GLCIDOS

CARBOHIDRATOS

Definicin: molculas orgnicas caracterizadas por la presencia de cadenas carbonatadas

portadoras de grupos hidroxilo, y funciones aldehdicas o cetnicas.

Funciones:
- Estructurales - Reserva energtica

-Componentes de metabolitos fundamentales

Clasificacin:
- Monosacridos: compuestos con un solo grupo aldehdo o cetona. Frmula emprica (CH2O)n. Se clasifican: -teniendo en cuenta el numero n, n=1 formaldehdo (gas), n=2 glucoaldehdo, n=3, las triosas, n=4 tetrosas, n=5 pentosas,n=6 hexosas, n=7 heptosas. - o la naturaleza de la funcin carbonlica, funcin aldehdica aldosas, funcin cetnica cetosas ej: manosa aldohexosa, fructosacetohexosa.

- Polisacridos: compuestos formados por la unin de distintos monosacridos y/o sus derivados, la estabilidad y variedad de enlaces O-glucosdicos permiten que se formen polmeros con estructuras, tamao y funcin biologica muy distintas . Se clasifican en Homopolisacridos, Heteropolisacrido Oligosacrido

D-aldosas
Aldotriosas

Aldotetrosas

C anomrico

Aldopentosas

Aldohexosas

C anomrico

Isomera ptica La asimetra de una molcula esta determinada por asimtricos o quirales, la presencia de carbonos

La isomera ptica se produce cuando existe algn elemento de asimetra en la molcula, o sea cuando existen carbonos asimtricos. Las sustancias pticamente activas se dividen en: Dextrgiras (+) ej: D (+) glucosa Levgiras (-) ej: D(-) fructosa El desvo de la luz polarizada producido por los ismeros pticos se mide en un polarmetro

El nmero de ismeros pticos para una determinada molcula que posee algn carbono asimtrico, viene dado por la frmula 2n siendo n el nmero de C asimtricos.
Ej: gliceraldehido 21 = 2 ismeros pticos Treosa 22 = 4 ismeros pticos

Glcidos de serie D o serie L CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH D-Glucosa

CHO
OH H OH OH H OH H H H H

CH2OH C=O OH OH CH2OH

CH2OH C=O HO HO H H

CH2OH

CH2OH L-Glucosa

D- Ribulosa L-Ribulosa

Estereoismeros ismeros pticos que que teniendo identica frmula estructural se diferencian en la disposicin espacial de los tomos CH2OH C=O H H OH OH CH2OH C=O HO H H OH

CH2OH D-Ribulosa

CH2OH D-Xilulosa

Enantimeros esteroisimeros que son imgenes especulares no superponibles, poseen propiedades qumicas y fsicas identicas excepto el poder rotatorio de la luz polarizada. CHO HO HO C C H H H H CHO C C OH OH HO H HO H CHO C C H OH H OH

CH2OH Eritrosa

CH2OH

CH2OH
No superponibles

Diasteroismeros: esteroismeros que no son imgenesespeculares

CHO HO HO C C H H HO H

CHO
C C H OH

CH2OH L-Eritrosa

CH2OH D-Treosa

Epmeros estereoismeros que diferencian nicamente en un C asimtrico. CHO H HO H H OH H OH OH CHO HO HO H H H H OH OH H HO H H CHO OH H OH OH CH2OH D-Glucosa H HO HO H CHO OH H H OH CH2OH D-Galactosa

CH2OH D-Glucosa

CH2OH D-Manosa

Mezcla racmica: mezcla a partes iguales de los dos enantimeros de la pareja. pticamente inactiva

Estructuras cclicas de los glcidos Reaccin del grupo aldehdo o cetnico con el grupo hidroxilo del C asimtrico ms alejado formando un hemiacetal.

C asimtricos/C anomricos

C asimtricos/C anomricos

Aunque la glucosa se presenta fundamentalmente como pirano tambin existe la forma furano

CHO H OH

CH2OH
5

OH

C H
4

H
1

HO
H H

H
OH OH H

OH
3

H
2

OH

OH

CH2OH
D-Glucosa -D- Glucofuranosa

1,2-o-(2,2,2 tricloroetiliden) -D-glucofuranosa

Plaguicida

C asimtricos Anmeros son esteroisomeros que se distinguen por la configuracin del carbono anomrico. Poseen caractersticas fsicas y qumicas distintas

Mutarrotacin proceso por el cual se produce en solucin acuosa la interconversin del anmero en y al revs hasta obtener una solucin en equilibrio. As en una solucin de D-glucosa la mezcla en equilibrio posee un 33 % del anmero , un 66 % del y un 1 % de la cadena abierta.

HO

CH 2OH O

-D-glucopiranosa

HO HO OH
HO CH 2OH OH

HO

CH 2OH O

H+ o OH-

HO HO O

HO HO OH

-D-glucopiranosa

Ismeros conformacionales ismeros con la misma frmula estereoqumica pero distinta conformacin espacial Conformacin en silla si los carbonos 1 y 4 estn en diferentes lados del plano formado por los carbonos 2, 3, 5 y el oxgeno

Conformacin en bote si los carbonos 1 y 4 estn a un mismo lado del plano formado por los carbonos 2, 3, 5 y el oxgeno

Cul es ms estable?

Eje

Eje

Ejes ecuatoriales y axiales

Ejemplos de monosacridos

Glucosa

Fructosa

Galactosa

Ribosa

Ribosa, ARN

Desoxirribosa, ADN

PROPIEDADES QUMICAS: REACTIVIDAD

1.-Reaccin de Oxidacin: Se puede, mediante agentes, oxidar: - la funcin aldehida, ej: reaccin de Tollens (Ag es el agente), reaccin de Fehling (Cu) o la actuacin de diversas enzimas como las deshidrogenasas. -la funcin alcohlica primaria, formacin de los cidos urnicos -la funcin aldehda y alcohlica primaria a la vez. 2.-Reaccin de Reduccin: la funcin aldehda o cetnica, grupo carbonilo a grupo hidroxilo. 3.-Reaccin de Esterificacin: Alcohol + Acido = Ester + Agua; ejemplo: Esteres fosfricos: Glucosa-6-P 4.-Derivados aminados: Aminoazucares por reemplazo de un grupohidroxilo por un grupo amino (D-2-Glucosamina y D-2-Galactosamina,junto a sus derivados acetilados). 5.-Formacin de enlaces O-Glicosdicos: enlace formado entre el grupo-OH del C anomrico y otro ROH alcohol diferente en un medio cido moderado, anhidro, formndose una unin tipo ter R-O-R. Base de launin de Glcidos para dar los Disacridos y Polisacridos.

OXIDACIONES Oxidacin con el reactivo de Tollens en el C1 H C HO C H + 2 Ag(NH3)2 + 2 OHCH2OH

+

O COO

HO C H + 2Ag + 3 NH3 + NH4 + H2O CH2OH

Oxidacin de la funcin alcoholica en el C6 formacin de los cidos urnicos

CH2OH

COOH

REDUCCIONES: obtencin de polialcoholes: sorbitol, xilitol, mio-inositol

CHO

CH2OH

HO

C=O

HO

PROPIEDADES QUMICAS: REACTIVIDAD

1.-Reaccin de Oxidacin: el grupo carbonilo se oxida a carboxilo por la accin de agentes reductores: Ag/Tollens; Cu/Fehling; enzimas/deshidrogenasas. 2.-Reaccin de Reduccin: del grupo carbonilo a hidroxilo

3.-Reaccin de Esterificacin: Alcohol+Acido=Ester+Agua

Los steres biologicamente ms importante son los steres de fosfato como la D-glucosa 6-fosfato, D-gliceraldehdo 3-fosfato, D-ribosa 5-fosfato y D-desoxirribosa 5-fosfato. O O ROH + OH P OH OH P O R + H2O OH OH
Alcohol cido fosforico Ester de fosfato 4.-Derivados aminados: Aminoazucares por reemplazo deun grupo hidroxilo por un grupo amino (D-2-Glucosamina y D-2-Galactosamina, junto a sus derivados acetilados). 5.-Formacin de enlaces O-Glicosdicos: enlace formado entre el grupo -OH del C anomrico y otro ROH alcohol diferente en un medio cido moderado, anhidro, formndose una unin tipo ter R-O-R. Base de la unin de Glcidos para dar los Disacridos y Polisacridos

Esteres momofosfricos: -D-glucosa-6-fosfato D-Desoxirribosa 5-fosfato

H2O3P

H C

Ester difsforico: fructosa -1-6-difosfato

H2O3P PO3H
2

Ester polifosfrico: adenosina-trifosfato (ATP)

PROPIEDADES QUMICAS: REACTIVIDAD

1.-Reaccin de Oxidacin: Se puede, mediante agentes, oxidar: - la funcin aldehida, ej: reaccin de Tollens (Ag es el agente), reaccin de Fehling (Cu) o la actuacin de diversas enzimas como las deshidrogenasas. -la funcin alcohlica primaria, formacin de los cidos urnicos -la funcin aldehda y alcohlica primaria a la vez. 2.-Reaccin de Reduccin: la funcin aldehda o cetnica, grupo carbonilo a grupo hidroxilo. 3.-Reaccin de Esterificacin: Alcohol + Acido = Ester + Agua

4.-Derivados aminados: por reemplazo de un grupo hidroxilo por un grupo amino dando lugar a un aminoazucar. Ej: D-2Glucosamina y D-2-Galactosamina. La D-2-Glucosamina y sus derivados acetilados son componentes de las paredes celulares de las bacterias.
5.-Formacin de enlaces O-Glicosdicos: enlace formado entre el grupo-OH del C anomrico y otro ROH alcohol diferente en un medio cido moderado, anhidro, formndose una unin tipo ter R-O-R. Base de launin de Glcidos para dar los Disacridos y Polisacridos.

Aminoazucares:

Componente de las paredes celulares de bacterias

Componente de quitina sulfato de condroitina

DERIVADOS DE LOS COMPUESTOS AMINADOS COMPONENTES DE POLISACRIDOS ESTRUCTURALES

PROPIEDADES QUMICAS: REACTIVIDAD

1.-Reaccin de Oxidacin: Se puede, mediante agentes, oxidar: - la funcin aldehida, ej: reaccin de Tollens (Ag es el agente), reaccin de Fehling (Cu) o la actuacin de diversas enzimas como las deshidrogenasas. -la funcin alcohlica primaria, formacin de los cidos urnicos -la funcin aldehda y alcohlica primaria a la vez. 2.-Reaccin de Reduccin: la funcin aldehda o cetnica, grupo carbonilo a grupo hidroxilo. 3.-Reaccin de Esterificacin: Alcohol + Acido = Ester + Agua 4.-Derivados aminados: por reemplazo de un grupo hidroxilo por un grupo amino dando lugar a un aminoazucar. Ej: D-2-Glucosamina y D-2Galactosamina, que junto a sus derivados acetilados son componentes de las paredes celulares de las bacterias.

5.-Formacin de enlaces O-Glicosdicos: enlace formado entre el grupo-OH del C anomrico y otro ROH alcohol diferente en un medio cido moderado, anhidro, formndose una unin tipo ter R-O-R el producto es un glucsido. Es la base de la unin de Glcidos para dar los Disacridos y Polisacridos.

Compuestos con grupos OH, NH2 y SH pueden reaccionar con el OH hemiacetlico del carbono anomrico de un monosacrido, con prdida de una molcula de agua para formar los compuestos llamados generalmente glucsidos. El enlace acetlico establecido se llama enlace glicosdico. Segn la naturaleza del grupo reaccionante se distinguen O-glucsidos (a partir de un OH), N-glicsidos (a partir de un NH2) y S-glicsidos (a partir de un SH).
Enlace O-glucosdico

Enlace N-glucosdico

DISACRIDOS NO REDUCTORES SACAROSA: -D-Glucopiranosil-(12)- -D- Fructofuransido TREALOSA: -D-Glucopiranosil-(11)- -D-Glucopiransido REDUCTORES MALTOSA: -D-Glucopiranosil-(14)-D-Glucopiranosa CELOBIOSA: -D-Glucopiranosil-(14)-D-Glucopiranosa LACTOSA: -D-Galactopiranosil-(14)-D-Glucopiranosa

lactasas
Lactosa +H2O galactosa+ glucosa

POLISACRIDOS
1.-DE ALMACENAMIENTO/RESERVA

ALMIDON (Plantas. Paquetes citoplasmticos denominados grnulos): Mezcla de 2 tipos de Polimeros a) AMILOSA: Cadena lineal no ramificada de D-Glucosa (14) b) AMILOPECTINA: D-Glucosa (14) con ramificaciones (16) cada 25 resduos Enzima amilasa
GLUCOGENO (Animales, clulas hepticas y musculares): D-Glucosa (1 4) con ramificaciones (16) cada 10 resduos Enzima glucgeno fosforilasa, amilasas DEXTRANO (Bacterias y Levaduras): D-Glucosa (16) con ramificaciones (12, 13, 14,..) ocasionales INULINA (Alcachofa): D-Fructosa (21)

Extremo reductor

AMILOPECTINA

Extremo reductor

AMILOSA

GLUCGENO
Es el polisacrido de almacenamiento tpico de animales. Aunque existe en todas las clulas se acumula fundamentalmente en clulas hepticas y musculares donde se encuentra en forma de grnulos citoplasmticos Formado por una cadena de D-Glucosas con enlaces (14), con ramificaciones (16) cada 8-14 residuos, esta por lo tanto mucho ms ramificado que el almidn

El glucgeno se degrada por accin de la glucgeno fosforilasa que escinde y fosforila los enlaces (1 4) de forma secuencial desde el extremo no reductor. Las ramificaciones son hidrolizadas por la enzima desramificante del glucgeno

POLISACRIDOS
2.-ESTRUCTURALES
CELULOSA: D-Glucosa (14) no ramificada PECTINA: Acido D-Galacturnico MUCOPOLISACRIDOS: cuvierta viscosa de la celulas PEPTIDOGLUCANOS ESTRUCTURALES proporcionan rigidez a las paredes
bacterianas

1. CELULOSA

Cadenas lineales de D-Glucosas unidas con enlaces (14)

Cada molcula de glucosa esta girada 180 con respecto a la anterior lo que le da a la celulosa una estructura retorcida a pesar de ser una cadena lineal.

15000 residuos

2. PECTINAS
Componente fundamental de las paredes celulares de las plantas. Es un polisacrido heterogneo con un ncleo de residuos de cidos galacturnicos unidos mediante enlaces (1-4) con ramnosa intercalada unida con enlaces (1-2)

3. MUCOPOLIOSACRIDOS (Glucoaminoglucanos)
Son polmeros no ramificados que forman una matriz de consistencia similar a un gel, localizada en los espacios extracelulares, en especial en el tejido conectivo, en el cartlago, tendones, piel y paredes de vasos sanguneos

3. MUCOPOLIOSACRIDOS (Glucoaminoglucanos)
CIDO HIALURNICO: Esta formado por unidades monomricas alternadas de cido Dglucurnico y N-Acetilglucosamina, el disacrido se forma por enlaces (13) y los disacridos se unen entre si por enlaces (14). Forma parte del lquido senovial de las articulaciones, la matriz extracelular del tejido conectivo y el humor vtreo del ojo.

50000 repeticiones del disacrido

 SULFATO DE CONDROITINA : Sulfato de Acido D-Glucurnico y N-Acetilgalactosamina. Los disacridos se forman por uniones (13) y estos disacridos se unen entre si por enlaces (14) .

Tendones, cartlagos y ligamentos HEPARINA: Formada por la unin de disacridos formados por L-iduronato-2-sulfato y Nsulfo-D-glucosamina-6-sulfato mediante enlaces (1-4).

 QUERATN SULFATO: formado galactosa y N-acetilglucosamina unidos por enlaces (14), estos disacridos se unen mediante enlaces (1-3). Es el mucopolisacarido ms heterogneo ya que el contenido en sulfato es variable y contienen pequeas cantidades de otros glcidos como manosa o cido silico

Crnea, cartlagos, huesos, cuernos, pelos, uas

PEPTIDOGLUCANOS ESTRUCTURALES: MURENA-MUROPPTIDO: Unidades alternantes de Acido N-Acetil-Murmico y N-Acetil-Glucosamina mediante enlaces (14) con peptidos entrelazados.

Lisozimas

El cido lctico del cido acetilmurmico forma un enlace amida con el tetrapptido

Las cadenas de peptidoglucano paralelas se entrecruzan covalentemente gracias a sus tetrapptidos que se unen a travs de una pentaglicina