Simetria e Teoria de Grupos

Simetria: fenmeno comum nossa volta A natureza odeia o vcuo, mas parece adorar a simetria A simetria muito mais importante do que aparenta ser. Se h duas ou mais explicaes para um mesmo fenmeno, a mais simples ser a cientificamente mais correta Ou seja: se tudo o mais for igual, a estrutura molecular de maior simetria ser sempre a correta. Mtodos analticos baseados em simetria permitem a resoluo de problemas bastante complexos, relacionados estrutura molecular.

Maria Gardennia da Fonseca

Q Inorganica

Elementos de Simetria e Operaes de Simetria

Diferentes objetos exibem diferentes graus de simetria (esfera, rosto humano, bola de futebol, galho de arvore, etc.) Operaes de simetria: operaes que movem uma molcula (ou qualquer objeto) ao redor de um eixo, um ponto ou um plano especular (os elementos de simetria), de forma que a posio resultante indistinguvel da posio original. Caso haja um ponto no espao que no se altera aps a realizao das operaes de simetria, dizemos que h simetria pontual. Molculas eixos de simetria, centro de simetria e planos especulares (tambm chamado de plano de simetria)

Elementos de Simetria e Operaes de Simetria

Operao de simetria uma operao que conduz estrutura Operao de simetria uma operao que conduz aa estrutura molecular uma posio indistinguvel da original, ou melhor, uma molecular aauma posio indistinguvel da original, ou melhor, aauma configurao equivalente original no necessariamente idntica configurao equivalente original no necessariamente idntica. .

Elementos de simetria so entidades geomtricas sobre as quais as Elementos de simetria so entidades geomtricas sobre as quais as operaes de simetria so efetuadas. operaes de simetria so efetuadas. Podem ser: Podem ser: Eixo Eixo Plano Plano Ponto Ponto

Elementos de Simetria e Operaes de Simetria

ELEMENTOS
Plano Centro de inverso ou centro de simetria (um ponto) Eixo prprio (eixo de rotao) Reflexo no plano Inverso de todos tomos atravs deste centro ou ponto

OPERAO

Uma ou mais rotao em torno do eixo

Eixo imprprio

Reflexo no plano perpendicular ao eixo de rotao ou rotao seguida de reflexo em um plano perpendicular ao eixo Operao correspondente a no alterar a molcula

Identidade (Exigncias da TG

Eixos de Rotao (Cn)

a) Eixo de rotao um eixo em torno do qual pode-se efetuar a rotao de 2/n resultando no final uma configurao equivalente ou idntica a original.

2 Cn = n
n a ordem de rotao. Cn o eixo de rotao. A ordem o maior valor de n capaz de reproduzir uma configurao equivalente original ou o nmero de vez de uma rotao 2/n reproduzindo a configurao idntica a original.

Eixos de Rotao (Cn)

C2 rotao de 180o ou .

C2 =
C3 =

2 C2 = 2

2 2.180 = C3 = 120 3 3 2 2.180 = C 4 = 90 4 4 2 2.180 = C 6 = 60 6 6

C4 =

C6 =

Eixos de Rotao (Cn)

Nmero de operaes geradas por um eixo Cn

O elemento C3 gera as seguintes operaes de simetria: C3, C32, C33 ( E). Ento podemos concluir que: para n = m para m = 2 e n = 3, m x 2/n
m Cn E

m C n C 32

As operaes de simetria gerada por Cn so dadas por Exemplo: Para n = 3 C3 com m = 1, 2, 3 Temos:
1 C3 3 C32 C3

m Cn

Quais as operaes de simetria geradas por C6? REGRA: O nmero de operao de simetria gerada por Cn igual a n.

Convenes sobre sistemas de coordenadas e eixos Colocar a origem do sistema de coordenadas no centro de gravidade da molcula. E o eixo z ser sempre considerado como vertical. Regras para a sua atribuio: Se h apenas um eixo rotacional, este ser o eixo z. Se houver vrios eixos rotacionais, o de maior ordem ser o eixo z, o eixo vertical. Se houver mais de um eixo de maior ordem, o eixo z ser aquele que passar pelo maior nmero de tomos.
C2 H C C H H H C2 C2 x z y

Convenes sobre sistemas de coordenadas e eixos Designaes para o eixo x Se a molcula planar e o eixo z situa-se no plano e o eixo x o eixo perpendicular ao plano. Se a molcula planar e o eixo z perpendicular ao plano, o eixo x aquele que passar pelo maior nmero de tomos.
C2 H C C H H H C2 C2 x z y

Identidade (E)
Como o prprio nome diz, no altera a molcula. Pode parecer sem importncia, mas sua existncia necessria matematicamente (requisitos da TG): C2 x C2 = E C3 x C3 x C3 = E

O Plano Especular, ()
Flores, pedras lapidadas, um par de luvas, um par de sapatos, e algumas moleculas simples tm planos especulares Operao: (x,y,z) (-x, -y, -z) Smbolo: Uma molcula tem um plano de simetria, se por reflexo neste Uma molcula tem um plano de simetria, se por reflexo neste plano, molcula transformada numa configurao equivalente plano, aa molcula transformada numa configurao equivalente aa original. O plano corta molcula em duas partes iguais ou original. O plano corta aa molcula em duas partes iguais ou equivalentes, uma parte imagem especular da outra. equivalentes, uma parte imagem especular da outra.

O plano pode ser vertical, horizontal ou diagonal: v, h ou d

O Plano Especular, ()
Classificao a) Plano vertical aquele que coincidente com o eixo principal. Designao: v b) Plano horizontal aquele perpendicular ao eixo principal. Designao: h c) Plano diagonal tambm um plano vertical. Este corta em duas partes iguais o ngulo formado por dois eixos C2 e contendo o eixo principal. Designao: d

O Plano Especular, ()

A existncia de um plano gera apenas uma operao de simetria. O plano seguido do mesmo plano igual a prpria identidade. =E =E= = E = =E Portanto podemos generalizar o caso: n = E n = Se n par Se n mpar

Onde n o nmero de planos.

O Plano Especular, ()

O Plano Especular, ()

Centro de Simetria ou Centro de Inverso, (i)

Uma molcula tem centro de simetria caso seja possvel mover-se ao longo de uma linha reta a partir de cada tomo at um outro tomo idntico que esteja do outro lado do centro. Uma vez que cada tomo assim refletido atravs do centro da Uma vez que cada tomo assim refletido atravs do centro da molcula em um tomo equivalente, estes devem existir em pares, com molcula em um tomo equivalente, estes devem existir em pares, com exceo dos tomos que coincidem com i. exceo dos tomos que coincidem com i.

Operao: i (x,y,z) = (-x,-y,-z)

Centro de Simetria ou Centro de Inverso, (i)

Operao: i (x,y,z) = (-x,-y,-z)

Eixos Imprprios (Sn)

uma operao que ocorre em duas etapas: Rotao de 360/n Reflexo atravs de um plano especular Nem o eixo de rotao nem o plano especular necessitam ser por si s elementos de simetria, mas sua combinao resulta em um eixo imprprio

Eixo Imprprio S2

Eixo Imprprio S3

Eixo Imprprio S4

Eixo Imprprio
Observaes: 1) Se existir Cn e um plano Cn, necessariamente existe Sn. 2) Sn pode existir mesmo quando no existe Cn e um plano a ele separadamente.
Sn para n par, gera quais operaes? Sn, Sn2.........Snn (E) ou seja n operaes: Cn.... Cn.... Cn = Cnn n = E. E = E Vimos que: n = E se n par n = se n mpar

Eixo Imprprio
m Consideremos o caso Sm Consideremos o caso Snn :: m m m Para m par Sm = Cm m Para m par Snn = Cnn . .nn m m m m = E, logo: Sm = Cm nn = E, logo: Snn = Cnn n operaes so geradas n operaes so geradas

Quais as operaes geradas por S? Quais as operaes geradas por S66? S S22 S33 S44 S55 S66 S66 S66 S66 S66 S66 S66 S C22 S C44 S55 C66 S66 C66 S22 C66 S66 C66 S C C22 S55 E S66 C33 ii C33 S66 E
m m m Para m mpar Sm = Cm m Para m mpar Snn = Cnn . .nn m m m m = , logo: Sm = Cm nn = , logo: Snn = Cnn . .

Gera 2n operaes. Gera 2n operaes.

Relaes importantes
1) Se n mpar em S, C so necessariamente elementos de simetria. 1) Se n mpar em Snn, eeCnnso necessariamente elementos de simetria. S =C Snn= Cnn Snn = Cnn = E = E = . Snn = nnCnn = nnE = E = . 2) Existindo C(x) C(y) necessariamente deve existir o C(z). 2) Existindo C22(x)eeC22(y)necessariamente deve existir o C22(z). Aplicando: Aplicando: C(z) [x,y,z] [-x,-y, z] C22(z)[x,y,z] C[-x,-y, z] C2(y) [-x, -y, -z] 2(x) [x, y, z] C(y) [-x,-y,z] [x, -y, [x,-y, -z] -z] C22(y)[-x,-y,z] [x,-y, -z] C2(z) C(x) [x,-y,-z] [x,y, z] C22(x)[x,-y,-z] [x,y, z] 3) Operaes inversas 3) Operaes inversas
F2 C3 B F1 F3 F3 B F2 F2 F1 C 32 B F1 F3

C3.C32 E, mas C32 C3-1

Relaes importantes
4) Quando existe um eixo de rotao C um plano que o contenha, deve haver 4) Quando existe um eixo de rotao Cnneeum plano que o contenha, deve haver n planos deste tipo separados por ngulos de 360/2n. n planos deste tipo separados por ngulos de 360/2n. 5) Quando existe um eixo de rotao C um eixo C C, haver uma srie de 5) Quando existe um eixo de rotao Cnneeum eixo C22 Cnn,haver uma srie de n eixos C. n eixos C22. Exemplo: BCl Exemplo: BCl33
[x, y, z] C2(x) [x, -y, -z] C2(y)

[-x, -y, -z]

6) Um eixo de rotao par um plano de reflexo perpendicular ao eixo, C2(z) 6) Um eixo de rotao par eeum plano de reflexo perpendicular ao eixo, originam um centro de inverso. originam um centro de inverso. 2Exemplo: [PtCl]2Exemplo: [PtCl44]
7) A operao S similar a 7) A operao S22 similar a i.i.
S 2 (x, y, z) = xy .C 2 (z) [x, y, z] i = xy . [-x, -y, z]

[-x, -y, -z]

Grupos Pontuais e Simetria Molecular

Molcula de gua: Um eixo C2 Dois planos v Identidade Este conjunto de operaes define o que chamamos de grupo de simetria, ou grupo pontual No caso da gua, este caracteriza o grupo pontual C2v. H duas formas de se atribuir o grupo pontual a uma determinada molcula: Mtodo formal, matemtico Mtodo da inspeo (preferido por ns qumicos)

Grupos Pontuais com Elevada Simetria

Grande nmero de elementos de simetria caractersticos: correspondem aos slidos Platnicos de simetria elevada: Icosadrico (Ih): 6 eixos C5 15 eixos C3 15 eixosC2 15 Planos de simetria Um centro de simetria 6 eixos imprpriosS10 e 10 eixos imprprios S6 colineares com os eixos C5 e C3

Grupos Pontuais com Elevada Simetria

Octadrico (Oh): Bastante comum em compostos de coordenao e em compostos de no-metais de maior valncia:
4 eixos C3 3 eixos C4 6 eixos C2 4 eixos imprprios S6 3 eixos C2 e 4 eixos imprprios S4 que coincidem com os eixos C4

Grupos Pontuais com Elevada Simetria

Tetradrico: O exemplo mais importante o carbono tetradrico, fundamental para o desenvolvimento da vida
4 eixos C3 3 eixos C2 6 planos especulares 3 eixos imprprios S4

Grupos com Simetria Mais Baixa

H grupos que possuem apenas um ou dois elementos de simetria: C1: possuem apenas o elemento E. Ex: CHClBrI

Grupos com Simetria Mais Baixa

Cs: Alm do elemento E, possuem um plano de simetria. Exemplo: O=N-Cl

Grupos com Simetria Mais Baixa

Ci : Possuem apenas um centro de inverso, alm do elemento E. Exemplo: Conformao anti de etanos dissubstitudos: ClBrHC-CHBrCl

Grupos com Eixo de Rotao Cn

Molculas contendo apenas um eixo Cn pertencem ao grupo pontual Cn Exemplos: H2O2 (C2), Trifenilfosfina (C3)

Grupos com Eixo de Rotao Cn

Se, alm do eixo Cn, houver um plano horizontal, a molcula pertence ao grupo Cnh Exemplo: transdicloroetano (C2h) Se houver n planos especulares contendo o eixo de rotao, os planos so denominados planos verticais e o grupo o Cnv. Exemplos: gua (C2v), amnia (C3v)

Grupos com Eixo de Rotao Cn

O grupo Cv um caso especial para molculas lineares, tais como I-Cl e H-CN, j que a rotao ao redor do eixo principal possivel atravs de qualquer ngulo, ou seja, n =

Grupos C2v e C4v

Molculas com Sn
Nesse caso preciso verificar se n par ou mpar Se n par Sn gera n operaes Alguns exemplos: Para n = 2 o grupo S2 idntico ao Ci Quando a molcula tem S4 tem tambm C2 Quando a molcula tem S6 tem tambm C3 Mas se esses so os nicos elementos de simetria os grupos pontuais sero S4 e S6 Se n mpar O nmero de operaes ser 2n, incluindo Cn e h Cnh

Grupos Diedrais
Molculas com n eixos C2 perpendiculares ao eixo principal pertencem aos grupos diedrais. Se no houver planos de simetria, a molcula pertence ao grupo Dn. Exemplo: ction tris(etilenodiamina) cobalto.

Grupos Diedrais
Se houver um plano de simetria perpendicular ao eixo principal, temos o grupo Dnh. Exemplos: PF5 (D3h), [PtCl4]2- (D4h)

Grupos Diedrais

Molculas lineares contendo um centro de simetria possuem um plano de simetria horizontal e infinitos eixos C2 perpendiculares aos eixo principal. Pertencem portanto ao grupo Dh Exemplos: F-Be-F; O=O, H-H Se o planos especulares contm o eixo principal e biseccionam o ngulo formado por eixos C2 adjacentes, ento estes planos so diedrais. Grupo Dnd Exemplos: etano em conformao anti.

Tabela de Elementos de Simetria Os elementos de simetria, bem como as regras para seu uso na determinao da simetria de uma molcula podem ser formalizados em uma tabela. A tabela contm todos os grupos pontuais, e utilizada pelos qumicos na atribuio da simetria das molculas.

Tabela de Multiplicao
C2 ` v H v

O H

E E C2 v ` v E C2 v v `

C2 C2 E ` v v

v v ` v E C2

` v v ` v C2 E

Duas operaes pertencem a mesma classe quando uma pode ser substituda por outra em um novo sistema de coordenadas acessvel por uma operao de simetria.
(a) y (b) x

Sentido horrio C4(z) [x,y] [y,-x] C4-1(z) [x,y] [-y, x] Sentido anti-horrio C4(z) [x,y] [-y,x] C4-1(z) [x,y] [y, -x]

a e b pertencem a mesma classe se houver uma operao c que pode ser aplicada ao sistema de coordenadas de forma que a operao b no sistema transformado de coordenadas, seja anlogo a operao a no sistema de coordenadas original. Exemplo: C43 C4-1 So duas operaes de simetria geomtricas diferentes.