Carbnactivado Trabajo 100212090557 Phpapp02

Columnas de Carbn Activado
EAP. Ing. Qumica
ndice
Dedicatoria Introduccin ..............................................................................................5 ..............................................................................................6
Carbn activado
Breve historia del Carbn Activado........................................................................... Definicin ..............................................................................................8 9 9 9 7
Carbn Activado como adsorbente..................................................................... Caractersticas importantes que debe reunir un buen adsorbente son las siguientes
Propiedades y condiciones que afectan la adsorcin en carbn activado.................
Estructura y Propiedades................................................................................ 11 13 14 14 15 18
Estructura porosa..................................................................................................... Tipos de poros dentro de una partcula de carbn.................................................... Importancia de la textura porosa de los carbones activados..................................... Importancia de la qumica superficial de los carbones activados............................. Materias primas usadas para la preparacin del carbn activado....................... Materiales de partida............................................................................................... 19 Tipos de Activaciones.........................................................................................
Activacin trmica............................................................................................ Activacin fsica...............................................................................................
20 20 20 23 23 24 26 2
Tipos de Carbones Activados..............................................................................

Carbn en polvo (CAP)........................................................................................... Carbn activado granular (CAG)...................................................................................
Asociacin polvo-grano........................................................................................... La Chira Martnez Reysond Renato
EAP. Ing. Qumica 26 27 28 28 28 29 29 30 30 31 31 31 32 32 33
Proceso de Adsorcin.................................................................................................
Factores caractersticos de los procesos de adsorcin.............................................. Las condiciones del medio....................................................................................... Los factores econmicos..........................................................................................
Teora de la absorcin...........................................................................................
Teoras sobre la absorcin fsica de gases................................................................ Teora BET..............................................................................................................
Teora del Llenado del Volumen de Microporos.................................................................. El mtodo S de Sing..............................................................................................
Tipos de Absorcin.............................................................................................
Fisiosorcin............................................................................................................. Quimiosorcin.........................................................................................................
La Regeneracin del carbn activado....................................................................

Tipos de Regeneracin............................................................................................
Aplicaciones y usos.............................................................................................
CARBON ACTIVADO EN EL TRATAMIENTO DE AGUAS
...........El Carbn Activado en el tratamiento de aguas para consumo humano .........................................................................................................................38

Seleccin del mejor carbn activado....................................................................... Carbn Activado Granular....................................................................................... Carbn Activado en Polvo....................................................................................... Filtros de Carbn Activado...................................................................................... Eficacia del carbn activado.................................................................................... Tiempo de Adsorcin.............................................................................................. Factores que influyen en la adsorcin de compuestos presentes en el agua.............
39 40 40 40 41 41 41
La Chira Martnez Reysond Renato
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Que caractersticas debe tener el carbn para ser empleado en el tratamiento de agua?
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Carbn activado de acuerdo a su origen.................................................................. Carbn activado y la potabilizacin del agua........................................................... Descripcin del proceso........................................................................................... El lecho de adsorcin............................................................................................... Curvas de rotura...................................................................................................... Procesos en las plantas de tratamiento de aguas residuales...................................... ................................................................................................................................. ................................................................................................................................. Adsorbedores de carbn activado granular, modos de operacin y configuracin... Caractersticas de los sistemas de columnas de adsorcin....................................... Configuracin de adsorbedores de carbn activado granular................................... Adsorbatos............................................................................................................... Eliminacin de cloro libre....................................................................................... Compuestos orgnicos............................................................................................. ................................................................................................................................. Compuestos inorgnicos ......................................................................................... Virus........................................................................................................................ Regeneracin del carbn activo...............................................................................
43 44 45 47 48 51
55 57 58 60 60 63 65 66 66 68 69
Conclusiones....................................................................................................... Bibliografa.........................................................................................................
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Dedicatoria:
La Chira Martnez Reysond Renato 5
EAP. Ing. Qumica El presente informe va dedicado a mi madre por su esfuerzo y dedicacin hacia mi persona y un especial reconocimiento al ing. Jhon Obispo Gavino, quien nos incentivo a realizar el presente trabajo.
Introduccin
El carbn activado es un material poroso carbonceo con una gran rea superficial, es capaz de adsorber una gran diversidad de sustancias tanto gaseosas como lquidas, y es conocido desde principios del siglo pasado, por sus propiedades absorbentes. En la actualidad es ampliamente utilizado para remover el color, olor, sabor y un sin nmero de impurezas orgnicas durante el tratamiento de agua para el uso domestico e industrial. Tambin se usa en la recuperacin de solventes, en la remocin del color en diversas esencias azucaradas, en el control de la contaminacin ambiental, en la industria farmacutica y mdica. Actualmente el 60% de los carbones activados producidos a nivel mundial se obtienen a partir de carbn mineral. Una parte de este carbn activado se destina a la eliminacin de contaminantes procedentes de sectores muy variados, tanto en gases (sulfuro de hidrgeno. dixido de azufre, xidos de nitrgeno. vapores de gasolina), como en lquidos (aguas industriales. aguas residuales, tintoreras). En la actualidad esta ampliamente implantado el empleo de carbn activo en diversos campos de la industria tales como la industria de los azucares, la industria qumica, la industria farmacutica etc. y, adems, se est incrementando su uso cada vez ms en el tratamiento de aguas residuales, potables y de proceso industrial, ya que, el carbn activo, es la sustancia adsorbente por excelencia. El presente trabajo tiene como finalidad, entender en aspecto generales, el carbon activado asi como si utilizacion en el tratamiento de aguas industriales
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COLUMNAS DE CARBN ACTIVADO

I. Breve historia del Carbn Activado:
El uso de los materiales de carbn se pierde la historia, de forma que es prcticamente imposible determinar con exactitud cuando el hombre comenz a utilizarlos. Lo cierto es que antes del uso de lo que en la actualidad denominamos carbones activos, es decir carbones con una estructura porosa altamente desarrollada, ya se emplearon como adsorbentes el carbn vegetal, o simplemente maderas parcialmente desvolatilizadas o quemadas. Los primeros usos del estos primitivos carbones activos, generalmente preparados a partir de madera carbonizada (carbn vegetal), parecen haber tenido aplicaciones mdicas. As, en Tebas (Grecia) se hall un papiro que data del ao 1550 a.C. en el que se describe el uso de carbn vegetal como adsorbente para determinadas prcticas mdicas. Con posterioridad, en el ao 400 a.C., Hipcrates recomienda filtrar el agua con carbn vegetal para eliminar malos olores y sabores y para prevenir enfermedades. En relacin al tratamiento del agua con carbn activo, se sabe que ya 450 aos a.C. en los barcos fenicios se almacenaba el agua para beber en barriles con la madera parcialmente carbonizada por su cara interna. Esta prctica se continu hasta el siglo XVIII como medio para prolongar el suministro de agua en los viajes transocenicos. Sin embargo, la primera aplicacin documentada del uso de carbn activo en fase gas no tiene lugar hasta el ao 1793, cuando el Dr. D.M. Kehl utiliza el carbn vegetal para mitigar los olores emanados por la gangrena. El mismo doctor tambin recomienda filtrar el agua con carbn vegetal. La primera aplicacin industrial del carbn activo tubo lugar en 1794, en Inglaterra, utilizndose como agente decolorizante en la industria del azcar. Esta aplicacin permaneci en secreto por 18 aos hasta que en 1812 apareci la primera patente. En 1854 tiene lugar la primera aplicacin a gran escala del carbn activo en fase gas, cuando el alcalde de Londres ordena instalar filtros de carbn vegetal en los sistemas de ventilacin de las cloacas. En 1872 aparecen las primeras mscaras con filtros de
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carbn activo utilizadas en la industria qumica para evitar la inhalacin de vapores de mercurio. Sin embargo el trmino adsorcin no fue utilizado hasta 1881 por Kayser para describir como los carbonizados atrapaban los gases. Aproximadamente por estas fechas R. von Ostrejko, considerado el inventor del carbn activo, desarrolla varios mtodos para producir carbn activo tal y como se conoce en nuestros das, ms all de simples carbonizados de materiales orgnicos o del carbn vegetal. As, en 1901 patent dos mtodos diferentes para producir carbn activo. El primero consista en la carbonizacin de materiales lignocelulsicos con cloruros de metales; lo cual resulto la base de lo que hoy en da es la activacin qumica. En el segundo, propona una gasificacin suave de materiales previamente carbonizados con vapor de agua o CO2; es decir una activacin fsica, o ms correctamente trmica. La Primera Guerra Mundial, y el uso de agentes qumicos durante esta contienda, trajeron como consecuencia la necesidad urgente de desarrollar filtros de carbn activo para mscaras de gas. Sin duda este acontecimiento fue el punto de partida para el desarrollo de la industria de carbn activo y de un buen nmero de carbones activos usados no solo en la adsorcin de gases txicos sino en la potabilizacin de agua. A partir de este momento tubo lugar el desarrollo de multitud de carbones activos para las aplicaciones ms diversas: depuracin de gases y aguas, aplicaciones mdicas, soporte de catalizadores, etc. II. Definicin: El carbn activado es un trmino general que denomina a toda una gama de productos derivados de materiales carbonosos. Es un material que tiene un rea superficial excepcionalmente alta, medida por absorcin de nitrgeno, y se caracteriza por una cantidad grande de microporos (poros menores que 2 nanmetros). El proceso de activacin acta eficientemente al mejorar y aumentar el rea superficial.
III.
Carbn activado como adsorbente: Desde el punto de vista de la composicin qumica, el carbn activado es carbn prcticamente puro, al igual que lo es el diamante, el grafito, el negro de humo, y los diversos carbones minerales, o de lea. Todos ellos poseen la propiedad de adsorber, que consiste en un fenmeno fisicoqumico en el que un slido, llamado adsorbente, atrapa en sus paredes a cierto tipo de molculas, llamadas adsorbatos, y que estn contenidas en un lquido o un gas.
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La diferencia fundamental entre uno y otro tipo de carbn radica en la estructura, o arreglo de sus tomos. En el caso del carbn activado, stos se encuentran combinados en forma de placas grafticas. Las placas estn separadas y tienen distintas orientaciones, por lo que existen espacios entre ellas, a los que se denominan poros, que brindan al carbn activado su principal caracterstica: una gran rea superficial, y por lo tanto, una alta capacidad adsorbente. El rea de la mayora de los carbones activados comerciales est entre 500 y 1,500 m2/g. La capacidad de un carbn activo para retener una sustancia determinada no solo est dada por su rea superficial, sino por la proporcin de poros cuyo tamao sea el adecuado, es decir, de una a cinco veces el dimetro de la molcula de dicha sustancia. Si se cumple esta condicin, la capacidad de un carbn activado puede ser de entre el 40% y el 60% de su propio peso, es decir, 1 Kg de carbn retendr entre 400 y 600 gramos del contaminante. Caractersticas importantes que debe reunir un buen adsorbente son las siguientes:
Alta capacidad de adsorcin. La relacin d equilibrio entre las fases influye en la eficacia con que se alcanza la capacidad final y, en muchos casos, controla la capacidad real del soluto. Como quiera que los mecanismos de unin son muy complejos y no se han determinado con precisin an, no se dispone de una norma satisfactoria mediante la cual puedan preverse, a priori las afinidades relativas entre un material poroso y una sustancia.
Propiedades fsicas y tamao de partcula adecuados para garantizar la necesaria resistencia mecnica y facilidad de manejo, produciendo la menor prdida de carga posible tanto en lechos fijos como en los mviles o fluidizados. Costo bajo, tanto de la materia prima como del proceso de fabricacin. Fcil regeneracin; por desorcin, especialmente en el caso de los procesos continuos.
condiciones que afectan la adsorcin en carbn activado La adsorcin en carbn activado se ve afectada por diversas propiedades tanto del carbn como del adsorbato, as como por condiciones del gas o el lquido en el que se lleva a cabo este fenmeno. A continuacin se listarn de una manera organizada:
Columnas de Carbn Activado Propiedades relacionadas con el tipo de carbn activado
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La adsorcin aumenta cuando el dimetro de los poros predominantes esta entre una y cinco veces el dimetro del adsorbato. Diferencias en la qumica superficial y en los constituyentes de las cenizas pueden afectar la adsorcin, especialmente en fase lquida. Sin embargo, estas propiedades tienen una influencia pequea respecto a cualquier otra de las que se estn listando.
Propiedades relacionadas con el adsorbato Antes de listarlas, hay que mencionar que todo tipo de molculas orgnicas se adsorben bien en el carbn activado. No as la inorgnicas, excepto en algunos casos como los molibdatos, los cianuros de oro, el dicianuro de cobre, el cloruro de mercurio, el yodo y las sales de plata, entre otros.

La adsorcin de orgnicos es ms fuerte al aumentar su peso molecular, mientras el tamao de la molcula no rebase al del poro. Las molculas orgnicas no polares se adsorben con mayor fuerza que las polares. Las molculas orgnicas ramificadas se adsorben con mayor fuerza que las lineales. La mayora de las molculas orgnicas que tienen ligados tomos de cloro, bromo o yodo, se adsorben con mayor fuerza. Para el caso de adsorcin en fase lquida, sta aumenta al disminuir la solubilidad del adsorbato.
NOTA: Las molculas orgnicas de ms de tres carbonos generalmente se adsorben, a menos que sean extremadamente solubles. Propiedades relacionadas con el gas o el fluido que rodea al carbn activado En fase lquida, generalmente aumenta la adsorcin al disminuir el pH. Para el caso de adsorcin en fase lquida, la teora dice que sta no se ve afectado por la temperatura. Sin embargo, a mayor temperatura, aumenta la solubilidad del adsorbato, y se adsorbe en menor proporcin. Por otro lado, a mayor temperatura, tambin disminuye la viscosidad del solvente, facilitando la movilidad del adsorbato y por lo tanto acelerando su velocidad de difusin hacia los poros. Todo lo anterior generalmente resulta en un aumento de la adsorcin al aumentar la temperatura.
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Columnas de Carbn Activado Capacidad de adsorcin
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La capacidad de un carbn activo para retener una sustancia determinada no solo est dada por su rea superficial, sino por la proporcin de poros cuyo tamao sea el adecuado, es decir, de una a cinco veces el dimetro de la molcula de dicha sustancia. Si se cumple esta condicin, la capacidad de un carbn activado puede ser de entre el 40% y el 60% de su propio peso, es decir, 1 Kg. de carbn retendr entre 400 y 600g del contaminante. IV. Estructura y Propiedades: La composicin qumica del carbn activo es aproximadamente un 75-80% en carbono, 5-10% en cenizas, 60% en oxgeno y 0,5% en hidrgeno. El carbn activado es un material poroso preparado por la carbonizacin y activacin de materiales orgnicos, especialmente de origen vegetal, hullas, lignitos y turbas, con el fin de obtener un alto grado de porosidad y una importante superficie intraparticular. La elevada superficie especfica facilita la adsorcin fsica de gases y vapores de mezclas gaseosas o sustancias dispersas en lquidos. La actividad del carbn activado en los procesos de absorcin viene dada fundamentalmente, por la naturaleza de la materia prima y el proceso de activacin utilizado en la produccin del mismo. Su capacidad absorbente se ve muy favorecida por la estructura porosa y la interaccin con adsorbatos polares y no polares, dada su estructura qumica, adems las reacciones qumicas en su superficie estn influenciadas por centros activos, dislocaciones y discontinuidades, donde los carbones tienen electrones desapareados y valencias insaturadas presentando mayor energa potencial.
Rango de valores para algunas propiedades de los carbones activos Comerciales rea especifica, BET (m2/g) Idem macroporo (m2/g) Volumen de poro total (cm3/g) Idem macroporo (cm3/g) Densidad aparente (comprimido) (g/cm3) 600 1.500 100 800 0,6 1,8 0,2 1,3 0.3 0.7
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Columnas de Carbn Activado Granularidad (mm): a: polvo b: granular Coeficiente de uniformidad (grano) Porcentaje de cenizas (%)
EAP. Ing. Qumica 0,05 0,1 0,1 2 1,4 2 1 12
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PARAMETROS QUE INFLUYEN SOBRE LAS PROPIEDADES DE LA ADSORBCION 1. Capacidad vs. Cintica (Rata de reaccin). (a) Los parmetros de capacidad determinan las caractersticas de carga del carbn (Concentracin de adsorbato en el carbn, en el punto de saturacin). La capacidad mxima de adsorcin del carbn solo se alcanza en el equilibrio. (b) Los parmetros cinticos solo determinan la rata de adsorcin, teniendo un efecto despreciable sobre la capacidad de adsorcin. 2. rea Superficial. La capacidad de adsorcin es proporcional al rea superficial (Ella es funcin del grado de activacin del carbn) 3. Tamao del Poro. La correcta distribucin del tamao de poros es necesaria para facilitar el proceso de adsorcin (suministrando los sitios de adsorcin, los poros finos, y los canales de transporte adecuados para el manejo del adsorbato). 4. Tamao de las Partculas. Las partculas pequeas proveen una ms rpida rata de adsorcin (distancia ms cortas hasta los sitios de adsorcin). Nota: El tamao de partculas no influye sobre el rea superficial total. El rea superficial total es definida por el grado de activacin y por la estructura de los poros del carbn. 5. Temperatura Las temperaturas bajas aumentan la capacidad de adsorcin 6. Concentracion del Absornato. La capacidad de adsorcin es proporcional a la concentracin del adsorbato (altas concentraciones proveen grandes fuerzas de empuje durante el proceso de adsorcin). 7. pH. La capacidad de adsorcin aumenta, con aquellas condiciones de pH que aumentan la solubilidad del adsorbato. 8. Tiempo de Contacto. Para alcanzar el equilibrio en la adsorcin y maximizar su eficiencia, se requiere de suficiente tiempo de contacto. 9. Cenizas. Las cenizas constituyen el componente inerte del carbn. En la mayora de los casos las cenizas solubles en agua son las de mayor consideracin. 10. Densidad Absorbente. Es utilizada para indicar la actividad de un volumen de carbn. Esta es significativamente ms baja que la densidad terica del slido (La actividad volumtrica es proporcional a la densidad aparente).
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Columnas de Carbn Activado Estructura porosa:
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Basndose en la difraccin de rayos X, propuso dos tipos de estructuras para el carbn activado. El primer tipo de estructura est formado por microcristalitas que en dos planos son semejantes al grafito constituido por capas paralelas de tomos de carbono ordenadas hexagonalmente, mientras que el segundo tipo de estructura se describe como un retculo tridimensional de hexgonos de carbono desordenados como resultado del ordenamiento al azar de las estructuras bencnicas condensadas que se forman durante la carbonizacin. Entre los microcristales que constituyen el carbn, existen huecos o espacios vacos los cuales se denominan poros. El rea superficial total de estos poros, incluida el rea de sus paredes, es muy amplia, siendo la principal razn de su gran capacidad de absorcin. De acuerdo con la terminologa de la IUPAC, los poros cuyo tamao no excede de 2 nm son llamados microporos, que son donde ocurre el fenmeno de adsorcin en mayor medida, los que exceden de 50 nm son llamados macroporos, stos juegan un papel importante en el transporte del adsorbato a travs de los mesoporos hasta los microporos, los mesoporos son de tamao intermedio a los valores mencionados (entre 2 y 50 nm). El volumen de los microporos es en general mayor de 0,2 cm3/g pudiendo alcanzar elevados valores de rea de superficie especfica interna.
Representacin esquemtica del sistema poroso de un carbn y clasificacin de los poros segn su tamao (d = dimensin caracterstica del poro). Los crculos representan las molculas del adsorbato. Tipos de poros dentro de una partcula de carbn :
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El Carbn activado tiene una gran variedad de tamaos de poros los cuales pueden clasificarse de acuerdo a su funcin, en poros de adsorcin y poros de transporte. Los primeros consisten en espacios entre placas grafticas con una separacin de entre una y cinco veces el dimetro de la molcula que va a retenerse. En stos, ambas placas de carbn estn lo suficientemente cerca como para ejercer atraccin sobre el adsorbato y retenerlo con mayor fuerza. Los poros mayores que los de adsorcin son de transporte, y tienen un rango muy amplio de tamaos, que van hasta el de las grietas que estn en el lmite detectable por la vista, y que corresponde a 0.1 mm. En esta clase de poros, solo una placa ejerce atraccin sobre el adsorbato y entonces lo hace con una fuerza menor, o incluso insuficiente para retenerlo. Actan como caminos de difusin por los que circula la molcula hacia los poros de adsorcin en los que hay una atraccin mayor. Por lo tanto, aunque tienen poca influencia en la capacidad del carbn activado, afectan la cintica o velocidad con la que se lleva a cabo la adsorcin. Otra clasificacin de los poros, es la de la IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemists), que se basa en el dimetro de los mismos, de acuerdo a lo siguiente: Microporos: menores a 2 nm, mesoporos: entre 2 y 50 nm, macroporos: mayores a 50 nm (tpicamente 200 a 2000 nm) Los microporos tienen un tamao adecuado para retener molculas pequeas, que aproximadamente corresponden a compuestos ms voltiles que el agua, tales como olores, sabores y muchos solventes. Los macroporos atrapan molculas grandes, tales como las que son coloridas o las sustancias hmicas -cidos hmicos y flvicos- que se generan al descomponerse la materia orgnica. Los mesoporos son los apropiados para molculas intermedias entre las anteriores. Por lo tanto, la capacidad de un carbn activado para retener una sustancia determinada, no solo est dada por su rea superficial, sino por la proporcin de poros cuyo tamao es el adecuado: una a cinco veces el dimetro de la molcula de dicha sustancia. Importancia de la textura porosa de los carbones activados: Los carbones activados, pueden presentar elevadas superficies especficas, del orden de 1000 m2/g e incluso llegar a los 3000 m2/g. Los elevados valores de superficie especfica se deben en gran medida a la porosidad que presentan los materiales carbonosos, siendo los microporos los que mayor contribucin tienen
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en la superficie especfica. En principio, cabra pensar que a mayor superficie especfica mejores sern las caractersticas como adsorberte del carbn activado, puesto que tambin deberamos tener un mayor nmero de centros para adsorber el adsorbato. Sin embargo, esto no siempre es cierto, ya que hemos de tener en cuenta el posible efecto de tamiz molecular. As, dependiendo del tamao de las molculas del adsorbato, puede suceder que stas sean mayores que algunos de los poros y por tanto no toda la superficie sea accesible a dichas molculas. Por otro lado tambin hay que tener en cuenta tanto la geometra del poro como la del adsorbato. As, por ejemplo, determinadas molculas pueden penetrar en poros con geometra del tipo rendija y no hacerlo en poros de dimensiones similares y geometra cilndrica.
Ejemplo de como el tamao y a geometra del poro puede influir en la adsorcin de distintos adsorbatos En numerosas ocasiones tambin se ha observado que determinados compuestos se adsorben muy bien en un cierto carbn activado, mientas que la adsorcin es mucho menor en otros carbones activados, a pesar de poseer stos una textura porosa, i.e., una distribucin de tamaos de poros y superficie especfica, muy similar. Esto se debe al importante hecho de que: Una elevada superficie especfica, con una buena distribucin de tamaos de poros que la hagan fcilmente accesible al adsorbato, es una condicin necesaria, pero no suficiente, para optimizar la preparacin de un carbn activado. Importancia de la qumica superficial de los carbones activados La elevada capacidad de eliminacin de sustancias se debe a la alta superficie interna que posee, si bien porosidad y distribucin de tamao de poros juegan un papel importante. En general, los microporos (tamao inferior a 2nm) le confieren la elevada superficie y capacidad de retencin, mientras que los mesoporos (tamao comprendido entre 2-50nm) y macroporos (tamao>50nm) son necesarios para retener molculas de gran tamao, como pueden ser colorantes o coloides, y para favorecer el acceso y la rpida difusin de las molculas a la superficie interna del slido[1]. Por otra parte, el La Chira Martnez Reysond Renato 17
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carbn activado tiene escasa especificidad ante un proceso de retencin, es un adsorbente universal. No obstante, por su naturaleza apolar y por el tipo de fuerzas implicadas en el proceso de adsorcin, retendr preferentemente molculas apolares y de alto volumen molecular (hidrocarburos, fenoles, colorantes..), mientras que sustancias como el nitrgeno, oxgeno y agua prcticamente no se retienen por el carbn a temperatura ambiente. De ah que ms de 190.000 Tm/ao (de las 375.000 producidas) se destinen a la eliminacin de contaminantes procedentes de sectores muy variados, tanto en fase gas (sulfuro de hidrgeno, dixido de azufre, xidos de nitrgeno, vapores de gasolinas...) como lquida (aguas potables, industriales y residuales, tintoreras...). Las propiedades adsorbentes de un carbn activado no dependen nicamente de la superficie y porosidad. En particular, las sustancias polares se retienen dbilmente sobre la superficie (apolar) del carbn. En estos casos, la fijacin al carbono de heterotomos, principalmente oxgeno e hidrgeno, formando estructuras o grupos funcionales tipo cido carboxlico, lactonas, carbonilo, etc, eleva la afinidad de las sustancias polares por la superficie del adsorbente, pudiendo imprimir un carcter cido-base al carbn. Finalmente, cuando la sustancia a eliminar tiene una polaridad apreciable, bajo volumen molecular y est muy diluda en aire la retencin a temperatura ambiente por el carbn slo es efectiva si se impregna con reactivos especficos o se aprovechan las propiedades catalticas del carbn. De esta manera, tras la adsorcin se producen unas reacciones qumicas que transforman los productos txicos en inertes que se desorben o quedan retenidos en la porosidad del carbn. La superficie de los carbones, en particular los tomos de carbono de los bordes de los planos basales, pueden encontrarse combinados en mayor o menor proporcin con otros tomos distintos al carbono (heterotomos), dando lugar a diferentes grupos superficiales. Por otro lado, los tomos de carbono de los planos basales, poseen orbitales que contienen electrones ms o menos deslocalizados dentro de estos planos basales. La presencia o ausencia de los grupos superficiales, as como el mayor o menor grado de deslocalizacin de los electrones afecta a las interacciones del carbn con otros elementos o compuestos.
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Representacin esquemtica de los principales grupos superficiales que pueden encontrarse un carbn. La mayora de estos grupos son grupos oxigenados, debido a la tendencia de los carbones a oxidarse incluso a temperatura ambiente. Los electrones deslocalizados de los orbitales juegan un papel muy importante en la qumica superficial de los carbones. Todos los carbones presentan en principio un carcter hidrfobo, no obstante podemos disminuir este carcter hidrfobo adicionando grupos superficiales polares. Esto puede conseguirse por oxidacin con algn tipo de agente oxidante. Los grupos oxigenados dan lugar a centros primarios de adsorcin de molculas de agua que a su vez adsorbern nuevas molculas por formacin de puentes de hidrgeno. De esta forma se aumenta el carcter hidrfilo y la mojabilidad de los carbones. En el caso de la adsorcin de compuestos inorgnicos en fase acuosa esto podra resultar beneficioso. Sin embargo, en el caso de que el carbn activado vaya a ser usado para adsorber compuestos en fase gas, el hecho de que los poros estn ocupados, o incluso bloqueados, por molculas de agua puede llegar a disminuir sustancialmente la capacidad de adsorcin del carbn. De hecho este efecto combinado de oxidacin/adsorcin de humedad de los carbones activamos se conoce como efecto de envejecimiento (ageing effect) y es algo a evitar en la medida de lo posible, especialmente para las aplicaciones en fase gas. Otra faceta importante de la qumica superficial de un carbn activado es su naturaleza anftera, lo cual significa que en la superficie del carbn coexisten grupos superficiales de carcter cido y grupos superficiales de carcter bsico. El que un carbn sea globalmente cido o bsico depender tanto de la concentracin de estos grupos como de la fuerza como cido o base de los mismos. De forma intuitiva, se puede deducir que un carbn de tipo bsico ser preferible para la adsorcin de compuestos cidos que un carbn de tipo cido y viceversa. Por otro lado, los grupos cidos tienden a liberar protones, especialmente en los medios bsicos, mientras que los grupos bsicos tienden a captarlos cuando se encuentran en un medio cido. De esta forma pueden aparecer cargas positivas o negativas en la superficie del carbn. De forma genrica: si el pH del medio es mayor que el punto de carga cero del carbn (pHPZC, pH en el cual el nmero de cargas positivas es igual al de cargas negativas de forma tal que la carga neta sobre la superficie del carbn es cero), tendremos un predominio de las cargas negativas en la superficie del carbn; por el contrario, si pH < pHPZC obtendremos una superficie cargada positivamente. Las condiciones en las que un carbn tenga una carga neta negativa sern preferibles para adsorber cationes y aquellas en las que presente una carga neta positiva lo sern para adsorber aniones. Dado que el modificar el pH de los efluentes contaminantes no siempre resulta sencillo es preferible optimizar la qumica superficial del carbn activado teniendo en cuenta los criterios anteriores para que la adsorcin sea mxima.
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Representacin esquemtica del carcter cido de algunos grupos oxigenados (carboxilos, hidroxilos y lactonas) y del carcter bsico de los electrones deslocalizados del plano basal y de grupos oxigenados (tipo pirona, tipo quinona y tipo cromeno) V. Materias primas usadas para la preparacin del carbn activado El carbn activado se prepara a partir de diferentes materiales como por ejemplo carbn, turbas, madera, petrleo, etc., calentados a altas temperaturas, rondando los 1000 grados, en ausencia de oxgeno. El resultado es una sustancia con millones de poros microscpicos en su superficie. El enorme conjunto de poros ofrece una gran rea superficial que facilitar el proceso de adsorcin de partculas. Mediante este proceso las partculas quedarn adheridas a la superficie del carbn. Ideal para retener compuestos orgnicos. Las materias primas usadas en la produccin de carbn activado son: Carbn betuminoso Huesos Cscara de coco Lignita Turf Residuales de petrleo Azcar Madera Carozo de aceituna Carozo de durazno

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Materiales de partida
Prcticamente cualquier material orgnico con proporciones relativamente altas de carbono es susceptible de ser transformado en carbn activado. Los carbones activados obtenidos industrialmente pueden provenir de madera y residuos forestales u otros tipos de biomasa, turba, lignito y otros carbones minerales, as como de diferentes polmeros y fibras naturales o sintticas. Existen, no obstante, algunas limitaciones. As, desde un punto de vista estructural los carbones activados son carbones muy desordenados e istropos. Por tanto, no sern adecuados para preparar carbones activados aquellos materiales carbonosos que pasen por un estado fluido o pseudo-fluido durante su carbonizacin; dado que durante la resolidificacin de esta fase suelen formarse estructuras ordenadas en los carbones resultantes. No resultan adecuados, por tanto, los carbones coquizables, salvo que se eliminen sus propiedades coquizantes, mediante una oxidacin previa, por ejemplo. Del mismo modo, tampoco resultan adecuados los residuos termoplsticos. Los factores que hay que tener en cuenta para elegir un precursor adecuado son: buena disponibilidad y bajo costo, bajo contenido en materia mineral y que el carbn resultante posea unas buenas propiedades mecnicas y capacidad de adsorcin. Los residuos de madera, las cscaras de coco y frutos secos, as como las semillas de algunas frutas junto con los carbones minerales y el coque de petrleo, son los precursores ms usados.
El Carbn Activado puede fabricarse a partir de un sinnmero de materiales carbonosos, solamente se utilizan unos cuantos a nivel comercial, debido a su disponibilidad, bajo costo y a que los productos obtenidos a partir de ellos, tienen las propiedades que cubren toda la gama de aplicaciones que el carbn activado pueda tener. Los carbones activados comerciales son fabricados a partir de materiales orgnicos que son ricos en carbono, especialmente carbn mineral, madera, huesos y cscaras de frutas, turba, breas y coque. La eleccin del precursor es fundamentalmente una funcin de su disponibilidad, precio y pureza, pero el proceso de fabricacin y la posible aplicacin del producto final han de ser muy tenidos en cuenta. Los procesos de fabricacin se pueden dividir en dos tipos: activacin fsica (tambin llamada trmica) y activacin qumica. La porosidad de los carbones preparados mediante activacin fsica es el resultado de la gasificacin del material carbonizado a temperaturas elevadas, mientras que la porosidad que se obtiene en activacin qumica es generada por reacciones de deshidratacin qumica, que tienen lugar a temperaturas mucho ms bajas.
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VI. Tipos
de
Activaciones: a) Activacin trmica: Llamada tambin activacin fsica, a pesar de que la activacin se produce por la reaccin (qumica) del agente activante (un oxidante como el aire, vapor de agua, CO2, etc.) con el carbono del material que est siendo activado. Este tipo de activacin consta de varias etapas. As, a veces son necesarios ciertos pretratamientos como la molienda y el tamizado para obtener un tamao adecuado del precursor. Si el precursor es un carbn coquizable ser necesario entonces una etapa de oxidacin para eliminar las propiedades coquizables. En otras ocasiones el material de partida es molido hasta formar un fino polvo, despus compactado con algn aglomerante en forma de briquetas y luego vuelto a moler hasta obtener el tamao deseado. De esta forma se consigue una mejor difusin del agente activante y por tanto una mejor porosidad en el carbn activado resultante. Otra etapa previa a la activacin propiamente dicha es la carbonizacin, en la cual el precursor es sometido a elevadas temperaturas (del orden de los 800 C) en ausencia de aire, para eliminar las sustancias voltiles y dejar un residuo carbonoso que ser el que se someta a la activacin. Durante la desvolatilizacin, la salida de los gases y vapores del precursor produce una porosidad incipiente en el carbonizado, la cual se desarrolla aun ms durante la etapa de activacin. La activacin propiamente dicha puede ser un proceso totalmente independiente de la carbonizacin o llevarse a cabo a continuacin de sta. Consiste en hacer reaccionar al agente activante con los tomos de carbono del carbonizado que est siendo activado; de forma que se produzca un quemado selectivo que va horadado progresivamente al carbonizado, generando poros y aumentando la porosidad hasta transformarlo en un carbn activado. Los agentes activantes que se suelen usar son: Oxgeno (raramente a escala industrial) aire, vapor de agua (el ms usado) y CO2. Estos agentes dan lugar a las siguientes reacciones qumicas que eliminan tomos de carbono produciendo as la porosidad. La Chira Martnez Reysond Renato 22
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C +O2 --> CO2 2C +O2 --> 2CO
C + H2O < == > H2 + CO C + CO2 < == > 2CO
Diagrama de los diferentes procesos que pueden tener lugar en la activacin trmica b) Activacin qumica: Este tipo de activacin el precursor se hace reaccionar con un agente qumico activante. En este caso la activacin suele tener lugar en una nica etapa a temperaturas que pueden variar entre 450 y 900 C. No obstante, en este tipo de activacin, es necesaria una etapa posterior de lavado del carbn activado para eliminar los restos del agente activante. Existen numerosos compuestos que podran ser usados como agentes activantes, sin embargo los ms usados industrialmente son el cloruro de zinc (ZnCl2), el cido fosfrico (H3PO4) y el hidrxido de potasio (KOH). La activacin qumica con ZnCl2 fue el mtodo mas usado hasta 1970, especialmente para la activacin de residuos de madera. Su uso, sin embargo, se ha restringido mucho en la actualidad debido a los problemas medioambientales que conlleva el uso del ZnCl2. No obstante algunos pases como China aun siguen usando este mtodo para producir carbn activado. La Chira Martnez Reysond Renato 23
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La activacin qumica con H3PO4 prcticamente ha desplazado al ZnCl2 y los precursores usados en este tipo de activacin son en su mayora, como en el caso del ZnCl2, residuos forestales (madera, cscara de coco, hueso de aceituna, etc.). La activacin con H3PO4 implica las siguientes etapas: molienda y clasificacin del material de partida, mezcla del precursor con H3PO4 (reciclado y fresco), tratamiento trmico en atmsfera inerte entre 100 y 200 C, manteniendo la temperatura aproximadamente 1h, seguido de un nuevo tratamiento trmico hasta 400 500 C, manteniendo esta temperatura en torno a 1h, lavado, secado y clasificacin del carbn activado, y reciclado del H3PO4. La proporcin H3PO4:precursor ms empleada suele ser 1:5 (aunque proporciones diferentes dan lugar a carbones con distintas propiedades), el rendimiento en carbn activado suele ser del 50%. La activacin qumica con KOH se desarrollo durante los aos 70, para producir los denominados carbones superactivados, con superficies especficas del orden de los 3000 m2/g. A diferencia de los otros dos agentes activantes, los precursores preferibles par la activacin con KOH son aquellos de bajo contenido en voltiles y alto contenido en carbono, como los carbones minerales de alto rango, carbonizados, coque de petrleo, etc. En esta activacin el KOH se mezcla con el precursor, en una suspensin acuosa o mediante una simple mezcla fsica, en proporciones KOH: precursor entre 2:1 y 4:1. Cuando la impregnacin tiene lugar en medio acuoso, la activacin se lleva a cabo en dos tratamientos trmicos consecutivos en atmsfera inerte. El primero a temperaturas bajas, pero superiores a los 200 C (que se utiliza solo para evaporar el agua y dispersar el KOH) y el segundo entre 700 y 900 C. En el caso de una mezcla fsica no es necesario llevar a cabo el primer tratamiento.
Diagrama de la activacin qumica
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Columnas de Carbn Activado VII. Tipos de Carbones Activados:
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Los carbones activos pueden clasificarse atendiendo al tamao de las partculas en carbn activado en polvo (CAP) y carbn activado granular (CAG). Carbn en polvo (CAP): Los CAP presentan tamaos menores de 100 micrmetros, siendo los tamaos tpicos entre 15 y 25 micrmetros. El carbn en polvo generalmente se utiliza en combinacin con los tratamientos de clarificacin. Inyectado de forma continua en el agua con reactivos de floculacin, se introduce en los flculos y seguidamente se extrae del agua con ellos. Para esta extraccin, se recomienda a veces recurrir a una filtracin directa, si bien es preferible utilizar un decantador de recirculacin de fangos o, mejor an, de lecho de fangos. Con estos aparatos se aumenta notablemente el tiempo de contacto entre el agua y el carbn y, por lo tanto, se consigue una mejor aproximacin al equilibrio. Otra forma de aplicacin es aadir carbn activo en polvo al efluente del tratamiento biolgico. El carbn, en este caso, es aadido al efluente en un tanque de contacto. Una vez transcurrido el tiempo deseado se deja que el carbn sedimente en el fondo del tanque y seguidamente se extrae del mismo el agua tratada. Puesto que el carbn est pulverizado, puede necesitarse un coagulante para facilitar la eliminacin de las partculas de carbn, o bien requerirse una filtracin a travs de filtros rpidos de arena. Como se ha indicado, el carbn activo puede utilizarse igualmente para afino de aguas industriales de elevada pureza (tratamiento de condensados, agua de aclarado en la industria electrnica, etc.). Propiedades fsicas ms importantes: Las propiedades fsicas de un carbn activo en polvo (PAC) ms importantes son la filtrabilidad y la densidad global o aparente. Si el carbn atraviesa un filtro, contamina el agua tratada. La capacidad de un carbn para ser separado por filtracin se controla a travs de la forma de sus partculas y de la distribucin de tamaos. La densidad aparente es la masa de carbn por unidad de volumen. A mayor densidad global, mayor capacidad para eliminar un adsorbato por unidad de volumen de adsorbente. Ventajas:
o Los carbones activos en polvo son, aproximadamente, de dos a tres veces ms baratos que los carbones en grano. o Pueden dosificarse en exceso, en caso de puntas de contaminacin. La Chira Martnez Reysond Renato 25
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o Precisan inversiones reducidas. Cuando el tratamiento consiste slo en una etapa de floculacin-decantacin basta prever un simple equipo de dosificacin de carbn activo. o Su cintica de adsorcin es rpida, puesto que su superficie es fcilmente accesible. o El carbn activo favorece la decantacin, al espesar el flculo. Inconvenientes: o El carbn activo no puede regenerarse cuando se recupera en mezcla con fangos de hidrxidos, por lo que debe preverse la prdida de este material despus de su utilizacin. Cuando se utiliza carbn activo slo (en ausencia de coagulantes minerales) puede recurrirse a la tcnica de regeneracin en lecho fluidizado que, sin embargo, conlleva prdidas muy elevadas. Es difcil eliminar las ltimas trazas de impurezas, sin aadir un exceso de carbn activo. Carbn activado granular (CAG): Los CAG presentan un tamao medio de partcula entre 1 y 5 mm. Los CAG pueden dividirse en dos categoras: a) carbn activado troceado (o sin forma) y b) carbn activado conformado (o con una forma especfica, cilindros, discos, etc.). Los carbones activados troceados se obtienen por molienda, tamizado y clasificacin de briquetas de carbn o de trozos ms grandes. Los carbones conformados pueden obtenerse por peletizacin o por extrusin de carbn en polvo mezclado con distintos tipos de aglomerantes. Existen adems otras formas de adsorbentes de carbn, como las fibras de carbn activadas, las telas y los filtros de carbones activados, las estructuras monolticas, las membranas de carbn, etc. El carbn en grano se utiliza en forma de lecho filtrante atravesado por el agua a tratar, cuyas impurezas se someten as a una extraccin metdica. En efecto, el agua, progresivamente liberada de sus contaminantes, encuentra fracciones de carbn activo cada vez menos saturadas y, por lo tanto, cada vez ms activas.
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Columnas de Carbn Activado Propiedades fsicas mas importantes:
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Para los carbones granulares (GAC) las propiedades fsicas ms importantes son la dureza y el tamao de partcula. Buena parte del costo de operacin con los carbones en grano se debe a las prdidas por atricin durante el manejo y la regeneracin. Las prdidas son menores en los carbones ms duros. Tambin la friabilidad del carbn usado en los lechos determina la velocidad con que las partculas se rompen y se hacen ms pequeas, perdindose durante la operacin de lavado del lecho o escapando del mismo durante el funcionamiento normal, como sucede con otros medios porosos. Seleccin preliminar del carbn activado granular La primera consideracin en el diseo de un sistema de adsorcin con carbn activado granular es la seleccin del carbn. La manera ms precisa de realizarla es mediante pruebas dinmicas en columnas Piloto. Sin embargo, stas requieren de mucho tiempo, y el pretender aplicarlas a toda la gama de carbones que puede haber disponibles en el mercado, sera muy costoso y Poco prctico. Como alternativa, puede empezarse por una preseleccin rpida de solo aquellos carbones de los que a priori pueden esperarse los mejores resultados. Despus de sta, pueden hacerse los estudios detallados que permitan detectar el carbn activado granular idneo de entre aquellos que se haban elegido. La seleccin Preliminar mencionada puede hacerse basndose en: o La materia prima de la que parte el carbn activado granular. o Las especificaciones y normas de calidad. o Isotermas de adsorcin. En cuanto a la materia prima, ya que sta determina el tamao de los poros predominantes de un carbn activado, es posible predecir el tipo de molculas que se retendrn de manera preferencial. Por lo tanto, de acuerdo a la materia prima, y conociendo la composicin de los contaminantes presentes en el agua, se puede hacer una seleccin preliminar del tipo de carbones ms adecuados. La segunda propiedad del carbn activado granular en orden de importancia es la dureza, que tambin depende de la materia prima. Cuando la mayora de los contaminantes son de bajo peso molecular, el carbn activado granular ms adecuado, por su dimetro de poros, suele ser de concha de coco. Al ser ste el de mayor dureza no existe conflicto al respecto. Por otro lado, si los contaminantes son de alto peso molecular, los carbones de madera o los lignticos son los ms apropiados. Aqu surge el problema de la falta de dureza de los mismos. En este caso puede requerirse que
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stos se hayan sometido a un proceso de peletizacin que les brinde la dureza que no tienen de manera natural. Respecto a las especificaciones, son propiedades del carbn activado granular que reporta el fabricante, y que, entre otras cosas, sirven como apoyo en la preseleccin de carbones. Por otro lado, son un complemento que se toma en cuenta, adems de los resultados de otras pruebas, para elegir el carbn ms conveniente desde el punto de vista de costo-beneficio. Por ejemplo, una de las especificaciones es el contenido de humedad; mientras mayor es sta, menor es el porcentaje de carbn neto que suministra el fabricante y, por lo tanto, el precio neto es mayor. Finalmente, las isotermas de adsorcin son resultados de estudios con los que se determina la mxima capacidad que tiene un adsorbente en la retencin de un soluto o de una mezcla de solutos. Los datos de isotermas de adsorcin pueden encontrarse en la literatura, o bien pueden determinarse mediante pruebas relativamente sencillas.
in polvo-grano: En algunos casos de tratamiento de aguas de superficie, de contaminacin muy variable, puede ser interesante combinar el empleo de carbn en polvo, en la clarificacin, para hacer frente a puntas de contaminacin, con el tratamiento posterior con carbn en grano, para alcanzar el nivel de descontaminacin final deseado. VIII. Proceso de Adsorcin: La adsorcin es un proceso de separacin y concentracin de uno o ms componentes de un sistema sobre una superficie slida o lquida. Los distintos sistemas heterogneos en los que puede tener lugar la adsorcin son: slido-liquido, slido-gas y lquido-gas. Como en otros procesos de este tipo, los componentes se distribuyen selectivamente entre ambas fases. La adsorcin constituye uno de los procesos ms utilizados dentro de los sistemas de tratamiento terciario de las aguas residuales. Se emplea, fundamentalmente, para retener contaminantes de naturaleza orgnica, presentes, en general, en concentraciones bajas, lo que dificulta su eliminacin por otros procedimientos. Cabe citar la eliminacin de compuestos fenlicos, hidrocarburos aromticos nitrados, derivados clorados, sustancias coloreadas, as como otras que comunican olor y sabor a las aguas. La operacin es menos efectiva para sustancias de pequeo tamao molecular y estructura sencilla, que suelen ser fcilmente biodegradables y, por ello, susceptibles de tratamiento biolgico. Los adsorbentes ms empleados son el gel de slice, la almina y, sobre todo, el carbn activo y determinadas resinas sintticas. Estas ltimas son particularmente interesantes para la eliminacin de compuestos polares. Adems, son fcilmente La Chira Martnez Reysond Renato 28
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regenerables, lo que las hace competitivas frente al carbn activo en muchos casos. El adsorbente ms ampliamente utilizado para el tratamiento de aguas residuales es, no obstante, el carbn activo. Los primeros estudios sobre la aplicacin de este adsorbente al tratamiento de aguas residuales se remontan a 1935; en la dcada de los aos 50 ya se utilizaba para el tratamiento de efluentes industriales procedentes de la fabricacin de pesticidas y, hacia 1960, comienza a considerarse de inters su posible aplicacin al tratamiento de aguas residuales urbanas. Entre los aspectos positivos de la adsorcin como mtodo de tratamiento de aguas residuales cabe sealar: su capacidad para trabajar eficazmente a concentraciones bajas de contaminante, su flexibilidad frente a las variaciones de caudal y concentracin, sus moderadas necesidades de espacio, la facilidad de automatizacin, la posibilidad de regenerar el adsorbente y la posibilidad de recuperar sustancias retenidas cuando ello resulte de inters econmico. Entre los aspectos negativos hay que sealar que el costo de operacin suele ser comparativamente alto y, por esta razn, su empleo queda restringido, en general, a los casos de necesidad o a otros en que convenga reutilizar las aguas tratadas o, como se ha indicado, recuperar algn producto de las mismas. Factores caractersticos de los procesos de adsorcin Los factores a considerar en un proceso de adsorcin son los siguientes: El sistema adsorbente-adsorbato, en lo relativo a: 1- Superficie especfica y porosidad del slido. 2- Tamao de partcula. 3- Tamao, estructura y distribucin de los poros. Estas caractersticas son muy importantes en las etapas de transferencia de masa por adsorcin: Difusin del soluto desde el seno de la fase fluida hasta superficie externa del adsorbente. Difusin de las molculas de adsorbato hasta el interior de los poros para alcanzar la superficie libre de los mismos. Adsorcin de las molculas de soluto sobre la superficie del slido, por fuerzas de tipo fsico o qumico.
En general, la etapa de adsorcin es muy rpida en relacin con los procesos de difusin. En sistemas hidrodinmicos bien agitados (elevada velocidad relativa entre fases) la difusin externa es muy rpida y resulta cinticamente controlante el proceso de difusin interna, siendo determinante al respecto, el tamao de las partculas del adsorbente y el dimetro de poro del mismo.
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4- Afinidad respecto del adsorbato, que depende de los grupos funcionales existentes en la superficie del adsorbente. 5- Presin parcial o concentracin del adsorbato en la fase fluida. La capacidad final del adsorbente para un determinado soluto puede utilizarse o no plenamente en las condiciones del proceso real. En el lmite, se establece un equilibrio entre la concentracin del adsorbato en disolucin y la masa del mismo adsorbida por unidad de masa (o de superficie) del adsorbente; en muchos casos esta relacin de equilibrio se puede formular mediante ecuaciones relativamente sencillas, como la debida a Freundlich. Es importante el carcter ms o menos polar de las molculas de adsorbato, as como el tamao de las mismas. Se puede decir que el soluto se adsorber ms fcilmente cuando la afinidad de aqul por la superficie sea superior a su afinidad por el disolvente. Por tanto, la energa de unin entre la superficie y la sustancia considerada depende de la naturaleza de los solutos que han de adsorberse. Por ello, hay que conocer los aspectos cinticos y termodinmicos del proceso, con los mecanismos y las resistencias que los regulan, pues stas determinan el tiempo de contacto necesario y, as, el tamao de las instalaciones. Las condiciones del medio 1El pH que afecta al grado de ionizacin de los compuestos cidos o bsicos. Es frecuente que un pH cido facilite la adsorcin sobre carbn activo. 2La temperatura, que influye sobre la velocidad del proceso y el estado final de equilibrio. Los factores econmicos Desde el punto de vista industrial, las consideraciones econmicas del proceso han de tener en cuenta tanto la inversin necesaria, incluida la planta de regeneracin del adsorbente si la hubiese, como los costes de operacin. Cabe destacar el precio del adsorbente, la capacidad del mismo que determina la dosis necesaria y las posibilidades tcnico-econmicas de su regeneracin. IX. Teora de la absorcin: La superficie virgen de un slido, provoca un campo de fuerzas concentrando en sus alrededores molculas del estado gaseoso las que llenan el espacio que circunda al slido de referencia. Al fenmeno por el que se produce el aumento de la concentracin en la superficie del slido se llama absorcin y es una tendencia general dada por la interaccin adsorbato-absorbente. Este proceso es espontneo (G < 0) y como durante su transcurso pasan molculas del estado gaseoso desordenado a un estado absorbido y est limitado espacialmente a los lmites impuestos por la superficie ms ordenada, disminuye la entropa del sistema gas-slido (adsorbato-absorbente) (S < 0). El balance energtico del proceso vendr dado por la combinacin de la espontaneidad del proceso y
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el correspondiente ordenamiento molecular definindose la variacin de energa del proceso por la expresin: H= G + T S (1) Pudindose observar que la absorcin es un proceso exotrmico, deducindose que es favorecida por la disminucin de la temperatura. Existen varias teoras que explican el fenmeno de la absorcin. Teoras sobre la absorcin fsica de gases: Las isotermas de absorcin son la caracterstica ms usada del estado de equilibrio de un sistema de absorcin. Usualmente de ellas se obtiene la informacin sobre el volumen de absorcin, el rea superficial del absorbente, volumen de poros y su distribucin, la magnitud del calor de absorcin y otras informaciones. Teoras como las de Freundlich, Henrry, Volmer, Hill de Boer, Langmuir, BET, Teora del Potencial de Polanyi, Teora del Llenado del volumen de Microporos de Dubinin y Teora Fractal tratan de explicar este fenmeno de la absorcin y constituyen mtodos para la obtencin de las isotermas correspondientes. Las isotermas de absorcin, por su forma, se agrupan en seis tipos sobre la base de la clasificacin de Brunauer, Deming, Deming y Teller (BDDT). Teora BET: La teora BET responde a sus autores, Brunauer, Emmett y Teller quienes desarrollaron las ideas de Langmuir para describir la adsorcin multimolecular o en multicapas. El modelo para la formacin de infinitas capas moleculares conduce a la bien conocida ecuacin BET:
= Donde:
a
(2)
na y n m : la cantidad absorbida a la presin de equilibrio p/p0 y la cantidad absorbida en la monocapa respectivamente. C: una constante la que est relacionada proporcionalmente con la fortaleza de la interaccin absorbente-adsorbato y puede usarse para caracterizar la forma de la isoterma BET. La ecuacin 2 da una adecuada descripcin para carbones micro, meso y macroporosos sobre un rango limitado de presin relativa, usualmente entre 0.05 y 0.3; por debajo de 0.05, el principio de homogeneidad energtica de la superficie no es aplicable a la mayora de los absorbentes y por encima de 0.3 deben considerarse las interacciones laterales de las molculas, lo que no sustenta la teora BET.
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El rea de superficie aparente BET (ABET), se calcula a travs de la siguiente expresin: ABET = (nam ) (N) (am ) (3) Donde: N: constante de Avogadro. am : rea de la seccin transversal de la molcula. La aplicabilidad de la teora BET a carbones con microporos estrechos puede tener fuertes limitaciones al asumir la absorcin en multicapa por lo que puede ser inapropiada en poros muy estrechos; lo que hizo que aparecieran nuevas teoras sobre la absorcin en microporos como la ideada por Dubinin y col. acerca del llenado del volumen de microporos, que constituye a priori una teora ms realista. Teora del Llenado del Volumen de Microporos: Dubinin y Radushkevich desarrollaron esta teora basados en el concepto de curva caracterstica y el potencial de absorcin de Polanyi para describir la absorcin en microporos estableciendo la relacin fundamental de la teora que es la ecuacin de Dubinin-Radushkevich (DR): W = Wo exp [-( Donde: W: el volumen de adsorbato lquido en los microporos a temperatura (T). y presin relativa (p/po). Wo: el volumen de microporos o volumen lmite de adsorcin en unidad de volumen (cm3 /g) o cantidad de sustancia (mmol/g). : el coeficiente de similitud. Al representar la ecuacin logartmica en un sistema de ejes cordenados, se obtiene el volumen de microporos a partir del intercepto y del volumen molar, as como la superficie de microporos partiendo del volumen de stos, el factor de conversin a lquido del adsorbato y el rea molecular del adsorbato. Algunos autores como Lippens y de Boer, Sing K.S.W., entre otros, demostraron que la relacin entre el volumen absorbido (Va) y el volumen de la capa unimolecular o monocapa del gas (Vm) si se representa frente a la presin relativa, proporciona una curva llamada isoterma estndar. Los mtodos de caracterizacin basados en las isotermas estndar, permiten un estudio ms completo de la microporosidad del absorbente y de su rea de superficie, detectando la presencia de microporos y su volumen, as como la condensacin capilar en mesoporos, entre estos mtodos se encuentran el mtodo-t y el S. El mtodo S de Sing: La Chira Martnez Reysond Renato 32 )2](4)
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Tanto el mtodo t de Lippens, B.C. y de Boer, como el S de Sing, K.S.W., estn regidos por el mismo principio de comparacin de una isoterma experimental a una estndar. El mtodo S puede considerarse una modificacin del mtodo propuesto por Sing. Sing modific el mtodo-t reemplazando el grosor de la capa absorbida (t) por la relacin Va/V0.4 o n/n0.4, llamada S, Donde: V0.4 o n0.4): es el volumen o cantidad de sustancia absorbida por un slido no poroso, de referencia, a la presin relativa seleccionada (p/po)x. En principio, S puede ser igual a 1 en algn punto en la isoterma estndar. Segn Sing, resulta conveniente, en la prctica, tomar S = 1 para p/po = 0.4, donde ha ocurrido el recubrimiento de la monocapa y el llenado de microporos a p/po< 0.4 considerando que la condensacin capilar ocurre a p/po > 0.4. Si la representacin grfica de Va frente a S de la muestra se construye como la cantidad absorbida por sta frente a los valores de S de la muestra estndar, se tiene otro modo de comparar la forma matemtica de las isotermas obtenindose informacin acerca de la forma y desarrollo de los microporos. X. Tipos de Absorcin: El proceso de adsorcin en el carbn activado es dependiente de su rea superficial involucrando una interfase slido-lquido, en el caso de tratamiento de agua o soluciones, y slido-gas, en el tratamiento de gases. La adsorcin ocurre de dos formas: Fisiosorcin: Las molculas del lquido son adsorbidas en el slido a travs de fuerzas dbiles de van del Waals, resultando en una adsorcin de multicamadas. Dado que estas fuerzas son omnipresentes, resulta que rpidamente cualquier superficie limpia expuesta al ambiente acumula una capa de material fisisorbido. Quimiosorcin: Ocurre cuando hay una reaccin qumica entre el adsorbato y el adsorbente. La quimisorcin ocurre cuando un enlace qumico, definido en este caso como un intercambio de electrones, se forma. El grado de intercambio y lo simtrico que sea dependen de los materiales involucrados. A menudo hay un paralelismo con las situaciones encontradas en qumica de coordinacin. La quimisorcin es particularmente importante en la catlisis heterognea, la forma ms comn en la industria, donde un catalizador slido interacciona con un flujo gaseoso, el reactante o los reactantes, en lo que se denomina reaccin en lecho fluido. La adsorcin del reactante por la superficie del catalizador crea un enlace qumico, alterando la La Chira Martnez Reysond Renato 33
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densidad electrnica alrededor de la molcula reactante y permitiendo reacciones que normalmente no se produciran en otras circunstancias.
XI.
La Regeneracin del carbn activado: La duracin de este tipo de filtros depende del volumen de gases o lquidos a tratar (habitualmente agua potable o aire), y de la cantidad de molculas a retener. Una vez que el carbn activado ha sido saturado con los componentes que debe adsorber en una aplicacin industrial, puede ser regenerado mediante una serie de procesos, para as recuperar su estado original. Las ventajas de la regeneracin son, principalmente, el que se reduce el costo para el usuario y que se reduce considerablemente el problema de la eliminacin o almacenamiento del material gastado. La regeneracin puede realizarse in situ, en la propia instalacin del usuario o, ms frecuentemente, en los sistemas de regeneracin de los propios fabricantes. El mtodo ms simple de regeneracin es la desorcin de las sustancias adsorbidas por tratamiento trmico o por desgasificacin. Lo que se suele hacer es pasar una corriente de vapor de agua sobrecalentado o de gas inerte a alta temperatura a travs del lecho de carbn; este procedimiento es la base del proceso de recuperacin de disolventes y del sistema PSA (pressure swing adsorption) utilizado en la separacin de mezclas de gases. En algunos casos la regeneracin se ha de llevar a cabo en condiciones de activacin para descomponer y desorber las sustancias adsorbidas y es en la prctica una reactivacin. Aunque cualquier tipo de horno es adecuado para la regeneracin, los tipos preferidos por la mayora de las industrias son el de solera mltiple o el rotatorio. Aunque es cierto que hoy da es posible regenerar cualquier tipo y porosidades, para aplicaciones como el almacenamiento de gas natural. En los ltimos aos se han desarrollado nuevos mtodos qumicos de preparacin de carbn activado de muy altas superficies especficas (ms de 3000m2/g), utilizando hidrxido potsico.
generacin: El carbn activo es un producto caro. En la mayora de los casos el coste de sustituir el carbn saturado sera prohibitivo. Debe por lo tanto ser regenerado, y cuatro mtodos se han desarrollado para este propsito: Regeneracin por vapor Este mtodo se restringe para la regeneracin de carbn el cual ha retenido solamente algunos productos muy voltiles. Regeneracin termal
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Pirolisis y quitar con soplete las sustancias orgnicas adsorbidas. En orden de evitar la ignicin del carbn, este es calentado sobro unos 800 grados centgrados en una atmsfera controlada, pero tiene dos desventajas: requiere la inversin considerable de calor en cualquier horno de multiple-calor y causa altas prdidas de carbn. Regeneracin qumica Cierto proceso basado en la accin de un solvente usado a una temperatura aproximadamente de 100C y con un alto pH. Regeneracin biolgica Este mtodo de regeneracin todava no se ha aplicado a escala industrial. XII. Aplicaciones y usos: El carbn activado es el adsorbente ms verstil por su alta superficie especfica, distribucin polimodal de tamaos de poro, estructura porosa en forma de rendija y por su capacidad de presentar diferentes tipos de naturaleza qumica en su superficie. Es necesario mencionar que aunque slo alrededor de un 20% del carbn activado producido est destinado a aplicaciones en fase gaseosa, suele ser mucho ms caro, y en cuanto a costo supone alrededor del 40% del valor total del carbn activado vendido. La mayor parte del este carbn es granular o conformado y las principales aplicaciones son: recuperacin de disolventes, control de las emisiones de vapores de gasolina, control de gases industriales, separacin de gases, eliminacin de olores en depuradoras de aguas residuales, soporte de catalizadores, etc. Los carbones activados que se utilizan en aplicaciones en fase lquida difieren fundamentalmente de los de fase gaseosa en la distribucin de tamaos de poros, puesto que los primeros deben tener un mayor volumen de macroporos para facilitar la difusin de los lquidos a los meso y microporos. La aplicacin puede requerir carbn activado en polvo, granular o conformado (el tamao medio del carbn en polvo es 15-20mm, mientras que el granular suele ser 0,3-3,0 mm), y la seleccin se basa fundamentalmente en el grado de purificacin que se requiera El carbn activado tiene una amplia gama de aplicaciones tanto en polvo como granular en medio lquido y gaseoso. Sus aplicaciones en medio lquido abarca la decoloracin de licores de azcar, potabilizacin de aguas (eliminacin de olor, color, sustancias qumicas, bacterias, tratamientos de aguas residuales, decloracin de aguas para su uso en la fabricacin de bebidas refrescantes, decoloracin y mejora de bebidas alcohlicas (vinos, rones), purificacin de grasas y aceites comestibles, purificacin de protenas, como medicamento en la desintoxicacin de personas, purificacin de plasma sanguneo, separacin de elementos metlicos ( oro, plata), entre otras.
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Por su parte en medio gaseoso encuentra sus aplicaciones en el almacenamiento y separacin de gases, en mscaras antigs, proteccin antirradiactiva en plantas nucleares, desodorizante de productosalimenticios, adems hoy tiene amplias perspectivas de aplicacin como soporte cataltico y como catalizador. Entre otras aplicaciones, de forma general, se pueden mencionar su utilizacin en filtros de cigarrillos y plantillas de calzados, entre otros. En general, el carbn pulverizado se aplica en medio lquido mientras el granulado puede ser aplicado en ambos medios (lquidos y gases). Tratamiento de agua: Depuracin de agua subterrnea, Decloracin del agua, Depuracin de aguas para piscinas, Refinamiento de las aguas residuales tratadas. Remocin de impurezas que le dan color, olor y sabor al agua potable
Factores que influyen en la adsorcin de compuestos presentes en el agua: El tipo de compuesto que desee ser eliminado. Los compuestos con elevado peso molecular y baja solubilidad se absorben ms fcilmente. La concentracin del compuesto que desea ser eliminado. Cuanto ms alta sea la concentracin, ms carbn se necesitar. Presencia de otros compuestos orgnicos que competirn con otros compuestos por los lugares de adsorcin disponibles. El pH del agua. Por ejemplo, los compuestos cidos se eliminan ms fcilmente a pHs bajos. o Uso mdico: El carbn activado es utilizado como agente adsorbente para tratar envenenamientos y sobredosis por ingestin oral. Previene la absorcin del veneno en el estmago. La dosificacin tpica para un adulto es de 30-50 g. Las dosis peditricas son 12-25 g. El uso incorrecto de este producto puede producir bronco aspiracin (ingreso a los pulmones) y puede dar lugar a un desenlace fatal si no es controlado. Para el uso fuera del hospital, se presenta en comprimidos de La Chira Martnez Reysond Renato 36
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1 g, o en tubos o botellas plsticas, comnmente de 12,5 25 g, premezclados con agua. Tiene nombres comerciales como InstaChar, SuperChar, Actidose y LiquiSocarra, pero por lo general se le llama simplemente carbn activado.
o Purificacin del oro y plata: Los carbones activados se utilizan por su estructura granular, los que tienen una gran superficie especifica, las que permiten un alto grado de adsorcin del oro y la plata, desde las soluciones cianuradas ricas a la superficie de estos carbones. A nivel industrial el mtodo de adsorcin por carbn activado es l ms usado. El carbn activado se fabrica a partir de la corteza del coco debido a su dureza lo que lo hace ms resistente a la abrasin y la rotura, adema su capacidad de adsorcin es mayor que otros carbones activados fabricados a partir de otros materiales. En estas operaciones se hacen pasar las soluciones que percolan de las pilas de lixiviacin, por 5 o 6 columnas, las que en su interior contienen el carbn activado. Las columnas en contacto con las soluciones cianuradas son peridicamente rotadas para tener un mayor aprovechamiento de la capacidad de adsorcin del carbn. La alimentacin de las columnas se hace en contracorriente las que mantienen las partculas de carbn en suspensin evitando que el lecho se compacte La cantidad de oro que puede cargar un carbn activado depende de la cantidad de cianuro libre que haya en la solucin, las impurezas y del pH de la solucin, como as tambin del tiempo de contacto o dicho de otra forma del flujo de alimentacin. La primera columna que se contacta con la solucin es retirada peridicamente y rotadas las restantes, agregndose al final una nueva columna con carbn descargado. El oro adsorbido sobre el carbn activado es extrado del mismo, mediante una solucin alcalina de sulfato de sodio o bien una solucin cianurada La Chira Martnez Reysond Renato 37
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en caliente. El oro que contendr esta ultima solucin cianurada, se puede recuperar mediante electrlisis y luego purificarlo (refinado). El carbn activo para los gases y el aire Para la purificacin de aire y de gasas, utilizamos en general carbn activo extruido o de grano grueso (carbn activo granular). Las aplicaciones tpicas para gases y aire son:
Purificacin del aire y proteccin medioambiental: extraccin de solventes y de hidrocarburos, desaromatizacin, purificacin de aire procedente de aparatos de aire acondicionado y de campanas extractoras, tratamiento de gases producidos por el humo. El carbn activo en polvo se utiliza para extraer dioxinas, mercurio y otros oligoelementos; La purificacin de gases de proceso: extraer contaminaciones en gas hidrgeno, gas natural, dixido de carbono, gas procedente de vertederos, etc.; recuperacin de solventes, etc.; Medios de proteccin de la respiracin: mscaras antigs, extraccin de sustancias nocivas y txicas; La ventilacin de tanques de almacenamiento; El tratamiento de agua subterrnea (purificacin de agua mediante gases); Extraccin de componentes inorgnicos en gases; tamices moleculares.
Factores que influyen en la adsorcin de compuestos presentes en el aire: El tipo de compuesto que desea ser eliminado: En general los compuestos de alto peso molecular, baja presin de vapor/alto punto de ebullicin y alto ndice de refraccin son mejor adsorbidos. La concentracin: Cuanto mayor sea la concentracin, mayor ser el consumo de carbn. La temperatura: Cuanto ms baja sea la temperatura, mejor ser la capacidad de adsorcin. Presin: Cuanto mayor sea la presin, mayor ser la capacidad de adsorcin. Humedad: Cuanto ms baja sea la humedad, mayor ser la capacidad de adsorcin.
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Columnas de Carbn Activado o Otros: Respiradores de cartucho
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Eliminacin de olores en lugares cerrados: cocinas, bodegas, refrigeradores, etc.
Adsorbente de etileno para evitar la maduracin prematura de frutas y verduras.
Decoloracin de vinos, zumos y vinagres
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Decoloracin de azcar y caramelo
Eliminacin olores en plantillas de zapato
XIII.
El Carbn Activado en el tratamiento de aguas para consumo humano: El carbn activado es un slido que tiene dos propiedades que lo han hecho muy til en el tratamiento de aguas. La primera consiste en que el carbn activo retiene los compuestos orgnicos disueltos no eliminados por la degradacin biolgica natural, microcontaminantes y ciertos metales pesados a nivel de trazas., con una avidez tal que puede dejar un agua prcticamente libre de estos compuestos. La segunda, en que destruye el cloro libre residual que no ha reaccionado despus de que dicho compuesto realiz una accin desinfectante. En estas funciones se ha considerado desde hace muchos aos la tecnologa ms rentable. Debido a ello, prcticamente todas las industrias que requieren agua potable utilizan carbn activado como uno de los procesos bsicos de purificacin. El carbn activado tiene capacidad para lograr estados de equilibrio tales, que la concentracin de los compuestos adsorbibles en el agua llega a niveles indetectables por los mtodos de anlisis comunes. Todo esto, aunado al hecho de que las fuentes de abastecimiento de agua potable normalmente tienen cantidades relativamente pequeas La Chira Martnez Reysond Renato 40
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de materia orgnica, hacen del carbn activado la mejor alternativa tcnica y econmica para su control. En resumen, debe preverse el empleo de carbn activo cuando se deseen eliminar contaminantes orgnicos disueltos, tales como: Detergentes. Colorantes de sntesis solubles. Disolventes clorados. Fenoles y derivados hidroxilados. Derivados aromticos, sustituidos o no, especialmente derivados clorados o nitrados. Benceno Tolueno Trihalometanos Pesticidas como Atrazina,Clordano, Dinoseb, Endrin,Heptaclor, Lindano, Picloram, Simazina y Toxafeno.
Compuestos inorgnicos, tales como:

Cloro libre. Ozono. Yodo. Arsnico (en complejos orgnicos). Cromo (en complejos orgnicos). Mercurio (en complejos orgnicos).
Estticos, tales como:

Color. Olor y sabor. Espuma (sustancias activas al azul de metileno). Sabores.
Seleccin del mejor carbn activado: Para la seleccin del mejor tipo de carbn activo para la adsorcin de un determinado contaminante, as como de los mejores parmetros de operacin de un filtro (tiempo de contacto, granulometra del carbn activo, altura del lecho, etc.), es posible llevar a cabo un "Test en Columna" consistente en filtrar una muestra del agua a tratar a travs de columnas de carbn activo en grano. Estas columnas deben de tener unas dimensiones mnimas de 60 cm de altura de carbn activo y 4 cm de dimetro interno y pueden estar fabricadas en cristal, plstico, fibra de vidrio o metal. Los resultados del test se expresan en curvas de saturacin, en las que se compara la concentracin de contaminante en el efluente frente al tiempo de tratamiento y/o caudales La Chira Martnez Reysond Renato 41
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tratados. Para comparar varios carbones basta con instalar varias columnas en paralelo rellenas con los carbones a ensayar y operar con idnticos parmetros, de forma que en las curvas de saturacin obtendremos el carbn activo de mayor vida til para una determinada aplicacin. El diseo de los filtros de carbn activo granular depende de la calidad del agua y de la disponibilidad de espacio, as como de las etapas de tratamiento necesarias. Bsicamente se pueden usar filtros abiertos o filtros cerrados a presin. La velocidad de filtracin en estos filtros ronda los 5-20 m/h y la altura de lecho como mnimo de 75 cm. Los filtros se deben contra lavar con agua, ya que el contra lavado con aire puede producir abrasin y formacin de finos. La velocidad de contra lavado recomendable es de 10 - 15 m/h, lo que provocar una expansin del lecho de carbn de aproximadamente un 20%. Carbn Activado Granular: Carbn que se utiliza para declorinar y para la eliminacin de trazas de compuestos orgnicos y deodorizacin. Este tipo de carbones son de origen bituminoso, con alta resistencia a la atricin. Pueden ser de cscara de coco, de madera o de lignita. Carbn Activado en Polvo: Con este tipo de carbn se puede eliminar el color, sabor y el olor. Mucho de este tipo de carbn proviene de la madera. Son activados trmicamente, ofreciendo un gran espectro de poros que da diferentes aplicaciones que el cliente requiera. Filtros de Carbn Activado: El filtro de carbn funciona por el mismo principio que el filtro de arena, la diferencia radica en los elementos filtrantes y su finalidad. El carbn activado es un material natural que con millones de agujeros microscpicos que atrae, captura y rompe molculas de contaminantes presentes. Se disea normalmente para remover cloro, sabores y olores y dems qumicos orgnicos. Tambin es uno de los procesos finales del sistema de tratamiento de agua, su funcin es pulir la descarga final. Son fabricados en acero al carbn de alta resistencia y recubrimiento interno de polietileno para evitar la corrosin. Retrolavado 100% automtico, con temporizador o volumen tratado Los Filtros de Carbn Activado tienen la capacidad de retener ciertas partculas (productos orgnicos, gases disueltos, cloros, etc.), muchas de las cuales producen olores y/o sabores indeseados, tanto del aire como del agua.
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En el Tratamiento de Aguas Potables, los Filtros de Carbn Activado son prcticamente los ltimos usados en todo el proceso de Potabilizacin. De esta forma, se garantiza su efectividad y duracin. El carbn activado tambin es conocido por su extraordinaria habilidad en eliminar el cloro y su gusto y olor relacionados por la reduccin qumica para una forma no detectable por los sentidos (por ejemplo: cloruros). Los filtros de carbn activado remueven los compuestos orgnicos voltiles (VOC), los pesticidas y herbicidas, los compuestos con tribalometano, radn, los solventes y otros productos hechos por hombre y que encontramos en las aguas. Es muy recomendable usar los Filtros de Carbn activado con un Pre-filtro y un Post-filtro. La funcin del primero es retener impurezas o partculas en suspensin, alargando de esta forma la vida de las partculas de Carbn Activo. La funcin del Post-Filtro es la de retener las partculas de Carbn Activo y evitar su paso al agua o aire tratado. Este tipo de filtro funciona por un proceso electro-qumico conocido por ADSORCION, proceso por el cual las molculas de determinadas impurezas se adhieren a la superficie del carbn activado. La efectividad del filtro de Carbn Activado depender del tipo y de la cantidad de partculas de Carbn activo contenido en l. Eficacia del carbn activado: La eficacia del carbn activo depende de: La ndole de la sustancia orgnica que se debe quitar. Sustancias con una masa molecular elevada y una baja solubilidad en agua se adsorben mejor; La concentracin de la sustancia que se debe quitar (el factor de carga). Cuanto ms alta la concentracin, mejor la adsorcin; La presencia de otros componentes orgnicos, que compiten con las sustancias que se deben de quitar por las plazas de adsorcin disponibles; Los parmetros del lquido (temperatura, presin, humedad, pH, etc.). Tiempo de Adsorcion:
El tiempo que lleva completar el tratamiento con carbn activado depende de los siguientes factores:
La cantidad de agua o aire contaminado. El tipo y la cantidad de qumicos nocivos presentes. El tamao y la cantidad de columna.
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Factores que influyen en la adsorcin de compuestos presentes en el agua: El tipo de compuesto que desee ser eliminado. Los compuestos con elevado peso molecular y baja solubilidad se absorben ms fcilmente. La concentracin del compuesto que desea ser eliminado. Cuanto ms alta sea la concentracin, ms carbn se necesitar. Presencia de otros compuestos orgnicos que competirn con otros compuestos por los lugares de adsorcin disponibles. El pH del agua. Por ejemplo, los compuestos cidos se eliminan ms fcilmente a pHs bajos. Que caractersticas debe tener el carbn para ser empleado en el tratamiento de agua? El rea de superficie (AS) del carbn activado vara de 500 a 2,500 metros cuadrados por gramo (m2/g), dependiendo de la materia prima y del proceso de activacin. El grado tpico de carbn para tratamiento de agua tiene un rea de superficie de 900 a 1,100 m 2 /g. La NSF Internacional y la American Water Works Association (AWWA) han establecido estndares para el carbn activado y la American Society for Testing and Materials (ASTM) ha escrito mtodos de prueba para permitirle a uno comparar la actividad (rea de superficie o nmero de yodo), la densidad, el tamao de malla, la humedad, la ceniza, la resistencia a la abrasin y otros parmetros aplicables a las especificaciones del carbn. Figura 1: se ve la adsorcin isotrmica especfica para el carbn activo. En el eje horizontal se encuentra la concentracin, y en el eje vertical la cantidad necesaria de carbn. Usted puede utilizar este tipo de grficos para optimizar su columna.
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Carbn activado de acuerdo a su origen: TIPO DE CARBON PRINCIPAL APLICACIN ACTIVADO DE ACUERDO EN EL TRATAMIENTO CON SU ORIGEN DE AGUA
OBSERVACIONES
Madera de pino
Se requiere un carbn activado macroporoso, ya Agua residual con colores que los contaminantes intensos y/o con cantidades mencionados tienen un sustanciales de grasas, aceites tamao molecular y otros compuestos de alto relativamente grande. peso molecular. Potabilizacin Usado en la industria de agua superficial con alto textil, de alimentos y de contenido de materia petrleo. Como este orgnica natural carbn activado es poco duro se aplica en polvo
Carbn mineral ligntico
Este carbn activado tiene poros de muy diversos tamaos, por lo que es el Agua residual cuyos adecuado en el caso de que contaminantes sean muy los contaminantes sean de diversos, como es el caso de una gran gama de tamaos las de procedencia municipal. moleculares. La dureza de este carbn es relativamente baja. Agua residual en la que predominen contaminantes de peso molecular intermedio. La mayora de los poros de Potabilizacin de agua este CA estn en el rango superficial o con un ligero bajo de la mesoporosidad. color producido por algas. Es menos duro que el de coco, pero ms adecuado cuando hay una alta proporcin de 45
Carbn mineral bituminoso
EAP. Ing. Qumica contaminantes no voltiles Es el carbn con ms proporcin de microporos, por lo tanto es el ms Potabilizacin de agua de adecuado para retener pozo. Eliminacin de olor, sabor y compuestos voltiles molculas pequeas. Es el carbn utilizado cuando en agua superficial. Agua solamente se requiere residual contaminada con solventes voltiles o con otras declorar, ya que es el ms duro y resistente a la molculas de bajo peso abrasin. molecular. Decloracin.
Concha de coco
vado y la potabilizacin del agua: Los diagramas de las figuras 1 y 2 son slo ejemplos tpicos que pueden tener diferencias, dependiendo de la calidad del abastecimiento de agua, as como de los parmetros que requieren cumplirse en el agua tratada.
Figura 1. Tren de potabilizacin tpico en una industria de bebidas que se abastece de un pozo
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Figura 2. Tren de potabilizacin tpico en una planta municipal que se abastece de un cuerpo de agua superficial
n del proceso: El agua es bombeada dentro de una columna que contiene el carbn activo, este agua deja la columna a travs de un sistema de drenaje. La actividad del carbn activo de la columna depende de la temperatura y de la naturaleza de las sustancias. El agua pasa a travs de la columna constantemente, con lo que produce una acumulacin de sustancias en el filtro. Por esa razn el filtro necesita ser sustitudo peridicamente. Un filtro usado se puede regenerar de diversas maneras, el carbn granular puede ser regenerado fcilmente oxidando la materia orgnica. La eficacia del carbn activo disminuye en un 5- 10% (1). Una parte pequea del carbn activo se destruye durante el proceso de la regeneracin y debe ser sustituida. Si usted trabaja con diversas columnas en serie, puede estar seguro de que no tendr un agotamiento total de su sistema de purificacin. El nivel de actividad de la adsorcin se basa en la concentracin de la sustancia en el agua, la temperatura y la polaridad de la sustancia. Una sustancia polar (= una sustancia que es soluble en agua) no puede ser eliminada o es malamente eliminada por el carbn activo, una sustancia no polar puede ser totalmente eliminada por el carbn activo. Cada clase de carbn tiene su propia isoterma de adsorcin (vase el cuadro 1) y en el campo del tratamiento de aguas esta isoterma viene definida por la funcin de Freundlich. La funcin de Freundlich:
x/m = sustancia adsorbida por gramo de carbn activo.
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Columnas de Carbn Activado Ce = diferencia de concentracin (entre antes y despus). Kf, n = constante especficas.
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La segunda curva del carbn activo (figura 2) muestra el agotamiento del filtro. Normalmente nosotros colocamos las unidades depuradoras-UV despus de la columna de carbn activo.
Figura 1 :se ve la adsorcin isotrmica especfica para el carbn activo. En el eje horizontal se encuentra la concentracin, y en el eje vertical la cantidad necesaria de carbn. Usted puede utilizar este tipo de grficos para optimizar su columna.
Figura2: nos muestra el agotamiento durante el uso de su columna. En el punto C3 la columna empieza a romper en el punto mas bajo y cerca del punto C4 su columna ya no purifica. Entre el punto C3 y C4 usted necesita regenerar la columna.
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Columnas de Carbn Activado El lecho de adsorcin:
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En la prctica, como se ha indicado, la adsorcin -sobre carbn activo- se lleva a cabo en forma continua o en forma discontinua. En la operacin discontinua, el carbn activo -en polvo- se mezcla con el agua residual y se deja decantar. La operacin continua se lleva a cabo en columnas conteniendo carbn granulado (de 40 a 80 mallas); es ms econmica que la operacin discontinua y ha encontrado ms aplicaciones. La eliminacin de contaminantes en las columnas de carbn activo se lleva a cabo mediante tres mecanismos: 1. Adsorcin. 2. Retencin de las partculas grandes. 3. Deposicin de materia coloidal. El grado de eliminacin depende bsicamente del tiempo de contacto entre cl agua a tratar y el carbn activo. Un lecho compacto cumple cuatro funciones: Filtracin: Normalmente, esta funcin debe reducirse al mnimo, para evitar el atascamiento del filtro, que se produce irremisiblemente en ausencia de sistemas de lavado eficaces, que provocan en cada ciclo una importante perturbacin de las capas. Por otra parte, el carbn tiende a extraer de los flculos con los que se ponen en contacto productos adsorbibles que contribuyen a su prematura saturacin. Frecuentemente se recomienda, por estos motivos, efectuar una filtracin previa del agua a travs de arena. Soporte bacteriano La superficie del carbn ofrece condiciones ideales para la colonizacin bacteriana. Este fenmeno puede contribuir a la depuracin, pero si no se realiza de forma perfecta, puede resultar peligroso (fermentacin anaerobia causante de olores, atascamiento del lecho, etc.). Accin cataltica Una propiedad muy utilizada de los carbones activos -de inters en no pocos casos- es su accin cataltica y, ms concretamente, la que ejercen sobre la reaccin de oxidacin del agua con cloro libre: Cl2 + H2O 2 HCl + O2 Se realiza as la eliminacin de cloro de un agua que haya sufrido un tratamiento de cloracin en exceso. Esta accin eliminadora de cloro se caracteriza por la longitud La Chira Martnez Reysond Renato 49
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de semi-decloracin, que es la altura de lecho filtrante que, a una velocidad dada, provoca una reduccin a la mitad de la dosis de cloro en el agua. El pH tiene una gran influencia en esta longitud. En la prctica, se utilizan, segn la temperatura, el contenido de cloro libre y la tolerancia admitida sobre el cloro residual, cargas volmicas que van de 5 a 15 volmenes de agua por volumen de carbn activo y hora. Se produce una accin cataltica del mismo tipo frente a las cloraminas, que se descomponen en nitrgeno y cido clorhdrico. Sin embargo, su cintica es ms lenta que en el caso del cloro libre (longitud de semidecloracin mucho ms elevada); por lo tanto, si se desea obtener resultados comparables, es preciso disminuir notablemente las cargas volmicas. El poder de eliminacin de cloro de un carbn se ve afectado por todo lo que se opone al contacto entre el carbn y el agua a tratar: sedimentos de carbonato clcico, saturacin de la superficie por adsorcin de contaminantes diversos, etc. Adsorcin Esta es la principal misin del carbn; por lo tanto, debe prestarse especial atencin al contacto agua-carbn y, en todos aquellos casos en que la capacidad del carbn desempee un papel fundamental en la economa del proceso, se considerar un sistema de contracorriente. Curvas de rotura: Cuando el agua residual fluye a travs de una columna de carbn activo, los contaminantes se separarn gradualmente y el agua residual se va purificando progresivamente. No hay separacin neta entre el agua depurada y la de alimentacin. Se forma una zona de transicin en la cual la concentracin de contaminante vara desde un mximo, al final de la zona , hasta prcticamente cero en la parte inicial de la misma. Esta zona es la porcin activa de la columna, y se denomina "zona de adsorcin". El movimiento progresivo de esta zona de adsorcin puede verse mediante la representacin de las llamadas "curvas de rotura" (Fig. 1). Las ordenadas de una curva de rotura corresponden a la concentracin del efluente; por ejemplo en mg / l de DQO (Demanda Qumica de Oxgeno), y las abscisas corresponden a la duracin del flujo a travs de la columna; por ejemplo, en horas de flujo. Con frecuencia las abscisas se expresan tambin en funcin de los volmenes de lecho de flujo total; por ejemplo, en cientos de volmenes de lecho (BV).
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Figura 1. Curva de rotura tpica en columna de adsorcin Normalmente, la operacin de una columna de adsorcin no se prolonga hasta su agotamiento. Puede decidirse parar la operacin cuando la concentracin del efluente alcanza un valor dado. Esta concentracin se denomina ''concentracin de rotura (Ce)". Si la concentracin del efluente alcanza el valor de rotura y sta corresponde a un tiempo de flujo de flujo que dista mucho del correspondiente a la concentracin del soluto en el efluente (tiempo necesario para el agotamiento), no resulta econmico en esas condiciones enviar el contenido de la columna a la seccin de regeneracin. Se evita este inconveniente utilizando varias columnas operando en serie, de forma que el efluente de una columna sea la alimentacin de la siguiente. En un sistema bien diseado, cuando la concentracin del efluente de la ltima columna de la serie alcanza la de rotura, el adsorbente de la primera columna se enviara a la seccin de regeneracin y el afluente se aplicara a la siguiente columna de la serie. Simultneamente, una columna fresca, ya regenerada, se colocara a continuacin de la columna para la cual se hubiese alcanzado la concentracin de rotura. De esta forma, la concentracin final del efluente de la serie de columnas nunca superar la concentracin de rotura especificada (CE). En la mayora de las ocasiones, la adsorcin en carbn activo se realiza en columnas sin que nunca se establezcan las condiciones de equilibrio ni de estado estacionario. En estas columnas de adsorcin se emplea carbn activo granulado. La capacidad de adsorcin obtenida en ensayos discontinuos en condiciones de equilibrio no puede aplicarse a la operacin en columnas. La nica forma segura de disear un sistema de adsorcin con carbn es llevar a cabo ensayos a escala semipiloto en columna bajo condiciones similares a las de operacin a escala real. El estudio considera una columna de adsorcin La Chira Martnez Reysond Renato 51
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carbn activo a la que se alimenta agua a tratar, con una concentracin de soluto Co, (mg/l). Se desea reducir la concentracin hasta un valor igual o inferior a Ce (mg/l), Al comienzo de la operacin -con el adsorbente fresco- la concentracin del efluente es menor que la concentracin permisible Ce Transcurrido un tiempo (t) se alcanza la concentracin Ce correspondiente al punto de rotura. El modelo supone una velocidad de adsorcin de acuerdo a una cintica de primer orden. r = KC El funcionamiento en continuo de las columnas de carbn activo puede evaluarse mediante la ecuacin desarrollada por Bohart y Adams.
En la que K es la constante de velocidad, No la capacidad de adsorcin (Kg de soluto/ m3 de carbn); D la profundidad de lecho de carbn (m); V la velocidad lineal (m/h) y t el tiempo de servicio (h). A tiempo cero (t=0) , la profundidad terica de carbn suficiente para evitar la concentracin de soluto en el efluente exceda el valor de Ce se denomina profundidad crtica del lecho: Do (m). Evidentemente, Do ser menor que D. Do se obtiene de la ecuacin anterior haciendo t=0 y despejando D, que en este caso es igual a Do. Como el trmino exponencial es mucho mayor que la unidad, se desprecia el trmino unidad entre parntesis en el primer miembro. El resultado final es:
El tiempo en servicio se obtiene despejando t y despreciando el trmino unidad entre parntesis en el primer miembro al compararlo con el trmino exponencial. Se obtiene:
Esta expresin es la base para la determinacin experimental de los parmetros No y K en columnas a escala semipiloto.
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Columnas de Carbn Activado Procesos en las plantas de tratamiento de aguas residuales: Sistemas para tratamiento de aguas residuales por adsorcin:
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Como se ha dicho, la adsorcin puede llevarse a cabo a escala industrial integrndose en distintas etapas, segn los modelos esquematizados en la figura 2, utilizando dos procedimientos bsicos: Contacto en tanque agitado: El adsorbente, en estado pulvurulento, se aade al agua a tratar y la mezcla se mantiene agitada el tiempo necesario para alcanzar la concentracin final deseada en la fase lquida, o en ltimo trmino, la concentracin de equilibrio. Despus de separar las dos fases por sedimentacin y/o filtracin, se regenera el adsorbente si da lugar. Este procedimiento puede operar en varias etapas o en continuo. Contacto en columna: El agua a tratar se hace pasar a travs de un lecho de material adsorbente en estado granular, a la velocidad adecuada para asegurar el tiempo de contacto necesario. El lecho opera en continuo y en condiciones de anegamiento. El adsorbente saturado se sustituye o se regenera, lo que puede hacerse dentro o fuera de la propia columna. Se requiere el empleo de una o ms columnas de funcionamiento intermitente para que el sistema opere en continuo. Son posibles dos alternativas: lechos fijos y lechos mviles. Los tres sistemas bsicos de trabajo son los de flujo descendente en lecho fijo (en serie o en paralelo) (Figs. 3 y 4), flujo ascendente (Fig. 5) en lecho compacto o expandido y flujo a travs de lecho mvil expandido o fluidizado ( (Fig. 6) en contracorriente (agua ascendente- carbn descendente). La eleccin de uno otro tipo d pende de factores de orden funcional y tcnico-econmico pero, en general, la segunda de las formas de trabajo indicadas resulta la preferida.
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Figura 2. Situaciones posibles de la etapa de adsorcin en un sistema integral
Figura 3. Lechos fijos en serie. Flujo descendente
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Figura 4. Lechos fijos en paralelo. Flujo descendente
Figura 5. Lechos compactos o expandidos en serie. Flujo ascendente
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En la tecnologa con lechos fijos se emplean normalmente dos o ms columnas en serie o en paralelo, lo que permite lavar bien la primera columna, y tambin regenerar nicamente la fraccin ms saturada del carbn (primera columna). Se organiza as un sistema de contracorriente por permutacin cclica 1,2,32,3,1 regenerada, etc. La tecnologa utilizada se asemeja a la de los filtros de arena. Debe prestarse especial atencin a los sistemas de lavado, debido al riesgo de prdida de carbn por flotacin. Como se ha dicho, segn los medios con que el carbn activo se ponga en contacto con el agua, la materia en suspensin presente tambin puede ser eliminada. Una columna tpica se esquematiza en la figura 7. El agua se introduce por la parte superior de la columna y sale por la inferior. El carbn se mantiene en su lugar por medio de una rejilla en el fondo de la columna. Es necesario prever las instalaciones de lavado en superficie y a contracorriente. El lavado a contracorriente es necesario para evi-tar las prdidas de carga excesivas. Tales columnas pueden operar solas, o como se ha dicho, en serie y tambin en paralelo.
Figura 6. Lecho mvil (expandido). Flujo en contracorriente Las operaciones de paradas o interconexiones a la hora de la regeneracin dependern de la configuracin del sistema de columnas. La Chira Martnez Reysond Renato 56
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El problema de la obstruccin de carbn puede reducirse si se utiliza un lecho expandido y flujo ascendente (Fig. 5). Durante la operacin, el afluente se introduce por el fondo de la columna y se deja que se expanda el lecho, como si se tratase de un lecho filtrante durante un lavado a contracorriente. El carbn consumido se va sustituyendo en forma continua por nuevo carbn. En un sistema as la prdida de carga no aumenta con el tiempo, una vez que se ha alcanzado el rgimen de funcionamiento normal.
Figura 7. Columna de adsorcin. Lecho fijo. Flujo descendente El lecho mvil (Fig. 6) funciona a contracorriente agua-carbn activo. Otra disposicin es aqulla en que la base del lecho es un lecho fluidizado, lo que facilita la extraccin del carbn. Adsorbedores de carbn activado granular, modos de operacin y configuracin: Flujo ascendente y descendente : El carbn activado granular adsorbe de la misma manera, independientemente de que el fluido circule en sentido ascendente o descendente. Por lo tanto, en ambos casos, las dimensiones de la cama y del equipo son iguales.
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Cuando el flujo es descendente, el carbn tambin acta como filtro, reteniendo los slidos suspendidos en la parte superior de la cama. La desventaja est en que hay que contar con una bomba capaz de vencer la cada de presin, que puede llegar a ser considerable cuando hay presencia de slidos suspendidos. Al llegar a ser inaceptable la cada de presin, hay que efectuar un retrolavado. La frecuencia del mismo y la cantidad de lquido utilizado para esta operacin pueden ser altas. La tubera debe permitir el flujo descendente durante el ciclo de adsorcin y ascendente durante el retrolavado. La adsorcin en flujo ascendente puede realizarse manteniendo la cama de carbn compacta o fluidizada. El segundo caso es el ms comn y se conoce como adsorcin en cama expandida, que se utiliza en el tratamiento de lquidos con un alto contenido de slidos suspendidos. La mayora de estos slidos no se retienen, sino que pasan entre las partculas de carbn a lo largo de toda la cama y salen con el efluente tratado, evitando as un taponamiento prematuro, y las consiguientes prdidas de tiempo y de agua para el lavado. En este modo de operacin, la cada de presin es relativamente baja y slo se requieren lavados ocasionales para remover slidos suspendidos que se hayan acumulado. La tubera es ms simple que en el caso de flujo descendente, ya que la direccin del flujo en el ciclo de adsorcin es la misma que en el de lavado. En los sistemas de cama expandida es importante mantener un buen control del flujo para lograr la expansin sin llegar a arrastrar las partculas de carbn hacia afuera del equipo. Esto es particularmente difcil cuando el lquido es viscoso. En este caso no se utiliza la cama expandida, y si el flujo es ascendente se restringe la parte superior de la cama para mantenerla compacta. Flujo por gravedad y flujo a presin: Los dos tipos de adsorbedores de carbn activado granular que existen para el tratamiento de agua y de lquidos en general, son el de flujo por gravedad y el de flujo a presin. El primero se utiliza principalmente en aplicaciones que tratan grandes volmenes, como es el caso de las plantas municipales de potabilizacin o de tratamiento de agua residual. En este caso, son de cemento reforzado y su seccin suele ser rectangular. Normalmente no cuentan con una tapa superior, excepto en el caso de que el objetivo sea el evitar ensuciamiento ocasionado por hojas y polvo. Tambin existen adsorbedores de flujo por gravedad de tamao pequeo, que pueden ser tanques de acero o plstico. Estos slo se utilizan cuando no existe la posibilidad de bombear el fluido. Los adsorbedores de flujo a presin son de acero o de fibra de vidrio. Generalmente son cilndricos verticales, de tapas formadas, y se trabajan a presiones inferiores a 7 Kg/Cm2. Aunque su operacin requiere de bombeo, tienen la ventaja de poder utilizar mayores cargas hidrulicas -flujo por unidad de rea de seccin-, lo que
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significa que son de menor tamao por unidad de volumen de lquido tratado que los de flujo por gravedad. Las caractersticas bsicas de los ad-sorbedores se muestran en la Tabla I. Existen adems otras que los diferencian entre s, como los distribuidores, colectores del lquido y los mtodos de soporte de la cama. Tipo de adsorbedor Material Dimetro Altura de la cama de CAG Comentarios La relacin largoancho usualmente es de 2//1. requieren de un rea relativamente grande Requieren de un rea relativamente pequea Requieren de un rea relativamente pequea. Suelen ser rentables en tamaos no muy grandes.
Flujo por gravedad
Cemento reforzado
Usualmente son de seccion rectangular
Hasta 1.2 m
Flujo a presin
Acero al carbn recubierto internamente
Hasta 3.5 m
Hasta 10.0 m
Acero inoxidable Flujo a presin 316 o fibra de vidrio
Hasta 1.5 m
Hasta 3.0 m
cas de los sistemas de columnas de adsorcin: Columnas de flujo descendente Se dan en ellas procesos de adsorcin y filtracin simultneos. - Se requieren lavados de la superficie filtrante ms frecuentes. Se produce una ms rpida obstruccin de poros por aglomeracin de partculas coloidales (en suspensin), lo que exige limpieza y regeneraciones ms frecuentes del carbn, disminuyendo as su vida activa. Columnas de flujo ascendente La densidad de las partculas aumenta a medida que pasa el tiempo en servicio, como consecuencia de la retencin de materiales. El lecho tiende a expandirse respecto de su posicin de reposo en parado. Se generan finos por atricin de partculas, pudiendo escapar con la corriente de salida. Configuracin de adsorbedores de carbn activado granular: El carbn activado granular puede aplicarse en sistemas:
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De una sola columna. De mltiples columnas (Fig. 1) En paralelo. En Serie. Combinadas en serie-paralelo.
La operacin en una sola columna o en un sistema de mltiples columnas en paralelo es la ms conveniente cuando: 1. La zona de transferencia de masas (ZTM) es muy corta. Es decir, la altura de la cama de carbn necesaria para eliminar totalmente el contaminante, es pequea en proporcin a la altura total de la cama. 2. El tiempo de vida til del carbn activado granular es relativamente alto y, por lo tanto, el coste de reemplazo o de regeneracin es mnimo respecto al de toda la operacin. 3. No se justifica una segunda o tercera columna, debido a que la disminucin en el coste del carbn activado granular, a causa de su mejor aprovechamiento, no cubre la inversin en equipo adicional. De otro modo, debe disearse un sistema en serie de dos o ms columnas. Adems, existe una situacin particular en la que lo ms probable es que se requiera el sistema en serie. Se trata de aquella en la que la altura de una sola columna es mayor que la del lugar en el que sta se requiere instalar. Los sistemas en paralelo se aplican en el caso de que el flujo que requiera tratarse sea muy considerable, o en aquel en el que la cada de presin en un solo equipo, fuera a ser muy grande. Con un sistema en paralelo, la potencia de bombeo, compresin o ventilacin es menor, y en el caso de lquidos, particularmente de los que son viscosos, los materiales de las columnas y de las tuberas requieren de un menor espesor.
Figura 1. Sistemas de mltiples columnas Las columnas son iguales entre s, se distribuyen con una separacin uniforme, reciben la misma alimentacin y descargan en un cabezal comn. Estos sistemas
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tambin se utilizan cuando resulta ms prctico o econmico el uso de dos o ms columnas de menor dimetro que el de una sola. En sistemas de una sola columna o en sistemas en paralelo, el carbn que se descarga para su regeneracin o disposicin final, normalmente no est totalmente agotado. Ello se debe a que la ZTM an est dentro de la columna cuando se requiere la reposicin. En los sistemas en serie, el efluente de una columna es el influente de la siguiente. Su operacin permite una alta pureza en el efluente y el aprovechamiento de toda la capacidad del carbn utilizado. Cuando se ha saturado el carbn de la primera columna en la serie, se descarga para regenerarse o descartarse, y se conecta otra columna con carbn fresco al final de la serie. El carbn removido est totalmente agotado o ms agotado que el de las siguientes columnas en la serie, debido a que la ZTM ya termin de pasar por ah. Por lo tanto, los costes de operacin de estos sistemas suelen ser menores que para los sistemas de una sola columna o los sistemas en paralelo que traten el mismo fluido. Un sistema combinado en serie- paralelo tiene, tanto las ventajas de mayor eficiencia de los sistemas en serie como las de baja cada de presin y practicidad de los sistemas en paralelo. Todo lo anterior se aplica a sistemas de lecho fijo, en los que el carbn permanece esttico y el fluido circula en sentido ascendente o descendente. Es decir, incluye los sistemas en cama expandida. Sin embargo, no incluye a los sistemas de cama pulsante que se describen a continuacin. Cama pulsante: La cama pulsante es aquella en la que el carbn se mueve en sentido opuesto al del flujo. El lquido fluye hacia arriba mientras una porcin del carbn agotado se desaloja por el fondo y un volumen igual de carbn virgen o regenerado se agrega por la parte superior. La cama pulsante se comporta como los sistemas de cama fija en serie. La remocin de un volumen de carbn por el fondo de la columna pulsante equivale a la remocin del carbn en la primera columna del sistema en serie. Los sistemas de cama pulsante pueden operar en forma continua o semicontinua. En la primera, constantemente se est removiendo el carbn agotado del fondo, mientras se est agregando carbn virgen o regenerado por la parte superior. En la operacin semicontinua, que es la ms comn, un cierto volumen de carbn agotado La Chira Martnez Reysond Renato 61
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se remueve del fondo a ciertos intervalos, por ejemplo de una vez cada 8 h, y un volumen equivalente de carbn fresco se agrega por la parte superior. Entre el sistema de camas mltiples en serie y el de cama pulsante, se recomienda el primero cuando el lquido contiene slidos suspendidos, cuando el lquido es biolgicamente activo o cuando el consumo de carbn es relativamente bajo. Las dos primeras razones se deben a que el lavado de los sistemas de cama pulsante resulta complicado.
: Histricamente, la adsorcin en el tratamiento de aguas se ha aplicado a la eliminacin del olor y el sabor. Actualmente, se dirige ms hacia la eliminacin de compuestos orgnicos naturales o sintticos. La experiencia demuestra que los carbones activos son buenos adsorbatos, ya que son adsorbentes de amplio espectro. La mayora de las molculas orgnicas se fijan en su superficie, siendo las que peor se fijan las molculas ms cortas y las ms polares (alcoholes y cidos de menos de tres tomos de carbono). Las molculas ms pesadas se adsorben con mayor facilidad. Como los compuestos ms fcilmente biodegradables son los que peor se adsorben, el tratamiento de adsorcin adquiere un carcter complementario muy apreciado, en relacin con el tratamiento biolgico.
n de cloro libre: Una de las principales aplicaciones del carbn activado es la decloracin o la eliminacin de cloro libre del agua. Dicho compuesto no proviene de las fuentes naturales de abastecimiento, tales como pozos, ros o lagos. Tampoco es contaminante, sino que es un reactivo qumico que se le agrega al agua, principalmente como desinfectante. y en ocasiones para controlar olor y sabor, y controlar el crecimiento biolgico o eliminar amoniaco. La decloracin consiste en un mecanismo complicado que puede seguir distintos caminos de reaccin en los que el carbn activado puede intervenir como reactivo o como catalizador. El cloro libre puede adicionarse al agua en forma de cloro lquido, solucin de hipoclorito de sodio, o tabletas - grnulos - de hipoclorito de calcio. En cualquiera de estos casos, el resultado es el mismo, quedando el cloro disuelto en forma de cido hipocloroso (HOCI), un cido dbil que tiende a disociarse parcialmente. HOCl H+ + OCL-
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La distribucin entre cido hipocloroso e in hipoclorito depende del pH y de la concentracin de estas especies. A ambas formas moleculares se las define como cloro libre. Las dos son fuentes oxidantes que al ser adicionados al agua empiezan por reaccionar de manera casi inmediata con impurezas orgnicas e inorgnicas y susceptibles de oxidarse. El cloro que reacciona en esta etapa deja de ser libre y pasa a ser combinado. El restante requiere de algn tiempo que puede ir de unos cuantos segundos a varas decenas de minutos, segn su concentracin, para ejercer un efecto biocida en los microorganismos. Se cree que la toxicidad del cloro libre radica en la reaccin de ste con el sistema enzimtico de las clulas. El cloro que interviene en esta etapa de desinfeccin, tambin se combina y deja de ser libre. Una vez terminada esta etapa, es necesario eliminar el cloro libre residual, no slo porque es txico para el ser humano, sino porque imparte un mal olor y sabor al agua, interfiere con procesos industriales, daa a la mayora de las resinas de intercambio inico utilizadas en los suavizadores y en los desmineralizadores, y afecta a las membranas de smosis inversa. Aunque se han desarrollados varios procesos para disminuir los niveles de cloro libre en agua, la decloracin en un lecho fijo de carbn activo granular (carbn activado granular) ha sido el ms rentable, y por lo tanto el ms comn. Se trata de un tanque cilndrico vertical con una cama de carbn activado granular por la que se hace circular el agua. Cuando el carbn se expone al cloro libre, se llevan a cabo reacciones en las que el cido HOCI o el OCl- se reducen a in cloruro. Dicha reduccin es el resultado de distintos caminos de reaccin posibles. En dos de los ms comunes, el carbn activado granular acta como agente reductor, de acuerdo con las siguientes reacciones: HOCI + C* C*O + H+ + CI2HOCl+C* C*O2+2H+ +2Cldonde C* representa al carbn activo. C*O y C*O2 son xidos superficiales, que poco a poco van ocupando espacios, que al quedar bloqueados, ya no participan en la reaccin algunos de estos xidos se liberan hacia la solucin como CO y C02. Esto vuelve a dejar espacios disponibles que por lo tanto aumentan la capacidad del carbn activado granular para esta reaccin de reduccin. En cuanto al cloruro, tambin se acumula en la superficie del carbn durante los primeros momentos de operacin. Al seguir llegando HOCl o OCl- a la superficie del carbn, la reaccin se hace un poco ms lenta, y entonces se empieza a liberar el cloruro. Esta disminucin de velocidad se debe al envenenamiento del carbn con los xidos superficiales. Dicho envenenamiento contina de manera gradual, mientras disminuye la capacidad, tanto de adsorcin como de decloracin del carbn activado. En las reacciones anteriormente expuestas, puede intervenir el OCl-, en lugar del HOCl, con la diferencia de que no se produce H+. Puede observarse que el carbn
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activo reacciona y por lo tanto desaparece. Si no hubiera acumulacin de xidos superficiales, la reaccin continuara hasta la desaparicin completa del carbn. Otro camino de reaccin, en el que el carbn acta solamente como catalizador, es el siguiente: 3HOCl HClO3 +2H+ +Cl-
Este se favorece cuando un importante porcentaje de la superficie del carbn activado granular ya est saturada. Por otro lado, existen muchas otras posibles reacciones, algunas de las cuales se llevan a cabo entre el cloro libre y los xidos superficiales que estaban presentes en el carbn desde antes de su aplicacin. Cada una de ellas puede formar otros grupos ms complejos, con la subsecuente liberacin de H+ y Cl-. Un ejemplo de stas es: C*OH + OCl- C*OO- +H+ +ClCon todo lo anterior se observa que la decloracin es una operacin compleja, en la que el carbn activado granular acta como quimiadsorbente. Se han desarrollado varias expresiones matemticas que intentan describir la decloracin en lechos de carbn, pero ninguna de ellas ha sido suficientemente precisa. Hay que aclarar que al mismo tiempo que el carbn activado granular acta como declorador, adsorbe la materia orgnica presente en el agua. Por lo tanto, a mayor contaminacin orgnica, disminuye su tiempo de vida como declorador, y viceversa. Tambin hay que mencionar que an cuando el carbn siga eliminando todo el cloro libre, puede ya no estar reteniendo materia orgnica. Es decir, termina antes su capacidad de adsorcin fsica -de molculas orgnicas - que su capacidad de declorar. Muchas empresas potabilizadoras cuya agua contiene algunos contaminantes orgnicos, errneamente deciden cambiar el carbn en el momento que encuentran trazas de cloro libre en el efluente del declorador. Condiciones que afectan la decloracin
1) Al disminuir el tamao de partcula del carbn activado granular, aumenta considerablemente la velocidad de difusin, y por lo tanto la velocidad de decloracin. Como consecuencia aumenta el tiempo de vida til. El uso del menor tamao de partcula posible, es la manera ms sencilla y eficaz de lograr el mayor aprovechamiento del carbn activado granular. 2) El pH del efluente controla la forma del cloro libre en el agua. Cuando su valor es de 7,6 la mitad del cloro libre est presente como HOCl y la otra mitad como OCl-. La reaccin del HOCl con el carbn activo es mucho ms rpida que la del OCl-. A un pH de 4,0 casi todo es HOCI y a un pH de 10,0 casi todo es OCl-. Por lo tanto, mientras menor es el pH, la reaccin es ms rpida, y el resultado es un mayor tiempo de operacin antes de detectar cloro libre en el efluente. 3) La velocidad de decloracin aumenta al aumentar la temperatura, debido a que la viscosidad del agua disminuye, haciendo ms rpida la difusin del cloro libre hacia la superficie del carbn activado granular. Como resultado, tambin se alarga la vida til del carbn. La Chira Martnez Reysond Renato 64
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4) Al aumentar la concentracin de cloro libre en el efluente, se satura el carbn activado granular en menor tiempo. Independientemente del valor que puedan tener las distintas condiciones anteriores, el carbn activado granular tiene una alta capacidad de decloracin en relacin con la de adsorcin de contaminantes orgnicos. Compuestos orgnicos: En general, cuanto menos soluble en el agua es un compuesto orgnico, mejor se adsorbe a partir de su disolucin. Esta es la regla de Lundelius. Anlogamente, el compuesto menos polar es el mejor adsorbido a partir de sus soluciones acuosas polares, sobre carbn poco o nada polar. Ambas reglas cualitativas surgen de la necesidad que tiene una molcula orgnica de romper las uniones disolventeadsorbato para poder adsorberse. Estos enlaces son generalmente ms fuertes cuando el adsorbato es muy soluble en el agua o presenta con este disolvente una interaccin dipolo-dipolo. Las molculas orgnicas son, en general, las menos solubles, y tienden a difundirse ms lentamente a travs de los poros, adsorbindose con mayor dificultad cuanto ms grandes sean, al no poder penetrar fcilmente en los poros ms pequeos.
Segn esto podemos clasificar algunos compuestos segn su probabilidad de ser eficazmente adsorbidos por el carbn activo en el agua: 1.- Compuestos con muy alta probabilidad de ser eliminados por el carbn activo:
2,4-D Alacloro Aldrin Antraceno Atracina Azinfos-etil Bentazona Bifenil 2,2-Bipiridina Bis(2-Etilhexil) Ftalato Bromacil Bromodiclorometano p-Bromofenol Butilbenceno Hipoclorito de calcio Carbofurano Cloro Dixido de cloro Clorobenceno 4-Cloro-2-nitrotolueno
Deisopropiltatracina Desetilatracina Demeton-O Di-n-butilftalato 1,2-Diclorobenceno 1,3-Diclorobenceno 1,4-Diclorobenceno 2,4-Diclorocresol 2,5-Diclorofenol 3,6-Diclorofenol 2,4-Diclorofenoxi Dieldrin Dietilftalato 2,4-Dinitrocresol 2,4-Dinitrotolueno 2,6-Dinitrotolueno Diuron Endosulfan Endrin Etilbenceno
Linuron Malation MCPA Mecoprop Metazaclor 2-Metil bencenamina Metil naftaleno 2-Metilbutano Monuron Naftaleno Nitrobenceno m-Nitrofenol o-Nitrofenol p-Nitrofenol Ozono Paration Pentaclorofenol Propacina Simacina Terbutrin 65
Columnas de Carbn Activado 2-Clorofenol Clorotolueno Criseno m-Cresol Cinacina Ciclohexano DDT Hezaclorobenceno Hezaclorobutadieno Hexano Isodrin Isooctano Isoproturon Lindano
EAP. Ing. Qumica Tetracloroetileno Triclopir 1,3,5-Trimetilbenceno m-Xileno o-Xileno p-Xileno 2,4-Xilenol
activo:
2.- Compuestos con alta probabilidad de ser eliminados por el carbn
Anilina Benceno Alcohol benclico cido benzoico Bis(2-cloroetil) ter Bromodichloromethane Bromoformo Tetracloruro de carbono 1-Cloropropano Clorotoluron
Dibromo-3-cloropropano Dibromoclorometano 1,1-Dicloroetileno cis-1,2- Dicloroetileno trans-1,2- Dicloroetileno 1,2-Dicloropropano Etileno Hidroquinona Metil Isobutil Ketona 4-Metilbencenamina
1-Pentanol Fenol Fenilalanina cido o-ftlico Estireno 1,1,2,2-Tetracloroetano Tolueno 1,1,1-Tricloroetano Tricloroetileno Acetato de vinilo
3.- Compuestos con probabilidad moderada de ser eliminados por el carbn activo*:
cido actico Acrilamida Cloroetano Cloroformo 1,1-Dicloroetano 1,2-Dicloroetano 1,3-Dicloropropeno Dikegulac
Dimetoato Etil acetato Etil ter Fren 11 Fren 113 Fren 12 Glifosato Imazipur
Metionina Metil-tert-butil ter Meti etil ketona Piridina 1,1,2-Tricloroetano Cloruro de vinilo
*(Para estos compuestos el carbn activo es una tecnologa efectiva solo en ciertos casos). 4.- Compuestos para cuya eliminacin no es probable que el carbn activo sea efectivo. Sin embargo s lo es en ciertos casos en los que el flujo o la concentracin del compuesto son muy bajos:
Acetona Acetonitrilo
Cloruro de metileno 1-Propanol
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Columnas de Carbn Activado Acrilonitrilo Dimetilformaldehido 1,4-Dioxano Isopropil alcohol Cloruro de metilo
EAP. Ing. Qumica Propionitrilo Propileno Tetrahidrofurano Urea
Otros factores relacionados con la adsorcin de compuestos orgnicos tienen que ver con las afinidades qumicas especficas entre los grupos funcionales de] adsorbente y el adsorbato. Los fenoles sustituidos, por ejemplo, se adsorben mejor que los halometanos o el etileno. Estos compuestos orgnicos voltiles son disolventes industriales, a menudo presentes en altas concentraciones. Su eliminacin es difcil o requiere frecuentes regeneraciones de los lechos. Los hidrocarburos policclicos aromticos y las nitrosaminas se adsorben rpidamente. Como quiera que no suele haber mucha informacin disponible sobre la adsorcin de las especies orgnicas con carbn activo granular, es con frecuencia necesario realizar ensayos en tanque o en columna en laboratorio, antes de pasar a predecir la eficacia en la eliminacin de tales compuestos en un lecho a gran escala. La mayora de los compuestos poco adsorbibles son muy solubles y de peso molecular bajo; pero tambin hay otros de peso molecular muy elevado. En el caso de los cidos orgnicos y de las bases, la adsorcin depende mucho del pH, eliminndose preferentemente las molculas de tipo neutro. Compuestos inorgnicos : Algunos compuestos inorgnicos pueden eliminarse por adsorcin sobre carbn activo. Metales a nivel de trazas, como el mercurio, el arsnico y el plomo pueden ser eliminados con carbn activo granular. La siguiente tabla presenta una lista de metales segn su grado de adsorcin. La mayora de los cationes y aniones presente en las aguas naturales no se adsorben, como es el caso del calcio, sodio, ortofosfatos, nitratos y haluros. Metales y compuestos inorgnicos clasificados por su potencial adsorcin sobre carbn activado Metales fcilmente adsorbibles:
Antimonio, arsnico, bismuto, cromo, estao. Metales de potencial de adsorcin medio: Plata, mercurio, cobalto, zirconio Metales de potencial de adsorcin menos bueno:
Plomo, nquel, titanio, vanadio, hierro - Metales con bajo potencial de adsorcin: Cobre, cadmio, zinc, bario, selenio, molibdeno, manganeso, wolframio, radio
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Columnas de Carbn Activado Otros compuestos inorgnicos Nitrato Fosfato Cloro Bromo Iodo Cloruro Bromuro Ioduro Fluoruro
EAP. Ing. Qumica Adsorcin potencial Baja Baja Alta Alta Alta Baja Baja Baja Alta
Los metales pueden reaccionar en los grupos funcionales oxigenados del carbn, desplazando a los iones de hidrgeno por intercambio inico. Las superficies del carbn tambin pueden dar lugar a precipitados de sales metlicas por nucleacin o coagulacin. Los metales reducidos en la estructura original del carbn tambin pueden reaccionar con los metales en estado inico en solucin, para reducirlos hasta una forma depositable. Anlogamente, los metales pueden ser oxidados catalticamente. Virus: La adsorcin de virus sobre carbn activo ha sido estudiada como un proceso para el tratamiento avanzado de aguas residuales y su posible reutilizacin. Los grupos funcionales especficos del carbn, como el carboxilo y el lactona, se cree que actan como "sitios" para la adsorcin de virus. El grado de adsorcin depende en gran medida del pH; por tanto, la atraccin electrosttica entre los grupos cargados negativamente sobre el carbn y los grupos cargados positivamente sobre los virus es importante. Los estudios en laboratorio y planta piloto no son an bastante consistentes y han demostrado que la eliminacin de los virus con carbn activo es difcil de controlar. Regeneracin del carbn activo: Aunque habitualmente es el carbn activo el adsorbente ms adecuado para el tratamiento de las aguas, presenta con frecuencia grandes limitaciones, entre las que se pueden sealar las siguientes: Baja eficacia para la eliminacin de determinados tipos de compuestos orgnicos; en general, de cierta polaridad. Elevado costo de regeneracin. Esta operacin ha de llevarse a cabo en la mayor parte de los casos por va trmica, con una importante inmovilizacin de capital, Alto consumo energtico y prdidas de adsorbente que alcanzan hasta el 10% o ms de la masa del mismo en cada ciclo, como consecuencia de la reduccin de tamao de las partculas. 68
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El carbn activo tiene un punto de saturacin en el que pierde sus propiedades y simplemente continua presente de manera inerte, pero se puede regenerar Para que sea econmica la aplicacin de carbn es necesario un medio eficaz para regenerarlo una vez que se haya alcanzado su capacidad de adsorcin. Los mtodos para regenerar el carbn granular se basan en: Paso de vapor a baja presin a travs del lecho, para evaporar y eliminar el disolvente ocluido. Si el carbn usado slo ha adsorbido algunos productos muy voltiles, puede practicarse la regeneracin del mismo mediante vapor, que adems es til para quitar la obstruccin de la superficie de los grnulos y esterilizar el carbn. Extraccin del adsorbato mediante un disolvente, un cido 0 un lcali. Se citan desarrollos que emplean un disolvente a 100'C y a pH elevado, con prdidas de carbn del orden del 1 %. Regeneracin por va trmica. Tratamiento del carbn con gases oxidantes.
Es frecuente el uso de una de las dos primeras tcnicas en combinacin con las siguientes; as, el carbn granular se regenera fcilmente por oxidacin de la materia orgnica y su posterior eliminacin de la superficie del carbn en un horno. La regeneracin del carbn se lleva a cabo, sobre todo, por va trmica -proceso que requiere fuertes inversiones-, utilizando hornos de pisos (por ejemplo, tipo Herreshoff) mltiples, de tipo rotatorio o de lecho fluidizado. Las prdidas de carbn pueden llegar hasta el 10% por regeneracin, por lo que al cabo de unas 10 a 12 regeneraciones se habr sustituido, estadsticamente, toda la masa de carbn inicial. En el horno de cmara mltiple el carbn es calentado hasta una temperatura suficientemente elevada (900-930C) en una atmsfera aire-vapor (reactivacin trmica con baja concentracin de oxgeno para evitar que se inflame el carbn) para quemar el monxido de carbono y el hidrgeno producido por la reaccin de reactivacin. Se recupera del 90 al 95% del material, con una capacidad de adsorcin algo inferior a la del nuevo carbn. Sus aplicaciones en medio lquido abarca la decoloracin de licores de azcar, potabilizacin de aguas (eliminacin de olor, color, sustancias qumicas, bacterias, tratamientos de aguas residuales, decloracin de aguas para su uso en la fabricacin de bebidas refrescantes, decoloracin y mejora de bebidas alcohlicas (vinos, rones), purificacin de grasas y aceites comestibles, purificacin de protenas, como medicamento en la desintoxicacin de personas, purificacin de plasma sanguneo, separacin de elementos metlicos ( oro, plata), entre otras. Conclusiones:
XIV.
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El carbn activado es una seria de carbones porosos preparados artificialmente para que exhiban un elevado grado de porosidad y una alta superficie interna. La capacidad de un carbn activo para retener una sustancia determinada no solo est dada por su rea superficial, sino por la proporcin de poros cuyo tamao sea el adecuado, es decir, de una a cinco veces el dimetro de la molcula de dicha sustancia. La actividad del carbn activado en los procesos de absorcin viene dada fundamentalmente, por la naturaleza de la materia prima y el proceso de activacin utilizado en la produccin del mismo. Hay dos tipos de activaciones: Activacin trmica y activacin qumica La activacin trmica o fsica es el resultado de la gasificacin del material carbonizado a temperaturas elevadas, mientras que la porosidad que se obtiene en la activacin qumica es generada por deshidratacin qumica que tienen lugar a temperaturas mucho mas bajas. El Carbn activado tiene una gran variedad de tamaos de poros los cuales pueden clasificarse de acuerdo a su funcin, en poros de adsorcin y poros de transporte. Otra clasificacin de los poros, es la de la IUPAC que se basa en el dimetro de los mismos, de acuerdo a lo siguiente: Microporos: menores a 2 nm, mesoporos: entre 2 y 50 nm, macroporos: mayores a 50 nm (tpicamente 200 a 2000 nm) Los carbones activos pueden clasificarse atendiendo al tamao de las partculas en carbn activado en polvo (CAP) y carbn activado granular (CAG). Una vez que el carbn activado ha sido saturado con los componentes que debe adsorber en una aplicacin industrial, puede ser regenerado mediante una serie de procesos, para as recuperar su estado original. En el tratamiento de agua, el carbn activo retiene materia orgnica, algas, detergentes, pesticidas, agentes oxidantes como cloro y ozono y en general todos los compuestos que causan problemas de olores y sabores en las aguas destinadas al abastecimiento de poblaciones.
XV.
Bibliografa:
70
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Columnas de Carbn Activado

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Tipos de Carbones Activados..............................................................................

Asociacin polvo-grano........................................................................................... La Chira Martnez Reysond Renato

Columnas de Carbn Activado

EAP. Ing. Qumica 26 27 28 28 28 29 29 30 30 31 31 31 32 32 33

Teora del Llenado del Volumen de Microporos.................................................................. El mtodo S de Sing..............................................................................................

La Regeneracin del carbn activado....................................................................

...........El Carbn Activado en el tratamiento de aguas para consumo humano .........................................................................................................................38

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Columnas de Carbn Activado Propiedades relacionadas con el tipo de carbn activado

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Columnas de Carbn Activado Capacidad de adsorcin

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EAP. Ing. Qumica 0,05 0,1 0,1 2 1,4 2 1 12

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Columnas de Carbn Activado Estructura porosa:

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