e nitrato en el agua de infiltracin depende, pues, del t i p o defertilizantey. adems. de la frecuencia. cantidad y m o d o de aplicacin as c o m o del n i t r g e n o o r g n i c o o i n o r g n i c o ya existente e n el suelo. as c o m o d e su permeabilidad. g r a d o de humedad. etc.

E l p r o b l e m a de la c o n t a m i n a c i n p o r nitratos, c o m o se seala e n el apartado correspondiente ( 3 . 2 . 2 . )y e n t o d a la segunda parte d e este informe. es de m a g n i t u d creciente e n Espaa y est alcanzando niveles de intensidad y extensin tales q u e se hace imprescindible la puesta e n prctica de medidas efectivas q u e palien la situacin y la reduzcan a lmites razonables compatibles c o n el desarrollo agrcola d e l pas.
*

In Calcio ( C a " )

E l calcio suele ser el c a t i n principal e n la mayora d e las aguas naturales d e b i d o a su amplia d i f u s i n e n rocas gneas. sedimentarlas y metamrficas. En rocas gneas ap,arece c o m o constituyente esencial de los silicatos. especialmente en el g r u p o de las plagioclasas. En rocas sedimentarias aparece fundamentalmente e n f o r m a de carbonato: CaCO, (calcita y aragonito). C a M g ( C 0 3 ) 2( d o l o m i t a ) o d e sulfato: CaS0,2H20 (yeso) o CaSO, (anhidrita).
Los controles de la c o n c e n t r a c i n d e Ca" e n el agua subterrnea p u e d e n resumirse en tres: equilibrio carbontico. aporte de H ' ( f u n c i n del aporte d e COZ) e intercambio inico. Los d o s primeros, ntimamente relacionados entre si. limitan la c o n c e n t r a c i n d e Ca" a la correspondiente a las c o n d i c i o n e s de equilibrio e n f u n c i n d e PC02. pH. H C O j , CO; . El i n t e r c a m b i o i n i c o entre el Ca" y otros cationes (Na' fundamentalmente), retenidos e n la superficie de minerales c o n los q u e entra e n c o n t a c t o el agua, se potencia notablemente e n terrenos arcillosos d e baja permeabilidad. La c o n c e n t r a c i n de Ca" vara ampliamente en las aguas subterrneas. Concentraciones entre 1 0 y 2 5 0 m g / l . s o n f r e c u e n t e s e n aguasdulces m i e n t r a s q u e e n a g u a s d e t e r r e n o s y e s f e r o s p u e d e n llegar a 600 m g / l . y e n salmueras de CaCI, hasta 50.000 m g / l .
*

In M a g n e s i o ( M g " )

El magnesio. menos abundante q u e el Ca" e n las aguas naturales, procede de la d i s o l u c i n de rocas carbonatadas (dolomas y calizas magnesianas). evaporitas y d e la alteracin d e Silicatos ferromagnesianos. as c o m o d e agua marina.
La solubilidad d e la magnesita ( M g C 0 3 )e n las aguas subterrneas naturales es mayor q u e la d e la calcita (CaCO,) p o r lo que, e n c o n d i c i o n e s normales, el M g C 0 3 no precipita directamente d e la d i s o l u c i n d e m o d o que, para u n perodo dilatado de t i e m p o . puede p r o d u c i r s e cierto g r a d o de sobresaturacin respecto a los diferentes carbonatos magnsicos. Los procesos de intercambio i n i c o influyen tambin en las concentraciones d e M g " e n aguas subterrneas. En ellas el M g " es retenido c o n preferencia al C a * en suelos y rocas. En aguas dulces naturales el c o n t e n i d o e n in Mg" n o suele sobrepasar 40 m g / l . En terrenos calcreos p u e d e n rebasarse a vaces 1 O0 m g / l . y e n terrenos evaporiticos p u e d e n alcanzarse valores d e 1 .O00m g / l .
In S o d i o (Na')

El sodio es liberado p o r la meteorizacin d e s i l i c a t o s t i p o a l b i t a ( N a A l S 1 0 ~ 0 ~ ) y l a d i s o l u c i n d e rocas sedimentarlas d e origen m a r i n o y depsitos evaporiticos en q u e se presenta fundamentalmente c o m o NaCl.

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Una fuente importante de Na' la constituyen los aportes de agua marina en regiones costeras. tanto por fenmenos de intrusin en acuferos costeros como por infiltracin del agua de lluvia a la que se incorpora desde el mar. Las sales de Na'son altamente solubles y tienden a permanecer en solucin ya que no se producen entre ellas reacciones de precipitacin como ocurre en el caso del C a " . Sin embargo, el Na' puede ser adsorbido en arcillas de elevada capacidad de cambio catinico y puede ser intercambiado por Ca" provocandouna disminucin de la dureza de las aguas (ablandamiento natural). La presencia de sodio en cantidades elevadas es muy perjudicial para la agricultura ya que tiende a impermeabilizar los suelos, especialmente en zonas de drenaje deficiente: la presencia de C a " y Mg' atena este efecto. La concentracin de Na' en aguas naturales es muyvariable. pudiendo alcanzar hasta 1 2 0 . 0 0 0 mg/l. en zonas evaporiticas; sin embargo, raramente sobrepasa 1 O 0 1 5 0 mg/l. en aguas dulces normales.
*

In Potasio (K')

Procede de la meteorizacin de feldespatos y ocasionalmente de la solubilizacin de dep6sitos de evaporitas. en particular de sales tipo silvina (KCI) o carnalita ( K C I M g CI, 6H20).

El potasio tiende a ser fijado irreversiblemente en procesos de formacin de arcillas y de adsorcin en las superficies de minerales con alta capacidad de intercambio inico: por ello su concentracin en aguas subterrneas naturales es generalmente mucho menor que la del Na' a pesar de que su contenido en las rocas es por lo comn ligeramente inferior a la del Nat
En aguas subterrneas el contenido K' no suele sobrepasar 10 mg/l. aunque en casos excepcionales pueden alcanzarse 100,000 mg/l. (salmueras). Cantidades de K' por encima de 1 O mg/l. pueden. en ocasiones, ser indicio de contaminacin por vertidos de aguas residuales.
*

Slice (H,Si04 SiO,)

El origen fundamental de la slice en el agua subterrnea debe buscarse en los procesos de hidrolisis de feldespatos y silicatos en general. El cuarzo o la slice amorfa. por su baja solubilidad fuertemente dependiente de la temperatura, no son fuentes significativas del S i 0 2 del agua subterrnea.
Aunque la slice disuelta suele representarse como SiO,. en la mayora de las aguas naturales aparece como H,SiO, monomrico que no comienza a disociarse hasta valores de pH superiores a 9. siendo su solubilidad prcticamente independiente del pH hasta dicho valor. Por lo general l a concentracin de S O 2 en aguas subterrneas sobrepasa 3 - 8 mg/l. (solubilidad del cuarzo a 25C) pero en ocasiones puede aproximarse a 1 O 0 mg/l. E l valor medio. sin embargo, oscila entre 17 y 25 mg/l. (Davis. 1964, citado en Hem. 1971: Mathess. 1982). valar en concordancia con los comnmente encontrados en aguas subterrneas espaolas.
*

Oxgeno disuelto

La determinacin del oxgeno disuelto es prctica cada vez ms frecuente en los anlisis qumicos de agua. Su importancia deriva del hecho de su capacidad de oxidacin de diferentes tipos de constituyentes que se encuentran en forma reducida y de modificar, en consecuencia, la solubilidad de los mismos.

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En l t i m o t r m i n o l a f u e n t e d e o x g e n o d i s u e l t o e n a g u a s e n c o n t a c t o c o n e l airees laatmsfera. Una fuente indirecta es t a m b i n el proceso d e fotosntesis. El c o n t e n i d o en oxgeno disuelto sirve c o m o indicador de las condiciones bioqumicas del agua e n un lugar y m o m e n t o determinado M s adelante se comentan algunas propiedades del agua en relacin c o n el oxgeno disuelto. A u n q u e la conviccin generalizada era q u e el oxgeno disuelto se consuma en procesos de oxidacin d e materia o r g n i c a e n la partesuperior de l a z o n a nosaturada, existen evidencias. an no completamente explicadas. de q u e el c o n t e n i d o en oxgeno disuelto e n aguas subterrneas profundas p u e d e ser notable. La concentracin d e O 2 n o r m a l en aguas subterrneas puede llegar incluso a valores de saturacin. variables en f u n c i n d e la presin y la temperatura ( 1 3 . 3 m g / l . a 1 0 C . 7.6 m g / l . a 30C). Sin embargo las aguas anxicas son frecuentes.

1.2.2. Algunos constituyentes minoritarios

* El i n f l u o r u r o (F-) parece estar relacionado c o n la alteracin de rocas plutnicas. Su c o n c e n t r a c i n raramente sobrepasa 2 m g / l . E l flor es esencial para la estructura sea y dental de los animales superiores y el hombre. En contenidos superjoresa 1 m g / l . p u e d e s e r n o c i v o mientras q u e si n o est presente o su c o n c e n t r a c i n es nfima p u e d e n producirse caries.

El i n b r o m u r o (Br-) se c o m p o r t a de m o d o similar al Cl-pero es m u c h o m e n o s abundante. En agua d e mar est en concentraciones de 6 5 m g / l . La relacin C I ? B r - e s generalmente m u c h o mayor en aguas continentales q u e e n el agua del mar.

"

E l in i o d u r o (1. aunque n o suele aparecer ms q u e c o m o elemento traza. es esencial para la n u t r i c i n humana Su circulacin parece estar notablemente influenciada p o r procesos bioqumicos. En agua del m a r su c o n c e n t r a c i n es de 0.06 m g / l ,
El b o r o (6).a pesar de ser un constituyente minoritario en la mayora de las aguas. es esencial e n pequeas cantidades para el crecimiento d e las plantas. En concentraciones excesivas es perjudicial t a n t o e n los suelos c o m o e n las aguas d e riego p u d i e n d o ser t x i c o para ciertas plantas e n concentraciones relativamente bajas. Procede de la alteracin d e rocas gneas. gases volcnicos. agua marina -que contiene 4.6 m g / l . de este elemento y desde la q u e puede vaporizarse-. terrenos evaporlticos y d e detergentes.
*

El fsforo (P) en las aguasnaturales parece encontrarseenformadeortcfosfato (PO43). Al igual q u e el nitrato. es u n nutriente esencial para las plantas pero se encuentra en concentraciones m u c h o menores q u e este, probablemente p o r su acusada tendencia a f o r m a r iones complejos y compuestos d e baja solubilidad c o n u n extenso n m e r o de metales y p o r ser adsorbido p o r sedimentos hidrolizados. especialmente minerales de la arcilla. en el suelo. Las principales fuentes d e fosfatos se asocian a la explotacin d e rocas igneas o sedimentarlas marinas q u e contienen este elemento. a la industria d e manufacturacin de fertilizantes fosfatados, a las aguas residuales de o r i g e n u r b a n o (detergentes) o ganadero, etc.
E l hierro (Fe) es un elemento esencial para el metabolismo de animales y plantas. En aguas subterrneas suele encontrarse en f o r m a d e Fe-aunque puede presentarse c o m o Fet3. FeOH% FeOH'en f u n c i n del pH. contenido e n o x g e n o y d e p e n d i e n d o a m e n u d o d e l c o n t e n i d o d e l agua e n otros elementos (carbonatos. bicarbonatos. sulfatos, etc )
La c o n c e n t r a c i n de este elemento e n el agua est controlada p o r procesos d e equilibrio q u m i c o c o m o oxidacin-reduccin, precipitacin y disolucin d e hidrxidos. carbonatos y sulfuros. f o r m a c i n d e complejos especialmente c o n materia orgnica y t a m b i n p o r la actividad metablica d e animales y plantas.
*

23

Valores de concentracin de hierro entre 1 y 1 O mg/l. pueden ser comunes aunque aguas con pH entre 6 y 8 pueden presentar concentraciones de hasta 5 0 mg/l. cuando los bicarbonatos se encuentran por debajo de 6 1 mg/l. Lo ms normal es que se encuentre en concentraciones inferiores a 0.1 mg/l.

E l manganeso ( M n ) es esencial para el metabolismo de las plantas. Aunque suele pensarseque su comportamiento es similar al del hierro. existen notables diferencias. Se puede encontrar en forma de M n " o en forma de complejo ( M n H C o i ) . Por regla general se encuentra en concentraciones inferiores a las del hierro. En cantidades apreciables producesabor desagradable en el agua lo que evita a menudo su ingestin en grandes dosis, que podra afectar al sistema nervioso central.

1.2.3. Caractersticas fiscoqurnicas

El agua subterrnea natural. como consecuencia de su composicin qumica y de acciones naturales externas, presenta una serie de propiedades o caractersticas fisicoqumicas: color. turbidez, sabor, temperatura, conductividad elctrica. dureza, etc ... Estas propiedades varan en el especio y en el tiempo.
A continuacin se describen las ms reoresentativas.
1 .-

Temperatura

La temperatura del agua subterrnea, en un punto y momento determinado, representa un estado de equilibrio entre los "aportes" y las "extracciones" calorificas en ese punto. A efectos prcticos, puede considerarse que en los acuferos existe una "zona neutra". de temperatura constante. por encima de la cual la influencia trmica ms significativa es la de las variaciones diarias o estacionales de la temperatura ambiente. Por debajo de esta zona el factor preponderante es el "gradiente geotrmico" o variacin de la temperatura con la profundidad que. en reas continentales, se considera normal cuando es de 3 " C / 1 0 0 m. La distribucin espacial de temperaturas en un acufero depende de la conductividad trmica e hidrulica del medio, de la relacin longitud/profundidad de la cuenca. configuracin del nivel fretico. distribucin de la temperatura ambiente respecto a las zonas de recarga y descarga. etc. En cualquier caso, la temperatura de las aguas subterrneas es muy poco variable. Sin embargo, ste es un parmetro importante en lo que se refiere al control del quimismo de las aguas. en particular cuando entre reas diferentes del acufero existen notables diferencias de temperatura que pueden influir en la solubilidad de determinadas substancias P.e. CaCO,.

2.-

Conductividad. residuo seco y total de slidos disueltos

Como consecuencia de su contenido inico. el agua se hace conductora de la electricidad. A medida que la concentracin inica aumenta, aumenta tambin hasta cierto lmite la conductividad ( C ) o capacidad de un agua para conducir la corriente elctrica. La unidad de medida de conductividad es elpS/cm (microsiemens/cm) o/rmho/cm (micromho/cm). ambas equivalentes. La variacin de temperatura modifica notablemente la conductividad. Para disoluciones diluidas se estima que el aumento de temperatura en 1C se traduce en un aumento de alrededor del 2 % en la conductividad. Se denomina "residuo seco" (RS) a las substanciasque permanecen despusde la evaporacin de un volumen determinado de agua, generalmente un litro, una vez eliminadas las que hubieran estado en suspensin.

24

El total d e slidos disueltos (TSD) mide el peso de todas las substancias disueltas e n el agua. sean o n o voltiles. A u n q u e residuo seco y total d e slidos disueltos suelen tomarse c o m o sinnimos. n o son exactamente equivalentes d e b i d o a los procesos d e deshidratacin. prdida de CO,. etc. q u e se p r o d u c e n al calentar el agua, hasta 1 1 0 C p o r lo general. para determinar el residuo seco. Diversos factores ( t i p o d e in, g r a d o d e disociacin. movilidad inica. etc.) determinan q u e n o exista una relacin estrecha entre conductividad y TSD RS. En t o d o caso. se h a n propuesto diferentes relaciones d e proporcionaItdadentreestosparmetros.AsTSD = C . A C = B . RS. e n q u e A varia entre 0.54 y 0.96 y B entre 1 . 1 5 y 1.56: TSD y RS se expresan e n m g / l .

Los valores d e c o n d u c i i v i d a d de las aguas subterrneas naturales varian considerablemente, Valores normales e n aguas dulces cscilan entre 1 0 0 y 2 0 0 0 p S / c m : e n Salmueras pueden alcanzarse valores d e 1 O0 O00 p S / c m .
3.pH Las molculas de agua se disocian parcialmente s e g n : H,O 2 H f reaccin para la q u e se c u m p l e q u e

+ OH

siendo K una constante q u e depende d e la temperatura y 11 actividades o fracciones molares q u e realmente intervienen e n la reaccin. Ya q u e [H'] y [OH-] son m u y pequeas e n relacin c o n [ H 2 0 1 puede tomarse [H*] [OH-] = KH,o= 10-14 ( a 2 5 C ) .

S e define p H = -- l o g [H']. E l valor del p H define la acidez d e una agua, siendo para aguas neutras p H = 7. para aguas cidas p H < 7 y para aguas bsicas p H 7.

>

El p H aumenta c o n el a u m e n t o de temperatura hasta e n u n 8% p o r lo q u e debe referirse a la temperatura de medida in situ.

Por regla general el p H de las aguas naturales se mantiene entre 6 . 5 y 8 , aunque excepcionalemente puede variar entre 3 y 1 1

El p H juega u n papel importante en m u c h o s procesos q u i m i c o s y b i o l g i c o s de las aguas subterrneas naturales (equilibrio carbonatado. procesos redox. etc.). Es fcilmente alterable p o r lo q u e su determinacin debe hacerse e n el m o m e n t o d e la t o m a de muestra.

4 - Alcalinidades TAC v TA
La alcalinidad de un agua determina su capacidad para neutralizar cidos. Esta capacidad debe definirse. pues. para ciertos rangos d e p H . As la alcalinidad TAC m i d e l a capacidad de neutralizacin hasta p H = 4.5 y la alcalinidad TA hasta p H = 8.3.
En la mayoria de las aguas naturales la alcalinidad est producida prcticamente p o r los iones carbonato y bicarbonato aunque, e n ocasiones. otros cidos dbiles c o m o el silcico. fosfrico. b r i c o y cidos orgnicos pueden contribuir de f o r m a notable al desarrollo de esta propiedad. El valor d e TAC est c o m p r e n d i d o p o r lo c o m n entre 1 O0 y 300 m g / l . d e Caco3 mientras el d e TA suele oscilar entre O y 10 mg/l. d e CaCO,.

25

5.-

Dureza

La dureza de u n agua mide la capacidad de sta para c o n s u m i r j a b n o p r o d u c i r incrustaciones. A u n q u e e n la reaccin c o n j a b n para producir compuestos insolubles pueden intervenir Ca. M g . Fe. M n . Cu. Ea. Zn. etc. actualmente la dureza se define e n trminos d e c o n t e n i d o en Ca y M g (dureza total). M e n o s ulilizados s o n los trminos dureza p e r m a n e n t e y d u r e z a temporal q u e representan la parte d e la dureza asociada al C I - y SO.,= y la parte asociada a las especies carbnicas. respectivamente. Al igual q u e el TA y el TAC la dureza suele expresarse b i e n e n m g / l de CaCO, bien e n grados franceses ("F). [ 1 F = 1 O m g / l de CaCO,]. aunque esta ltima u n i d a d va cayendo e n desuso. La dureza d e las aguas subterrneas naturales vara generalmente entre 10 y 300 m g i l de CaCO, p u d i e n d o llegar a 2000 o ms. Las aguas duras son. p o r lo general, incrustantes e n tanto q u e las blandas suelen ser agresivas.

6.-

Demanda qumica de oxgeno (DQO) y demanda bioqumica d e oxgeno

(DBO)

La demanda qumica d e oxgeno mide la capacidad d e u n agua para c o n s u m i r oxidantes e n procesos qumicos (materia orgnica oxidable. Fe", M n " . NH:. etc.). En aguas naturales el valor usual d e DQO vara desde 1 a 1 5 m g i l . La demanda bioqumica de oxgeno es la cantidad de oxgeno precisa para eliminar. p o r procesos biolgicos aerobios. la materia orgnica contenida en u n agua. Suele referirse a un p e r i o d o d e cinco das. En aguas subterrneas por lo general la DBO, suele ser inferior a 1 m g i l d e 02.En los paises anglosajones la demanda bioqumica de oxgeno suele denominarse demanda biolgica d e oxgeno.

1.3. INCORPORACION DE LOS CONSTITUYENTES A LAS AGUAS SUBTERRANEAS

1.3.1. Ambitos de incorporacin
Dentro del c i c l o h i d r o l g i c o p u e d e n distinguirse. a grandes rasgos. tres sistemas o m b i t o s e n q u e el agua adquiere y ve m o d i f i c a d o su q u i m i s m o : atmsfera. zona n o saturada y zona saturada. La atmsfera est constituida p o r gases (N2, 02.vapor d e agua. Coi. etc.). aerosoles. polvo atmosfrico y sales d e diversa procedencia q u e reaccionan c o n el agua d e lluvia. principal fuente de recarga d e los acuferos. c o n f i g u r a n d o ya el q u i m i s m o del agua de infiltracin.

En reas n o contaminadas el agua d e lluvia presenta p o r lo general slo una d b i l mineralizacin y una ligera o moderada acidez (pH entre 5 y 6). carcter o x i d a n t e y g r a n c a p a c i d a d . en consecuencia. de alterar los materiales c o n lo o u e entre e n contacto.
Situacin geogrfica. clima. actividad biolgica. t i p o de suelo. etc.. c o n d i c i o n a n la c o m p o s i c i n q u l m i c a del agua de lluvia, tanto e n lo q u e se refiere al t i p o de constituyentes c o m o a las concentraciones d e stos. En la zona n o saturada, durante el proceso de infiltracin hasta alcanzar el nivel fretico. el q u i m i s m o del agua sufre modificaciones radicales c o m o c o n s e c u e n c i a de las n u e v a s c o n d i c i o n e s a q u e el agua est sometida. Entre ellas cabe citar:
- Concentracin p o r evapotranspiracin

26

- Contacto c o n materiales d e acusada capacidad d e cesin d e elementos solubles al agua al ser hidrolizados. - Capacidad del suelo para generar gran cantidad d e cidos ( H 2 C 0 3 , cidos hmicos. etc.)

Capacidad d e la zona edfica para c o n s u m i r el oxgeno disuelto e n el agua e n la oxidacin d e la materia orgnica.

- Intercambio d e gases entre el aire del suelo y el aire exterior

Tanto si el balance entre precipitacin y evapotraspiracin es positivo c o m o negativo. el agua q u e se incorpora a la zona saturada presenta. p o r efecto de la evapotranspiracin. mayor salinidad q u e el agua d e precipitacin. La capacidad d e l suelo para generar cidos deriva fundamentalmente de la reaccin entre el agua y el Coi. p r o d u c i d o e n la oxidacin d e la materia orgnica. respiracin vegetal y microbiana. reacciones anaerobias de r e d u c c i n d e sulfatos o nitratos. etc. La reaccin d e l C 0 2 ( P c o 2=1 O-3 1 O-lbar) c o n el agua p r o d u c e cido c a r b n i c o (HZCO3) u e es c o n s u m i d o e n reacciones d e ataque a q diversos minerales: calcita, albita. etc., mientras haya aporte c o n t i n u o de COZ. Todos estos fenmenos m o d i f i c a n notablemente la c o m p o s i c i n del agua de lluvia q u e llega a adquirir. e n la zona edfica y n o saturada, su configuracin casi definitiva (Schoeller. 1 9 6 3 . Custodio y Llamas, 1 9 7 6 ) . Una vez alcanzada la zona saturada. el agua subterrnea se incorpora al sistema d e f l u j o p r o p i o d e cada acufero realizando recorridos m u y variables e n f u n c i n d e las caractersticas d e cada uno d e ellos. El c o n j u n t o d e materiales p o r los q u e circula el agua y c o n los q u e interacciona constituye el tercer sistema e n q u e el agua adquiere o modifica su quimismo. La c o m p o s i c i n de la roca, a u n q u e m u y importante e n este sentido. no es determinante e n la mineralizacin d e l agua subterrnea. Pureza, textura, porosidad, g r a d o de fisuracin. estructura regional as c o m o presin. temperatura, t i e m p o d e permanencia y de c o n t a c t o agua-roca. secuencia e n q u e el agua atraviesa determinados minerales. fenmenos modificadores. etc.. p u e d e n tener una influencia decisiva e n la adquisicin y evolucin del q u i m i s m o . El t i p o de f l u j o tiene una notable transcendencia e n la mineralizacin del agua subterrnea. Aguas c o n largos recorridos suelen presentar, e n igualdad d e otras circunstancias. una mayor mineralizacin q u e aguas d e corta circulacin. Aguas recogidas e n la zona de recarga d e un acufero suelen tener m e n o s slidos disueltos q u e u n agua d e circulacin p r o f u n d a y menos. tambin. q u e el agua d e descarga d e l m i s m o acufero.

1.3.2. Mecanismos de incorporacin de solutos al agua subterrnea

La i n c o r p o r a c i n d e solutos al agua est ligada estrechamente a la meteorizacin d e los materiales d e la corteza terrestre. Esta i n c o r p o r a c i n puede realizarse d e f o r m a inmediata. p o r d i s o l u c i n d e sales directamente solubles, o tras una serie d e transformaciones qumico-biolgicas m e v i a s a la solubilizacin. Cuando un electrolito se disuelve e n agua las molculas d e sta c h o c a n contra las del c o m p u e s t o arrancando iones de la r e d cristalina que. a causa d e su carga, se u n e n a las molculas polarizadas del agua. Si no existe intercambio de reactantes o p r o d u c t o s d e reaccin c o n el exterior. se p r o d u c e una i n c o r p o r a c i n de iones desde el slido a la fase lquida y un retorno desde la d i s o l u c i n a la superficie del slido hasta q u e las velocidades e n los d o s sentidos se igualan. C u a n d o se alcanza esta igualdad el sistema llega a la c o n d i c i n de equilibrio: a partir d e ese m o m e n t o el sistema n o estara sometido. d e m o d o natural, a c a m b i o s de c o m p o s i c i n qumica. 27

Aunque en general un sistema acufero no puede ser considerado, en rigor, un sistema cerrado. partes o subsistemas del mismo renen a menudo las condiciones suficientes para poder ser considerados como tales y para que en ellos sean aplicables las leyes del equilibrio qumico. En contraposicin con las substancias directamente solubles. otras muchas lo son en muy pequeo grado y han de ser transformadas qumica o biolgicamente antes de ser solubilizadas. Entre los procesos de transformacin (alteracin o meteorizacin qumica) los ms significativos son:
-

Hidratacin o incorporacin del agua a la red cristalina de los minerales para formar hidratos. El ejemplo tpico es la transformacin de la anhidrita (Caso4). compacta y relativamente poco soluble. en yeso ( C a s o 4 . 2H20). ms soluble. Hidrolisis o descomposicin de minerales baja la accin de H'y OH- procedentes de la descomposicin del agua. Un ejemplo caracterstico es la ionizacin de silicatos, relativamente insolubles, que conduce a la solubilizacin de Na', K: Ca". Si04H4etc.. as como a la formacin de minerales de la arcilla. El proceso depende de la disponibilidad de H'. tipo de catin existente en la red, rea expuesta a l ataque. etc.. yes ms rpidoe intenso a bajo pH y elevada temperatura. Oxidacin-reduccin. Numerosos elementos poseen diversos estados de oxidacin a los que van ligadas propiedades caractersticas de cambios de solubilidad en el momento de formar compuestos. Reacciones en que se producen cambios en el estado de oxidacin pueden facilitar. entonces. la solubilizacin de diferentes elementos. Reacciones de este tipo son las de oxidacin de sulfuros. reduccin de sulfatos, oxidacin-reduccin de hierro y manganeso. procesos de nitrificacin. etc. Aunque los conocimientos sobre el particular son escasos. parece fuera de duda que las bacterias son los agentes catalizadores de gran nmero de reacciones redox. Variacin del pH. Estas variaciones desemperian un papel importante en procesos de solubilizacin de diversas substancias a travs de su influencia sobre las condiciones de hidrolisis, procesos redox. fenmenos de adsorcin. etc. La disolucin de carbonatos y la hidrolisis de silicatos. as como la formacin de iones complejos que puede traducirse en marcadas variaciones de solubilidad. estn controladas por el rango de pH en que estos procesos se desarrollan. Acciones biolgicas. Su inters en el proceso de alteracin previo a la puesta en solucin de algunos elementos procede de su capacidad de provocar algunas reacciones a travs de cambios de pH. de intervenir como catalizadores disminuyendo la energa de activacin de reacciones redox. etc.

Tanto estos mecanismos como los procesos de modificacin del quimismo que se describen a continuacin pueden tener lugar en diferentes zonas del acuifero. dependiendo su efectividad de las condiciones locales especficas.

1.3.3. Fenmenos modificadores de la composicin del agua Subterrnea

Una vez incorporados los constituyentes a l agua subterrnea sta adquiere una configuracin composicional determinada que. sin embargo, n o se mantiene invariable durante el recorrido del agua. El grado de modificacin de la composicin depende del tipo e intensidad de los procesos a que el agua est sometida. de la posible simultaneidad de los mismos y. ms frecuentemente. del orden de actuacin de aqullos en el espacio y en el tiempo. Los fenmenos modificadores ms frecuentes se describen brevemente a continuacin:

28

Intercambio i n i c o o proceso p o r el q u e algunas substancias cambian iones p o r los existentes e n el agua. Est ntimamente relacionado c o n procesos de adsorcin en arcillas. ciertos xidos. substancias orgnicas, etc. La capacidad de c a m b i o d e una substancia se expresa e n miliequivalentes de iones intercambiados p o r cada 100 g de substancia seca. Cuando se trata d e cationes c o n la misma Valencia existe u n orden de preferencia e n la a d s o r c i n siendo:

Cs'

> Rb' >

Ba"

>

K' > Na' > Li' Sr" > Ca" > Mg"

En general. los cationes divalentes s o n ms fuertemente adsorbidos q u e los monovalentes. Los procesos d e intercambio pueden coadyuvar al ablandamiento natural d e las aguas ( d i s m i n u c i n de C a " y Mg" ).
-

Concentracin. El a u m e n t o d e c o n c e n t r a c i n puede p r o d u c i r s e t a n t o p o r d i s o l u c i n c o m o p o r hidrolisis. hasta q u e se alcance el p r o d u c t o d e solubilidad de la sal correspondiente Puede producirse tambin p o r evapotranspiracin o enfriamiento y p o r smosis. El efecto d e la evaporacin puede ser m u y c o m p l e j o y c o n d u c i r a quimismos m u y diferentes e n f u n c i n de la c o m p o s i c i n inicial y de las concentraciones relativas de los elementos disueltos, Los efectos d e evaporacin y enfriamiento slo son significativos e n acuferossomerosy. especialmente. e n las zonas d e recarga y / o descarga de acuferos e n reas de clima relativamente rido.

Reduccin. En el apartado anterior ya se hizo referencia a los procesos redox. U n o d e los ms tpicos es la r e d u c c i n d e sulfatos a S=. S S20,en ambiente reductor b a j o a c c i n d e bacterias (Sporovibrio desulfuricans. etc.) c o n c o n s u m o de O, y p r o d u c c i n de C 0 2 . En aguas q u e h a n O s u f r i d o r e d u c c i n d e sulfatos se p r o d u c e una acusada d i s m i n u c i n del c o n t e n i d o en in S : Otro ejemplo tpico es la r e d u c c i n d e nitratos a N 2 o NH,' Temperatura. La temperatura es un parmetro q u e afecta notablemente a la solubilidad de diferentes sales e n el sentido de a u m e n t o d e solubilidad c o n el a u m e n t o de temoeratura. La calcita y la dolomita. en c a m b i o . presentan mayor solubilidad a m e n o r temperatura. lo q u e puede tener repercusiones e n el q u i m i s m o del agua subterrnea p o r la influencia del gradiente g e o t r m i c o e n acuferos en q u e se p r o d u c e n flujos d e largo r e c o r r i d o a profundidades grandes.

Mezclas. Una situacin frecuente en la dinmica de las aguas subterrneas es la d e mezcla d e aguas c o n diferente contenido inico. El efecto de i n c o m n puede c o n d u c i r entonces a la precipitacin d e ciertas sales c o m o el CaCO, s i se mezcla un agua c o n c o n c e n t r a c i n en CO; y Ca" a saturacin c o n otra q u e haya disuelto yeso (SO;y Ca" ). Mezclas de aguas e n equilibrio c o n la calcita pero c o n diferente presin parcial d e C 0 2 pueden p r o d u c i r efectos similares. O r d e n secuencia1 d e interaccin. M e d i o d e sedimentacin. estructura. geometra, c a m b i o s d e facies e n el acufero. etc.. determinan una secuencia de materiales d e c o m p o s i c i n definida c o n los q u e el agua entra e n c o n t a c t o A lo largo del flujo. el agua puede encontrar una secuencia mineralgica completa q u e da o r i g e n a una c o m p o s i c i n del agua determinada. Si la Secuencia fuera la inversa la c o m p o s i c i n final del agua subterrnea sera. posiblemente. m u y distinta. En ciertas condiciones la secuencia: suelo orgnico superficial -calcita -yeso -arenisca -arcilla ( m o n t m o r i l l o n i t a sdica) puede proporcionar (Freere a n d Cherry. 1 9 7 9 ) concentraciones finales e n Na'de 7 2 5 m g / l . e n C a " d e 2 0 m g / l y pH de 6 . 7 mientras la secuencia suelo o r g n i c o arenisca arcilla ( m o n t m o r i l l o n i t a sdica) calcita - y e s o dara. e n las mismas condiciones. 3.9 m g / l d e Na'. 600 m g / l de Ca" y p H de 8.9.

D e lo expuesto c o n anterioridad se d e d u c e claramente q u e la c o m p o s i c i n d e las aguas

29

subterrneas naturales representa una situacin dinmica cambiante e n el espacio y e n el t i e m p o cuya interpretacin ha d e realizarse teniendo e n cuenta la posible interaccin d e los procesos y f e n m e n o s citados anteriormente sobre una base geolgica e hidrogeolgica lo ms completa posible.

1.4. REPRESENTACION GRAFICA DE ANALlSlS QUlMlCOS

U n aspecto importante e n los estudios de aguas subterrneases la compilacinypresentacin de los datos d e c o m p o s i c i n y caractersticas qumicas para obtener una visualizacin s i m p l e y lo ms completa posible d e las mismas. En este sentido las tcnicas de representacin grfica d e los anlisis qumicos s o n las ms usuales. S o n mltiples los diagramas desarrollados c o n este f i n : diagramas columnares. triangulares. circulares. poligonales. columnares logartmicos. etc. etc. Cada uno presenta ventajas y limitaciones especficas. A c o n t i n u a c i n se describen algunos de e l l o s : A - Diagrama de Piper-HiIl-Langeliei Se trata de u n diagrama triangular c o m p u e s t o . Est constituido (Fig. 1 ) p o r d o s tringulos equilteros -en q u e se representa, respectivamente, la c o m p o s i c i n aninica y catinica del agua d e q u e se trate- y u n c a m p o central romboidal e n q u e se representa la c o m p o s i c i n del agua d e d u c i d a a partir d e aniones y cationes.

Es necesario reducir las concentraciones d e los iones. expresadas e n miliequivalentes/litro a %. y slo se p u e d e n reunir e n cada tringulo tres aniones y/o tres cationes. A cada vrtice le corresponde el 100% d e u n a n i n o catin.
C o m o aniones se suelen representar: H C O j Na'+ K': Ca" y Mg".

+ COZ

SO;

y CI-

+ N O 3 , c o m o cationes:

A cada c o m p o s i c i n aninica o catinica le corresponde un p u n t o e n cada tringulo. Para obtenerlo basta trazar p o r el p u n t o q u e representa el porcentaje d e cada in, una paralela al lado opuesto al vrtice q u e representa el 100%de d i c h o in. En l a f i g . 1 se representa el caso d e un agua HC03 potablecon45%CaH. 20%Mg" y35%Na'(PuntoB)y15%CIiZO%SOn'y65%deCO; (Punto 6 ) . La interseccin d e d o s paralelas a los extremos exteriores del c a m p o r o m b o i d a l p o r estos p u n t o s B. determinan. e n el r o m b o , el p u n t o B representativo de la c o m p o s i c i n tnica global del agua. El p u n t o A correspondera al agua d e l mar.

En este t i p o de diagramas n o se representan concentraciones absolutas. Si se quiere tenerlas e n cuenta se puede asociar a cada p u n t o representativo de u n anlisis una cifra q u e indique la conductividad. residuo seco, o un crculo d e radio p r o p o r c i o n a l a esas magnitudes o bien u n listado adjunto. Frente a este inconveniente y la imposibilidad de representar ms de tres iones p o r tringulo, estos diagramas permiten reflejar mezclas d e aguas. precipitaciones. disoluciones. procesos de intercambio tnico, as c o m o representar varias muestras.

B - Diagrama d e Stiff m o d i f i c a d o
Consiste e n tomar. sobre semirrectas paralelas. segmentos proporcionales a la c o n c e n t r a c i n d e cada i n ( m e q / i ) y unir los extremos para formar, as. u n polgono. A u n q u e la disposicin d e los

30

LE

S3NOINV

SiN O 11V3
++O3 A

--

13 1%

iones en cada semirrecta es opcional. suele utilizarse la que se presenta en lafig. 2. Esta disposicin permite apreciar rpidamdnte los valores de las relaciones inicas con respecto a la unidad y la variacin de la relaciones entre cationes o entre aniones. La forma de cada polgono orienta sobre el tipo de agua y su tamao da una idea relativa del contenido inico total del agua e. indirectamente. de la conductividad.

1.5. CIASlFlCAClON DE AGUAS

La gran variedad de componentes y caractersticas fisicoqumicas del agua natural exige su clasificacin en grupos para tener una informacin breve y sencilla sobre la composicin qumica del agua de que se trate y de los aspectos de la misma. A menudo estas clasificaciones tienen aplicaciones prcticas inmediatas aunque su finalidad es, simplemente. la de agrupacin de aguas que presentan caractersticas comunes. Por otra parte algunas de las clasificaciones (aguas blandas o duras P.e.) son relativas. especialmente cuando se utilizan con un fin prctico. As un agua dura en el litoral mediterrneo espaol puede ser considerada muy dura en las zonas del interior. Los criterios que se utilizan para la clasificacin geoqumica de las aguas son mltiples y a menudo complicados. Citaremos los ms sencillos y los ms frecuentemente utilizados en este informe. A - CLASIFICACION POR EL RESIDUO SECO: Tipo de agua
1. 2. 3 4.

Residuo seco (mg/l) O - 2 O00 (a veces hasta 3 000) Hasta 5 O00 (a veces hasta 10000) Hasta 40 O00 (a veces hasta 1 O0 000) Hasta la saturacin

Agua dulce Agua salobre Agua salada Salmuera

- CLASIFICACION

POR LA DUREZA: Tipo de agua Dureza ( mg / l CaCO,)

1. 2. 3. 4.

Agua Agua Agua Agua

blanda moderadamente dura dura muy dura

- 60

61 - 120 121 - 180 180

>

- CLASIFICACION

POR LOS IONES DOMINANTES

Los Criterios en este caso son mltiples y alguna de las clasificaciones resultantes, engorrosa y de poca aplicabilidad. En general. suele nombrarse el agua por el anin o catin que sobrepasa el 50% de sus sumas respectivas. En caso de que ninguno supere el 50% se nombran los dos ms abundantes. Si conviene se puede aadir el nombre de algn in menor de inters y que est en concentracin anormalmente alta. Esta clasificacin por iones dominantes se adapta bien a su representacin en diagramas triangulares. En la figura 3 se presenta una clasificacin simplificada de este tipo

32

Y/O MAGNESICAS

CALCICAS Y/O

INTERMEDIDS

IMERMEDIOS

o/orCo'*+

<(N%+K+I

ilHCO;+CO:l

%7CI-

Y = meq/l
Fip 3.- TIPOS

DE AGUAS DEDUCIDOS DE UN DIAGRAMA DE PIPER-HILL-LANGELIER

33