Figura 1Figura 2Figura 3Figura 4Figura 5Figura 6Figura 7Figura 8Figura 9Figura 10Figura 11Figura 12Figura 13Figura 14Figura

15Figura 16Figura 17Figura 18Figura 19Figura 20Figura 21Figura 22Figura 23Figura 24Tabela 1Tabela 2Tabela 3Foto 1Foto 2Foto 3Foto 4

UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

INSTITUTO DE GEOCINCIAS
CURSO DE GEOLOGIA

EULA ANDRADE NASCIMENTO DA SILVA

ROCHAS GERADORAS E SEUS BIOMARCADORES: UMA REVISO BIBLIOGRFICA COM NFASE NAS BACIAS DA COSTA LESTE BRASILEIRA

Salvador 2011

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EULA ANDRADE NASCIMENTO DA SILVA

ROCHAS GERADORAS E SEUS BIOMARCADORES: UMA REVISO BIBLIOGRFICA COM NFASE NAS BACIAS DA COSTA LESTE BRASILEIRA

Monografia apresentada ao curso de Geologia, do Instituto de Geocincias, Universidade Federal da Bahia, como requisito parcial para obteno do grau de Bacharel em Geologia.

Orientador: Prof. Msc. Roberto Rosa da Silva Co-orientadora: Profa. Dra. Olvia Maria Cordeiro

TERMO DE APROVAO Salvador

2011

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TERMO DE APROVAO

EULA ANDRADE NASCIMENTO DA SILVA

ROCHAS GERADORAS E SEUS BIOMARCADORES: UMA REVISO BIBLIOGRFICA COM NFASE NAS BACIAS DA COSTA LESTE BRASILEIRA

Monografia aprovada como requisito parcial para obteno do grau de Bacharel em Geologia, Universidade Federal da Bahia, pela seguinte banca examinadora:

___________________________________________________________ 1 Examinador Prof. Msc. Roberto Rosa da Silva Orientador Instituto de Geocincias, UFBA/ Petrobrs ___________________________________________________________ 2 Examinador Gelogo Paulo da Silva Milhomem Petrobrs ___________________________________________________________ 3 Examinadora Qumica Claudia Yolanda Reyes Instituto de Geocincias, UFBA

Salvador, 18 de Novembro de 2011

Local, Dia de Ms de Ano

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Aos meus pais Levi e Elza e minha irm Joanita.

AGRADECIMENTOS

Agradeo a Deus por ter conseguido chegar at este to esperado momento da minha vida, minha graduao em Geologia e por ter me concedido sade, perseverana, persistncia, por ter me dado foras para lutar e por ter iluminado o meu caminho nesta dura caminhada, durante esses anos de muita dificuldade, lutas, renncias e erros, na tentativa de sempre acertar.

Agradeo a minha famlia, por todo o apoio, dedicao, amor e pacincia cedidos ao longo destes anos. Em especial aos meus pais: Elza e Levi e a minha irm Joanita.

Aos mestres, to importantes para minha formao, em especial, a Hailton, ngela, Simone, Flvio, Roberto Rosa, Olvia, Johildo, Tnia, Reginaldo, Haroldo S, Amalvina, Tnia, Flix, Amim Bassrei e Lamark (in memoriam).

Aos funcionrios do IGEO, em especial Mrcia pela dedicao aos alunos e pela pacincia comigo.

Ao PRH-ANP, em especial, ao professor Ccero da Paixo pela ateno e mesmo no sendo o meu orientador, o agradeo pelas conversas e idias compartilhadas.

Aos orientadores Roberto Rosa e Olvia pela orientao deste trabalho, pelos conhecimentos compartilhados e pela pacincia de ambos.

Aos amigos conquistados nesta longa caminhada e que fazem parte da minha vida para sempre: Andr Lyrio, Gleice, Mariana, Henrique Assumpo, Accio, Nelize, Gleide, Fabiane, Dira, Bianca, Luciano Mata, Milena, Lus Henrique, Rebeca, Valter, Josaf, Anderson Muniz, Henrique Balogh, Maria Sales, Marlia, Renilda, Fernando Cunha, Fbio Rodamilans, Ana Fbia, Leila Karine, Ktia Abdala, Alex Gomes e a todos que fizeram parte desta caminhada.

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"Antes de julgar a minha vida ou o meu carter... calce os meus sapatos e percorra o caminho que eu percorri, viva as minhas tristezas, as minhas dvidas e minhas alegrias. Percorra os anos que eu percorri, tropece onde eu tropecei e levante-se assim como eu fiz. E ento, s a poders julgar. Cada um tem a sua prpria histria. No compare a sua vida com a dos outros. Voc no sabe como foi o caminho que eles tiveram que trilhar na vida." Clarice Lispector

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RESUMO

Existem semelhanas quanto a evoluo tectnica e histria do preenchimento sedimentar entre as bacias marginais brasileiras, devido a gnese comum, resultado da ruptura do Gondwana. A partir desta histria evolutiva conclui-se que existem semelhanas em termos de bacias sedimentares entre a Costa Oeste da frica e o litoral do Brasil. A regio africana apresenta estruturas geolgicas consideradas comparveis quelas encontradas no Brasil e possui potencial para a descoberta de expressivos volumes de petrleo em reas localizadas de guas profundas. Este trabalho foi desenvolvido atravs da reviso bibliogrfica destacando a caracterizao das rochas geradoras atravs das tcnicas geoqumicas de COT, Pirlise RockEval, Reflectncia de Vitrinita, ndice de Alterao Trmica para avaliao do potencial gerador e maturao da matria orgnica, como tambm as tcnicas utilizadas para determinao dos biomarcadores. Complementando este trabalho, sero apresentadas as rochas geradoras localizadas nas bacias da costa oeste africana a fim de correlacion-las com as bacias da costa leste brasileira, estabelecendo as possveis relaes entre as diferentes rochas geradoras destas bacias hoje separadas pelo Oceano Atlntico.

Palavras-Chave: Rochas Geradoras; Tcnicas Geoqumicas; Biomarcadores; Petrleo.

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ABSTRACT

There are similarities in the evolution and tectonic history of sedimentary deposits between the Brazilian marginal basins, because of their comparable genesis, related to the disruption of Gondwana. Based evolution, one can infer that there are similarities between the sedimentary basins in west Africa and eastern of Brazil. The African basins have geological structures comparable to those found in Brazil and have potential for the discovery of large volumes of oil in localized areas of deep water. This work was developed through a bibliographic review highlighting the characterization of source rocks by geochemical techniques of TOC, RockEval pyrolysis, vitrinite reflectance, thermal alteration index for assessing the source rock potential and maturation of organic matter, as well as the techniques used for analyzing biomarker. Complementing this work, we present the source rocks which occur in the basins of the west african coast in order to establish possible correlations between the different source rocks sampled in basins now separated by the Atlantic Ocean.

Key Words: Source Rocks; Geochemical Techniques; Biomarkers; Oil.

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SUMRIO
LISTA DE FIGURAS.............................................................................................................. xi LISTA DE FOTOS ................................................................................................................xiii FOTOMICROGRAFIA ........................................................................................................xiii LISTA DE TABELAS ...........................................................................................................xiii 1. 2. 3. 4. 5. INTRODUO ............................................................................................................... 15 OBJETIVO ...................................................................................................................... 16 METODOLOGIA ........................................................................................................... 16 ORIGEM DO PETRLEO INORGNICA X ORGNICA ..................................... 17 SISTEMA PETROLFERO ........................................................................................... 19 5.1 AMBIENTES DE PRESERVAO DA MATRIA ORGNICA ............................. 20 6. CARACTERIZAO GEOQUMICA DAS ROCHAS GERADORAS .................. 23 6.1 CARBONO ORGNICO TOTAL (COT) ..................................................................... 23 6.2 PIRLISE DE ROCK-EVAL ........................................................................................ 24 6.2.1 PARMETROS OBTIDOS NA PIRLISE ........................................................... 26 6.2.2 APLICAO DOS PARMETROS OBTIDOS NA PIRLISE .......................... 28 6.2.3 TIPOS DE QUEROGNIO ..................................................................................... 30 6.2.4 ESTGIOS DE MATURAO DA MATRIA ORGNICA ............................. 34 6.2.4.1 DIAGNESE, CATAGNESE E METAGNESE ......................................... 35 6.2.5 REFLECTNCIA DA VITRINITA ........................................................................ 37 6.2.6 NDICE DE ALTERAO TRMICA .................................................................. 41 6.2.7 PERFIL GEOQUMICO .......................................................................................... 42 7. BIOMARCADORES GEOQUMICOS ....................................................................... 44 7.1 CROMATOGRAFIA LQUIDA DE MDIA PRESSO (CLMP) .............................. 47 7.1.2 CROMATOGRAFIA GASOSA (WHOLE OIL) ..................................................... 49 7.1.3 ESPECTROMETRIA DE MASSA ...................................................................... 52 7.1.4 ISTOPOS ESTVEIS DE CARBONO ................................................................ 54 8. CARACTERIZAO DOS AMBIENTES DEPOSICIONAIS DAS ROCHAS GERADORAS ......................................................................................................................... 57 8.1 GRUPO I - LACUSTRINO DE GUA DOCE ............................................................. 58 8.2 GRUPO II- LACUSTRINO DE GUA SALINA ......................................................... 59 8.3 GRUPO III - MARINHO EVAPORTICO .................................................................... 60 8.4 GRUPO IV- MARINHO CARBONTICO .................................................................. 62

8.5 GRUPO V - MARINHO DELTICO (INFLUNCIA DA LITOLOGIA CARBONTICA) ................................................................................................................ 64 8.6 GRUPO VI - MARINHO ALTAMENTE ANXIDO, COM DOMINNCIA DA LITOLOGIA CALCREA .................................................................................................. 66 8.7 GRUPO VII - MARINHO ANXIDO, COM PREDOMINNCIA DE LITOLOGIA SILICICLSTICA ................................................................................................................ 67 9. AMBIENTE GERADOR DE BACIAS DA MARGEM LESTE BRASILEIRA ...... 68 9.1 EVOLUO TECTNICA DAS MARGENS LESTE BRASILEIRA E OESTE AFRICANA .......................................................................................................................... 68 9.2 EXEMPLOS DE ROCHAS GERADORAS NAS BACIAS DA MARGEM LESTE BRASILEIRA ....................................................................................................................... 72 9.3 EXEMPLOS DE ROCHAS GERADORAS NAS BACIAS DA MARGEM OESTE AFRICANA .......................................................................................................................... 74 10. CONCLUSES E RECOMENDAES ..................................................................... 77 11. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................................................... 79

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LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Viso microscpica de uma rocha geradora de petrleo. Fonte: Abreu, (2007). ...................................................................................................................................... 20 Figura 2: Preservao da Matria Orgnica. Fonte: Notas de Aulas de Geologia do Petrleo, Silva (2011). .............................................................................................................. 21 Figura 3: Tipos de amostras analisadas geoquimicamente. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009). .............................. 22 Figura 4: Ciclo do carbono orgnico na natureza. Fonte: Abreu, (2007). ................................ 23 Figura 5: Mtodo da Pirlise: Simulao do processo natural de maturao da matria orgnica. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES (2009). .................. 25 Figura 6: Esquema geral de pirlise de rochas, parmetros adquiridos e registros. Fonte: Lavargue (1998). ........................................................................................................... 27 Figura 7: Taxa de transformao da matria orgnica. Fonte: Tissot & Welte (1984); Espetali et al. (1985). ................................................................................................. 30 Figura 8: Tipos de querognios. Fonte: Tissot & Welt (1980)................................................. 31 Figura 9: Diagrama de Van Krevelen petrleo. Fonte: Tissot & Welt (1980). ........................ 32 Figura 10: Estgios de maturao da matria orgnica. Fonte: Tissot & Welte (1978). .......... 34 Figura 11: Esquema do equipamento ptico utilizado para a determinao da reflectncia da vitrinita. Fonte: Silva (2007). ........................................................................... 38 Figura 12: Perfil geoqumico. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo CENPES (2009). ...................................................................................................................................... 43 Figura 13: Definio e exemplo de biomarcador. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo CENPES (2009). ........................................................................................................ 44 Figura 14: Biomarcador Fitano. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo CENPES (2009)........................................................................................................................ 45 Figura 15: Biomarcador Pristano. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo CENPES (2009)........................................................................................................................ 45 Figura 16: Relaes entre Pristano e Fitano. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo CENPES (2009). ........................................................................................................ 46 Figura 17: Roteiro das anlises geoqumicas de biomarcadores. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo (CENPES,2009). ............................................................................... 46 Figura 18: Caracterizao e correlao de hidrocarbonetos. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo (CENPES, 2009). .............................................................................. 49 Figura 19: Cromatografia Gasosa leo Total (whole oil). Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo (CENPES 2009). ............................................................................... 51 Figura 20: Exemplos de leos de diferentes origens. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo (CENPES 2009). ................................................................................................... 51 Figura 21: Clculo de Istopos Estveis. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).................................................... 55

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Figura 22: Fingerprint de um leo de um paleoambiente lacustre de gua doce. Fonte: Triguis et al (2009). ....................................................................................................... 59 Figura 23: Fingerprint de leo de um paleoambiente lacustre salino. Fonte: Triguis et al.(2009). .............................................................................................................................. 60 Figura 24: Fingerprint de um leo associado a paleoambiente evaportico. Fonte: Triguis et al., 2009. ................................................................................................................... 62 Figura 25: Fingerprint de um leo associado a paleoambiente marinho carbontico. Fonte: Triguis et al., 2009. ....................................................................................................... 64 Figura 26: Fingerprint de um leo associado a paleoambiente marinho deltaico. Fonte Triguis et al., 2009. ........................................................................................................ 65 Figura 27: Reconstituio paleogeogrfica do Atlntico Sul durante o final do Aptiano. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009) ............................................................................................................ 70 Figura 28: Fisiografia atual da regio ocenica exibindo as principais feies topogrficas do fundo ocenico. A cadeia Rio Grande-Walvis, hoje descontnua, teve importante papel no controle da incurso marinha durante o Aptiano. Fonte: Lima e Jnior (2003). ............................................................................................................... 71 Figura 29: Correlao de rochas geradoras da Costa Leste Brasileira e Costa Oeste Africana. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP 2009). ............................................................................................................ 76

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LISTA DE FOTOS
Figura 1: Determinao do R0% atravs da reflectncia da vitrinita. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP 2009). ................... 40 Foto 2: Anlise de cromatografia lquida. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo, RH/UP/ECTE (2009). ..................................................... 48 Foto 3: Anlise de Cromatografia Gasosa. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo, RH/UP/ECTEP (2009).................................................... 50 Foto 4: Anlise de istopos estveis. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo, RH/UP/ECTEP (2009)..................................................................... 56

FOTOMICROGRAFIA
Fotomicrografia 1: Anlise do ndice de Colorao dos Esporos ou de Colorao Trmica (SCl: Spore Color Index). Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP 2009)...................................................................... 42

LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Etapas de transformao do querognio. Fonte: Petroleum Geoscience Technology. Disponvel em http://www.pgt.com.br/artigo.pdf. Acesso em 20/08/2011. ............................................................................................................................... 40

Tabela 2: Caractersticas geolgicas e geoqumicas das rochas geradoras na margem leste brasileira. Fonte: Modificado de Notas de Aulas de Geologia do Petrleo (Silva, 2011). ............................................................................................................................ 73

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LISTA DE ABREVIAES
COT: Carbono Orgnico Total S1: Quantidade de hidrocarbonetos livres gerados S2:Quantidade de hidrocarbonetos gerados na pirlise(potencial gerador) S3: Quantidade de oxignio presente na matria orgnica Tmax: Temperatura mxima de pirlise IH: ndice de hidrognio IO: ndice de oxignio IAT: ndice de alterao trmica TT: Taxa de transformao Ma: Milhes de anos MO: Matria orgnica IP: ndice de Produo EM: Espectrometria de massa DIC: Detector de ionizao de chama CG: Cromatografia Gasosa Pr: Pristano Fi: Fitano ppm: Parte por milho Hc/ton: hidrocarboneto por tonelada mg Hc/g: miligrama hidrocarboneto por grama kg Hc/ton: quilo hidrocarboneto por tonelada

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1. INTRODUO
O estudo das bacias sedimentares de margem passiva da placa sul-americana, relacionando-as evoluo tectnica com estgios de subsidncia rifte e ps-rifte, de importncia fundamental para a avaliao do potencial exploratrio na pesquisa de hidrocarbonetos. A indstria petrolfera foi gradualmente percebendo, ao longo de dcadas de explorao, que para se encontrar jazidas de hidrocarbonetos de volume significativo era imperioso que um determinado nmero de requisitos geolgicos ocorresse simultaneamente nas bacias sedimentares (Magoon & Dow, 1994). O estudo destas caractersticas de maneira integrada e a simulao preliminar das condies timas para sua existncia concomitante, de forma a diminuir o risco exploratrio envolvido nas perfuraes de poos, foram consolidados em um nico conceito: o de sistema petrolfero (Magoon & Dow, 1994). Nesse conceito destacamos, especialmente, o estudo das rochas geradoras de petrleo dessas bacias (Magoon & Dow, 1994). Por ser o petrleo um recurso estratgico, o conhecimento do potencial petrolfero do territrio brasileiro deve ser buscado em seu maior grau de preciso possvel. As bacias sedimentares brasileiras possuem uma grande diversidade geolgica e, como conseqncia, riscos exploratrios diferenciados. Essa diversidade deriva o tipo de rocha geradora que as compem. Com a descoberta dos biomarcadores na indstria do petrleo possvel obter informaes sobre a origem marinha ou continental do leo, o estgio de maturao, rotas de migrao (correlao leo-leo e leo-rocha geradora) e biodegradao. No desenvolvimento das bacias sedimentares brasileiras, tm surgido algumas indagaes sobre as correlaes entre a exuberncia de pacotes geradores e os volumes de leo j descobertos. Em alguns casos, h indicaes de que geradores classificados geoquimicamente como medianos parecem ter gerado volumes de leo mais significativos do que pacotes considerados excelentes. Os resultados de estudos cientficos sobre gerao, papel dos geocatalizadores e migrao de hidrocarbonetos, certamente permitiro, a mdio prazo, estabelecer a histria das

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acumulaes de hidrocarbonetos nas bacias, reduzindo dessa maneira os riscos envolvidos na explorao.

2. OBJETIVO

Este trabalho tem por objetivo principal discutir rochas geradoras em termos de ambiente de gerao (lacustre doce, lacustre salino, marinho, hipersalino), atravs de seus biomarcadores fazendo a correlao rocha geradora - leo nas bacias da costa leste brasileira. Como objetivo especfico, ser discutida a caracterizao das rochas geradoras atravs das tcnicas geoqumicas de COT, Pirlise, Reflectncia de Vitrinita, ndice de Alterao Trmica para avaliao do potencial gerador e maturao da matria orgnica, como tambm as tcnicas utilizadas para determinao dos biomarcadores. De forma complementar, sero apresentadas as rochas geradoras localizadas nas bacias da costa oeste africana, a fim de correlacion-las com as bacias da costa leste brasileira.

3. METODOLOGIA

Os dados utilizados para o desenvolvimento desta Monografia foram obtidos atravs de reviso bibliogrfica. As informaes coletadas foram adquiridas em publicaes nacionais e internacionais sobre rochas geradoras, dando-se nfase naquelas referentes s bacias de Camamu, Cumuruxatiba, Esprito Santo, Campos, Santos e Pelotas, todas situadas na Costa Leste Brasileira. Essa pesquisa bibliogrfica foi estendida tambm s Bacias da Costa Oeste Africana, a fim de serem estabelecidas possveis relaes entre as diferentes rochas geradoras presentes em bacias hoje separadas pelo Oceano Atlntico.

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4. ORIGEM DO PETRLEO INORGNICA X ORGNICA

As teorias inorgnicas atribuem ao petrleo uma origem a partir de processos exclusivamente inorgnicos, abiognicos, baseados em snteses inorgnicas, isto , sem a interveno de organismos vivos de qualquer espcie. Essas teorias foram estabelecidas e defendidas principalmente pelos qumicos, alguns deles de celebridade reconhecida. A referncia mais antiga sobre a origem inorgnica do petrleo parece ser de Virlet (1834). Esse autor considerou os hidrocarbonetos do petrleo como originrios de emanaes vulcnicas. Informa ainda que numerosas fontes termais produzem hidrocarbonetos em quantidades significativas. Boutigny, em 1858, props uma teoria csmica para a origem do petrleo. O autor imaginou a atmosfera primitiva da Terra contendo hidrocarbonetos em abundncia sob a forma gasosa, alm de vapor dgua. Com o resfriamento do planeta os hidrocarbonetos teriam se precipitado sob a forma de chuva, infiltrando-se no solo e a formando os depsitos petrolferos. Berthhelot, qumico e poltico francs, em 1866 disse que o petrleo se originaria nas proximidades do ncleo terrestre. O CO2 a existente se combinaria com metais alcalinos livres, produzindo compostos do tipo C2Na2. Estes, em contato com a gua, dariam origem ao acetileno que, por reaes de polimerizao e hidrogenao, formaria os demais hidrocarbonetos do petrleo, tanto aromticos como saturados. Dentre as teorias inorgnicas mais modernas, merece destaque a do cientista russo Porfirev (1974) que usando o mtodo dedutivo e baseado nos princpios clssicos da termodinmica e em idias modernas de geologia e geofsica, conclui que, sob as altas presses e temperaturas existentes dentro da camada de Gutemberg, na parte superior do manto, em rochas ultramficas contendo xido de ferro e compostos volteis (H2O, CO), compostos orgnicos equivalentes ao petrleo so formados e podem a existir em equilbrio termodinmico com o meio circundante. Isto porque, em seus laboratrios, eram capazes de produzir hidrocarbonetos a partir de fontes exclusivamente inorgnicas e no viam razo para que fenmeno semelhante no ocorresse em condies naturais.

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As teorias orgnicas postulam que o petrleo formado a partir de restos de animais e plantas, isto , dos produtos bioqumicos incorporados s rochas sedimentares durante a sedimentao. Nas dcadas de 60 e 70, foi estabelecido e firmado o conceito de rocha geradora, base da Teoria Orgnica Moderna: Se foi encontrado petrleo, deve existir uma rocha geradora a ela relacionada (Welte, 1965). A Teoria Orgnica Moderna aceita atualmente pela esmagadora maioria dos gelogos e geoqumicos. Entretanto, no se contestam a existncia de hidrocarbonetos formados inorganicamente, tanto na Terra como no espao exterior. Entretanto, no existem ainda evidncias de que estes hidrocarbonetos tenham contribudo de maneira significativa para as acumulaes petrolferas conhecidas. A descoberta dos biomarcadores em leos foi o golpe final na teoria inorgnica do petrleo, uma vez que s organismos vivos orgnicos podem sintetizar essas substncias que constituem o esqueleto dos biomarcadores.

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5. SISTEMA PETROLFERO

Um sistema petrolfero ativo compreende a existncia e o funcionamento sncronos de quatro elementos (rochas geradoras maturas, rochas-reservatrio, rochas selantes e trapas) e dois fenmenos geolgicos dependentes do tempo (migrao e sincronismo). O elemento mais importante e fundamental para a ocorrncia de petrleo em quantidades significativas em uma bacia sedimentar, em algum tempo geolgico passado ou presente, a existncia de grandes volumes de matria orgnica de qualidade adequada, acumulada quando da deposio de certas rochas sedimentares que so denominadas de geradoras. A presena de rochas geradoras imperativa, de acordo com a teoria moderna da origem orgnica do petrleo. Trata-se de rochas de granulao muito fina (geralmente folhelhos, margas e calcrios), muito ricas em matria orgnica adequada gerao de hidrocarbonetos. Uma rocha geradora (Figura 1) deve conter um teor mdio a elevado de matria orgnica (> 1%). Trata-se, portanto, de rocha formada sob condies excepcionais, da sua raridade relativa (Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES 2009). No caso de folhelhos, somente pacotes com teores iguais ou superiores a 1% de carbono orgnico so considerados geradores potenciais de hidrocarbonetos em quantidades comerciais devido a composio da rocha geradora. No caso de calcrios, o limite inferior geralmente estabelecido entre 0,2 e 0,4%. A quantidade de matria orgnica determinada por mtodos qumicos (determinao do teor de carbono orgnico) que sero abordados posteriormente (Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES, 2009). As rochas geradoras, uma vez submetidas a adequadas temperaturas e presses, geraro o petrleo em subsuperfcie. Caso falte este elemento em uma bacia, a natureza no ter meios de substitu-la, ao contrrio dos outros cinco elementos constituintes do sistema petrolfero, que mesmo estando ausentes, podem ser de alguma forma compensados por condies de excees geolgicas ou por algumas coincidncias adequadas.

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Figura 1: Viso microscpica de uma rocha geradora de petrleo. Em amarelo as vitrinitas, em preto o
leo Fonte: Abreu, 2007).

5.1 AMBIENTES DE PRESERVAO DA MATRIA ORGNICA

A exposio da matria orgnica ao oxignio (em superfcie) resulta na sua degradao. Nos ambientes aquticos, o grau de preservao da matria orgnica depende da concentrao de oxignio e do tempo de trnsito da biomassa ao longo da coluna dgua e de exposio na interface gua/sedimento (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Assim, em guas xicas, a matria orgnica tende a ser degradada, enquanto em guas anxicas h melhores condies de preservao (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Em bacias onde toda a coluna dgua xica, altas taxas de sedimentao podem auxiliar na preservao da matria orgnica, retirando-a da interface gua/sedimento mais rapidamente (Petroleum Geoscience Technology, 2011). A atividade de organismos heterotrficos tambm exerce importante papel no processo de degradao da matria orgnica. Sob condies xicas, as bactrias aerbicas e organismos metazorios desempenham um importante papel na degradao da biomassa primria (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Sob condies disxicas/anxicas, a ao desses organismos limitada ou mesmo eliminada, e a alterao da matria orgnica passa a ser realizada por bactrias anaerbicas, que empregam nitratos e sulfatos como agentes oxidantes. J na ausncia desses agentes

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oxidantes, a matria orgnica decomposta por bactrias metanognicas, como no caso de sistemas lacustres (Figura 2) (Petroleum Geoscience Technology, 2011).

Figura 2: Preservao da Matria Orgnica. Fonte: Notas de Aulas de Geologia do Petrleo (Silva,
2011).

Nos sistemas lacustres de gua doce (onde baixa a disponibilidade de sulfato) a metanognese pode ser responsvel, junto com a oxidao por oxignio livre, pela decomposio da maior parte da matria orgnica produzida (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Estima-se que em mdia 0,1% da matria orgnica produzida pelos organismos fotossintticos preservada nos sedimentos. Os ambientes mais favorveis preservao da matria orgnica so os mares restritos, os lagos profundos e tambm nos lagos rasos estratificados (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Quais os tipos de amostras utilizadas nas anlises geoqumicas que sero discutidas a seguir? Amostras de calha, testemunhos e afloramentos (Figura 3).

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Tipos de amostras utilizadas Amostra de calha/ Testemunhos/ Afloramentos

Figura 3: Tipos de amostras analisadas geoqumicamente. Fonte: Apostila Interna do Curso de

Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).

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6. CARACTERIZAO GEOQUMICA DAS ROCHAS GERADORAS

A caracterizao geoqumica de rochas potencialmente geradoras necessria para avaliao da quantidade, qualidade e maturao da matria orgnica. Para este estudo, so utilizados dados de anlises rotineiras de carbono orgnico total (COT), pirlise Rock-Eval e petrografia orgnica atravs da reflectncia da vitrinita ou do ndice de alterao de plens e esporos. Esta metodologia aplicada no estudo de rochas geradoras de bacias brasileiras.

6.1 CARBONO ORGNICO TOTAL (COT)

O ciclo do carbono (Figura 4) constitui um dos mais importantes ciclos biogeoqumicos no s por sua complexidade e abrangncia, como tambm pela importncia econmica, ligada compreenso da origem e ocorrncia de combustveis fsseis.

Figura 4: Ciclo do carbono orgnico na natureza. Fonte: Abreu (2007).

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A maior parte do carbono orgnico nos ambientes aquticos ocorre sob forma de carbono dissolvido, sendo o restante de natureza particulada. O carbono orgnico dissolvido, composto principalmente por substncias hmicas, protenas, carboidratos e lipdios (Esteves, 1988), consiste no produto da decomposio de plantas e animais e da excreo destes organismos (fitoplncton principalmente). J o carbono orgnico particulado compreende a matria orgnica em suspenso, incluindo a pequena frao representada pelos organismos vivos. O contedo de carbono orgnico total uma medida de quantidade de matria orgnica que foi preservada e incorporada ao sedimento. COT > 1% para folhelho e COT > 0,5% para calcilutitos. Depois o material pesado para se ter uma idia do resduo insolvel. Aps a amostra ser colocada no aparelho Zeco e queimado a 1000C o novo CO2 encaminhado para um analisador medir o teor de C no CO2. Para anlise de COT necessrio de 3 gramas de amostra. Com 0,25g o material seria queimado a 1200C e a dissociao trmica gera CO2 da MO. Para esta anlise, 0,5 grama de amostra de rocha acidificada em cido hidroclrico (HCl) concentrado, visando eliminar o carbono inorgnico. Aps a acidificao, o resduo insolvel levado a um forno e submetido a temperaturas de at 1200C. Um fluxo constante de oxignio puro carreia os gases liberados pela combusto. O dixido de carbono (CO2) medido usando-se um detector de condutividade trmica. A quantidade de matria orgnica reportada como percentagem de carbono.

6.2 PIRLISE DE ROCK-EVAL

Para determinar o potencial gerador e a quantidade de petrleo livre na rocha, emprega-se esta tcnica que simula, em laboratrio, o processo de degradao trmica do querognio (frao insolvel da MO presente nas rochas sedimentares), ou seja, o processo de maturao da matria orgnica (Figura 5) que ocorre na natureza (Espitali et al., 1977).

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O processo envolve temperaturas experimentais consideravelmente maiores que aquelas normalmente registradas na subsuperfcie, de maneira que possam ocorrer as reaes termoqumicas num curto espao de tempo. Esta tcnica foi desenvolvida pelo Instituto Francs do Petrleo. A pirlise adotada pelo CENPES (Centro de Pesquisas e Desenvolvimento Leopoldo A. Minguez de Mello, da Petrobrs) utiliza o equipamento RockEval e envolve o aquecimento de rocha pulverizada de 300C a 600C, num perodo de aproximadamente 25 minutos.

Figura 5: Mtodo da Pirlise: Simulao do processo natural de maturao da matria orgnica. Fonte:
Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES (2009).

Nessa anlise so obtidos trs picos (S1, S2 e S3) em diferentes faixas de temperatura e o Tmx. Cada pico possui um significado dentro do processo de gerao e migrao do hidrocarboneto. 1mg de amostra auecida em atmosfera de Hlio inerte. Aumenta-se a temperatura at 350C para medir S1 (hidrocarboneto livre presente) em torno de 10 minutos, depois at 600C. O querognio vai gerar muito se estiver imaturo e pouco se estiver maturo. Dando S2 (potencial gerador) medido o Tmx. Abaixo de 440C a MO imatura e acima desse valor matura, a partir de 460C a rocha senil. Aps essa queima, a matria orgnica libera CO2 medindo assim o seu teor (CO2) na amostra que S3. Este dixido de carbono no provm da combusto e sim da perda de grupos funcionais presentes no querognio (hidroxilas e carboxilas).

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Quando associamos esses picos ao teor de carbono orgnico total, obtemos parmetros que nos permitem caracterizar a matria orgnica. Esses parmetros so denominados de ndices de hidrognio, de oxignio, de produo e de transformao. Todos os produtos da pirlise, como esses parmetros, esto descritos a seguir.

6.2.1 PARMETROS OBTIDOS NA PIRLISE

A pirlise um processo simples, rpido e de baixo custo, o que possibilita i) reconhecer os vrios tipos de rochas geradoras e estimar o potencial petrolfero destas; ii) caracterizar o grau de evoluo diagentica da matria orgnica; iii) selecionar intervalos para outras anlises geoqumicas e determinar zonas com indcios de hidrocarbonetos e acumulaes de petrleo. A seguir so descritos os seguintes parmetros utilizados na interpretao da maturao da matria orgnica:

Pico S1 - obtido por volta de 300C e est associado aos hidrocarbonetos livres passveis de migrao. Hidrocarbonetos livres presentes nas amostras, que fornecem a quantidade de hidrocarbonetos gerados pela rocha e que no sofreram migrao. A rea de cada pico obtido, computada durante a pirlise sendo representada em unidades de volume de rocha (S1 - mg Hc/g rocha);

Pico S2 - obtido entre 300C e 600C de temperatura e corresponde aos hidrocarbonetos gerados durante a pirlise e no migraram. O S2 denominado de Potencial Gerador e corresponde quantidade de petrleo que a rocha analisada teria condio de produzir caso fosse submetida s condies de temperatura e soterramento adequadas (S2 - mg Hc/g rocha);

T mx A Temperatura Mxima de Pirlise, Tmx, dada pela temperatura mostrada pelo pico S2 e demonstra a paleotemperatura mxima sofrida pela matria orgnica, sendo, portanto, uma medida da maturao ou evoluo trmica da matria orgnica. Resultados da ordem de 430C indicariam um posicionamento da matria orgnica no

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topo da zona matura (TZM) e valores da ordem de 480C estariam indicando um posicionamento no topo da zona supermatura (TZS).

Pico S3 O pico S3 ocorre acima de 600C e corresponde presena de oxignio associado a matria orgnica. medido atravs da quantidade de dixido de carbono (CO2) liberado pelo craqueamento trmico do querognio (S3 - (mg CO2/g rocha)).

A seguir (Figura 6) mostrada a tcnica da pirlise, com os parmetros obtidos e os respectivos registros.

Figura 6: Esquema geral de pirlise de rochas, parmetros adquiridos e registros. Fonte: Lavargue (1998).

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6.2.2 APLICAO DOS PARMETROS OBTIDOS NA PIRLISE

A quantidade de S1 apresenta a frao do potencial de gerao original que teria sido transformado em hidrocarbonetos. A quantidade de S2 representa a outra frao do potencial de gerao, ou seja, o potencial residual para gerao de hidrocarbonetos. Desta forma S1+S2 expressos em miligramas (mg) de hidrocarbonetos por grama (g) de rocha, forneceriam uma avaliao do potencial de gerao, estando relacionados ao tipo e abundncia de matria orgnica. Sendo Tmx a temperatura mxima de pirlise (em C) usada como parmetro de maturao, de modo geral, as rochas termicamente imaturas apresentam valores de Tmx < 435-440C, enquanto aquelas que alcanaram o pico de gerao apresentam valores de Tmx entre 440-450C. Uma vez que os picos S2 e S3 refletem, respectivamente, as quantidades de hidrognio e oxignio presentes na matria orgnica, utilizando-se os ndices de hidrognio e de oxignio em relao s razes H/C e O/C, obtidas atravs de anlises elementares, tem-se a interao entre a natureza da matria orgnica e seu grau de preservao. A quantidade de petrleo gerado pode ser representada diretamente pelo valor de S1, caso no tenha ocorrido expulso de leo. Durante a fase em que ocorre apenas gerao de petrleo, sem expulso, a taxa de transformao calculada com base nos potenciais original e residual igual ao valor do ndice de produo (IP). A partir do incio da expulso, a quantidade de hidrocarbonetos livres na rocha geradora (S1) diminui. Conseqentemente, o ndice de produo aponta valores sistematicamente inferiores aos calculados para a taxa de transformao. A seguir esto descritos e demonstrados na figura 6 os indicadores que podem ser obtidos utilizando as relaes entre S1, S2 e S3: ndice de Hidrognio (IH) pode ser comparado razo S2 (mg HC) / carbono orgnico total da rocha em gramas. ndice de Oxignio (IO) pode ser comparado razo S3(mg CO2)/ carbono orgnico total da rocha em gramas. ndice de Produo (IP) razo entre a quantidade de hidrocarbonetos liberados no primeiro estgio de aquecimento e a quantidade total de hidrocarbonetos liberados;

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caracteriza o nvel de evoluo da matria orgnica e torna possvel a deteco de indcios de leo; [S1/(S1+S2)]. IP < 0,1 ~ rochas termicamente imaturas e IP ~ 0,4 rochas termicamente maturas. Taxa de Transformao (TT) definida como a relao entre a quantidade de petrleo gerado e o potencial gentico original (Tissot e Welte, 1984, e Espitali et al. 1985) (Figura 7).

importante ressaltar que:

Os ndices de hidrognio e oxignio tambm indicam os estgios avanados de maturao, caracterizados por valores prximos a zero. Rochas que apresentam potencial (S1+S2) inferior a 2mg de HC/g de rocha no so consideradas geradoras de leo, mas apresentam algum potencial para gs; Rochas que apresentam potencial (S1+S2) superior a 6mg de HC/g de rocha so consideradas geradoras com bom potencial para gerao; A correlao dos dados de COT com o IH (valores de 300 at 500 mgHC/g COT) sugere um ambiente de sedimentao onde ocorreram eventos que possibilitaram a preservao da matria orgnica. Geralmente, em bacias sedimentares marinhas, os intervalos com melhor preservao da matria orgnica possuem valores mximos de IH de cerca de 600 mgHC/g COT.

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Figura 7: Taxa de transformao da matria orgnica. Fonte: Tissot & Welte (1984)
Espetali et al. (1985).

6.2.3 TIPOS DE QUEROGNIO

O produto final do processo de diagnese o querognio, definido como a frao insolvel da matria orgnica presente nas rochas sedimentares. Alm do querognio, tambm h uma frao solvel, composta por hidrocarbonetos e no-hidrocarbonetos derivados de biopolmeros pouco alterados, e denominada de betume (Petroleum Geoscience Technology, 2011). O querognio a forma mais importante de ocorrncia de carbono orgnico na Terra, sendo 1000 vezes mais abundante do que o carvo e o petrleo somados (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Quimicamente, o querognio uma macromolcula tridimensional constituda por ncleos aromticos (camadas paralelas de anis aromticos condensados), ligados por pontes de cadeias alifticas lineares ou ramificadas. Tanto os ncleos quanto as pontes apresentam grupos funcionais com heterotomos (ex: steres, cetonas etc.) (Petroleum Geoscience Technology, 2011). .

Ao microscpio, normalmente possvel identificar estruturas remanescentes da matria orgnica original, tais como tecidos vegetais, plens e esporos, colnias de algas etc.

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Em muitos casos, entretanto, o processo de diagnese pode obliterar a estrutura original, o que resulta na formao de um querognio amorfo (Petroleum Geoscience Technology, 2011). A proporo entre os trs elementos mais abundantes no querognio (C, H e O) varia consideravelmente em funo da origem e evoluo trmica da matria orgnica. Com base nas razes elementares H/C e O/C e em dados qumicos e petrogrficos possvel classificar os querognios como dos tipos I, II e III (Figura 8) (Petroleum Geoscience Technology, 2011), caracterizados no diagrama de Van Krevelen (Figura 9) por seus respectivos estgios de evoluo. Parecem englobar a maioria dos querognios existentes segundo La Plante (1974).

Figura 8: Tipos de querognios. Tissot e Welte, 1980.

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Figura 9: Principais tipos de querognios, caracterizados em diagrama de Van Krevelen. Fonte: Tissot &
Welte, 1980.

(a)

Tipo I - O querognio do tipo I constitudo predominantemente por cadeias alifticas, com poucos ncleos aromticos. Rico em hidrognio (alta razo H/C), derivado principalmente de lipdeos de origem alglica. Normalmente encontrado em rochas geradoras depositadas em ambiente lacustre (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Tipo II O querognio do tipo II contm uma maior proporo de ncleos aromticos, anis naftnicos e grupos funcionais oxigenados. Consequentemente, mais pobre em hidrognio e mais rico em oxignio que o querognio do tipo I. Geralmente derivado de matria orgnica de origem marinha, continental e ocorre tambm em lagos (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Tipo III O querognio do tipo III constitudo predominantemente por ncleos aromticos e funes oxigenadas, com poucas cadeias alifticas. Apresenta baixos valores para a razo H/C e altos valores de O/C. Derivado de matria orgnica de origem terrestre, tambm ocorre em lagos, este tipo frequentemente encontrado em

(b)

(c)

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rochas geradoras depositadas em ambiente marinho deltaico (Petroleum Geoscience Technology, 2011). A composio do petrleo gerado a partir de cada querognio reflete em sua composio. Assim, um leo derivado de um querognio do tipo I apresenta uma elevada abundncia relativa de compostos alifticos, enquanto um leo proveniente de um querognio do tipo II possui, em geral, um maior contedo de enxofre (Petroleum Geoscience Technology, 2011). O querognio do tipo I possui o maior potencial para gerao de leo, seguido pelo tipo II, com um potencial moderado para a gerao de leo e gs, e pelo tipo III, que possui um baixo potencial para a gerao de leo. Nas rochas sedimentares, alm dos mencionados acima, tambm pode ocorrer um tipo denominado de querognio residual, derivado de matria orgnica intensamente retrabalhada e oxidada (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Diferentes tipos de querognios podem ser caracterizados pela relao entre os ndices de hidrognio e oxignio. Por exemplo, querognios Tipo I (matria orgnica amorfa) exibem teores de IH elevados baixos teores de ndice de oxignio, sendo favorveis gerao de leo. J a matria orgnica do Tipo II ( leptintica) apresentam valores de IH entre 400 e 700 mgHc/gCOT e baixo valor de IO (<100 mgCO2/g COT), valores estes vlidos para rochas geradoras imaturas. A razo O/C e o ndice de oxignio so elevados em amostras ricas em matria hmica (Tipo III). Amostras ricas em matria orgnica lenhosa (Tipo III) possuem baixa razo de H/C, sendo favorveis gerao de gs. Entre estes dois extremos situa-se a matria orgnica do tipo algal marinha (Tipo II), alm de plens, esporos e cutculas de vegetais superiores, adequada gerao de leo e gs. Com menor contedo de hidrognio e abundncia de oxignio, o querognio residual (ou inerte) no apresenta potencial para gerao de hidrocarbonetos (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Cabe lembrar que comum a ocorrncia de tipos de querognio com caractersticas intermedirias entre os tipos citados acima. Tal fato pode resultar tanto da mistura de matria orgnica terrestre e marinha em diferentes propores, como de mudanas qumicas decorrentes da degradao qumica e bioqumica sofrida no incio da diagnese (Petroleum Geoscience Technology, 2011).

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6.2.4 ESTGIOS DE MATURAO DA MATRIA ORGNICA

O processo natural de formao do petrleo pode ser resumido como uma funo do incremento das condies de soterramento (gradiente trmico importante) da matria orgnica e formao das rochas geradoras, onde ocorrem variaes na abundncia e composio dos hidrocarbonetos gerados (Silva, 2007). Aps sua incorporao nos sedimentos, a matria orgnica passa por uma srie de transformaes. So reconhecidas trs fases na evoluo da matria orgnica em funo do aumento de temperatura: diagnese, catagnese e metagnese (Figura 10).

Figura 10: Estgios de maturao da matria orgnica. Apostila Interna do Curso de Formao
de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP 2009). .

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6.2.4.1 DIAGNESE, CATAGNESE E METAGNESE

A diagnese tem incio com a degradao bioqumica da matria orgnica pela atividade de microorganismos (bactrias, fungos etc.) aerbicos e anaerbicos que vivem na poro superior da coluna sedimentar, principalmente no primeiro metro (Petroleum Geoscience Technology, 2011). As protenas e carboidratos so transformados em seus aminocidos e acares individuais, os lipdios so convertidos em glicerol e cidos graxos e a lignina decomposta em fenis e cidos aromticos (Petroleum Geoscience Technology, 2011). As protenas e carboidratos so os compostos mais instveis, enquanto que os lipdios e a lignina so mais resistentes degradao. Essas transformaes so acompanhadas pela gerao de dixido de carbono, gua e metano (Petroleum Geoscience Technology, 2011). O resduo da degradao microbiana passa em seguida por mudanas qumicas (perda de grupos funcionais e polimerizao) que resultam numa progressiva condensao e insolubilizao da matria orgnica. Ao longo deste processo, os biopolmeros (compostos sintetizados pelos organismos) so transformados nos geopolmeros encontrados nas rochas sedimentares (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Alguns lipdios e hidrocarbonetos sintetizados pelas plantas e animais resistem degradao microbiana, sofrendo somente pequenas mudanas em sua composio e estrutura molecular. Estas substncias, encontradas em sedimentos recentes e rochas sedimentares so chamadas de fsseis geoqumicos ou moleculares, marcadores biolgicos ou biomarcadores (Petroleum Geoscience Technology, 2011). O produto final do processo de diagnese o querognio, como mencionado anteriormente. Na medida em que se prossegue a subsidncia da bacia sedimentar, o querognio soterrado a maiores profundidades. O aumento de temperatura acarreta a degradao trmica do querognio para gerao do petrleo, que sob as condies adequadas expulso da rocha geradora (migrao primria) e se desloca atravs do meio poroso at as trapas (migrao secundria) (Petroleum Geoscience Technology, 2011).

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Com o soterramento da rocha geradora, o querognio submetido a temperaturas progressivamente mais altas, e tem sua estrutura modificada, s novas condies de presso e temperatura (Petroleum Geoscience Technology, 2011). O querognio passa por uma srie de transformaes que incluem, inicialmente, a liberao de grupos funcionais e heterotomos, seguida pela perda de hidrocarbonetos alifticos e cclicos, acompanhada por uma progressiva aromatizao da matria orgnica (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Como conseqncia das transformaes sofridas pelo querognio, so produzidos dixido de carbono, gua, gs sulfdrico, hidrocarbonetos etc (Petroleum Geoscience Technology, 2011). So reconhecidas trs fases na evoluo da matria orgnica em funo do aumento de temperatura: diagnese, catagnese e metagnese (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Durante a diagnese, o metano o nico hidrocarboneto gerado em quantidade significativa (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Na catagnese, o querognio submetido a temperaturas ainda maiores (da ordem de 50 a 150C), o que resulta na formao sucessiva de leo, condensado e gs mido. O final da catagnese alcanado no estgio em que o querognio completou a perda de suas cadeias alifticas (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Na metagnese, alcanada sob temperaturas muito elevadas (acima de 150-200C), a matria orgnica representada basicamente por gs seco (metano) e um resduo carbonoso (Petroleum Geoscience Technology, 2011). O termo maturao se refere ao estgio de evoluo trmica alcanado pelas rochas geradoras. Uma rocha chamada de imatura quando o querognio encontra-se ainda na fase de diagnese e ainda no ocorreu a gerao de volumes significativos de petrleo. Ao passar pela catagnese, a rocha geradora considerada matura (Petroleum Geoscience Technology, 2011). No incio da catagnese, o querognio passa inicialmente pela janela de leo (zona de gerao de leo ou oil window), estgio em que predomina largamente a gerao dos hidrocarbonetos lquidos (iso-, ciclo-, e n-alcanos de mdio peso molecular) sobre os gasosos (Petroleum Geoscience Technology, 2011).

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Ainda durante a catagnese, sob temperaturas mais elevadas, o querognio passa pela zona regressiva de gerao de leo, na qual aumenta a proporo de n-alcanos de baixo peso molecular (Petroleum Geoscience Technology, 2011). No final da catagnese, a rocha geradora atingiu a janela de gs (zona de gerao de gs ou gs window), sendo considerada senil (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Assim, so utilizados diversos parmetros qumicos, ticos e moleculares na definio do grau de maturao de uma rocha geradora, como a medida da reflectncia da vitrinita (%Ro). Para caracterizar a evoluo do processo de transformao do querognio em petrleo so empregados dois parmetros: o potencial gentico (ou potencial gerador), definido como a quantidade de petrleo (leo e gs) que um querognio capaz de gerar, e a taxa de transformao (TT), definida como a relao entre a quantidade de petrleo gerado e o potencial gentico original (Petroleum Geoscience Technology, 2011). O potencial gerador original se refere ao querognio que ainda no foi submetido catagnese, ou seja, cuja taxa de transformao zero (Petroleum Geoscience Technology, 2011). A partir do incio da catagnese, a converso do querognio em petrleo ocasiona um progressivo aumento da taxa de transformao associado reduo do potencial gerador, o qual passa a ser denominado de residual (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Sob condies extremas de evoluo trmica (metagnese) o potencial gerador residual do querognio pode ser reduzido zero enquanto a taxa de transformao chega a 100% (Petroleum Geoscience Technology, 2011). Para a determinao do potencial gerador e da quantidade de petrleo normalmente empregada a tcnica da pirlise Rock-Eval, que simula o processo de degradao trmica do querognio, conforme exposto anteriormente.

6.2.5 REFLECTNCIA DA VITRINITA

A matria orgnica contida no sedimento transforma-se com a diagnese, sob influncia da presso e principalmente da temperatura. Este processo, usualmente chamado de

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maturao, constitui um dos itens importantes para caracterizar a rocha geradora e os hidrocarbonetos que dela se originam (Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES 2009). O processo de maturao da matria orgnica consiste na transformao qumica em sua composio e/ou estrutura, que em ltima instncia acaba se refletindo em variaes de propriedades detectveis mesmo atravs de mtodos no qumicos (Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES, 2009). Entre eles podem-se citar os mtodos ticos, amplamente difundidos na indstria do petrleo, a reflectometria da vitrinita desenvolvido por Espitali (1977) e o ICE (ndice de colorao de esporos), sendo estes os mais comumente utilizados (Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES 2009). A reflectometria consiste na medio da reflectncia sobre uma superfcie plana polida de uma partcula orgnica (Figura 11). Mede-se a reflectncia em vitrinitas, pois estas apresentam respostas proporcionais maturao, enquanto em outros tipos de matria orgnica (exinita e inertinita) a resposta da reflectncia no proporcional (Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES, 2009). A vitrinita originada da parte lenhosa de vegetais superiores. Trata-se de uma resina que pode ser analisada oticamente. Na MO do tipo I no se tem a presena de vitrinita.

Figura 11: Esquema do equipamento ptico utilizado para a determinao da reflectncia da vitrinita.
Fonte: Silva(2007).

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A alterao qumica que ocasiona a variao da reflectncia irreversvel. Isto confere vitrinita um papel anlogo ao de um termmetro de mxima, pois sua reflectncia conseqncia da maior temperatura experimentada durante a sua existncia (Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES, 2009). A rigor, a reflectncia da vitrinita uma funo exponencial da temperatura mxima e, conseqentemente, numa seo no perturbada aps a maturao, um perfil de reflectncia exibe um incremento exponencial com a profundidade (Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES, 2009). A interpretao do perfil de reflectncia envolve uma srie de princpios e convenes pr-estabelecidos: - o perfil de maturao em diagrama monolog uma reta contnua, desde que no tenham ocorrido eventos trmicos locais ou tectnicos posteriores poca da mxima transformao trmica (Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES, 2009). - a janela de gerao do leo (Foto 1) est compreendida entre os valores de 0,6 e 1,35% Ro: as zonas imaturas e senil so representadas para valores menores que 0,6% Ro e maiores que 1,35% Ro, respectivamente (Tabela 1) (Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES, 2009).

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Foto 1: Determinao do R0% atravs da reflectncia da vitrinita. Fonte: Apostila Interna do Curso de
Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).

Tabela 1: Etapas de transformao do querognio. Fonte: Petroleum Geoscience Technology. Disponvel em . http://www.pgt.com.br/artigo.pdf. Acesso em: 20/08/2011.

ESTGIO Diagnese Catagnese Catagnese Catagnese Metagnese

%R0 < 0,6 0,60 - 1,00 1,00 - 1,35 1,35 - 2,00 > 2,0

NVEL DE MATURAO Imaturo Zona de leo Maturo zona regressiva

zona de gs mido Senil zona de gs seco

Na zona imatura, ocorrem, principalmente, CH4 (metano) e compostos de nitrognio, enxofre e oxignio, sendo raras as ocorrncias de outros hidrocarbonetos (Quadros, 1987). Nas zonas maturas encontram-se hidrocarbonetos gasosos (etano, propano, butano), lquidos (na faixa da gasolina e do querosene) e pesados, alm de compostos de nitrognio, enxofre e oxignio (Quadros, 1987).

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Na zona senil, h o domnio de metano, estando ausentes as fraes de C4 a C15 (Quadros, 1987).

6.2.6 NDICE DE ALTERAO TRMICA

Maturao trmica a medida da histria da temperatura a que foram submetidas as organolitas (partculas orgnicas contidas nos sedimentos) preservadas nas rochas sedimentares (Quadros, 1987). As organolitas utilizadas para as determinaes paleotermomtricas so os plens, esporos, foraminferos quitinosos, algas, fungos, restos de vegetais, chitinozoa e acritarchae. Este material reconhecido em microscpio com luz transmitida e com aumento que varia entre 200X e 400X (Quadros, 1987). A colorao e a preservao das organolitas permitem avaliar a temperatura mxima a que estas foram submetidas. De posse dos valores do ndice de alterao trmica (IAT) podese estabelecer uma correspondncia entre esses ndices e os estgios diagenticos alcanados pelas organolitas (Quadros, 1987). Com a progresso trmica, as coloraes originais das organolitas variam em funo de escalas prprias de cada uma das formas consideradas. Analiticamente, as organolitas so isoladas das rochas atravs de ataques cidos (Quadros, 1987). Os graus de maturao trmica so avaliados subjetivamente em escalas numricas. Existem diversas escalas para determinao visual da maturidade trmica das organolitas (Fotomicrografia 1) (Quadros, 1987). Os valores de IAT, por serem subjetivos, devem ser comparados com os valores da Reflectncia da Vitrinita (%R0). Por exemplo, valores entre 2,6 e 3,0 de IAT correspondem a valores entre 0,6 e 1,0 de %R0 (Quadros, 1987).

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Fotomicrografia 1: Anlise do ndice de Colorao de Esporos ou de Colorao Trmica (SCl: Spore Color Index). Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).

6.2.7 PERFIL GEOQUMICO

Com a obteno e anlise de dados geoqumicos de rochas geradoras, possvel construir um perfil geoqumico desses dados. Pode-se verificar uma linha, direita da reta que indica a profundidade de uma determinada perfurao, que mostra a intensidade da anomalia de hidrocarbonetos presentes numa seo perfurada por um determinado poo de petrleo (Triguis et al, 2009). Abaixo tem-se um perfil geoqumico de um poo, mostrando intervalo com elevado potencial gerador entre 600 e 800 m. Entretanto, este intervalo est imaturo, como indicam os dados de Tmx e refletncia da vitrinita (Ro). A zona matura est a 1600m (Figura 12).

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Elementos e Processos dos Sistemas Petrolfer

mento de adoras em qumicos ise Rock:

COT S2

IH

IO

Ro Tmax

S1

1500m 3200m

Figura 12: Perfil geoqumico. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo, RH/UP/ECTEP, 2009.

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7. BIOMARCADORES GEOQUMICOS
Os indicadores geoqumicos moleculares, que tambm so conhecidos como fsseis qumicos (Eglinton & Calvin, 1967), marcadores biolgicos (Speers & Whitehead, 1969) e biomarcadores (Seifert & Moldowan, 1981) so amplamente utilizados para inferir o grau de maturao trmica, bem como no entendimento dos processos de migrao do leo e para a correlao leo-leo e leo-rocha geradora. Alm disso, podem ser utilizados como elementos de diagnose e de interpretao geolgica de ambientes sedimentares pretritos, contribuindo para a caracterizao do ambiente deposicional e correlao entre uma acumulao de hidrocarboneto e sua rocha geradora. Biomarcadores so compostos orgnicos presentes na geosfera, cujas estruturas podem ser indubitavelmente relacionadas aos constituintes de algum tipo de organismo (Figura 13). Na geoqumica do petrleo (Figura 14), os mais estudados so n-alcanos, hidrocarbonetos isoprenides, triterpanos, esteranos e seus respectivos compostos insaturados e aromticos (Figura 15) .

Figura 13: Definio e exemplo de biomarcador.Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo (CENPES,

2009).

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Figura 14: Biomarcador Fitano. Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES (2009).

Figura 15: Biomarcador Pristano. Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES (2009).

Altas razes de pristano / fitano indicam rochas geradoras com maior percentual de matria orgnica terrestres. Baixas razes indicam geradoras com maior quantidade de material marinho (Figura 16).

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Figura 16: Relaes entre Pristano e Fitano. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo, CENPES, (2009).

Os bioamarcadores so caracterizados atravs das anlises de Cromatografia Lquida, Cromatografia Gasosa, Istopos Estveis e Espectrometria de Massa. Abaixo encontra-se discriminado o Roteiro das anlises geoqumicas necessrias identificao de biomarcadores (Figura 17). Essas anlises sero descritas nos subitens seguintes .

Figura 17: Roteiro das anlises geoqumicas de biomarcadores. Fonte: Apostila de Geoqumica do
Petrleo (CENPES 2009).

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7.1 CROMATOGRAFIA LQUIDA DE MDIA PRESSO (CLMP)

Este processo tem a finalidade de separar os componentes dos leos (Foto 2) nas fraes parafinas (normais, ramificadas e cclicas), compostos aromticos e compostos polares (resinas + asfaltenos) (Figura 18). A separao feita atravs da passagem da amostra de leo diluda em um solvente (n-hexano + padro colestano), que a fase mvel, por uma coluna de slica, que a fase estacionria (Lopes et al., 2008). As diferentes fraes iro percolar a coluna com velocidades distintas devido s interaes moleculares entre os compostos carreados pela fase mvel e a fase estacionria (Lopes et al,, 2008). Os compostos polares ficam retidos nessa pr-coluna, passando apenas os hidrocarbonetos, que so encaminhados a uma coluna principal. Na coluna principal, as parafinas passam com o menor tempo de reteno. Existem dois frascos coletores especficos, um para as parafinas e outro para os aromticos (Lopes et al., 2008). As duas fraes so posteriormente concentradas. As parafinas so registradas como um pico pelo sinal do detector UV (ultravioleta), que faz o registro por sinal eletrnico, e os aromticos so registrados como dois picos concomitantes, gerados pelo sinal no detector IR (ndice de refrao), que faz o registro pela diferena de polaridade do solvente (Lopes et al., 2008). Os compostos polares que ficam retidos nas pr-colunas so pressurizados com etanol, extrados, concentrados e armazenados em frascos separados, para o clculo da composio da amostra analisada (Lopes et al., 2008)

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Foto 2: Anlise de cromatografia lquida de mdia presso. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao
de Geologia do Petrleo( RH/UP/ECTE, 2009).

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Figura 18: Caracterizao e correlao de hidrocarbonetos. Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo, (CENPES 2009).

7.1.2 CROMATOGRAFIA GASOSA (WHOLE OIL)

A tcnica de cromatografia gasosa, que realizada na amostra de leo, permite a separao e a identificao dos compostos mais abundantes em um petrleo, ou seja, as parafinas (principalmente as lineares e as ramificadas) (Foto 3). Aps a separao das fraes, se faz necessrio identificar esses componentes (Lopes et al., 2008). Geralmente, os cromatogramas de leos preservados apresentam picos predominantes representando as cadeias lineares, e picos menores, representando cadeias ramificadas, cclicas e compostos aromticos (Lopes et al., 2008)

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Para a anlise de cromatografia gasosa de leo total (whole oil), deve ser injetado 1l da amostra diluda em diclorometano no cromatgrafo a gs. O injetor permite o controle da vazo de amostra injetada e mantido a 300C (Lopes et al., 2008). Cada grupo de molculas semelhantes vaporizado e arrastado pelo gs inerte hlio, passando por um tubo capilar de metilsilicone com 30m de comprimento e 0,25mm de dimetro interno, contendo uma fina pelcula de fase estacionria (Lopes et al., 2008). O tempo de sada dos grupos de compostos depende da afinidade que estes tm com a fase estacionria. As molculas mais volteis tendem a sair primeiro. Por isso, trabalha-se com uma rampa de aquecimento de 40 a 320C, com taxa de aquecimento de 2,5C/min, permitindo que os mais pesados saiam gradativamente com o aumento da temperatura (Lopes et al., 2008). Ao sair da coluna (Figura 19), as molculas so reconhecidas por um detector de ionizao de chama (DIC), mantido a 340C, registrando picos para os grupos de molculas (Lopes et al., 2008). Nota-se que de acordo com a composio relativa da frao parafnica interpretam-se diferentes origens de leo caractersticas (Figura 20).

Foto 3: Anlise de Cromatografia Gasosa. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do
Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).

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=
Figura 19: Cromatografia Gasosa leo Total (whole oil). Fonte: Apostila de Geoqumica do Petrleo (CENPES 2009).

Figura 20: Exemplos de leos de diferentes origens analisados por cromatografia gasosa. Fonte: Apostila
de Geoqumica do Petrleo (CENPES 2009).

Os compostos do petrleo, cujo esqueleto bsico da molcula o de um hidrocarboneto, mas que contm heterotomos como: nitrognio, enxofre e oxignio so

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conhecidos como a frao de no - hidrocarbonetos. Dentre esses compostos, aqueles contendo enxofre, com molculas cujo nmero de tomos de carbono inferior a 25, pertencem a trs classes principais: Tiis (mercaptanos), Sulfetos orgnicos, Tiofeno e seus derivados (Triguis et al 2009). Os alcanos ramificados de mdio peso molecular (C9 a C25) so conhecidos como isoprenides, isto , compostos saturados derivados do isopreno. Eles possuem um radical metila ligado a cada 4 tomos de carbono da cadeia linear e tm como precursores biolgicos a cadeia lateral da molcula da clorofila e arqueobactrias (Treibs, 1936 apud Peters e Moldowan, 1993). Os isoprenides mais abundantes no petrleo so o pristano (2, 6, 10, 14 tetrametil pentadecano C19) e o fitano (2, 6, 10, 14 tetrametil hexadecano C20), pois juntos somam mais que 55% de todos os isoprenides acclicos (Tissot e Welte, 1984; Hunt, 1995).

7.1.3 ESPECTROMETRIA DE MASSA

As fraes do petrleo separadas por cromatografia lquida podem ser analisadas por mtodos gravimtricos, por espectroscopia do infravermelho, espectroscopia de fluorescncia e do ultravioleta. Entretanto, os mtodos mais utilizados so a cromatografia em fase gasosa e a cromatografia em fase gasosa acoplada espectrometria de massa (CG/ EM) (Wang & Fingas, 1995). Devido a no especificidade do detector de ionizao de chama na quantificao dos compostos mono e poliaromticos e na identificao e quantificao de molculas complexas como os biomarcadores, das famlias dos triterpanos e esteranos, a tcnica mais apropriada a de cromatografia gasosa de alta resoluo acoplada espectrometria de massa (CG/EM), a qual combina separao qumica com elevada resoluo espectral (McFadden, 1973 apud Peters e Moldowan, 1993; Roques et al,1994). Um equipamento de cromatografia gasosa acoplado a um espectrmetro de massa constitudo das seguintes unidades funcionais:

1. Cromatgrafo em fase gasosa com coluna capilar 2. Linha de transferncia dos compostos

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3. Cmara de ionizao 4. Analisador de massa 5. Detetor de ons 6. Computador para aquisio, processamento e apresentao dos dados.

Aps a separao dos componentes da mistura por cromatografia gasosa, os compostos so transferidos para o espectrmetro de massa (CG/EM). A ionizao de cada composto que chega ao espectrmetro normalmente feita por impacto de eltrons. Os eltrons so gerados pelo aquecimento de um filamento de tungstnio e, aps serem acelerados, adquirem a capacidade de ionizar compostos que variam de 50 a 600 unidades de massa atmica (uma), em intervalos de tempo inferiores a 3 segundos. Os eltrons acelerados bombardeiam as molculas do composto formando ons moleculares (M+), fragmentos menores e molculas neutras de menor peso molecular (Silverstein et al., 1979; Peters & Moldowan, 1993). Os ons e fragmentos formados so levados ao analisador de massa, do tipo quadrupolo, e avaliados em funo de sua razo massa/carga (m/z), sendo a seguir detectados por um multiplicador de eltrons que gera um perfil de fragmentao caracterstico do composto, conhecido como seu espectro de massa. O espectro de massa de um determinado composto obtido fixando-se o nmero de varreduras ou tempo de reteno e plotando-se a razo m/z por resposta do detector. Cada espectro consiste de uma srie de fragmentos de ons que podem ser usados na elucidao da estrutura do composto, at mesmo a de estereoismeros caractersticos de compostos biomarcadores do petrleo. Um cromatograma de massa obtido fixando-se m/z e plotando-se tempo de reteno por resposta do detector. Ele pode ser usado para monitorar uma srie de compostos de pesos moleculares variados, formados aps a fragmentao (Silverstein et al., 1979; Peters & Moldowan, 1993). Para a aquisio e o processamento da grande quantidade de dados gerada ao longo de uma anlise, necessrio o uso de um computador. Durante uma anlise de CG/EM que dure aproximadamente 90 minutos, o espectrmetro de massa analisa cerca de 1800 espectros, comparando cada um deles com aqueles previamente existentes numa determinada biblioteca.

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Na identificao de componentes desconhecidos em uma mistura de compostos a utilizao da biblioteca de grande utilidade, pois o sistema compara o espectro de massas, obtido para o componente desconhecido com aqueles j padronizados, fornecendo, normalmente, duas opes para a identificao do componente em questo. Esse tipo de anlise denomina-se full-scan (varredura completa). Nela todo o espectro de ons gerados pela fonte de ionizao - massa de 50 a 600 uma analisado, no havendo perdas de informao. Para isso, necessrio que se utilize um computador capaz de adquirir e processar uma grande quantidade de dados. Na modalidade de full scan, gerado um espectro de massa completo que serve para ser usado na identificao qualitativa de compostos (Peters & Moldowan, 1993).

7.1.4 ISTOPOS ESTVEIS DE CARBONO

A razo
13

C/12C utilizada para medir o fracionamento isotpico em processos

genticos, associados geradora, e ps-genticos, relacionados a transformaes secundrias. Os resultados da composio isotpica total de carbono so expressos na forma de 13C, onde = [(Ra - Rp)/Rp] x 103, onde Ra e Rp referem-se s razes isotpicas 13C/12C da amostra e do padro, respectivamente (Figura 21) (Lopes et al., 2008). Portanto, os valores medidos representam o desvio em relao ao padro internacional PDB, calibrados a um padro secundrio como o NBS 19 oil (Lopes et al., 2008).

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Figura 21: Clculo de istopos estveis. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do
Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).

Para a determinao isotpica de carbono de um leo, deve ser feita uma anlise elementar e espectroscopia de massas para a razo isotpica (EA-IRMS) (Lopes et al., 2008). Pesam-se cerca de 200g de amostra, em cpsulas de estanho. Estas cpsulas so acondicionadas em um amostrador automtico, onde so purgadas em fluxo contnuo de hlio. A amostra transferida para dentro de um tubo vertical de quartzo, onde ocorre a oxidao. Este tubo contm xido de cromo, xido de cobalto e prata (Lopes et al., 2008). A temperatura de 900C e o hlio enriquecido temporariamente com oxignio puro, ocorrendo a oxidao da amostra pela reao flash combustion. So formados ento CO2, gua e compostos nitrogenados. Os compostos nitrogenados devem ser eliminados, em especfico o N2O, que tem massa 44 e pode interferir no pico do CO2 (que tambm apresenta massa 44) (Lopes et al., 2008). Ento, a amostra passa por um forno de reduo a 680C, contendo cobre e xido de cobre, onde os compostos nitrogenados so eliminados. A gua formada na oxidao fica retida em uma armadilha (trapa) de anidrnio (perclorato de magnsio). O CO2 e o N2 so separados em uma coluna cromatogrfica e transferidos para uma interface (Lopes et al., 2008). Nesta unidade, o CO2 diludo com hlio e transferido ao espectrmetro de massas. Ento as molculas de CO2 entram em uma fonte de ons, onde so bombardeadas com feixe

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perpendicular de eltrons a 70eV, formando CO2+. O on CO2+ pode apresentar massa 44, 45 ou 46, dependendo da combinao dos istopos (C13/C12 e O16/ O18) (Lopes et al., 2008). Cada on formado encaminhado a um coletor pr-determinado, atravs de campos magnticos especficos. O resultado ento ampliado e comparado com o resultado do gs de referncia para o clculo de (Foto 4) (Lopes et al., 2008).

Foto 4: Anlise de istopos estveis. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do
Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).

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8. CARACTERIZAO DOS AMBIENTES DEPOSICIONAIS DAS ROCHAS GERADORAS

A avaliao e diferenciao de paleoambientes deposicionais de rochas geradoras de petrleo, usando parmetros geoqumicos e biolgicos, tm aumentado nos ltimos anos (Mello et al., 1988). Muitos autores tm demonstrado que evidncias geoqumicas e biolgicas de distribuio de marcadores podem constituir critrios diagnsticos para distino de extratos e origem de rochas geradoras depositadas numa variedade de ambientes, como lacustrino, gua doce-salobra, salino e hipersalino (Mello et al., 1988). O cromatograma identifica cada tipo de leo ou extrato, atravs de suas feies especficas, conforme descrito anteriormente. O cromatograma recebe tambm a denominao de fingerprint, devido a suas caractersticas nicas para cada tipo de leo ou extrato. Com relao aos fingerprints de cada leo, pode-se reuni-los em famlias em funo do tipo de input orgnico, isto , do tipo da matria orgnica que deu origem ao leo, do paleoambiente deposicional e da maturao dessa matria orgnica (Triguis et al., 2009) Esta avaliao resume uma multidisciplinaridade aproximada (geoqumica, geolgica, paleontolgica e estatstica), usada para avaliar os ambientes deposicionais de rochas geradoras na maioria das bacias marginais brasileiras (Mello et al., 1988). Uma vantagem extra no exame de caractersticas de marcadores biolgicos e geoqumicos de rochas geradoras de petrleo a disponibilidade de amostras de uma variedade de sistemas deposicionais para os quais feies geolgicas e paleontolgicas so bem descritas (Mello et al., 1988). As bacias marginais brasileiras oferecem uma oportunidade ideal para uma investigao, desde que elas contenham uma sucesso de sedimentos depositados em diferentes ambientes, dentro de um nico domnio geogrfico (Mello et al., 1988). Atravs de alguns parmetros moleculares que dependem da maturidade, h uma disponibilidade e uma variedade de amostras de rochas maturas e imaturas (com leos) escolhidas para cobrir relativamente uma extenso matura (%Ro) e ainda permite feies variadas para serem descritas para uma dependncia original (Mello et al., 1988).

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Amostras de ambiente lacustre so claramente separadas da daquelas de sistemas marihos carbonticos e evaporticos. O leo tende a ser intimamente associado a rochas geradoras de mesmo ambiente deposicional, confirmando que as variveis selecionadas so primariamente independentes da maturidade (Mello et al., 1988). Os efeitos das variveis nos componentes principais mostram que o primeiro componente principal est relacionado concentrao absoluta de biomarcadores, enquanto que o segundo principal componente para classificao est relacionado ao total relativo de esteranos e triterpanos (Mello et al., 1988). Atravs dos dados geoqumicos, os seguintes ambientes so classificados: lacustrino de gua doce; lacustrino de gua salgada; marinho evaportico; marinho carbontico; marinho deltaico; marinho altamente anxico com uma predominncia da litologia calcrea; e marinho anxico com uma predominncia da litologia siliciclstica (Mello et al., 1988).

8.1 GRUPO I - LACUSTRINO DE GUA DOCE

Presentes em bacias das pores central e norte da margem continental. As rochas geradoras (querognios Tipos I e II) foram depositadas no Neocomiano e o Aptiano, estando seus leos acumulados em rochas sedimentares de mesma idade (Figura 22) (Mello et al., 1988). As rochas geradoras contm COT moderado a alto (superior a 6,5%) e um elevado potencial gerador de hidrocarbonetos (superior a 37Kg Hc/ ton de rocha) devido ao querognio tipo I e II que lhes caracteriza (ndice de Hidrognio superior a 779 mg Hc/g carbono orgnico) (Mello et al., 1988). Nas bacias marginais brasileiras representado por uma associao com alto contedo de saturados, relativa abundncia de n-alcanos com alto peso molecular, menor valor de enxofre (0-3% para leos, c. 0.3% para rochas), menor valor da relao V/Ni (somente leos), menores valores de 13C (31%o), pristano sempre superior ao fitano, n-alcanos dominantes, alta razo hopanos/esteranos (5-15), ausncia de C30 esteranos regulares e presena de outros esteranos (Mello et al., 1988). Outras propriedades devem tambm ser notadas, e.g. ausncia de -carotano e 28,30bisnorfano (biomarcador) e trao ou ausncia de nquel e vandio fracionado (Mello et al., 1988).

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Figura 22: Fingerprint de um leo de um paleoambiente lacustre de gua doce. Fonte: Triguis et al
(2009).

8.2 GRUPO II- LACUSTRINO DE GUA SALINA

As rochas geradoras e leos deste grupo esto confinados nas bacias de Campos e Esprito Santo, situadas nas reas oriental e meridional da margem continental brasileira. As rochas geradoras (somente matria orgnica amorfa) foram depositadas principalmente no Barremiano/Aptiano. Elas contm de moderado a alto COT (superior a 5%) e elevado potencial gerador de hidrocarbonetos (superior a 38Kg Hc/ton de rochas) abundantemente originado de querognio do tipo I (ndice de hidrognio superior a 900mg Hc/g carbono orgnico) (Figura 23) (Mello et al., 1988). Os leos so acumulados em reservatrios depositados em fcies no-marinhas e marinhas, com idades do Aptianoas ao Oligoceno (Mello et al., 1988). Os leos e amostras de rochas apresentam registros similares aos de dados diagnsticos de um ambiente no-marinho, mas modificados por alguns constituintes com caractersticas isotpicas e moleculares que podem ser descritas como originrias de alta salinidade em corpos de gua, quando comparados aos dados de outros grupos (Mello et al., 1988). Estes incluem mdio contedo de enxofre (rochas 0.3 - 0.6%, leos c. 0.3%), alta razo V/Ni (somente leos), presena de -carotano, elevadas concentraes de C30 hopeno,

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abundncia mdia relativa de gamacerano, valores pesados de 13C e altas concentraes de esteranos (C21-22) com baixo peso molecular (Mello et al., 1988). Outras notveis feies incluem i) altas concentraes de nquel (superior a 2800 ppm) relativo para o vandio (superior a 150 ppm) porfrico (Ni/Ni+V=0 variando de 0.9 a 1.0) e de isoprenides C25 e C30, ii) a presena de 28,30-bisnorhopano e 25,28,30-trisnorhopano (baixa abundncia) e iii) abundncia triclnica de terpanos superiores a C35 (Mello et al., 1988). Poucos exemplos de lagos antigos salinos tm sido noticiados na literatura. As melhores comparaes com exemplos brasileiros so a Formao Green River, USA, e a bacia Chaidamu, na China. Ambientes anlogos contemporneos devem ocorrer nos Lagos Magadi, Nakuru e Bogoria, no sistema rifte da frica Oriental (Mello et al., 1988).

Figura 23: Fingerprint de leo de um paleoambiente lacustre salino. Fonte: Triguis et al.(2009).

8.3 GRUPO III - MARINHO EVAPORTICO

Rochas geradoras e leos deste grupo ocorrem nas bacias do Cear, Potiguar, Sergipe/ Alagoas, Bahia Sul e Esprito Santo, nas reas equatorial, central e oriental da margem continental (Figura 24). Estas rochas geradoras (matria orgnica mista de amorfos, herbceos e lenhosa) foram depositadas durante o Aptiano (Mello et al., 1988) e geralmente contm moderado a alto COT superior a 14% e elevado potencial gerador original (superior a 97 kg

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Hc/ton de rochas ), normalmente relacionado a querognio do tipo II (ndice de hidrognio superior a 300 mg Hc/g carbono orgnico) (Mello et al., 1988). Os leos esto contidos em reservatrios do Aptiano ao Paleoceno. As amostras so caracterizadas por um grupo de tamanho, com dados elementares e moleculares que provm, talvez, a maioria da classificao correta dentro de grupos (Mello et al., 1988). Feies teis para esta finalidade so as elevadas concentraes de gamacerano, C30 hopano e esteranos (superiores a 1200, 2000 e 4000 ppm, respectivamente), alm do caroteno (superior a 600 ppm) do isoprenide C25 e do esqualano (superior a 1500 ppm) (Mello et al., 1988). Outras importantes propriedades so i) fitano > pristano, sendoeste ltimo n-alcano dominante; ii) alto contedo de enxofre (superior a 1,5% para leos e a 2,5% para rochas); iii) relativa abundncia superior de 28,30-bisnorhopano e 25,28,30-trisnorhopano e de 4-metil esteranos com uma dominncia do componente C30; iv) baixa a muito baixa abundncia relativa de diasteranos e terpanos tricclicos, C35 hopanos tendendo a dominante de C34 em contrapartida altas concentraes de nquel em ambos (superior a 1900 ppm) e vandio (superior a 600ppm) porfirnicas (Ni/Ni + V = 0 estendendo de 0,6 a 0,9 (Mello et al., 1988). Valioso registro o de que um grupo similar de dados tem sido relatado para diversas rochas geradoras hipersalinas paleognicas lacustrinas e leos (e.g. a bacia Jianghan, China oriental; Fu Jiamo et al., 1986), com exceo da presena de C30 esteranos, 28,30bisnorhopano e 25,28,30-trisnorhopano. Alm disso, um nmero de resultados similares tem sido relatado de ambientes hipersalinos marinhos (evaporticos) na i) bacia de Terragona, Espanha; ii) bacia Paradox (Utah), U.S.A.; iii) bacias Prinos e Messiniana (Apeninos setentrional), iv) bacias Italy e Camargue, Frana Meridional (Albaiges et al., 1986; Peterson & Hite, 1969; ten Haven et al., 1988; Moldowan et al.,1985; Connan & Dessort, 1987). A presena, embora em menor abundncia relativa, de C30 esteranos considerada um indicador de origem marinha (Moldowan et al., 1985), junto com alta abundncia de 28,30bisnorhopano e 25, 28,30-trisnorhopano tambm verificada em todas as amostras brasileiras, sugerindo uma origem marinha para o estabelecimento de cada ambiente hipersalino. De fato, os C30 esteranos esto ausentes nas amostras no-marinhas brasileiras (grupos I e II). Tambm possvel que a abundncia relativa de vandio porfirnico para os

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teores de nquel supracitados, traduza uma influncia marinha, desde que as amostras carbonticas marinhas (grupo IV) tenham maior abundncia relativa de componentes de vandio (Mello et al., 1988). Podem ser citados exemplos de bacias marinhas hipersalinas: Mar Vermelho e Mar Morto no meio leste; Shark Bay, na Austrlia ocidental; Laguna Madre e Baffin Bay, no Texas e Sivash na Rssia (Kinsman, 1975; Friedman, 1980; Dunlop and Jefferies, 1985; Kirkland and Evans, 1980; Huang e Meinschein, 1984).

Figura 24: Fingerprint de um leo associado a paleoambiente evaportico. Fonte: Triguis et al (2009).

8.4 GRUPO IV- MARINHO CARBONTICO

Rochas geradoras marinhas carbonticas e seus respectivos leos so encontradas somente nas bacias do Amap, Maranho e Sergipe / Alagoas, situadas nas partes central e oriental da margem continental brasileira (Figura 25). As rochas geradoras (somente MO amorfa e lenhosa) foram depositadas durante o Albiano (Mello et al., 1988) e possuem moderado a alto carbono orgnico (COT superior a 4%), alm de um alto potencial gerador de hidrocarbonetos (superior a 22kg Hc/ton de rocha), largamente relacionado a mistura dos

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querognios dos tipos I e II (ndice de Hidrognio superior a 557 mg Hc/g carbono orgnico) (Mello et al., 1988). Os leos so acumulados em reservatrios do Maastrichtiano ao Tercirio. As caractersticas geoqumicas e moleculares deste ambiente so muito similares s do Grupo IIIEvaportico (Mello et al., 1988). So caractersticas comuns a esses dois ambientes. i) Menor razo hopano /esterano (< 3); ii) abundncia relativa similar do 4-metil esterano, com dominncia de componentes C30; iii) dominncia de fitano sobre pristano, sendo um n-alcano superior preferencial; iv) alto contedo de enxofre, devido acidez do hidrocarboneto; v) Ts/Tm menor que 1; vi) menor abundncia relativa de diasteranos; vii) alta abundncia relativa de 28,30-bisnorhopano e 25,28,30 trisnorhopano e viii) uma tendncia dominncia de C35 hopanos sobre C34 homlogos (Mello et al., 1988). Embora as amostras de ambos os grupos contenham -caroteno, longa cadeia 2,6,10,14,18-pentametileicosano (C25) e C30 (esqualano) isoprenide, alm de gamacerano, esses esto em maior concentrao nas amostras de ambiente evaportico, presumivelmente refletindo essa caracterstica extremamente salina (Mello et al., 1988). Outras diferenas entre amostras dos Grupos III e IV so i) a maior abundncia relativa de vandio (superior a 300 ppm) porfirnico para nquel (superior a 400 ppm; Ni/Ni + V = 0 variando entre 0,1-0,3); ii) a maior abundncia relativa de esteranos regulares C30 e terpanos triclnicos superiores ao C35, mas menor C30 hopano e concentraes de esteranos (Mello et al., 1988). Feies similares s de amostras carbonticas marinhas tm sido registradas em amostras i) das Formaes La Luna e Querencua, Venezuela e Colmbia; ii) bacia Officer oriental, Austrlia e iii) bacia do sul da Flrida, U.S.A. (Talukdar et al., 1986; Zumberge, 1984; McKirdy et al., 1984 Palacas et al., 1984). Exemplos contemporneos registrados na literatura so poucos. Conceituada meno so margens continentais do sudoeste de Porto Rico e Belize oriental e o Golfo de Aden, costa da Arbia (Rafalska-Bloch & Cunningham, 1986; Pelet, 1981).

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Figura 25: Fingerprint de um leo associado a paleoambiente marinho carbontico. Fonte: Triguis et
al.(2009).

8.5 GRUPO V - MARINHO DELTICO (INFLUNCIA DA LITOLOGIA CARBONTICA)

As rochas geradoras e leos deste grupo so confinados a sequncias do Tercirio, ocorrendo na parte oriental da margem continental (Figura 26). So observadas feies que sugerem o estabelecimento de um ambiente deltico sobre uma plataforma marinha carbontica (Mello et al., 1988). As rochas geradoras contm moderado a alto carbono orgnico (COT superior a 7,2%) e elevado potencial gerador de hidrocarbonetos (superior a 26 kg Hc/ton de rocha), associado a querognio do tipo II/III (ndice de hidrognio superior mg Hc/g carbono orgnico) (Mello et al., 1988). As amostras deste ambiente podem ser diferenciadas de outros grupos usando marcadores diagnsticos prprios, por serem especficos para altas contribuies de organismos, especialmente a presena de 18 (H)- oleanano e alta abundncia relativa de um C24 terpano tetracclico, junto com um elevado contedo ceroso (Mello et al., 1988). Elas tambm mostram algumas das feies que caracterizam amostras derivadas de carbonatos, tais como baixa razo pristano/fitano, predominncia de n-alcanos, alta razo V/Ni (disponvel somente para leos), e contedo de enxofre (superior a 0,4% para leos e 0,7% para rochas), baixa razo hopano / esterano (0,5-3,0), alta abundncia relativa de C30

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esteranos, dominncia de C35 hopanos sobre C34 correspondentes, alm de uma abundncia similar relativa de esteranos com baixo peso molecular (Mello et al., 1988). Estas feies do suporte idia do estabelecimento de um ambiente deltico sobre uma plataforma carbontica. Dignas de nota, duas outras feies de amostras do grupo V so a virtual ausncia de 28,30-bisnorhopano e 25,28,30-trisnorhopano e de porfirnicos (Mello et al., 1988). Talvez quais feies estejam relatadas para uma diminuio na anoxia do ambiente como resultado do aporte de guas oxigenadas trazendo altas pores de minerais de argila e restos de matria orgnica associados a sistemas de canais (contraste com grupos II-IV, VIVII) (Mello et al., 1988). A elevada abundncia relativa de diasteranos nas rochas geradoras investigadas (as quais so imaturas; %Ro em torno 0,55%), supem uma hiptese, desde que estejam combinadas, acredita-se surgirem da reduo do reajuste de produtos dos esteranos, mesmo com os efeitos catalticos dos minerais argilosos cidos (Rubinstein et al., 1975). Algumas feies similares s de amostras do grupo V tm sido relatadas para algumas amostras do delta do Nger, Nigria (Ekweozor et al., 1979 a,b), delta Mahakam, Indonsia (Grantham et al., 1983, e delta do Congo, bacia de Angola (Connan et al., 1988). Anlogos modernos de ambientes deltaicos so o delta do Nger, na Nigria; delta do Amazonas, no Brasil, e deltas do Ganges e Indus, no Oceano ndico (Demaison & Moore, 1980) e delta Mahakam, na Indonsia (Pillon et al., 1986).

Figura 26: Fingerprint de um leo associado a paleoambiente marinho deltaico. Fonte Triguis et al.
(2009).

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8.6 GRUPO VI - MARINHO ALTAMENTE DOMINNCIA DA LITOLOGIA CALCREA

ANXIDO,

COM

As rochas sedimentares deste grupo, com idade Turoniana a Santoniana, distribuem-se ao longo da margem continental. As amostras de rocha investigadas por (Mello et al., 1988) foram obtidas das bacias do Amap, Cear, Potiguar, Sergipe/Alagoas e Campos. Geralmente elas contm moderado a alto carbono orgnico (COT superior a 5%) e um elevado potencial gerador de hidrocarbonetos (superior a 20kg Hc/ton de rocha), relacionado a querognio do tipo II (ndice de hidrognio superior a 550 mg Hc/g carbono orgnico) (Mello et al., 1988). As feies geoqumicas e moleculares dessas amostras so similares s de amostras marinhas carbonticas. As similaridades incluem teores de enxofre significantes e elevados contedos carbonticos (superiores a 0,5% e 48%, respectivamente), menor razo pristano/fitano, predominncia de n-alcanos, valores 13C relativamente pesados (em torno de 27,5%o), alta abundncia relativa de C30 esteranos, presena de -caroteno, dominncia de C35 hopanos sobre esses C34 em contrapartida, e muito menor abundncia relativa de diasteranos (Mello et al., 1988). As feies mais notveis dessas amostras so, entretanto, muitas abundncias relativas e concentraes de 28,30-bisnorhopano (superior a 120 ppm) e 25,28,30-trisnorhopano (superior a 130 ppm). Em muitos casos, estes compostos geram picos maiores em m/z 191 e 177, nos cromatogramas massa, e em alguns casos nas fraes alcano (Mello et al., 1988). Elevadas abundncias desses compostos tm sido associadas presena de altas condies marinhas anxidas (Rullkotter et al., 1984; Katz & Elrod, 1983). As amostras do grupo VI tambm possuem altas concentraes de nquel (superior a 1700 ppm) e vandio (superior a 4000 ppm) porfirnico, com razo Ni/Ni + V = 0 variando de 0,3 a 0.9) (Mello et al., 1988). Outra feio de todas as amostras neste grupo a alta abundncia relativa de esteranos C29. Exemplos de ambientes anlogos antigos esto na formao Monterey, na Califrnia (Katz & Elrod, 1983; Curiale et al., 1985), sedimentos do Cenomaniano/Turoniano do Oued Bahloul, Tunisia e Danish Grabn Central, Mar do Norte (Farrimond, 1987), e folhelhos pleistocnicos e jurssicos da plataforma continental norueguesa, Mar do Norte (Rullkotter et al., 1982; Volkman et al., 1983).

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Exemplos contemporneos so reas de poos na plataforma continental peruano, oceano ndico e na plataforma sudoeste africana (Demasion & Moore, 1980).

8.7 GRUPO VII - MARINHO ANXIDO, COM PREDOMINNCIA DE LITOLOGIA SILICICLSTICA

As rochas desta sequncia, depositadas entre o Aptiano e o Oligoceno, ocorrem em algumas reas de bacias marginais. Elas so vistas nas bacias do Cear, Sergipe/Alagoas e Esprito Santo (Mello et al., 1988). Somente rochas foram estudadas, principalmente as que esto imaturas. Em geral, eles contm moderado a alto carbono orgnico (COT superior a 4,4%) e um elevado potencial gerador de hidrocarbonetos (superior a 17kg Hc/ton de rocha), relacionado a um querognio do tipo II (ndice de hidrognio superior a 368 mg Hc/g carbono orgnico) (Mello et al., 1988). De acordo com interpretaes, feies geoqumicas e moleculares dessas amostras podem essencialmente ser consideradas como caractersticas de muitas das maiores feies diagnsticas de outros ambientes deposicionais que no esto presentes (Mello et al., 1988). As principais feies geoqumicas e moleculares so a predominncia de n-alcanos de menor peso molecular, pristano sempre mais alto que fitano, alta abundncia relativa de diasteranos e esteranos C30, concentraes mdias de esteranos e hopanos (razes hopano/esterano variando de 1,5 a 3,0), concentraes de pregnanos e homopregnanos relativamente altas e significativas concentraes de nquel (superior a 800 ppm) e vandio (superior a 130 ppm) porfirinas na maioria das amostras (Mello et al., 1988). Anlogos antigos deste ambiente so os do Liassico, Oxfordiano e Kimmeridgiano no Mar do Norte e os folhelhos Toarcianos do sudoeste da Alemanha e bacia de Paris, Frana (Mackenzie et al., 1980, 1984; Moldowan et al., 1986). Exemplos contemporneos documentados so reas do oceano ndico e Mar Negro (Demaison & Moore, 1980).

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9. AMBIENTE GERADOR DE BACIAS DA MARGEM LESTE BRASILEIRA

9.1 EVOLUO TECTNICA DAS BRASILEIRA E OESTE AFRICANA

MARGENS

LESTE

As bacias marginais brasileiras compartilham, de uma forma geral, grandes semelhanas quanto evoluo tectnica e histria do preenchimento sedimentar. Essas semelhanas devem-se gnese comum, relacionadas aos dos processos que culminaram com a ruptura do Gondwana a partir do final do Jurssico (Lima & Junior, 2003). Analisando-se a sucesso sedimentar das diversas bacias das margens leste e equatorial brasileira, observa-se que o pacote sedimentar existente nessas bacias poderia ser agrupado em seqncias geneticamente correlatas, geograficamente contnuas, relacionadas a estgios evolutivos termomecnicos distintos. Com base no estudo dessas seqncias, cinco estgios tectnicos foram diferenciados nessas bacias: sinclise, pr-rifte, rifte, transicional e deriva (Lima & Junior, 2003). Desses estgios, os trs ltimos correspondem queles que ocorrem sucessivamente em bacias que evoluem de uma fase rifte para uma fase de deriva (margem passiva). Os dois primeiros, sinclise e pr-rifte, no ocorrem necessariamente (Lima & Junior, 2003). O estgio de sinclise corresponde s sucesses sedimentares relacionadas ao preenchimento de grandes depresses, em geral associadas s bacias intracratnicas, que no o caso das bacias estudadas neste trabalho. O estgio pr-rifte est provavelmente relacionado ao soerguimento crustal resultante do aquecimento induzido pela presena de hotspots (pontos quentes) no Gondwana central, embora tenha-se tambm aproveitado das antigas depresses relacionadas s sinclises paleozicas. A ao desses hotspots auxiliou o enfraquecimento crustal da juno entre as placas sul-americana e africana, causando sua posterior ruptura (Lima & Junior, 2003). O incio ou final desse estgio, bem como a intensidade de soerguimento, variou de um local a outro, porm, em geral, ocorreu entre o final do Jurssico e o incio do Cretceo (Berriasiano a Valanginiano) (Lima & Junior, 2003).

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No estgio rifte, a distenso atingiu o limite elstico da crosta e, finalmente, conduziu ruptura da placa litosfrica. Nas bacias da margem leste, o incio do rifte foi mais ou menos simultneo, ocorrendo entre o Berriasiano e o Valanginiano (145 135 Ma, incio do Cretceo) (Lima & Junior, 2003). A evoluo crustal foi, contudo, distinta nas bacias situadas mais ao sul (bacias do Esprito Santo a Pelotas), onde o estiramento crustal esteve associado a vulcanismo basltico, j na fase rifte. Nas bacias da margem equatorial, o rifteamento ocorreria mais tarde, entre o Barremiano e o final do Albiano (130 - 100 Ma) (Lima & Junior, 2003). Durante o estgio rifte, a sedimentao consistiu praticamente na colmatagem da calha gerada pelos falhamentos novos ou reativados pelos esforos distensivos que aconteceram ao longo da atual margem continental brasileira. Vrias calhas (bacias distintas) eram internamente compartimentadas em blocos altos (horsts) e baixos (grabens), que condicionaram a sedimentao em seu interior (Lima & Junior, 2003). A evoluo da ruptura continental esteve condicionada s direes estruturais impostas pelo arcabouo dos crtons e das faixas mveis que serviram de embasamento s bacias, bem como pelos principais lineamentos e falhas existentes na regio (Lima & Junior, 2003). Analisando-se a atual margem continental, nota-se que praticamente todo o litoral leste brasileiro, desde o Rio Grande do Sul at a Bahia, desenvolveu-se condicionado aos alinhamentos derivados da orogenia brasiliana, ocorrida no final do Proterozico (Lima & Junior, 2003). O tectonismo de idade eocretcea, conhecido como "Reativao Wealdeniana", foi responsvel pela reativao tectnica das estruturas brasilianas, gerando os riftes estreitos e alongados que ocuparam essa rea (Lima & Junior, 2003). A propagao da ruptura, que ocorreu preferencialmente de sul para norte na margem leste, foi bastante mais complexa na margem equatorial. Nesta regio, as principais feies estruturais so paralelas costa, estando, muitas vezes, relacionadas a falhas de transferncia (Lima & Junior, 2003). A rotao diferencial das placas sul-americana e africana, mais rpida a sul, ocasionou compresso e distenso localizada na margem equatorial, causadas pela reativao do complexo sistema nordestino de lineamentos e falhas de direo predominante leste-oeste e nordeste-sudeste (Lima & Junior, 2003).

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O progresso da separao entre as placas sul-americana e africana permitiu a entrada intermitente de gua marinha no estreito e alongado golfo moldado ao final da fase rifte. Essa incurso marinha marcou o incio do estgio transicional. O influxo de gua marinha no golfo do proto-oceano Atlntico esteve controlado por uma importante feio estrutural que hoje estende-se entre o litoral sul do Brasil e a costa da Nambia, na frica: a cadeia de Rio Grande-Walvis (Figura 27) (Lima & Junior, 2003).

Figura 27: Reconstituio paleogeogrfica do Atlntico Sul durante o final do Aptiano. Fonte: Apostila
Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).

Esse alto atuou como uma barreira comunicao efetiva entre o oceano Atlntico Austral e o golfo Brasil-frica, de modo que o influxo de gua restrito e as altas taxas de

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evaporao existentes devido ao clima quente ento vigente favoreceram a concentrao dos sais nesses mares (Lima & Junior, 2003). Assim permitiu-se o acmulo de uma espessa seqncia evaportica, que exerceu grande influncia na evoluo tectono-sedimentar subseqente dessas bacias. Esse estgio comeou mais cedo tambm nas bacias da margem leste, ocorrendo predominantemente durante o Aptiano. Nas bacias da margem equatorial ocorreu entre o final do Aptiano e o Cenomaniano (Lima & Junior, 2003). A fase transicional caracteriza-se por uma diminuio dos falhamentos por distenso crustal, mas taxas de sedimentao ainda altas ocorreram no incio desta fase devido subsidncia trmica (Lima & Junior, 2003). Com o avano da separao entre as placas sul-americana e africana, a cadeia de Rio Grande-Walvis teve seu papel progressivamente reduzido no controle das incurses marinhas para o golfo, de modo que estas assumiram carter permanente (Figura 28). Iniciou-se, ento, o estgio de deriva continental (Lima & Junior, 2003).

Figura 28: Fisiografia atual da regio ocenica, exibindo as principais feies topogrficas do fundo
ocenico. A cadeia Rio Grande-Walvis, hoje descontnua, teve importante papel no controle das incurses marinhas durante o Aptiano. Fonte: Lima & Jnior (2003).

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O estgio de deriva foi inicialmente marcado, nas bacias marginais, pelo desenvolvimento de amplas plataformas carbonticas. O progresso da separao, associado s modificaes climticas induzidas pelo extenso oceano gerado, inibiu posteriormente a gnese e deposio carbontica, de modo que as seqncias sedimentares evoluram para um sistema predominantemente siliciclstico que persiste at hoje (Lima & Junior, 2003).

9.2 EXEMPLOS DE ROCHAS GERADORAS NAS BACIAS DA MARGEM LESTE BRASILEIRA

Amostras de rocha ricas em matria orgnica de origem lacustre so responsveis por mais de 90% das reservas de petrleo do Brasil. Devido a maior suscetibilidade das bacias lacustres s mudanas ambientais, rochas geradoras de petrleo lacustres tendem a apresentar variaes laterais e verticais de fcies e de caractersticas geoqumicas mais abruptas do que as apresentadas por aquelas de origem marinha. A produo e a preservao da matria orgnica nos sistemas lacustres so condicionadas por uma srie de fatores, tais como o padro de estratificao da coluna dgua, salinidade e temperatura, que influem no padro de estratificao os quais por sua vez dependem da histria tectnica, climtica e hidrolgica da bacia. Como reflexo da complexidade e variedade de ambientes encontrados nas bacias lacustres, diversos modelos de formao de rochas geradoras tm sido propostos nas ltimas dcadas. A utilizao de parmetros geoqumicos integrados a dados geolgicos constitui uma poderosa ferramenta para reconstruo da evoluo paleoambiental dessas bacias. Na Tabela 2, destacam-se exemplos de rochas geradoras nas Bacias da Margem Leste Brasileira e caractersticas geolgicas e geoqumicas:

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Tabela 2: Caractersticas geolgicas e geoqumicas das rochas geradoras na margem leste brasileira. Fonte: Modificado de Notas de Aulas de Geologia do Petrleo (Silva, 2011).
Bacias COT IH (mgHc/g COT) Camamu 4 5% 200 - 300 Tipo I Sedimentos lacustres de gua doce Rio da Serra a Jiqui Eocretceo (~143-123 Ma). 1 4% MO Rochas Geradoras Idade da Rocha Geradora Tipo de Ambiente Deposicional Lacustre

Cumuruxatiba

at 300

Tipo II

Margas e folhelhos calcferos marinhos da Fm. Regncia.

Albiano/Cenomaniano (~112-95 Ma).

Marinho

Esprito Santo

2 - 8%

> 650

Tipo II

Fm Urucutuca e Fm Regncia (Albiano); Fm Mariricu/ Membro Mucua (Neoaptiano); Fm Cricar, principal intervalo gerador/ Membro Sernambi (Barremiano/Eoaptiano).

Albiano (~112-100 Ma) Neo-Aptiano (~121-112 Ma) Barremiano/Eoaptiano (~130-123 Ma).

Marinho Incurses marinhas Lacustre

Campos

2 - 6%

900

Tipos I e II

Folhelhos lacustrinos do Cretceo Inferior e margas da Fm. Lagoa Feia (Cretceo Inferior).

Barremiano e Aptiano (~127-123 Ma).

Lacustre Alcalino

Santos

2 - 5%

200

Tipo II

Folhelhos marinhos da Fm. Itaja-Au (influncia de sedimentao carbontica).

Aptiano e final do Cretceo inferior (~120-113 Ma).

Marinho

Folhelhos da Fm. Irati (Permiano); Folhelhos lacustres Pelotas Mdia 4,2% > 400 Tipo I da fase rifte; Folhelhos da Fm. Imb (Cone). Permiano, Aptiano, Cenomaniano/Turoniano (~120-140 Ma). Marinho

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9.3 EXEMPLOS DE ROCHAS GERADORAS NAS BACIAS DA MARGEM OESTE AFRICANA

Rochas geradoras lacustres so responsveis pela origem de uma parcela significativa das reservas de petrleo em vrias regies do mundo (e.g., Indonsia, China, Brasil, Sumatra, oeste da frica e Austrlia; Katz, 1990). A costa oeste da frica, notadamente nas guas profundas de Angola (delta do Congo) e Nigria (delta do Niger), completa o chamado tringulo dourado das guas profundas (Brazilian Journal of Geophysics, 2000). Uma srie impressionante de descobertas feitas por companhias como a Elf e a Total (hoje TotalFinaElf), Esso (hoje ExxonMobil), British Petroleum (hoje BP-Amoco) e Texaco j somam cerca de 8 bilhes de barris de reservas (Brazilian Journal of Geophysics, 2000). Entretanto, o nico campo em produo atualmente em lminas dgua superiores a 600m encontra-se na Guin Equatorial (Campo de La Ceiba), sendo operado pela pequena companhia Triton (Brazilian Journal of Geophysics, 2000) Outras reas em franco desenvolvimento no nmero de descobertas e na perspectiva de entrada em produo de campos de petrleo em guas profundas como Trinidad Tobago e outros pases da frica Ocidental (Guin Equatorial, Congo, Costa do Marfim e Mauritnia), tambm se destacam (Brazilian Journal of Geophysics, 2000) Nas guas profundas e ultraprofundas, da costa oeste africana a maioria dos sistemas petrolferos ativos so deltaicos. As rochas geradoras podem ser folhelhos prodeltaicos (eocnicos-oligocnicos), depositados antes da progradao de grandes deltas oligomiocnicos, a exemplo do delta do Niger, ou folhelhos marinhos, relacionados a depsitos anxicos do Cenomaniano/Turoniano, cobertos igualmente por progradaes deltaicas oligomiocnicas, tais como os deltas do Orinoco (Trinidad Tobago) e do Congo (Angola/Congo). De acordo com a empresa Petrobrs (2011), h semelhanas entre as bacias sedimentares da Costa Oeste da frica e da Margem Leste do Brasil. A bacia costeira do Gabo, por exemplo, est localizada em rea foco de atuao para a empresa a Costa Oeste da frica.

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A regio apresenta estruturas geolgicas consideradas comparveis quelas encontradas no Brasil e possui potencial para a descoberta de expressivos volumes de petrleo em reas localizadas em guas profundas. Nesta regio, a Petrobras j est presente em Angola, Benin, Nambia e Nigria. Acredita-se que possam existir grandes reservas de petrleo no pr-sal na costa Oeste da frica, por razes geolgicas. H cerca de 150 milhes de anos, parte do Hemisfrio Sul era um s, com a Amrica do Sul e a frica unidos em um s bloco. H cerca de 120 milhes de anos as duas regies comearam a se separar, (ao se separarem, uma parte do pr-sal ficou na costa brasileira e a outra, na costa africana) com a movimentao das placas tectnicas, que esto em constante movimento. Os olhos das gigantes corporaes petrolferas esto se voltando para a costa Oeste da frica, onde haveria reservas significativas de petrleo tambm abaixo da camada de sal, numa rea idntica existente no Brasil. Ao longo do perodo de separao dos dois continentes, em determinado momento se formou um golfo, semelhante ao Mar Vermelho atual. O golfo se formou na costa brasileira, entre Pernambuco e Santa Catarina. Foi a partir de ento que comeou a se formar a camada de sal. O Atlntico formou-se posteriormente com a oceanizao deste golfo. Na poca, formou-se a camada de sal, sobrepondo-se a pacotes sedimentares, contendo rochas propcias formao de hidrocarbonetos (petrleo ou gs natural). Na altura de Florianpolis, em Santa Catarina, uma barreira vulcnica impediu a continuao da formao da camada de pr-sal no Sul do pas e na Argentina. Como resultado do processo de fragmentao do Gondwana., os blocos do pr-sal na Bacia de Santos esto de frente para a bacia de Angola no continente africano. A costa africana, nas proximidades das ilhas de So Tom e Prncipe, rea de estruturas excepcionais abaixo do pr-sal e, por isso, com grandes expectativas de que existam reservas significativas de petrleo. Abaixo observa-se alguns exemplos de ambientes deposicionais entre as costas leste brasileira e oeste africana (Angola). possvel que as rochas geradoras destes ambientes possuam similaridades (Figura 29).

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Figura 29: Correlao de rochas geradoras da Costa Leste Brasileira e Costa Oeste Africana. Fonte: Apostila Interna do Curso de Formao de Geologia do Petrleo (RH/UP/ECTEP, 2009).

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10.CONCLUSES E RECOMENDAES
A geoqumica orgnica do petrleo caracteriza-se pela utilizao integrada dos mtodos e tcnicas da qumica orgnica e da geologia. O objeto de estudo da geoqumica orgnica do petrleo a sua gnese, que um ramo bastante especializado da indstria do petrleo, cuja compreenso possui grande impacto na explorao de uma bacia sedimentar. A evoluo da matria orgnica tratada pela geoqumica orgnica do petrleo. Ela a matria prima para gerao de hidrocarbonetos, sendo necessrio que se compreenda sua evoluo desde a sua incorporao s rochas at sua transformao trmica em petrleo e/ou gs natural. Os dois objetivos principais da geoqumica orgnica do petrleo so a determinao de parmetros para a avaliao do potencial gerador em uma bacia sedimentar e a anlise geoqumica do leo, identificando os estratos que lhe deram origem. Com esta finalidade, so utilizadas tcnicas para caracterizao de rochas geradoras, estudando assim a quantidade, a qualidade e o nvel de maturao da matria orgnica, contribuindo para a explorao de petrleo. Utilizam-se tcnicas petrogrficas de avaliao ptica (Reflectncia da Vitrinita, ndice de Colorao dos Esporos) bem como tcnicas geoqumicas qualitativas e quantitativas (parmetros de Pirlise Rock - Eval, contedo de carbono orgnico total COT e caracterizao dos biomarcadores). Conforme mencionado ao longo do texto, existem semelhanas entre as bacias sedimentares da Costa Oeste da frica e da Margem Leste do Brasil, pois a costa oeste africana apresenta estruturas geolgicas consideradas comparveis quelas encontradas no Brasil, possuindo potencial para a descoberta de expressivos volumes de petrleo em reas localizadas em guas profundas. Acredita-se que possam existir grandes reservas de petrleo no pr-sal na costa Oeste da frica, por razes geolgicas. H cerca de 150 milhes de anos, parte do Hemisfrio Sul era um s, com a Amrica do Sul e a frica unidos em um s bloco. H cerca de 120 milhes de anos as duas regies comearam a se separar, (ao se separarem, uma parte do pr-sal ficou na costa brasileira e a outra, na costa africana) com a movimentao das placas tectnicas, que esto em constante movimento. Os olhos das gigantes corporaes petrolferas esto se voltando para a costa Oeste da frica, onde haveria reservas significativas de petrleo tambm abaixo da camada de sal, numa rea idntica existente no Brasil.

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A constatao de uma rocha geradora numa bacia sedimentar constitui o principal elemento de um sistema petrolfero e a ausncia dela inviabiliza totalmente a explorao de hidrocarbonetos. Assim, recomenda-se estudos e pesquisas nessas regies para que se descubram e se desenvolvam grandes acumulaes petrolferas, gerando riquezas e desenvolvimento para os pases que detm as respectivas reas.

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11.REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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