Introduo

Conhecem-se mais de 160 minerais de cobre, mas apenas 12 podem ser considerados minrios, isto , economicamente aproveitveis para a extrao do metal. Destes 12 minrios, 6 so a fonte de 95% do cobre primrio produzido mundialmente. O cobre tem grande afinidade pelo S e seus minrios so geralmente sulfetados, mas temos uma boa parte de oxidados (xidos, silicatos, carbonatos, sulfatos, ...).
90% do cobre primrio obtido no mundo provm de minrios sulfetados.
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Introduo
O teor de cobre nas jazidas est abaixo de 2%. Costuma-se considerar como economicamente vivel a extrao de Cu em jazidas onde o teor chega a 0,5% em mina a cu aberto e 1% em mina subterrnea. No se deve utilizar esta regra como absoluta, pois alm de outros fatores, tem-se que considerar a viabilidade tcnica e ambiental.
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Minrios de Cobre
Principais minrios sulfetados:
Calcopirita - CuFeS2 Bornita - Cu5FeS4 ou Cu3FeS3 Calcosita - Cu2S Covelita - CuS Enargita - Cu3As5S4 ou Cu3AsS4

Principais minrios oxidados:

Cuprita - Cu2O Tenorita - CuO Malaquita - CuCO3.Cu(OH)2 Azurita - 2CuCO3.Cu(OH)2 Crisocola - CuSiO3.nH2O (n geralmente = 2) Broquantita - CuSO4.3Cu(OH)2 Atacamita - CuCl2.3Cu(OH)2
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Reservas Brasileiras
As jazidas e minas mais importantes, com maior significado econmico e que contribuem com a maior parte da produo mundial de cobre so aquelas caracterizadas pela presena de minrio sulfetado abaixo do teor. As principais reservas de Cobre so:
Jazida de Cu-Au do Salobo (Carajs, PA), de idade arqueana e formao original sedimentar, sofrendo, posteriormente, metamorfizao, originando os seguintes tipos de minrios:
Calcopirita (sulfeto - CuFeS2) bornita (sulfeto - Cu5FeS4) magnetita calcosita hematita (xido de ferro - Fe2S3)

Jazida de cobre de Caraba (Vale do Cura, BA) do tipo gneo, com sulfetos intrusivos. O principal minrio formado constitudo por calcopirita, bornita e magnetita Camaqu - RS (praticamente exaurida) Alto Horizonte - GO (baixo teor de cobre, mas associado ao Au)
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Reservas Mundiais
No mundo, as principais reservas do tipo porfirtico so encontradas ao longo da Cordilheira dos Andes, Montanhas Rochosas e em todo o cinturo de fogo da costa do Oceano Pacifico, sendo elas: Chuquicamata, no Chile, e Bingham, nos Estados Unidos. Outras tipologias so sedimentares, de origem ainda muito discutida, com teores mais elevados, exemplificadas pelos arenitos cuprferos do Cooper Belt do Centro da frica, onde esto situados as minas da Repblica Popular do Congo e de Zmbia.
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Reservas Mundiais
Outras associam-se a seqncias vulcanosedimentares (mina El Teniente, Chile), formaes ferrferas, xistos contendo magnetita, anfibolitos e macios mficos-ultramficos; exemplos dessas topologias encontram-se na Austrlia, em Caraba, na BA, e na regio da Serra dos Carajs (Sossego), no Par. As minas do tipo disseminado respondem por mais de 80% do suprimento mundial e o restante da produo provm das demais tipologias.
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Reservas Mundiais
Principais reservas mundiais de Cobre (DNPM, 2000)
Pases Chile Estados Unidos Peru China Polnia Zmbia Rssia Brasil Outros Total Mundial Reservas(em Mil t) 160.000 90.000 40.000 37.000 36.000 34.000 30.000 11.865 221.135 650.000 Representao do total (%) 24,6 13,9 6,2 5,7 5,5 5,2 4,6 1,8 32,5 100,0

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Principais Empresas
No Brasil, as principais empresas produtoras de minios de cobre so:
Vale (antiga Companhia Vale do Rio Doce), no Carajs, PA. Esta empresa vendeu, em 2007, 300 mil toneladas de cobre, gerando receita de 3,832 bilhes de reais, representando 5,8% de sua receita total; sendo, ento, responsvel por 75% da produo brasileira de cobre; Minerao Caraba S/A, Vale do Cura, BA
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Tratamento do Minrio
O tratamento de minrio de Cobre depende da natureza de sua ocorrncia. Para isso existem trs mtodos de tratamento:
Reduo direta para minrios de elevado teor, contendo at 6% de Cu; Lixiviao seguida de precipitao eletroltica ou precipitao por ferro, para minrios oxidados; Concentrao seguida de reduo do concentrado, para sulfetos de baixo teor e minrios de metais nativos.

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Processo Pirometalrgico
A indstria de transformao do cobre tem incio a partir do minrio, cuja extrao se d a cu aberto ou em galerias subterrneas. Com um teor metlico que varia normalmente entre 0,7% e 2,5%, o minrio submetido britagem, moagem, flotao e secagem, obtendo-se o concentrado cujo teor de cobre contido j alcana 30%. O concentrado ento submetido ao forno flash, de onde sai o mate com teor de 45% a 60%, e deste ao forno conversor de onde obtm-se o blister com 98,5% de cobre.
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Processo Pirometalrgico
Dependendo da pureza desejvel para o cobre, tendo em vista a sua utilizao final, o blister pode ser submetido apenas ao refino a fogo, onde se obtm cobre com 99,7% (anodo) ou ser tambm refinado eletroliticamente, atingindo um grau de pureza de 99,9% (catodo). Os catodos so submetidos ao processo de refuso para obteno do cobre no formato de tarugos ou placas. A partir da trefilao destes tarugos, produz-se os semielaborados de cobre nas formas de barras, perfis e tubos e atravs da laminao das placas, so produzidos semielaborados nos formatos de tiras, chapas e arames. Se, entretanto, ao invs da simples refuso o catodo for fundido e laminado em processo contnuo, obtm-se o vergalho, a partir do qual sero fabricados os fios e cabos
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Processo Pirometalrgico
Os concentrados de cobre sulfetados como calcopirita, bornita e calcocita, ocorrem sempre associados com outros sulfetos como pirita FeS2 ou pirrotita Fe1-xS.

Bornita (Cu5FeS4) -Minas do Camaqu, Caapava do Sul/RS/Brasil

Calcopirita (CuFeS2) -Cavnic, Romnia

Calcocita (Cu2S) -Minas do Camaqu, Caapava do Sul/RS/Brasil

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Processo Hidrometalrgico
A hidrometalurgia apropriada, principalmente, para a extrao de cobre de minrios oxidados de baixo teor. A utilizao deste processo para minrios sulfetados implica em uma etapa anterior de beneficiamento do minrio para obteno do concentrado sulfetado, o qual deve sofrer processo de ustulao para transformao em produto intermedirio oxidado.
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Processo Hidrometalrgico
O processo hidrometalrgico consiste, em linhas gerais, em lixiviar o minrio modo com solventes adequados, sendo o mais utilizado o cido sulfrico, obtendo-se solues ricas em cobre. Segue-se a filtragem da soluo e a precipitao do metal atravs de concentrao (utilizando-se ferro), de aquecimento ou por eletrlise. No caso da eletrlise, promove-se a eletrodeposio do cobre sob a forma de catodos com 99,9% de pureza a partir das solues ricas.
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Pirometalurgia do Cu
Como j mencionado, a extrao de Cu de seus minrios pode ser por via pirometalrgica ou hidrometalrgica (via mida). Os sulfetados so quase sempre, inicialmente ustulados e em seguida tratados por via mida. O xido resultante lixiviado com cido sulfrico. Os sulfetados no se deixam atacar pelo H2SO4. Exemplos de ustulao:
Cu2S + 3/2 O2 Cu2O + SO2 CuS + 3/2 O2 CuO + SO2

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Pirometalurgia do Cu
Minrios de cobre com alto teor de ferro costumam ser tratados pela fuso mate, aps a ustulao, sendo fundidos em fornos elevadas temperaturas (~1250C). CuFeS2 + O2 Cu2S + FeS + SO2 A mistura fundida de Cu2S e FeS denominada mate e a operao designada fuso mate. A mate contm 30 a 55% de Cu. Em seguida escorifica-se o Fe da mate que deve ser mais densa que a escria e imiscvel na mesma. FeS + 3/2 O2 FeO + SO2 O Fe tem mais afinidade pelo oxignio que o cobre, mas o Cu tem mais afinidade pelo S que o Fe.
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Pirometalurgia do Cu
Adiciona-se slica para formar uma escria de silicato de ferro que flutua na mate e descartada. FeO + SiO2 FeSiO3 (continuamente escorificada). Continua-se a ustulao at a converso da mate. Cu2S + O2 Cu2O + SO2 Cu2O + Cu2S Cu + SO2 (operao de converso) O Cu obtido o chamado blister bastante impuro (98,5% de Cu), necessitando de um refino posterior.
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Pirometalurgia do Cu
Dependendo da pureza desejvel para o cobre, tendo em vista a sua utilizao final, o blister pode ser submetido apenas ao refino a fogo, onde se obtm cobre com 99,7% (nodo) ou ser tambm refinado eletrolticamente, atingindo um grau de pureza de 99,99%(ctodo)requerido para muitos usos.

Produo do cobre blister.

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Pirometalurgia do Cu
Os minrios de cobre sulfetados so facilmente concentrados por ustulao. Assim o teor de cobre levado de 1% a 20-30%. No tratamento pirometalrgico, o enxofre, alm de funcionar como combustvel, tornando as reaes exotrmicas, liberam-se em forma de SO2 e vo abastecer a fbrica de H2SO4.
Pt

SO2 + O2

V2O5

SO3
Sistema de Ustulao e Planta de cido Sulfrico

SO3 + H2O H2SO4.

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Refino Eletroltico
Uma vez obtido o cobre blister, devidamente refinado ao fogo, este fundido em anodos, em uma unidade de produo de anodos que alimentaro as clulas de refino eletroltico desse metal. O cobre blister embora possua uma pureza relativamente elevada (em torno de 98,5%) no suficientemente puro para fins eltricos necessitando, por conseguinte, ser refinado eletroliticamente. Esse cobre impuro transformado em nodos, que comporo o sistema eletroltico de refino de cobre
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Refino Eletroltico
Unidade de produo de nodos de Cobre.

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Refino Eletroltico
Anodos de Cobre

Catodos de Cobre
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Refino Eletroltico
Na indstria o processo de refino realizado em uma escala expandida. Por outro lado, considerando a aplicao dos mais sofisticados mtodos qumicos no possvel remover todas as impurezas contidas no cobre impuro. No entanto com o refino eletroltico possvel produzir cobre de elevada pureza (99,99%). Os anodos de cobre blister so imersos em um eletrlito contendo uma soluo cida de sulfato de cobre. Os ctodos de cobre puro so posicionados face-a-face com os anodos e correntes da ordem de 200A so utilizadas nesse sistema reacional.
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Refino Eletroltico
Sob essas condies, os tomos de cobre se dissolvem (se oxidam) dos nodos de cobre impuro para formarem ons cpricos. Esses ons migram em direo aos ctodos onde so depositados (reduzidos) na forma metlica pura. No nodo temos (plo positivo): Cu = Cu 2+ ( aq) + 2 e No ctodo temos (plo negativo): Cu 2+ ( aq) + 2 e= Cu
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Refino Eletroltico
Durante o processo de refino, o ouro e a prata, presentes na composio dos anodos, no se dissolvem, desprendendo-se dos anodos de cobre em dissoluo para formarem uma lama andica, de alto valor agregado, que coletada na base das clulas. As impurezas solveis de ferro e nquel se concentram no eletrlito que deve ser continuamente purificado para evitar a codeposio com o cobre na superfcie catdica, fato que reduziria a pureza do cobre eletroltico.
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Refino Eletroltico
A lama do fundo da cuba bombeada para a refinaria onde processada com a finalidade de recuperar o cobre, metais preciosos, selnio e as vezes telrio. A separao dos materiais ocorre por meio de uma operao hidrometalrgica

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Refino Eletroltico
A figura ao lado mostra, de forma esquemtica, uma clula de eletrorefino de cobre.

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Refino Eletroltico
Os tipos de cobre usualmente obtidos do refino so os seguintes:
Cobre tenaz (Tough-Pitch, TP): com contedo de oxignio controlado, destinado para aplicaes eltricas j que um cobre de alta condutibilidade (>100% IACS). Cobre desoxidado (Desoxided Phospor, DP): normalmente no so de alta condutibilidade, por isso empregado onde a propriedade eltrica no importante como em caldeiras. Cobre isento de oxignio (Oxigen Free, OF): o de maior qualidade, o mais caro e o menos utilizado. de alta condutibilidade eltrica
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Fluxograma do Processo

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Fluxograma do Processo

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Hidrometalurgia do Cu
Os minrios oxidados carbonatados ou silicatados so geralmente calcinados e lixiviados com H2SO4. Os cloretos e os sulfatos de cobre so geralmente solveis at na gua. CuCO3.Cu(OH)2 2 CuO + H2O + CO2 CuSiO3.2H2O CuO + SiO2 + 2 H2O
CuO + H2SO4 CuSO4 + H2O (CuSO4 em soluo)
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Hidrometalurgia do Cu
Poder-se-ia realizar a lixiviao direta:
CuCO3.3Cu(OH)2 + 4 H2SO4 4 CuSO4 + 7 H2O + CO2

A soluo de CuSO4 em seguida tratada e dela se extrai o cobre, por cementao ou eletrlise.

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Cementao
Consiste no deslocamento do cobre da soluo, atravs da introduo na mesma de um elemento mais eletropositivo. CuSO4 + Fe FeSO4 + Cu Fe - 2e- Fe++ (soluo) Cu++ + 2e- Cu (aderido sucata de Fe)
Cu

Mina de Aljustrel: campos de cementao de cobre na rea industrial de Algares

Fe
Fe + 2e-

Cu++ + 2e-

Soluo de H2SO4

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Eletrodeposio
O pode ser precipitado pelo processo de eletrlise, sofrendo eletrodeposio, obtendo cerca de 99,9% de pureza. CuSO4 Cu++ + SO4-R.C.: Cu++ + 2e- Cu
R.A.: SO4-- - 2e- (SO4) (SO4) + H2O H2SO4 + O2
+ G SO4= Cu Cu++
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Pb

Soluo Sulfrica de CuSO4. Obtm-se Cu com 99,9% 2 a 2,5 V

Eletrodeposio
Nas eletro refinarias o cobre depositado no catodo, onde o mesmo vendido diretamente ou na forma de lingotes.

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Eletrodeposio
O cobre catodo, obtido mediante esse processo tem uma pureza ~99,9% e empregado para a fabricao de diferentes tipos de cobre comercial:
Lingotes (wire-bar) de seo trapezoidal para laminao e trefilado. Placas para laminao de chapas ou fitas. barras de seo circular para laminao ou fiao.

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Eletrodeposio

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OBRIGADO!
Niquelndia, 2011 brenno.senai@sistemafieg.org.br
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