A.M.S.A.G.C.B.N.

Hidrogenacin

Centro de Bachillerato Tecnolgico, Industrial y de Servicios no. 48

Asignatura: Analiza Muestras de Suelos, Aceites y Grasas Comestibles con Base a Normas

Tema: Hidrogenacin

Presentan: Jess Ivn Antonio Ordiozola Oscar Aurelio Domnguez Moreno Lucy del Carmen Prez Viveros Carla Samara Tufio Snchez Ernesto Zrate Vzquez

Tcnicos en: Labortatorista Qumico Pertenecientes al grupo: 6 I

Facilitadora: I.AL. Giovanna Mrquez Molina

Acayucan, Ver a 3 de marzo de 2013

Introduccin
El proceso tradicional de hidrogenacin de aceites vegetales es una tcnica que data de hace un siglo. Consiste en adicionar molculas de hidrgeno a las molculas orgnicas insaturadas del aceite. Las mejoras planteadas a este proceso son mnimas, haciendo necesarias posteriores operaciones (como la adicin de otros productos grasos insaturados) para obtener un producto final con las caractersticas plsticas deseadas que servir como materia prima para la aplicacin industrial deseada.

El proceso industrial de hidrogenacin en fase lquida de grasas y aceites fue patentado hasta 1902 por W. Normann despus que P. Sabatier demostrara que los dobles enlaces de hidrocarburos ligeros podan ser hidrogenados en fase vapor utilizando catalizadores de nquel o metales nobles. La primera planta de hidrogenacin de grasas y aceites fue construda en Inglaterra en 1907 y Procter & Gamble adquiri los derechos sobre la patente de Normann en 1911. En las ltimas dcadas, la produccin de grasas y aceites provenientes de fuentes vegetales a mostrado una creciente preferencia sobre aquellas provenientes de recursos animales debido al cambio de las tendencias alimenticias de los consumidores.

Para finalizar, cabe destacar las reacciones principales que se tratarn. La hidrogenacin de aceites vegetales es bsicamente la reaccin qumica de adicin de hidrgeno gaseoso a los dobles enlaces o uniones etilnicas del aceite lquido en presencia de un catalizador metlico slido.

Hidrogenacin Mediante este proceso, que fue desarrollado a principios de este siglo en Europa y que desde entonces se ha difundido ampliamente en todo el mundo, se transforman los aceites lquidos en semislidos, ms fcilmente manejables y con una vida de anaquel ms larga. Al de soya que es el que ms se emplea como materia prima, pues contiene una alta proporcin de cidos grasos, como el linoleico, lo que lo hacen muy susceptible a la oxidacin, la hidrogenacin lo convierte en margarina que puede conservarse por periodos muy largos. Durante la hidrogenacin los cidos grasos insaturados estn sujetos

fundamentalmente a tres transformaciones qumicas: a) La saturacin de una proporcin determinada de las dobles ligaduras. b) La isomerizacin cis-trans de otra parte de dichos cidos. c) La isomerizacin posicional de algunas insaturaciones, que se lleva a cabo en menor intensidad que los otros cambios (Figura 1.1). Las caractersticas fsicas y qumicas de los lpidos hidrogenados depende de la intensidad con que presenta cada una de estas reacciones.

Figura 1.1 Transformaciones del cido oleico durante su hidrogenacin. (1) Isomerizacin geomtrica, (2) saturacin e (3) isomerizacin posicional.

Proceso de Hidrogenacin Este proceso se puede efectuar en sistemas continuos, pero comnmente se emplean los de lote (bach). El reactor se carga con el aceite y se le aade de 0.03 a 0.10% de catalizador, se calienta a una temperatura que va desde 140 hasta 225C y se inyecta hidrgeno gaseoso a una presin de 1 a 4 atmsferas (15 a 60 lb/in2); se agita continuamente para

homogeneizar el catalizador en el lquido y ayudar a disolver la mayor cantidad de gas. En resumen, la reaccin sucede en un sistema trifsico; el catalizador slido, los triglicridos lquidos y el hidrgeno gaseoso con una solubilidad limitada. Una vez iniciada la reaccin se genera una gran cantidad de calor (es una transformacin exotrmica), por lo que el reactor necesita un buen sistema de enfriamiento para controlar adecuadamente la temperatura. El calor generado es suficiente para incrementar aproximadamente 1.6C por cada unidad que se reduce el ndice de yodo. El avance de la hidrogenacin se controla fcilmente y se puede interrumpir en cualquier momento; para medirlo se extrae una muestra de manera peridica y se determina el ndice de refraccin que est en funcin de las dobles ligaduras presentes. Una vez alcanzado el grado de transformacin necesario, se detiene el suministro del gas y se enfra hasta unos grados por encima de la temperatura de fusin para mantenerlo lquido y se pasa por un filtro prensa en donde se recupera el catalizador. Es muy importante controlar la intensidad de la hidrogenacin ya que si sta es excesiva se provoca la formacin de grasas duras y quebradizas compuestas exclusivamente por triglicridos saturados.

Expresin de resultados La insaturacin de un aceite se expresa en trminos del ndice de yodo; para reducir ste mediante la hidrogenacin en una unidad de una tonelada de aceite, se requiere de aproximadamente un metro cbico de hidrgeno puro y seco medido a 15C y 760 mm de Hg. El porcentaje ganado en peso de un aceite por la incorporacin del hidrgeno puede ser calculado aproximadamente dividiendo la reduccin del ndice de yodo entre 127. Como ejemplo, baste mencionar que el aceite de soya con un ndice de yodo de 123 a 139 es un lquido an a bajas temperaturas, pero cuando se hidrogena hasta un ndice de yodo de 100, se convierte en un lquido suave que funde a 30C; si se satura completamente, se produce un slido quebradizo con un punto de fusin de 68C. De manera semejante, el aceite de palma (con aproximadamente 50% de los cidos grasos saturados y un ndice de yodo de 50 a 55) funde a 34-36C, pero alcanza 42-44C cuando el ndice de yodo se reduce en 8 puntos y hasta en 58C al saturarse completamente. ndice de Yodo 87 76 11 11 5 7 26 24 41 52 16 6 1 0 32.7 37.7

cido graso (%) Palmtico Esterico Cis-Oleico Trans-Oleico Linoleico Linolnico Punto de fusin (C)

129 11 4 27 0 50 8 -

107 11 4 27 21 34 3 27.2

5 11 83 0 6 0 0 62.7

Cuadro 1.1 Composicin de cidos grasos en el aceite de soya.

Cuidados del proceso El aceite empleado para la hidrogenacin debe estar bien refinado y con un mnimo de materiales extraos; de preferencia se desea que el contenido de agua no sea mayor a 0.05% ya que si es superior en las condiciones de operacin puede inducir la hidrlisis de los triglicridos y la liberacin de cidos grasos que

adems de envenenar el catalizador, se concentran en el espacio superior del reactor e impiden la circulacin del hidrgeno; los fosfolpidos, los metales, los jabones, el fsforo y el azufre llegan a bloquear la superficie activa del catalizador y reducen su eficacia. La oxidacin de los lpidos insaturados produce hidroperxidos que se descomponen

fcilmente en sustancias que se absorben sobre el metal, de tal manera que reducen la eficiencia del proceso; las grasas con ndices de perxidos muy altos (ms de 30 meq/kg) inhiben la hidrogenacin debido a que los productos oxidados se absorben con mayor facilidad que los propios triglicridos. Tambin se requiere de un control estricto sobre la pureza y la calidad del hidrgeno ya que es preciso que est bien seco y libre de gases indeseables como amoniaco, anhdrido carbnico y azufre, todos ellos agentes que envenenan el catalizador. Eleccin del catalizador En relacin con el catalizador, el nquel finamente dividido es uno de los que ms se utilizan; se obtiene por reduccin seca o hmeda del sulfato de nquel o al tratar las mezclas de aluminio-nquel con sosa para extraer el primero y dejar una masa esponjosa y porosa del segundo; despus se lava y se seca en ausencia del aire; el producto que queda presenta un rea activa muy grande. En estas condiciones, este catalizador contiene cristales de nquel de 50 a 100 que proporcionan una superficie especfica de 90m2/g. Existen otros elementos qumicos que tambin son catalizadores pero que se emplean en hidrogenaciones especiales; entre estos destacan los del grupo del platino cuya efectividad en orden decreciente es: paladio, rodio y platino; sin embargo, no se suelen emplear comercialmente porque son muy costosos y sensibles al envenenamiento con plomo, arsnico y azufre; en particular, el

paladio favorece la hidrogenacin selectiva e induce una gran produccin de ismeros posicionales y geomtricos. El cobre es otro metal que se ha empleado en ciertas condiciones, sobre todo si se desea una alta selectividad en la hidrogenacin. La selectividad cuando: a) La concentracin de hidrgeno se mantiene baja en la superficie del catalizador. b) Se utilizan temperaturas de 160 a 200C. c) Se emplea una mayor cantidad de catalizador. d) Se agita lentamente. e) La presin baja del orden de 0.5 a 1.0 atmsferas. f) Cuando se emplean catalizadores muy especficos, tales como algunos reactivos derivados carbonilos de cromo, fierro y cobalto [Cr(CO3)3, Fe(CO)3 y Co(CO)3]. El efecto de la concentracin del catalizador, de la temperatura y de la presin se muestra en la siguiente figura:

Como se indic ms arriba, durante la hidrogenacin no slo sucede la saturacin de los dobles enlaces, sino tambin la isomerizacin posicional y geomtrica de los mimos. La formacin de ismeros trans es muy importante ya que se

comportan fsicamente como una unin saturada; por ejemplo, el cido linoleico en estado natural es cis-cis, pero su uno de sus dobles enlaces se rompe produce cis-trans o trans-cis, que tiene un punto de fusin semejante al del cido oleico (que es cis). Efectos de la hidrogenacin sobre los cidos grasos El efecto de este fenmeno se puede apreciar perfectamente en la produccin de margarinas que, contrariamente a los que se supone slo aumenta de manera mnima proporcin de cidos saturados; estos productos son slidos debido, en gran medida, a su alto contenido de cidos grasos trans. En los aceites naturales, que no han sufrido se tratamiento encuentra de

hidrogenacin,

hasta

0.15% de stos ismeros; sin embargo, se ha comprobado que en las

margarinas comerciales se tiene un promedio de 21.7% de los mismos. En el aceite de maz hidrogenado se presenta la tendencia a concentrar el cido eladico en la posicin de los triglicridos; en estado natural, ese sitio generalmente est ocupado por un 70% del cido linoleico, lo cual indica que en esa posicin ocurre una hidrogenacin (de cido linoleico a oleico) y una isomerizacin (de cido oleico a eladico) simultneamente. De todos los posibles ismeros (cis-trans, trans-cis, trans-trans, etc.) que pueden sintetizarse con los diferentes cidos, los monoenoicos con el doble enlace en trans en el carbono 9 o 12 son los ms comunes; por su parte, los dienos transtrans del cido linoleico se encuentran en baja concentracin, menos de 1% del total de cidos grasos. El tercer efecto de la hidrogenacin sobre los cidos grasos es la isomerizacin posicional de sus dobles ligaduras; por ejemplo, el cido oleico tiene su insaturacin entre los tomos de carbono 9 y 10, pero sta se puede correr y

formar los correspondientes ismeros con dobles ligaduras en los carbonos 8 y 9 o 10 y 11; a los nuevos cidos se les designa con el prefijo iso, como el cido isooleico, iso-linoleico, etc., que indican que tienen sus insaturaciones en carbonos diferentes a los normales. Por todo lo expuesto, se deduce que el punto de fusin en un aceite parcialmente hidrogenado depende directamente del grado de saturacin que se obtenga, as como de la concentracin de todos los ismeros producidos. Adems de todas estas transformaciones que sufren los cidos grasos insaturados, existen otros tipos de compuestos con dobles ligaduras que tambin se hidrogenan y se isomerizan; entre stos se encuentran algunos que tienen grupos cromforos, como los carotenoides, y las vitaminas liposolubles, principalmente la A. Existen algunas teoras para explicar los cambios de las grasas en relacin con su saturacin selectiva y su isomerizacin. Una de ellas es la que propone Pushpinder; en ella se sugiere que cada catalizador tiene cierta capacidad de absorber hidrgeno; cuando est saturado promueve la hidrogenacin a cualquier doble enlace sin ningn efecto selectivo: si se da el caso de que hay poco gas, se incrementa el tiempo de residencia del cido graso en un catalizador y la molcula parcialmente hidrogenada puede seguir diversos pasos alternativos, tomando y cediendo hidrgeno, en reacciones de hidrogenacin-deshidrogenacin, por lo que el doble enlace puede cambiar de posicin para dar lugar a ismeros cis-trans y posicionales. Con este mecanismo, cualquier factor que afecte la cantidad de hidrgeno del catalizador (como puede ser la temperatura, la agitacin, la concentracin del catalizador y la presin) influir en la reaccin. Las temperaturas elevadas aumentan la velocidad de reaccin y causan una remocin ms rpida del hidrgeno absorbido en el catalizador dando lugar a una mayor selectividad. De igual manera, la selectividad de la hidrogenacin se favorece si hay poca agitacin, baja presin y alta concentracin del catalizador.

Aplicaciones de la hidrogenacin
1) Analticas: Por ser una reaccin cuantitativa, sirve para valorar enlaces dobles, midiendo el volumen de H2 consumido.

2)

Procesos de hidrogenacin de uso industrial a gran escala

La hidrogenacin tiene importantes aplicaciones en la industria farmacutica, petroqumica y alimentaria. Las hidrogenaciones estn implicadas en ms del 25% de los pasos de qumica orgnica durante la sntesis de mltiples fases en la industria farmacutica y de qumica fina. La industria qumica especializada tambin depende de los procesos de hidrogenacin. La hidrogenacin se utiliza ampliamente en los laboratorios y en los procesos industriales. En los laboratorios se emplean en sntesis qumica como base para muchos procedimientos analticos, y como herramienta de investigacin en la identificacin y determinacin de la estructura de compuestos orgnicos. En los procesos industriales se aplica en sntesis de amoniaco, metanol, combustibles lquidos, compuestos oxigenados, aceites vegetales hidrogenados y una gran variedad de compuestos orgnicos. Adems se usa en un gran nmero de

procesos del petrleo y en la hidrogenacin del carbn para la produccin de combustibles. La hidrogenacin es usada extensamente en procesos industriales. Algunos, por ejemplo: La sntesis de metanol, combustibles lquidos, aceites vegetales

hidrogenados, alcoholes grasosos de los cidos carboxlicos correspondientes, alcoholes de aldehidos preparados por la reaccin aldol, ciclohexanol y ciclohexana de fenol y benceno, respectivamente, y hexametilendiamina para la sntesis de nailon de adiponitrilo.

Un ejemplo tpico de hidrogenacin es la adicin de hidrgeno a los dobles enlaces, convirtiendo los alquenos en alcanos. En la industria de los aceites vegetales, la hidrogenacin es un proceso qumico mediante el cual los aceites se transforman en grasas slidas mediante la adicin de hidrgeno a altas presiones y temperaturas, y en presencia de un catalizador. Con algunas excepciones los aceites vegetales en su forma natural no tienen las propiedades y caractersticas adecuadas para ser incorporadas en un gran razones son: su falta de sabor, su

nmero de alimentos. Algunas de las

consistencia inapropiada y un alto contenido de grupos difciles de digerir. En la industria alimentaria, durante la hidrogenacin de aceites vegetales y de pescados ricos en cidos grasos insaturados, se cambian las caractersticas de solidificacin y fusin de los aceites o grasas tratados para proteger los cidos grasos insaturados de la oxidacin y para aumentar la estabilidad trmica de esos aceites o grasas. Este proceso se utiliza, por ejemplo, en la fabricacin de margarina.

Conclusin
Como ya vimos anteriormente, la hidrogenacin de grasas consiste en la adicin de hidrgeno a los dobles enlaces de las cadenas de los cidos grasos de los triacilglicridos, este proceso es de mucha importancia en las industrias relacionadas con grasas y aceites ya que logran convertir los aceites lquidos en grasas semi slidas como los shortening y las

margarinas; as como alargar la vida til al mejorar la estabilidad frente a la oxidacin. Anteriormente observamos que la realizacin de estas las podemos ver en algunos productos, pero tambin pudimos observar que las repercusiones nutricionales son negativas. Por un lado eliminamos de los aceites vegetales los cidos grasos poliinsaturados W-3 y W-6 que son esenciales; por otro, aumentamos la presencia de cidos grasos saturados y trans que estn muy cuestionados por su contribucin al aumento del nivel del colesterol srico (colesterol LDL). En consecuencia son, posiblemente, los responsables de sobrecargas lipdicas en el miocardio y en las paredes de los vasos arteriales en las enfermedades cardiovasculares por lo cual tenemos que consumirlos moderadamente, para no caer en alguna de estas enfermedades que nos presentan.

Bibliografa
BADUI, Dergal Salvador. Qumica de los alimentos. Editorial Prentice Hall, 1993, 239-244pp. http://www.ecured.cu/index.php/Hidrogenacin http://palma.aceitescomestibles.com/index.php?option=com_taxonomy&tag =hidrogenacin&view=blogtags http://es.mt.com/es/es/home/applications/L1_AutoChem_Applications/L2_R eactionAnalysis/Reaction_Analysis_Hydrogenation.html