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1 INTRODUO Este trabalho fala sobre derivados de halogenados so compostos orgnicos obtidos pela substituio de pelo menos um tomo de hidrognio de um hidrocarboneto por tomo de halognio (por isso, compostos derivados), reao essa, denominada halogenao.

2 DERIVADOS HALOGENADOS Derivados halogenados dos hidrocarbonetos (ou hidrocarbonetos halogenados) so compostos orgnicos obtidos pela substituio de pelo menos um tomo de hidrognio de um hidrocarboneto por tomo de halognio (por isso, compostos derivados), reao essa, denominada halogenao. Tambm conhecidos como haloalcanos, so compostos derivados da halogenao de alcanos, ou seja, obtidos pela reao de substituio de pelo menos um tomo de hidrognio da molcula de um alcano por tomo de halognio. So representados pela frmula genrica R-X, onde R um grupo derivado de alquila e X um halognio. Exemplo: clorofrmio A massa molar (alterada em relao ao grupo alquil ou aril original devido ao maior peso atmico do cloro em relao ao hidrognio) influencia no ponto de ebulio e na massa especfica destes compostos derivado, e tal relacionado com a variao do nmero de halognios presentes. A medida que aumenta a massa molar e o nmero de halognios na estrutura molecular, tanto a massa especfica quanto o ponto de ebulio aumentaro. Como exemplos, o clorobenzeno possui densidade de 1.11 g/cm e ponto de ebulio de 131 C, o 1,4-diclorobenzeno um slido (ponto de fuso de 53.5 C) de densidade de 1.30 g/cm e ponto de ebulio de 174 C. Esta alterao de propriedades relacionada no s ao nmero dos halognios mas tambm ao peso atmico do halognio envolvido. A facilidade de reao dos haletos orgnicos depende de 2 fatores: do volume do radical R ou Ar e do poder nuclefilo do reagente. So obtidos comumente por reao direta do alcano, iniciada pela luz, com cloro molecular (gs) ou o halognio correspondente (lembrando que o bromo um lquido, mais facilmente manuseado tanto em laboratrio quanto e indstria, e o iodo um slido: CH3-CH2-CH2-CH3 + Cl2 CH3-CH2-CH2-CH2Cl + HCl Os derivados halogenados podem tambm ser obtidos pela adio de um agente halogenador, como o halognio puro ou um cido halognico (um haleto cido) (os cidos clordrico, bromdrico e ioddrico) ligaes duplas em uma cadeia de carbono do tamanho da desejada (como exemplo, um eteno resultar num haloetano, um butano, um halobutano, etc). Os procedimentos mais comuns so a adio de um halognio ou de um haleto cido a um composto insaturado. CH2=CH2 + Cl2 ClCH2-CH2Cl + 2 HCl ou CH2=CH2 + HCl CH3CH2Cl 2.1 Gs CFC (Diclorodifluormetano) O clorofluorcarboneto, tambm conhecido como CFC ou cloro-fluorcarbono, um composto sinttico, gasoso e atxico que pode ser utilizado

como solvente, propelente (gs usado em sprays), expansor de plsticos, e como refrigerante em freezers, aparelhos de ar condicionado e geladeiras. O CFC tido como o principal causador do buraco na camada de oznio e desde a descoberta de sua toxicidade na atmosfera (onde pode permanecer por at 75 anos antes de ser destrudo), so feitas tentativas de banir o uso do produto. Estima-se que o CFC seja 15.000 vezes mais nocivo a camada de oznio do que o dixido de carbono (CO2). (CENAMO, 2004). Isso porque ao ser liberado na atmosfera o CFC se concentra na estratosfera (onde fica a camada de oznio) e sofre uma reao chamada fotlise: quando submetido radiao ultravioleta proveniente do sol o CFC se decompe liberando o radical livre cloro (Cl) que reage com o oznio decompondo-o em oxignio gasoso (O2) e monxido de cloro (OCl). O CFC se decompe liberando o radical livre cloro (Cl):

O cloro ento reage com o oznio formando oxignio gasoso e monxido de cloro: Cl + O3 -> O2 + OCl O monxido de cloro reage novamente com o oznio liberando mais duas molculas de oxignio gasoso e uma de cloro que reagir novamente com o oznio em um ciclo que se repete at que o cloro finalmente se una a uma substnciamais densa que o leve para camadas mais baixas da atmosfera impedindo-o de reagir, ou ento, com alguma substncia com a qual forme uma ligao forte o suficiente para resistir a fotlise. OCl + O3 -> 2O2 + Cl O CFC comeou a ser produzido em 1928 como alternativa promissora na substituio de outros gases refrigerantes. Parecia que a General Motors, criadora do produto, tinha descoberto uma mina de ouro: os CFC`s eram fceis de estocar, de produo barata, estveis e ainda, bastante versteis. Sua aplicao se estendia desde a refrigerao, at o uso como solvente. Em 1974, entretanto, os qumicos norte-americanos Sherwood Roland e Mario Molina descobriram que o CFC, embora completamente inofensivo para ns, fazia estragos enormes na camada de oznio. Assim, em 1978, o CFC, que depois passou a ser conhecido tambm como Freon marca criada pela Dupont, comeou a ser relacionado com a destruio da camada de oznio. Entretanto, as opinies estavam ainda bastante divididas e o consumo dos CFC`s no mundo somente crescia at que, em 1987, 150 cientistas de quatro pases foram em uma expedio at a Antrtida e confirmaram que a concentrao de monxido de cloro sobre a regio era cem vezes maior que em qualquer outro lugar do planeta. Nesse nterim foi realizada, em 1985, a Conveno de Viena para a Proteo da Camada de Oznio que, junto com as descobertas dos pesquisadores na Antrtida, culminou com a assinatura, em 16 de setembro de 1987, do Protocolo de Montreal onde ficou acordado o banimento

gradativo do CFC e sua substituio por outros gases que no agredissem a camada de oznio. O Brasil aderiu ao Protocolo de Montreal em 1990 com a meta de banir o CFC at 2010. Devido assinatura do Protocolo de Montreal, o dia 16 de setembro considerado o Dia Mundial de Proteo Camada de Oznio. Hoje em dia sabe-se que existem outros produtos qumicos que tambm agridem a camada de oznio como o metilclorofrmio e o brometo de metila. At mesmo alguns dos substitutos do CFC so considerados prejudiciais a camada de oznio porm em escala bem menor. 2.2 Brometos de metila (Brometano) O composto qumico bromometano ou brometo de metila , um composto orgnico halogenado com frmula qumica CH3Br. um gs incolor, com suave aroma a clorofrmio, no inflamvel. Suas propriedades qumicas so bastante similares s do clorometano. Nomes comerciais do bromometano so Embafume, Bromometano, e Terabol, entre outros. O brometo de metila tem origem tanto natural como sinttica. Se produz naturalmente no oceano, por algas e algas laminariales. Tambm por plantas terrestres, como vrias do gnero das brassicas. Em sua maior parte produzido pelo oceano. Na indstria se produz reagindo metanol com cido bromdrico. CH3OH + HBr CH3Br + H2O No laboratrio se obtm adicionando cido sulfrico a uma mistura de metanol e brometo de sdio (pelo que se forma cido bromdrico): 2NaBr + H2SO4 Na2SO4 + 2HBr obtido tambm por reao do bromo com metanol em presena de fsforo branco, ou ainda por reao do metanol com o tribrometo de fsforo (PBr3), por processo similar a de outros halogenetos de alquila, por meio dos halogenetos de fsforo, como o tricloreto de fsforo (PCl3) ou o pentacloreto de fsforo (PCl5). Com o Protocolo de Montreal sua produo e uso foi descontinuado em etapas. Era amplamente usado como inseticida e nematicida com efeito fungicida, acaricida, rodenticida, herbicida (sementes em germinao). Se utilizava para desinfetar e esterilizar solos (matava sementes de todas as spp.), fumigar cereais, proteger mercadoria armazenada, desinfectar depsitos e moinhos (em especial contra o gorgulho dos gros e a traa da farinha) como gs no combinado ou combinado com dixido de carbono e/ou dibrometo de etilideno. Ainda que o bromometano seja perigoso de usar, consideravelmente mais seguro e mais efetivo que os outros poucos esterilizantes de solo disponveis. Seu desaparecimento na indstria de germoplasma vegetal resultou em mudanas das prticas culturais, incrementando as tarefas mecnicas de solo.

O bromometano era muito usado como fumigante multipropsito para matar variedades de pestes: ratos, insetos, fungos. O ISPM 15 de regulaes serve quando se exporta em "packaging" de madeira a certos pases. Tambm era um bom solvente para extrao de leos de sementes e de ls. O Protocolo de Montreal tem restringido severamente o uso de brometo de metilo internacionalmente, os EUA conseguiram retardar seu uso com excees. Em 2004, dados disponveis, 3.200 tons de bromometano se aplicaram nada mais que no Estado da Califrnia, (California Department of Pesticide Regulation). Para o mesmo ano, toda Argentina usou 870 tons. 2.3 Cloreto de tila (Cloroetano) O Cloreto de etilo vendido nas farmcias sob a forma de spray pressurizado. Este normalmente usado como anestsico local para o alvio da dor associada picada do peixe-aranha e dor causada por contuses e entorses decorrentes da prtica de desporto. Por vezes, quem usa piercings j experimentou certos desconfortos ocasionais. Estas pessoas usam muitas vezes o cloreto de etilo para aliviar esse desconforto. Inadvertidamente, este composto tambm usado por alguns indivduos para obterem efeitos alucinognios. Apesar disto, este medicamento continua a ser vendido com um rtulo contendo informaes muito escassas. Foram j identificados casos mltiplos de abusos desta droga entre estudantes do ensino bsico, superior e at de indivduos de 52 anos. O cloreto de etilo, como droga que causa efeitos alucinognios, pode ser usado isoladamente ou em combinao com outras substncias como na droga lana perfume. Possveis efeitos secundrios decorrentes do seu abuso por inalao so: incordenao motora, arritmias cardacas, hepatotoxicidade, nefrotoxicidade e dificuldades na fala. 2.4 Brometo de Benzila (Lacrimogenio) O benzeno uma molcula planar envolvida por duas "roscas" de nuvens eltrons p, abaixo e acima do plano do anel. Como consequncia, o benzeno um nuclefilo, e facilmente atrado por um eletrfilo (Y+). Quando um eletrfilo se liga ao benzeno, ocorre a formao de um intermedirio carboction. Este carboction poderia reagir com um outro nuclefilo, mas neste caso o produto no seria mais aromtico. Como h uma grande estabilzao energtica associada a aromaticidade, o anel perde um prton do stio de ataque eletrfilo, e a aromaticidade restaurada. O resultado a substituio de um hidrognio, do anel, por um eletrfilo.

A reao do benzeno para formar um derivado de substitutuio tem um DG muito prximo a zero, enquanto que para formar um derivado de adio no aromtico bastante endergnica. Consequentemente, compostos aromticos como o benzeno ou derivados sofrem reaes de substituio eletroflica (um eletrlifo substitui um hidrognio) mais facilmente do que reaes de adio eletroflica. Exatamente o oposto que observado com os alcanos.
o

Todas estas reaes parecem seguir o mesmo mecanismo genrico. Inicialmente, um par de eltrons do anel benzeno ataca um eletrfilo (Y +), formando um intermedirio carboction. A estrutura do carboction pode ser estabilizada por trs contribuies ressonantes. No segundo passo da reao, um prton do anel atacado por um nuclefilo do meio, e o eltron que ligava o prton ao anel fica disponvel para reestabelecer a aromaticidade.

Mesmo sem olhar no diagrama de energia apresentado anteriormente, podemos prever que o primeiro passo que a etapa lenta, determinante da velocidade da reao: neste passo que ocorre a perda da aromaticidade do anel. O segundo passo deve ser rpido, pois devolve a estabilidade ao composto. Ns iremos ver como este mecanismo genrico de dois passos se aplica a todas as cinco substituies eletroflicas. Embora existam mais halognios, apenas 3 so capazes de reagir como eletrfilos com o anel benznico: o cloro, o bromo e o iodo. Para a reao ocorrer, necessrio a presena de um cido de Lewis (FeCl3 ou FeBr3) como catalisador. Lembre-se de que um cido de Lewis um composto que aceita um par eletrnico. Na halogenao de alcenos, no necessrio o

uso de cidos de Lewis, porque os alcenos so nuclefilos mais fortes do que o benzeno. Na bromao do benzeno, o primeiro passo ocorre quando o bromo doa um par de eltrons para o cido de Lewis, enfraquecendo a ligao Br-Br, e, ento, providenciando o stio eletroflico para a substituio. Em nome da simplicidade, o eletrfilo chamado de Br+; na verdade tal espcie no existe, mas sim um complexo BrFeCl3Br.
2.5 Cloroformio (Triclorometano)

Frmula estrutural do clorofrmio.

O clorofrmio, conhecido tambm por triclorometano, um lquido incolor e voltil que produz efeito anestsico, por ser muito voltil absorve calor da pele. O que ocorre que com a temperatura reduzida, os nervos sensitivos no exercem suas funes e a sensao de dor tambm diminuda. Descoberto em 1831, o clorofrmio substitua o lcool por provocar euforia e desinibio. Foi utilizado como anestsico em cirurgias e partos. O que fez com que os mdicos o abandonassem como anestsico em cirurgias e partos foi a comprovao de que esta droga poderia ocasionar morte sbita por depresso circulatria. O clorofrmio produz dependncia e suas principais vias de contato compreendem a ingesto, a inalao e o contato drmico. Se ingerido pode causar queimadura na boca e garganta, dor no peito e vmito, em grande quantidade pode ser letal. Provoca irritao pele, olhos e trato respiratrio. Atinge o sistema nervoso central, rins, sistema cardiovascular, e fgado. Pode causar cncer dependendo do nvel e da durao da exposio. O clorofrmio usado ilegalmente por um grande nmero de meninos de rua e estudantes de primeiro e segundo graus, por ser voltil, evapora temperatura ambiente, sua inalao facilitada; popularmente conhecido como lol, cola de sapateiro, cheirinho e lana perfume. A inalao do clorofrmio causa desde excitao, euforia, impulsividade, agressividade, confuso, desorientao, viso embaralhada, perda de autocontrole, alucinao, sonolncia, inconscincia at convulses, decorrentes de estgios mais graves onde h intoxicao.

2.6 BHC (Inseticida)

Frmula estrutural do BHC.

O BHC um produto que, ao entrar em contato com a pele, tem efeito cumulativo, causando danos irreversveis ao sistema nervoso do homem. A absoro pelo organismo pode ocorrer, tambm, por via oral e respiratria. Entre os sintomas esto convulses, dores de cabea, arritmia e at morte. Para o meio ambiente, os danos tambm so graves. Se entrar em contato com o solo, o agrotxico pode contaminar a terra por mais de 100 anos. 2.7 DDT (Inseticida) O DDT (sigla de Dicloro-Difenil-Tricloroetano) o primeiro pesticida moderno, tendo sido largamente usado aps a Segunda Guerra Mundialpara o combate aos mosquitos vetores da malria e do tifo. Sintetizado em 1874, suas propriedades inseticidas contra vrios tipos deartrpodes s foram descobertas em 1939 pelo qumico suo Paul Hermann Mller, que, por essa descoberta,recebeu o Prmio Nobel de Medicina de 1948. O pesticida sintetizado pela reao entre o cloral e o clorobenzeno, usando-se o cido sulfrico como catalisador. O estado qumico do DDT slido em condies de temperatura entre 0 a 40 C. insolvel em gua, mas solvel em compostos orgnicos como a gordura e o leo e tem um odor suave. Trata-se de inseticida barato e altamente eficiente a curto prazo, mas a longo prazo tem efeitos prejudiciais sade humana, como demonstrou a biloga norte-americana Rachel Carson, em seu livro Primavera Silenciosa (ou Silent Spring , no original). De acordo com Carson, o DDT pode ocasionar cncer em seres humanos e interfere com a vida animal, causando, por exemplo, o aumento de mortalidade entre os pssaros. Por este e outros estudos, o DDT foi banido de vrios pases na dcada de 1970 e tem seu uso controlado pela Conveno de Estocolmo sobre os Poluentes Orgnicos Persistentes. No Brasil, s em 2009 o DDT teve sua fabricao, importao, exportao, manuteno em estoque, comercializao e uso proibidos pela Lei n. 11.936 de 14 de maio de 2009. Como o DDT facilmente transportado pelo ar e pela chuva, pode ser encontrado em lagos, por exemplo, mas quase sempre em nveis aceitveis. A substncia tem uma meia vida de vrios dias em lagos e rios e se acumula na cadeia alimentar, pois os animais so contamidados por ele e depois ingeridos por seus predadores, que absorvem o DDT. O acmulo de DDT na cadeia alimentar causa uma mortalidade maior do que o habitual nos predadores naturais das pragas, tornando questionvel a utilidade do inseticida

a longo prazo, uma vez que pode levar ao descontrole dos insetos. Alm disso, o acmulo da substncia em peixes pode contaminar os seres humanos. O DDT apresenta grande eficincia no combate a mosquitos. Com ajuda do DDT, a malria foi banida da Flrida, da Itlia e da Espanha, entre outros. No Brasil, houve erradicao da malria em estados como Cear, Minas Gerais e Piau. Em 1950, o ento presidente Eurico Gaspar Dutra chegou a anunciar a erradicao da dengue no Brasil, graas ao DDT. No existem pesquisas que demonstrem como seria o prisma de doenas como a dengue hoje se o DDT jamais tivesse existido, visto que ele combateu o inseto causador da dengue e ao mesmo tempo combateu pssaros e predadores naturais do inseto. Com a proibio do DDT, estima-se que centenas de milhes de pessoas (principalmente na frica) tenham morrido por malria e outras doenas transmitidas por mosquitos. A partir de 31 de dezembro de 2009 com a execuo global do Codex Alimentarius pela FAO e OMC, organizaes subordinadas a ONU, o DDT est para ser autorizado novamente no comrcio mundial de alimentos, onde ser liberada margens mnimas de concentrao do DDT nos alimentos.

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3 CONCLUO

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ENDEREOS ELETRNICO CONSULTADOS http://www.ff.up.pt/toxicologia/monografias/ano0405/Cl_Etilo/index.htm http://www.infoescola.com/quimica/clorofluorcarboneto-cfc/ http://pt.wikipedia.org/wiki/Clorofluorocarboneto