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Qumica Inorgnica
Escribir las reacciones que se producen en cada electrodo. Por qu no se desprende hidrgeno en el ctodo de mercurio? Escriba las reacciones que tienen lugar en presencia del clavo de hierro.Qu efecto tiene el hierro sobre la reaccin entre la amalgama y el agua? Cmo se puede obtener sodio metlico utilizando el mtodo de Castner-Kellner. Qu ocurre si se electroliza una solucin de fluoruro de sodio? Describa las reacciones que tendran lugar si la solucin de NaCl se electrolizara en una celda con dos electrodos de Pt y sin separacin entre los compartimientos andico y catdico. Discuta el efecto de la temperatura y el tiempo de electrlisis sobre la naturaleza de los productos del proceso.
En el NODO se produce la OXIDACIN (ambas palabras comienzan con vocal). En el CTODO se produce la REDUCCIN (ambas palabras comienzan con consonante).
II Determinacin de la constante del producto de solubilidad del hidrxido de magnesio Hervir 100 ml de agua destilada en un vaso de precipitados para eliminar el aire disuelto. Por qu es necesario hacer esto? Tapar el vaso con un vidrio de reloj y dejar enfriar. Agregar 0,1 g de MgO, agitar durante unos minutos y dejar decantar. Medir el pH de la solucin lmpida sobrenadante. Admitiendo que el hidrxido de magnesio disuelto se ha ionizado totalmente se puede calcular el Kps segn la frmula -log Kps = 3 pOH + 0,3 Deducir esta frmula, teniendo en cuenta que la concentracin de Mg+2 resulta ser igual a la mitad de la concentracin de OH- .
III Observacin de los colores a la llama de diferentes metales Calentar un alambre de acero inoxidable con un codo en el extremo (ansa) suavemente sobre el mechero. Recoger con la punta un poco de LiCl slido. Calentar sobre el mechero y observar el color. Medir la longitud de onda con
un espectrmetro. Repetir el ensayo con NaCl, SrCl2 y BaCl2 slidos. Comparar los colores y discutir su origen en forma cualitativa. Reacciones involucradas y comentarios pertinentes al TP
I Preparacin de NaOH por el mtodo de Castner-Kellner Electrlisis de la solucin de NaCl 20% nodo 2 Cl- Cl2(g) + 2ectodo Na+ + Hgo + e- Na/Hg
No se desprende hidrgeno (2 H2O + 2e- H2(g) + 2 OH-) en el ctodo ( Hg ) porque el mercurio provoca un sobrepotencial en la reduccin del hidrgeno y se alcanza entonces, en esas condiciones, el valor del potencial de reduccin del sodio. Al cortar la tensin se interrumpen las reacciones electroqumicas. Si se agita la amalgama, el sodio entra en contacto con el agua y reacciona qumicamente 2 Na/Hg + H2O Hg0 + 2 NaOH + H2 (g) El OH- generado virar la fenolftalena a rojo. Si se repite el experimento con el clavo de hierro, ahora ste ser el ctodo, y el mercurio slo conducir la corriente. Ocurre el desprendimiento electroqumico de hidrgeno en el ctodo y la oxidacin del cloro en el nodo. nodo ctodo 2 Cl Cl2(g) + 2e2H+ + 2e- H2
Si corto la tensin voy a seguir viendo desprendimiento de hidrgeno en el clavito porque el sodio que qued sin oxidarse, lo har a expensas de reducir H2 sobre el clavo. II Determinacin de la constante del producto de solubilidad del Mg(OH)2 La disolucin del Mg(OH)2 en H2O se representa con la siguiente reaccin: Mg(OH)2 Mg+2 + 2 OH-
Por tanto el Kps = [Mg+2] [OH-]2, adems 2 [Mg+2] = [OH-] Entonces puede escribirse Kps = [OH-]3 Aplicando la funcin log a ambos lados de la ecuacin, y recordando que log [OH-] se denomina pOH, se tiene que: -log Kps = 3 pOH + 0,3. Se mide el pH de la solucin resultante de la disolucin del Mg(OH)2 y se calcula el pOH (pH + pOH = 14). Remplazando este valor en la ecuacin anterior puede obtenerse el valor del Kps para la disolucin del Mg(OH)2. Comparar el valor medido con el valor de literatura (Kps = 1.2 x 10 11, a oC).
III Observacin de los colores a la llama de los alcalinos y alcalinotrreos LiCl NaCl SrCl2 CaCl2 BaCl2 naranja a 610 nm. amarillo a 590 nm. rojo a 735 nm. rojo con sal hidratada a 622 nm y 550 nm. no se observa.
III Obtencin de cido brico a partir de brax (Na2B4O7.10H2O). Disolver 5 g de brax bien molido en 12 ml de agua destilada en un erlenmeyer y agregar el volumen de cido clorhdrico concentrado (36 % p/p, 1,18 g/ml) necesario para que el brax reaccione totalmente. Hacer una marca en el nivel de lquido con un lpiz indeleble y calentar suavemente
durante varios minutos, reponiendo el agua que pueda perderse por evaporacin. Si la solucin resulta turbia, filtrar en caliente. Dejar enfriar sobre hielo, filtrar por succin y lavar los cristales con poca agua fra. Disolver el slido obtenido en 10 ml de agua destilada, calentar hasta ebullicin y dejar cristalizar hasta la clase siguiente.
Qumica del Aluminio. I Comportamiento del aluminio como metal. El papel que juega la capa de xido que normalmente recubre el metal y que justifica su poca reactividad aparente, puede comprobarse mediante las siguientes reacciones: Efecto del ataque qumico a la capa de xido Poner algunas virutas de aluminio en tres tubos de ensayo y agregar 3 ml de agua al primero, 3 ml de cido clorhdrico 3N al segundo y 3 ml de hidrxido de sodio 3N al tercero. Si no se observara reaccin, calentar ligeramente. Anotar las diferencias observadas en cada tubo.Pueden justificarse esas diferencias segn los potenciales de electrodo de los pares Al/Al(III) y H2/H+?. En los casos que corresponda, escribir las
II Comportamiento del Al (III) hidratado. A) Comprobar su carcter cido midiendo el pH de una solucin de sulfato de aluminio. Escribir la ecuacin de disociacin cida. B) Hidrlisis: En un tubo de ensayo verter 1 ml de solucin de sulfato de aluminio 0,01M. Agregar lentamente y agitando una gota de solucin de amonaco 0,1 M. Observar opalescencia Luego agregar gotas de solucin de hidrxido de sodio 0,1M. Qu se observa? Interpretar los fenmenos observados y justificar con la correspondiente ecuacin qumica.
Qumica del Boro I. Preparacin del borato de metilo (steres del cido brico) En las reacciones de esterificacin el H2SO4 acta como agente deshidratante. 3 CH3OH + H3BO3 (H2SO4) B(OCH3)3 + 3 H2O (llama de color verde) 2 CH3OH (H2SO4) CH3OCH3 + H2O II. Obtencin de los vidrios de boro K2CO3 + 8 H3BO3 K2O + 4 B2O3 + CO2 + 12 H2O (Calentar hasta fusin) K2O + 2 B2O3 + H2O + M+2 2 KBO2 + M(BO2)2 + 2H+ M(BO2)2:Co+2: vidrio color azul, Ni+2: vidrio color verde, Mn+2: vidrio color rosa III. Obtencin de cido brico a partir de brax Na2B4O7.10H2O + 2 HCl 4 H3BO3 + 2 NaCl + 5 H2O Qumica del Aluminio I Comportamiento del aluminio como metal Efecto del ataque qumico a la capa de xido: Los potenciales redox para la reaccin del Al con el H2O favorecen la reaccin de oxidacin del metal (Eo(Al3+/Alo)= -1.66 V). Sin embargo es conocido por todos que el aluminio no es atacado por el agua (el aluminio tiene muchas aplicaciones en la vida diaria, piense el alumno en materiales de este metal que utiliza en su vida diaria, algunos de ellos en contacto con agua). Esto se debe a que el Al reacciona con el O2 del aire y forma una delgada capa superficial de Al2O3 que protege al metal de posteriores ataques. Tubo 1- Alo/Al2O3 + H2O no reacciona Tubo 2- 9 H2O + Al2O3 + 6 H+ 2 Al(H2O)6+3 Alo + 6 HCl 2 AlCl3 + 3 H2 Tubo 3- Al2O3 + 2 OH- + 7 H2O 2 [Al(OH)4(H2O)2]2Alo + 2OH- +10H2O 2[Al(OH)4(H2O)2]- +3H2 (llama no verde)
II. Comportamiento del Al hidratado A) Comprobacin del carcter cido Al2(SO4)3 2 Al+3 + 3 SO4-2 Al+3 + 6 H2O [Al(H2O)6]+3 [Al(H2O)6]+3 + H2O [Al(H2O)5(OH)]+2 + H3O+ Ka = 1.12x10-5 B) Hidrlisis en diferentes medios Al2(SO4)3.6H2O + 6 NH4OH 2 Al(OH)3.3H2O + 3 (NH4)2SO4 Al(OH)3.3H2O + NH4OH(exc) no se disuelve Al(OH)3.3H2O + NaOH(exc) [Al(OH)4(H2O)2]-1 + Na+1 + H2O (disolucin de la sal en agua)
Tcnica de laboratorio. A) Preparacin de bicarbonato de sodio: Verter 50 ml de amonaco concentrado (de buena calidad) en un erlenmeyer de 250 ml. Agregar 17.5 gr de cloruro de sodio bien molido, tapar y agitar durante varios minutos hasta saturacin. Separar el exceso de cloruro de sodio por decantacin a otro erlenmeyer de 100 ml. Preparar los envoltorios de papel para aislar el erlenmeyer. Calentar la solucin obtenida hasta que se observe desprendimiento de gas (a unos 50C). Retirar del fuego y envolver el erlenmeyer con las hojas de papel ya preparadas (para aislamiento trmico). Se tendr preparado un tapn atravesado por un tubo de burbujeo conectado al generador de CO2. Desplazar el aire del interior del erlenmeyer haciendo
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pasar dixido de carbono durante medio minuto, sin que burbujee en la solucin. Ajustar luego el tapn (mantenerlo con los dedos) y agitar enrgicamente el erlenmeyer mientras burbujea el dixido de carbono en el lquido. La reaccin de carbonatacin, exotrmica, se completa en un lapso que puede variar entre 30 y 60 minutos. Se nota entonces que la solucin se enfra hasta temperatura ambiente. Deber obtenerse un abundante precipitado de bicarbonato de sodio. Enfriar bien (bajo el agua de la canilla o con hielo). Separar el bicarbonato de sodio por filtracin con embudo Buchner y succin. GUARDAR LAS AGUAS MADRES PARA SER UTILIZADAS EN UN PRXIMO TRABAJO PRCTICO. Lavar el slido tres veces con porciones de 5 ml de agua destilada fra (si es posible a 0C). Para cada porcin, interrumpir la succin, verter el agua de lavado, homogeneizar con esptula o varilla (no romper el papel de filtro) y restablecer la succin. El bicarbonato de sodio se seca sobre un vidrio de reloj o cristalizador en estufa a 100C. Luego se muele y se reserva aproximadamente 1 g para caracterizarlo.
B) Calcinacin del bicarbonato de sodio: Se llevar a cabo en el mismo recipiente usado para el secado previa molienda de la masa de bicarbonato de sodio. Se calcinar en cpsula sobre tela de amianto y mechero calentando suavemente. Es suficiente una calefaccin a 170- 180C durante 20 a 30 minutos, si el polvo de bicarbonato de sodio est dispuesto en forma de una capa fina uniforme (a qu puede deberse el olor a amonaco? qu consecuencias tiene dicha reaccin sobre la pureza del bicarbonato de sodio obtenido?).
C) Caracterizacin del bicarbonato de sodio: Disolver el bicarbonato de sodio reservado (punto g) en aproximadamente 10 ml de agua destilada, en caliente. Dejar enfriar.
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Tomar la reaccin a la fenolftalena de la solucin, a la que se agregan dos gotas de ese indicador. Comparar con agua destilada. Repetir el ensayo con una solucin de bicarbonato de sodio comercial (reactivo de laboratorio) para comparar los resultados.
Qumica del Plomo. Comprobacin de la frmula del minio Pesar 0.5 g de minio (Pb3O4), colocarlo en un tubo de ensayo, agregar 5 ml de HNO3 concentrado dejando actuar unos minutos. Filtrar con papel y lavar con agua caliente. Dejar escurrir bien y conservar el lquido (solucin A). Tratar el precipitado que queda en el filtro con cido clorhdrico (1:2), recogiendo el lquido resultante en un nuevo tubo de ensayo (solucin B). Oler con cuidado la solucin obtenida qu gas se desprende? Hervir la solucin B, enfriar y llevar a pH neutro con gotas de NaOH al 40% (aprox. para 1ml de solucin 20 gotas de la base) y aadir gotas de K2CrO4. Ensayar tambin con gotas de K2CrO4 el filtrado obtenido previamente (solucin A). Tener en cuenta que se debe neutralizar misma forma que se neutraliz la solucin B. Interpretar cada una de las reacciones, representndolas con las este filtrado de la
correspondientes ecuaciones qumicas. Las reacciones pueden entenderse aceptando que el plomo se encuentra en dos estados de oxidacin diferentes en la red cristalina.
Qumica del Carbono A) Preparacin de carbonato de sodio por el mtodo de Solvay. Preparacin de bicarbonato de sodio: El mtodo consiste en la carbonatacin de una salmuera amoniacal: NaCl + NH3 + H2O + CO2 NaHCO3 + NH4Cl
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Luego, se procede a la calcinacin del bicarbonato de sodio: 2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2 (g) El CO2 proviene de un generador Kipp: CaCO3 + HCl CaCl2 + CO2 (g) + H2O Se pueden utilizar los minerales mrmol o caliza como carbonato de calcio. No se puede usar H2SO4 en lugar de HCl en el generador Kipp, ya que por reaccin con el CaCO3 se producira CaSO4, que es insoluble y formara una pelcula sobre el CaCO3 que retardara la reaccin. Trate de recordar el principio de funcionamiento del Kipp. (a 170 -180 C)
B) Calcinacin del bicarbonato de sodio: 2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2 (g) (a 170 -180 C) Junto con el NaHCO3 pudo haber precipitado NH4Cl. Al calcinar se purifica el Na2CO3 por el desprendimiento de amonaco y cloruro de hidrgeno: NH4Cl NH3 (g) + HCl (g) (por calentamiento) Por eso durante la calcinacin puede apreciarse el olor a amonaco.
C) Caracterizacin del bicarbonato de sodio: HCO3- + H2O H2CO3 + OHQumica del Plomo Comprobacin de la frmula del minio (Pb3O4): El plomo se encuentra en el minio en dos estados de oxidacin diferentes Pb(II) y Pb(IV), en la misma red cristalina. PbO2 (s)+ HNO3 no reacciona PbO (s) + HNO3 Pb(NO3)2 + H2O PbO2 (s)+ 4 HCl PbCl2 (s)+ Cl2 (g) + 2 H2O PbCl2 + K2CrO4 PbCrO4 (s) + 2 KCl (PbCrO4 slido amarillo) (PH > 8,2 color rojo con fenolftalena)
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Ensayos de caracterizacin. Los ensayos se basan en la verificacin de las propiedades reductoras del sulfato de hidracinio:
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a) En un tubo de ensayo poner 2-3 ml de una solucin de iodato de potasio, saturada en fro, y agregar a la misma una porcin del precipitado obtenido antes. Comprobar si hay reaccin mediante el agregado de solucin de almidn. b) Verter 1 ml de solucin de sulfato de cobre 0,1 M en tres tubos de ensayo. En el primero adicionar solucin concentrada de hidrxido de sodio. Qu es lo que precipita? En el segundo, agregar solucin de amonaco concentrada, gota a gota, hasta redisolucin del precipitado. Sobre el tercero, as como sobre las dos soluciones precedentes, agregar solucin saturada de sulfato de dihidracinio qu ocurre? qu ecuacin representa lo que se observa? c) Sobre 1 ml de solucin de nitrato de plata amoniacal agregar gotas de solucin de sulfato de dihidracinio. Dejar reposar unos minutos y observar. Interpretar las reacciones producidas con las correspondientes ecuaciones qumicas.
II Obtencin de xidos de nitrgeno A) Obtencin del xido ntrico (NO):Disponer izquierda se del aparato 3 como g de indica la figura. En el tubo de la colocan limaduras o granallas de cobre. Se llena totalmente de agua la probeta invertida sobre el cristalizador, el que tambin contiene agua a la que se han agregado gotas de azul de bromotimol. Por el tubo de seguridad se vierten 20 ml de cido ntrico 1:5 y cuando el gas producido ha eliminado el aire del aparato, se coloca el tubo de desprendimiento debajo de la probeta invertida; el agua
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contenida en ella es desalojada por el gas. Observar la coloracin del indicador e interpretar.
B) Obtencin de dixido de nitrgeno: Insuflar aire en la probeta mediante un tubo de vidrio acodado. Observar el color del gas, el color del indicador y el nivel de agua dentro de la probeta. Interpretar la contraccin de volumen y la desaparicin del color pardo rojizo del dixido de nitrgeno.
C) Obtencin de tetrxido de dinitrgeno y trixido de dinitrgeno Colocar el dedo fro de dos balones que contienen mezclas diferentes de los xidos anteriores en un termo de aire lquido y observar
III. Recuperacin del amonaco de los productos residuales del proceso Solvay. La reaccin que se propone es una simplificacin de la que tiene lugar en el proceso industrial y tiene por objeto demostrar que el amonaco recuperado proviene, fundamentalmente, del desplazamiento del in amonio formado en la primera fase del proceso Solvay por medio de una base fuerte. Agregar al erlenmeyer 10 ml de lechada de cal (solucin y suspensin de hidrxido de calcio) y a calentar. Colocar en la boca del tubo un papel humedecido con solucin de sulfato de cobre.
I Preparacin y propiedades del sulfato de hidracinio(+1). La reaccin entre el amonaco y el hipoclorito de sodio ocurre en dos etapas: NH3 + NaClO NaOH + NH2Cl NH3 + NH2Cl + NaOH N2H4 + NaCl + H2O hidracinio. (N2H4 hidracina) El agregado de cido sulfrico protona a la hidracina y forma el sulfato de
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2 N2H4 + H2SO4 (N2H5)2SO4(s) El agregado de un agente complejante como la cola permite obtener un mayor rendimiento ya que secuestra cationes metlicos (Cu2+, Fe2+, presentes como impurezas) que catalizan la reaccin parsita que destruye la hidracina formada: 2NH2Cl + N2H4 2 NH4Cl + N2(g)
Ensayos de caracterizacin. Los ensayos ponen de manifiesto las caractersticas reductoras del sulfato de hidracinio: a) Reaccin frente al iodato de potasio:
4 IO3- + 5 N2H5+ N2 (g) + 2 I2 + 12 H2O + H+ La presencia de yodo se detecta por la formacin de un complejo azul con el almidn. b) i) Reaccin del sulfato de hidracinio frente al Cu2+ en medio alcalino: CuSO4 + 2 NaOH Cu(OH)2(s) + Na2SO4 El Cu(OH)2 se caracteriza por ser un slido color celeste Al agregar el (N2H5)2SO4: (2 Cu(OH)2 + 2e- Cu2O (s) + 2 OH- + H2O) x 2 (N2H4 + 4 OH- N2 + 4e- + 4 H2O) ------------------------------------------------------------------4 Cu(OH)2 + N2H4 2 Cu2O (s) + N2 (g) + 6 H2O
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El Cu2O se caracteriza por ser un slido color ladrillo ii) Reaccin del sulfato de hidracinio frente al Cu2+ en medio amoniacal: CuSO4 + 2 NH3 + 2 H2O Cu(OH)2(s) + (NH4)2SO4 El Cu(OH)2 se caracteriza por ser un slido color celeste Como el medio es complejante debido al amonaco presente, el precipitado se redisuelve: Cu(OH)2(s) + 4 NH3 Cu(NH3)42+ + 2 OHEl Cu(NH3)42+ presenta coloracin azul en solucin. Al agregar el (N2H5)2SO4: 4 ( Cu(NH3)42+ + e- Cu(NH3)2+ + 2 NH3) N2H4 + 4 OH N2 (g) + 4e- + 4 H2O
--------------------------------------------------------------------------4 Cu(NH3)42+ + N2H4 + 4 OH- 4 Cu(NH3)2+ + N2 (g) + 8 NH3 + 4 H2O (azul) iii) Reaccin del sulfato de hidracinio frente al Cu2+ : CuSO4 + N2H5+ no reacciona c) Reaccin frente a una solucin de Ag(NH3)+ 4 (Ag(NH3)2+ + e- Ag (s)+ 2 NH3) (N2H4 + 4 OH- N2 (g) + 4e- + 4 H2O) (incoloro)
---------------------------------------------------------------------------4 Ag(NH3)2+ + N2H4 + 4 OH- 4 Ag(s) + N2 (g) + 8 NH3 + 4 H2O La plata formada se identifica como un slido negro o como espejo de plata
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II. Obtencin de xidos de nitrgeno A) xido ntrico (NO): 3 Cu + 8 HNO3 3 Cu(NO3)2 + 2 NO(g) + 4 H2O El cido ntrico utilizado debe ser diluido. (Cuo Cu2+ + 2 e-) * 3 (4 H+ + NO3- NO(g) + 2 H2O) * 2 3 Cuo + 8 H+ + 2 NO3- 3 Cu2+ + 2 NO(g) + 4 H2O El NO no reacciona con el agua el indicador contina color azul.
B) Dixido de nitrgeno (NO2): 2NO + O2 2NO2(g) El NO2 formado es un gas color pardo El nmero de moles gaseosos se reduce de 3 a 2 en esta reaccin por lo que el volumen en la campana disminuye. Adems el NO2 formado se hidroliza segn la siguiente reaccin: 2 NO2 + H2O NO3- + NO2- + 2H+ generando la desaparicin del color pardo en la campana y un viraje del indicador presente en el agua hacia el color amarillo. C) Tetrxido de dinitrgeno y trixido de dinitrgeno (a bajas T) 2 NO2 NO + NO2 N2O4(g) N2O3
En relacin estequiomtrica
III Recuperacin del amonaco de los productos residuales del proceso Solvay. El proceso Solvay consiste en: 2 NaCl + 2 H2O + 2 NH3 + 2 CO2 2 NaHCO3 + 2 NH4Cl
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El NH4Cl representa un producto residual del proceso a) b) si al producto residual se lo calienta no desprende NH3, lo cual se En presencia de lechada de cal (Ca(OH)2) se produce la siguiente evidencia porque el Cu2+ no reacciona: reaccin: 2 NH4Cl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2 NH3 + 2 H2O Cu2+ + 4 NH3 Cu(NH3)42+ El Cu(NH3)42+ en solucin presenta coloracin azul
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electrlisis
preparada tomando la precaucin que la misma tome contacto con el ctodo. Sumergir la celda en un bao de hielo, hasta que el mismo cubra todo el tubo.
Dejar enfriar y poner en marcha la operacin aplicando una tensin de 5 V entre los electrodos. Se debe tener en cuenta que la diferencia de potencial aplicada debe ser leda en el medidor y no en el selector. Luego de unos 40 minutos interrumpir el proceso, decantar la solucin y recoger los cristales. Lavarlos con etanol, pesarlos y determinar el rendimiento de la corriente.
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Con parte de los cristales obtenidos preparar una solucin saturada y realizar las siguientes reacciones de caracterizacin: A) En dos tubos de ensayo mezclar 1 ml de KI con 1 ml de acetato de etilo. A uno de ellos agregar una punta de esptula del peroxidisulfato obtenido. Comparar e interpretar con ecuaciones. B) A 1,5 ml de solucin de nitrato de plata al 0,5 % agregar dos gotas de piridina bajo campana. Ensayar con una punta de esptula de peroxidisulfato. Dejar la solucin en reposo 20 minutos y notar la formacin de un producto cristalino. Interpretar con ecuaciones, sabiendo que se produce Ag2+, la que es estabilizada por formacin del complejo [AgPy4]2+ C) Sobre 1 ml de solucin de sulfato de manganeso (II) al 2 % con 2 gotas de solucin de nitrato de plata al 0,5 % y dos gotas de cido sulfrico concentrado agregar una punta de esptula de peroxidisulfato. Calentar. Interpretar con ecuaciones el cambio producido sabiendo que se forma Ag2+, que a su vez acta como un poderoso oxidante frente al Mn2+.
II Preparacin y propiedades del dixido de azufre Se dispone de un aparato generador de dixido de azufre, constituido por un baln pequeo cerrado por medio de un tapn atravesado por un tubo de desprendimiento, luego del cual se intercala un frasco de seguridad. En el baln se colocan algunos trozos o granallas de cobre y 20 ml de cido sulfrico concentrado. Calentar con cuidado. Escribir la reaccin que explica el desprendimiento de SO2. Ensayos de caracterizacin: A) Poder reductor del dixido de azufre i) En un tubo de ensayo hacer burbujear el gas obtenido sobre solucin acidificada de permanganato de potasio al 0,1%. Qu ocurre? ii) En un tubo de ensayo hacer burbujear el gas obtenido sobre agua de bromo. B) Reduccin del dixido de azufre
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i) En un tubo de ensayo que contiene una mezcla reaccionante de zinc y cido sulfrico diluido, hacer burbujear dixido de azufre. Observar la precipitacin de azufre. C) Obtencin de tiosulfato de sodio Hacer burbujear dixido de azufre en solucin de sulfuro de sodio durante algunos minutos para asi obtener el tiosulfato de sodio. La solucin obtenida dividirla en dos tubos y ensayar en cada uno de ellos las siguientes reacciones de caracterizacin: i) Poder reductor del tiosulfato de sodio: agregar solucin 5% de iodo para la formacin del S4O62-. ii) Ensayo con cidos minerales: agregar acido sulfurico concentrado. Observar.
Qumica del Azufre I Preparacin y caracterizacin del peroxidisulfato de potasio. Preparacin electroltica. 2 SO42- S2O82- + 2e2 H+ + 2e- H2(g) ____________________________________________ 2 H+ + 2 SO42- S2O82- + H2(g)
Reacciones de caracterizacin: A) El iodo es ms soluble en fases orgnicas y presenta diferentes colores segn la polaridad del solvente. 2e- + S2O82- 2 SO422 I- I2 + 2 e2 I- + S2O82- 2 SO42- + I2
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B) 2 Ag+ + S2O82- + 4 py 2 SO42- + Ag(py)42+ , complejo color naranja. C) El in Ag+ acta como catalizador, oxidndose a Ag (II), y reducindose por accin del Mn2+ . 2 e- + S2O822 (Ag+ 2 Ag+ + S2O825 (Ag2+ + e4 H2O + Mn2+ 2 SO42 Ag2+ + e-) 2 SO42- + 2Ag2+ Ag+) MnO4- + 8H+ + 5e-
4 H2O + Mn2+ + 5 Ag2+ MnO4- + 8 H+ + 5 Ag+ II Preparacin y caracterizacin del dixido de azufre. Hacer el clculo de la cantidad de cido necesaria para una cantidad dada de cobre. Cuo SO42- + 2e- + 4 H+ SO42- + Cu0 + 4 H+ Cu2+ + 2e SO2 + 2 H2O SO2(g)+ Cu2+ + 2 H2O
Ensayos de caracterizacin. A) Poder reductor del dixido de azufre. i) 5 (SO2 + 2 H2O 2 (MnO4- + 8H+ + 5e2 MnO4- + 5 SO2 + 2 H2O ii) SO2 + 2 H2O Br2 + 2eBr2 + SO2 + 2 H2O 4 H+ + SO42- + 2e 2 Br 4 H+ + SO42- + 2 Br 4 H+ + SO42- + 2e- ) Mn2+ + 4H2O) 2 Mn2+ + 4 H+ + 5 SO42-
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B) Reduccin del dixido de azufre. Produccin de hidrgeno naciente (Ho) Zn Zn2+ + 2e Ho ) Zn2+ + 2Ho 2 (H+ + e2 H+ + Zno
2 ( 2Ho
2 H+ + 2e-)
4 H+ + SO2 + 4e- So + 2 H2O 4 Ho + SO2(g) La reaccin total es: 2 Zno + SO2(g) + 4H+ S0 + 2 Zn2+ + 2 H2O Se observa el precipitado amarillo de azufre. So(s) +2 H2O
C)Obtencin de tiosulfato de sodio. 2 (2 SO2 + 4e- + H2O 2 S2- + 6 OHSO2 + 2S2- + 2OH S2O32- + 2 OH-) S2O32- + 8 e- + 3H2O 3 S2O32- + H2O
Puede aparecer una pequea precipitacin se azufre que luego se redisolver. i) 2 S2O32- S4O62-+ 2eI2 + 2 e- 2I2 S2O32- + I2 S4O62- + 2I-
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ii) Frente a cidos minerales. S2O32- + 2H+ H2S2O3 H2S2O3 S(s) + SO2 + H2O Se observa el precipitado amarillo de azufre.
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Caracterizacin Hacer burbujear el gas en 2 tubos de ensayo que contienen respectivamente: A) 2 ml de solucin de KBr al 5 % y 2 ml de CCl4 B) 2 ml de solucin de KI al 5% y 2 ml de CCl4 . En ambos casos, la fase orgnica sirve como solvente para los halgenos liberados. Finalmente, desarmar el aparato bajo campana, lavando con abundante agua.
Qumica del Iodo I Preparacin de Iodo En un vaso de precipitados de 100 ml colocar una mezcla de 1g de MnO2, 1g de KI y 4 ml de H2SO4 1:1. Calentar suavemente bajo campana. Solidificar el iodo que se desprende como vapor en el fondo de un erlenmeyer lleno de agua fra que se coloca sobre el vaso de precipitados, tapndolo de la mejor
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manera posible. Cuando no se forme ms iodo, retirar el mechero y dejar enfriar con el vaso tapado.
Caracterizacin Transferir algunos cristales del iodo obtenido a dos tubos de ensayo. A) Agregar agua destilada al primero. Observar si el iodo se disuelve apreciablemente. B) Agregar 2 ml de solucin de ioduro de potasio y 2 ml de agua al segundo. se observa alguna diferencia notable con el caso anterior? como se interpreta la diferencia? C) Agregar a este segundo tubo 1 ml de solucin de tiosulfato de sodio. Notar la modificacin del color. Interpretar la reaccin.
Propiedades redox de los halgenos I Desplazamiento de los halgenos entre s. En tubos de ensayo, probar el efecto del agua de bromo sobre: A) 2 ml de solucin de ioduro de potasio al 5 %. Agregar una gota de solucin de engrudo de almidn para poner en evidencia la eventual presencia de iodo elemental. B) 2 ml de solucin de cloruro de potasio al 5 %. qu ocurre en este caso? Comparar los resultados con los obtenidos en el punto 1 -B).
II Carcter oxidante En tubos de ensayo conteniendo 2 ml de solucin de nitrito de sodio y 2 ml de CCl4 con: A) agua de iodo B) agua de bromo
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Propiedades de los Hidrcidos Colocar en 2 tubos de ensayo una pequea cantidad de NaCl. Agregar 2 ml de: A) H2SO4 B) H3PO4 Calentar con cuidado y dejar actuar el gas producido sobre un papel indicador hmedo. Repetir reemplazando el NaCl por KBr y KI. Comparar los resultados.
Qumica del Cloro I Obtencin de Cloro: 2 NaCl + H2SO4 2 HCl + Na2SO4 4 HCl + MnO2(s) 2 Cl MnO2(s) + 4 H+ + 2 e2 Cl- + MnO2(s) + 4 H+ Cl2(g) + MnCl2 + 2 H2O Cl2(g) + 2 e Mn+2 + 2 H2O Cl2(g) + Mn+2 + 2 H2O
Caracterizacin: A) 2 KBr + Cl2 2 KCl + Br2 El bromo obtenido se reparte entre la fase acuosa y la fase orgnica que se observa de color anaranjado) B) 2 KI + Cl2 color pardo) 2 KCl + I2 El iodo obtenido se reparte entre la fase acuosa y la orgnica que se torna
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Qumica del Iodo I Reaccin de obtencin del Iodo: 2 KI + MnO2(s) + 2 H2SO4 I2 + MnSO4 + 2 H2O + K2SO4 2 I - I2 + 2 eMnO2 + 4 H+ + 2 e- Mn+2 + 2 H2O 2 I- + MnO2 + 4 H+ I2 + Mn+2 + 2 H2O
Caracterizacin: A) El iodo no se disuelve apreciablemente en agua destilada. B) I2 + I- I3-. La solubilizacin ocurre por formacin del complejo triyoduro color pardo amarillo. C) I2 + 2 S2O3-2 S4O6-2 + 2 I- . La solucin inicialmente pardo-amarillenta lentamente pierde el color. Propiedades redox de los halgenos I Desplazamiento de los halgenos entre s A) 2 KI + Br2 2 KBr + I2. El yodo formado en presencia de un exceso de yoduro dar el complejo triyoduro (I3-) que se intercalar en la hlice del almidn generando un complejo de color azul. Si la cantidad de yodo generado es excesiva se puede observar una coloracin marrn y an negra. B) No se observan cambios. Cuando bajamos en el grupo 17 el halgeno de menor peso molecular tiene un poder oxidante mayor que el de mayor peso molecular.
II Carcter oxidante A) No ocurre reaccin. Se observa coloracin rosa en la fase orgnica inferior debido al equilibrio de particin del I2 entre el solvente orgnico y el acuoso. B) 2OH- + Br2 + NO2- 2Br- + NO3-
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Se observa desaparicin del color pardo del bromo y no se detecta el halgeno en la fase orgnica. Propiedades de los hidrcidos: La acidez (formacin de un hidrcido) se pone de manifiesto con un papel indicador embebido en rojo fenol. NaCl + H2SO4 NaHSO4 + HCl NaCl + H3PO4 NaH2PO4 + HCl 2 KBr + 2 H2SO4 Br2 + SO2 + K2SO4 + 2 H2O KBr + H3PO4 KH2PO4 + HBr 2 KI + 2 H2SO4 I2 + SO2 + K2SO4 + 2 H2O KI + H3PO4 KH2PO4 + HI
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I Espectros electrnicos: Compare los espectros electrnicos de ambos complejos y discuta sus diferencias en base a la teora del campo cristalino. Los fenmenos que se producen en fotometra estn gobernados por la ley de Lambert-Beer, cuya expresin matemtica es: log ( Io / It ) = .l .c donde I0 es la intensidad de la luz incidente, It es la intensidad de la luz transmitida, l es el camino ptico y c es la concentracin de la solucin. Si c se expresa en moles / litro y l en centmetros, ser la absortividad molar, que representa la intensidad intrnseca de la banda de absorcin. Al logaritmo del cociente Io / It se lo denomina absorbancia (A). Representar grficamente la absorbancia en funcin de la longitud de onda. Localizar el mximo de absorcin y calcular la energa asociada con la transicin electrnica que da origen a esa banda. Con el valor de la concentracin de la solucin calcular la absortividad molar para esa longitud de onda.
II Cloruro de hexaacuocobalto(II): Preparar una solucin 0,1 M de CoCl2.6H2O y obtener el espectro electrnico del complejo. Medir entre 400 y 700 nm. Tomar los datos cada 20 nm, excepto entre 500 y 600 nm, donde se tomarn cada 10 nm.
III Tetraclorocobaltato(II) de amonio: Moler a la vez en un mortero 1,5 g de CoCl2.6H2O y 1 g de NH4Cl. Pasar a un vaso de precipitados o cristalizador, agregar HCl concentrado hasta cubrir totalmente la mezcla y evaporar a sequedad bajo campana, sobre bao de arena. La sustancia, de color azulado, se purifica disolviendo en metanol, que
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debe agregarse en pequeas porciones y agitando, hasta observar que un nuevo agregado no logra disolver el residuo insoluble (impurezas). Filtrar para separar el residuo y evaporar el solvente en un bao de arena bajo campana. Importante: para manipular el metanol es imprescindible el uso de guantes por su toxicidad. Una vez que la sustancia est seca, prepare una solucin 1x10-3 M en alcohol isoproplico, para obtener su espectro electrnico. Medir entre 500 y 800 nm. Tomar los datos cada 20 nm, excepto entre 620 y 720 nm, donde se tomarn cada 10 nm. A partir del valor de reportado en la literatura calcule la concentracin exacta de la solucin preparada.
IV Estabilidad de complejos: Pesar 0,12 g de CoCl2.6H2O y disolverlo en 6 ml de agua destilada. Dividir en tres tubos de ensayo, agitando ligeramente. A) Efecto de la concentracin del ligando. A uno de los tubos, agregar (lentamente y sin dejar de agitar), el volumen de cido clorhdrico concentrado necesario para que se produzca el cambio de color de la solucin. Observar e interpretar lo que sucede con ecuaciones qumicas. Dividir el contenido de este tubo de ensayo en tres. Reservar uno de stos como testigo (tubo A) En el segundo (tubo B), agregar AgNO3 0.1 M gota a gota y agitando. Observar e interpretar con ecuaciones qumicas. En el tercero (tubo C), agregar 2 ml de agua destilada e interpretar nuevamente lo que ocurre. B) Efecto de la hidratacin. Humedecer un papel de filtro con solucin de cobalto(II), secarlo en las proximidades de un mechero y observar. A continuacin, humedecer con agua destilada y observar. Escribir sobre un papel empleando solucin cobaltosa como tinta, calentar el papel y observar. C) Efecto de la temperatura. Al otro tubo de ensayo, agregarle 2,5 ml de HCl concentrado. Agitar. Si la solucin no es color rosado agregar 0,5 ml de agua destilada.
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Separar una porcin en otro tubo de ensayo y colocarla en un bao de hielo. El resto calentar sobre mechero, sin dejar de agitar, durante 10 minutos. Observar el cambio de color e interpretar con ecuaciones qumicas. Tomar una porcin de la solucin azul en un tubo de ensayo y colocarlo en bao de hielo. Observar e interpretar.
Reacciones involucradas y comentarios pertinentes al TP III Preparacin de tetraclorocobaltato(II) de amonio CoCl26H2O + 2 NH4Cl (NH4)2[CoCl4] + 6H2O IV Estabilidad de complejos A) efecto de la concentracin del ligando
Tubo B: [CoCl4]2- + 4Ag+ + 4 NO3- + 6 H2O [Co(H2O)6]+2 + 4 NO3- + 4 AgCl azul rosa ppdo blanco
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TP Nro. 8 Laboratorio de V y Cr
Qumica del Vanadio I Observacin de los estados de oxidacin A un matraz de 25 ml se le adosa un tubo de 60 cm de largo, como prolongacin de su cuello. Se coloca en l una pequea cantidad de Zn amalgamado y una barra magntica para agitacin. Se llena con solucin del in VO2+ 0.2 M dejando un espacio libre en la parte superior del tubo ( dicha solucin se obtuvo disolviendo 18,2 g de V2O5 en 500 ml de agua destilada y agregando lentamente 100 ml de H2SO4 concentrado y llevando la solucin resultante a 1 litro). Se agita por 24 a 48 horas. Observar e interpretar los resultados.
II Ensayo con un reductor natural A) Tomar una alcuota de la solucin amarilla de la parte superior del tubo y agregarle una punta de esptula de cido ascrbico. Interpretar el cambio de coloracin. B) Sobre la solucin obtenida en ( i ) agregar KClO3 1M. Observar los cambios de color que se producen por efecto del agregado del agente oxidante.
III Peroxovanadatos En un erlemmeyer disolver 0,40 g de vanadato de amonio en 60 ml de NaOH 2M (esta preparacin ser llevada a cabo por un solo grupo de la comisin). Sobre 4 ml de esta solucin en un vaso de precipitados pequeo agregar una granalla de NaOH y H2O2 100 volmenes gota a gota, hasta aparicin de color violeta. Desde una bureta aadir HCl 3M gota a gota, agitando. Por ltimo calentar la solucin. Observar e interpretar.
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I Reacciones caractersticas A) Pirlisis del dicromato de amonio Se pesan 300 mg de dicromato de amonio que se vuelcan formando un pequeo cono sobre una placa de amianto, y se calienta cuidadosamente hasta descomposicin. Se obtiene un residuo de color verde. Interpretar la descomposicin producida mediante una ecuacin. B) Obtencin del cromato de sodio A una pequea cantidad del producto obtenido en a) se agregan 100 mg de perxido de sodio, se mezclan los reactivos en mortero y se calienta en una cpsula de porcelana hasta que se observe que el producto obtenido sea de color amarillo. Si ese color no se observa, agregar ms perxido de sodio hasta lograr un color amarillo uniforme. Dejar enfriar. Disolver en 2 ml de agua destilada. Trasvasar a un tubo de ensayo, agregar 1 ml de acetato de etilo y 1 ml de H2O2 20 volmenes. Acidificar con 2-3 gotas de HCl (c). A qu compuesto se debe el color de la fase orgnica?
II Metalurgia del Cromo: A) Obtencin de cromo por aluminotermia Pulverizar en un mortero 15 g de dicromato de potasio y mezclar con 6,5 g de aluminio en polvo, utilizando para hacer la mezcla un recipiente con tapa. Volcar la mezcla en un crisol refractario colocado dentro de un recipiente con arena. En el centro de la mezcla introducir el vstago de un embudo, hacindolo penetrar hasta el fondo del crisol. Llenar el vstago con la mezcla de ignicin (1 g de permanganato de potasio bien molido antes de mezclarlo y 5 g de aluminio en polvo) y levantar lentamente dndole repetidos golpecitos, de manera de dejar formada una columna de dicha mezcla, que debe llegar hasta la superficie. Colocar en el centro de la mezcla de ignicin una cinta de magnesio que sobresalga 5 cm de la superficie (limpiar previamente el extremo de la cinta con una tela de esmeril).
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Encender la cinta y alejarse suficientemente ya que la reaccin es muy violenta y suelen producirse proyecciones de material incandescente. Terminada la reaccin, dejar enfriar y reunir los rgulos de cromo. Tratarlos con cido clorhdrico diluido en caliente para limpiarlos y lavar con agua destilada. B) Reacciones de caracterizacin: i) Tratar los rgulos obtenidos con 3 ml de cido clorhdrico concentrado, calentando suavemente hasta que se haya disuelto suficiente cromo. A qu in se debe el color de la solucin resultante? ii) Sobre una alcuota de la solucin anterior agregar hidrxido de amonio concentrado en exceso. Observar e interpretar.
Qumica del Vanadio I Observacin de los estados de oxidacin Zn0/Hg0(amalgama) Zn2+ + 2e- + Hg0 VO2+ (amarillo) + 2 H+ + e- VO2+ (turquesa-celeste) + H2O VO2+ (turquesa-celeste) + 2 H+ + e- + 5 H2O V(H2O)63+ (azul) V(H2O)63+(azul) + e- V(H2O)62+ (violeta) La solucin utilizada inicialmente es amarilla pero por reaccin con el Zn/Hg toma diferentes colores segn la altura en el tubo utilizado para la preparacin. En la parte inferior del tubo se encontrar el estado ms reducido (II, violeta).
CH2OH O O H
CH2OH O O
2H+ + 2 VO2+ +
HO HO
2H2O + 2 VO+2 + HO
OH
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III Peroxovanadatos NH4VO3 + 2 NaOH VO43- + NH4+ +2 Na+ + H2O VO43- + H2O2 --OH---> [V(O2)4]3- (azul-violeta) + 4 H2O [V(O2)4]3- + 2 H+ [V(O2)2O2]3-(amarillo) + O2 + H2O [V(O2)2O2]3- + 2 H+ [VO(O2)2H2O]- (amarillo) [VO(O2)2H2O]- + 4 H+ + H2O [V(O2)(H2O)4]3+(rojo marrn) + O2 [V(O2)(H2O)4]3+ VO2+ (amarillo) + 2 H+ + 3 H2O + O2 (calentar para acelerar el desprendimiento de O2 y de esta forma, acelerar la reaccin).
Quimica del Cromo I Reacciones caractersticas A) Pirlisis del dicromato de amonio: (NH4)2Cr2O7 (anaranjado) Cr2O3 (verde) + N2(g) + 4 H2O (por calentamiento) B) Obtencin de cromato de sodio: Cr2O3 + 3 Na2O2 2 Na2CrO4 (amarillo) + Na2O
H+
(por calentamiento)
CrO(O2)2.acetato de etilo
A) Obtencin del cromo por aluminotermia: K2Cr2O7 + 4 Al0 2 Cr0 + 2 Al2O3 + K2O Mg0 + O2 MgO Cr0 + 2 HCl (d) CrCl2+ H2 (con calor)
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B) Reacciones de caracterizacin: i) Cr0 + 3 HCl (c) CrCl3 + 3/2 H2 (Cr3+ color violeta, si el Cl entra en la esfera de coordinacin es verde) ii) CrCl3 + 3 NH4OH Cr(OH)3 + 3 NH4+ + 3 ClCr(OH)3 + 5 NH3 + H2O [Cr(NH3)5 H2O]3+ + 3 OH-
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TP Nro. 9 Laboratorio de Co y Ni
Qumica del Cobalto I Preparacin de cloruro de hexamincobalto (III) Verter 5 ml de agua destilada en un erlenmeyer de 250 ml y agregar 4g de cloruro de hexacuocobalto (II) y 3g de cloruro de amonio, previamente molidos ambos en un mortero. Agitar hasta disolucin de la mezcla. Agregar 0,25 g de carbn activado. Colocar un tapn atravesado por dos tubos de vidrio, uno sumergido en la solucin y el otro como tubo de salida. Agregar al erlenmeyer 10 ml de amonaco concentrado y conectar al compresor para que burbujee aire suavemente durante unos 25-30 minutos. En este lapso el color de la solucin debe pasar de rojo a pardo amarillento. Filtrar el precipitado obtenido (utilizando un embudo Buchner) y disolverlo en un vaso de precipitado que contenga una solucin de 25 ml de agua destilada y 0.5 ml de cido clorhdrico concentrado (asegurarse que la solucin obtenida tenga reaccin cida). Eliminar el carbn activado por filtracin. Enfriar con hielo la solucin obtenida a 0 C en un tubo de ensayo. Agregar 10 ml de cido clorhdrico concentrado previamente enfriado, lentamente y agitando. Manteniendo todo a 0C filtrar por papel y lavar el precipitado recogido con 5 ml de alcohol al 60% fro. Secar el precipitado obtenido en estufa a 60-80 C (no pasar esa temperatura).
II Propiedades A) Solubilidad Comprobar si es soluble en agua. Comparar el color de la solucin obtenida con una que contenga los iones [Co(H20)6]2+ B) Estabilidad a distintos valores de pH Impregnar un trozo de papel de filtro con solucin de sulfato de cobre, tapar con el papel la boca de un tubo de ensayo que contenga algunos mililitros de la solucin del complejo y calentar. Observar si hay cambio de color en el papel.
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Repetir el ensayo luego de alcalinizar fuertemente con algunas gotas de solucin concentrada de hidrxido de sodio ( o con una granalla de esta base). C) Poder oxidante del Co(III) Tomar el precipitado obtenido de la reaccin anterior y filtrarlo. Disolver el mismo con unos mililitros de cido clorhdrico concentrado. Dividir la solucin obtenida en dos tubos de ensayo. En el primero agregar algunas gotas de solucin de yoduro de potasio. Agregar almidn. Observar e interpretar. En el segundo tubo observar el paulatino cambio de color que se produce en un lapso de 5 a 10 minutos: el color final debe corresponder al de una solucin de [Co(H20)6]+2. Escriba las ecuaciones que interpreten las reacciones producidas. Qumica del Nquel I Complejos de Ni (II) con distintos ndices de coordinacin Preparar una solucin 0,1 M de Ni(NO3)2 o de NiSO4. Verter 1 o 2 ml de esa solucin en distintos tubos de ensayo y probar la reaccin con los siguientes reactivos: A) Solucin 0,1 M de KCN, agregada hasta disolucin del precipitado amarilloverdoso formado inicialmente. B) Solucin 0,2 M de NH3, agregada en exceso hasta obtener una solucin lmpida. C) Solucin 0,05 M de EDTA. D) Solucin de etilendiamina al 2%.
Reacciones involucradas y comentarios pertinentes al TP Qumica del Cobalto I Preparacin del cloruro de hexamincobalto (III) [Co(H2O)6]Cl2 + 6 NH3 [Co(NH3)6]Cl2 + 6 H2O
NH4Cl + O2
[Co(NH3)6]Cl2
H2O
[(NH3)6-Co-O-O-Co(NH3)5]4+
[(NH3)6-Co-O-O-Co(NH3)5]4+
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[Co(NH3)6] 3+
[Co(NH3)6] 3+ +3 HCl [Co(NH3)6] Cl3 + 3 H+ Nota: Si no se le agrega C activado, no se producira la entrada de la sexta molcula de NH3 en la esfera de coordinacin del metal, entonces se obtendra: [Co (NH3)5 (OH)]2+ II Propiedades A) Solubilidad [Co(NH3)6] 2+ = rosado [Co(NH3)6] 3+ = pardo amarillento, soluble en agua y alcohol B) Estabilidad y pH [Co(NH3)6] 3+ [Co(NH3)6]
3+
HCl
estable
+3 OH
NH3 con CuSO4, formacin de Cu(NH3)42+ (azul) C) Poder oxidante CoO(OH)+ 4H2O +3 HCl [Co(H2O)6]Cl3 ([Co(H2O)6]Cl3 azul, es verde si entra Cl- en la esfera de coordinacin) 2[Co(H2O)6]Cl3 +2 IK 2[Co(H2O)6]Cl2 + I2 + 2KCl (agregar almidn para poner en evidencia la formacin de I2)
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Qumica del Nquel [Ni(H2O)6]2+ +2 KCN Ni(CN)2 2 CN- + Ni(CN)2 Ni(H2O)6]2+ +2 NH3 (verde) + 6H2O
(turquesa, octadrico)
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TP Nro. 10 Laboratorio de Cu y Mn
Qumica del Cobre I Precipitados y complejos de cobre (II) Agregar 2 ml de CuSO4 0,10 M en dos tubos de ensayo. Dejar uno de estos como reserva testigo y al segundo agregar 1.0 ml de NH3 5 M y agitar. Observar y agregar ms amonaco hasta que la solucin se torne azul lmpida. Luego agregar a ese mismo tubo EDTA 0.01 M hasta cambio de color. Observar e interpretar. Qumica del Manganeso I Preparacin y propiedades del permanganato de potasio Primera etapa: Obtencin del manganato de potasio por fusin de la pirolusita (MnO2) en medio oxidante. i) En un crisol de hierro colocar 5 gr de clorato de potasio y 10 gr de hidrxido de sodio previamente pulverizados y mezclados en un mortero. Calentar con mechero hasta fusin de la masa. ii) Retirar el mechero para evitar proyecciones y agregar a la masa fundida 10 gr de MnO2 en polvo, lentamente y agitando con varilla de vidrio. iii) Calentar suavemente hasta desecacin de la masa y luego al rojo durante 10 minutos. iv) Terminada la reaccin, enfriar el crisol y luego sumergirlo en un vaso de precipitado con agua destilada para disolver el producto. v) Triturar el slido para facilitar la disolucin. Segunda etapa: Hidrlisis en caliente y en presencia de CO2: i) Calentar la solucin obtenida casi a ebullicin y mediante un equipo generador Kipp, hacer pasar corriente de CO2 hasta que la reaccin se complete. Esto se comprueba dejando caer una gota de la solucin sobre papel de filtro: debe observarse mancha violeta caracterstica del permanganato y
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desaparicin del color verde del manganato; adems, aparicin de un precipitado pardo de MnO2. ii) Dejar sedimentar el MnO2 y filtrar por decantacin en embudo Buchner con placa vidrio fritado (no debe utilizarse papel de filtro por la descomposicin que sufre el KMnO4 en presencia de materia orgnica). iii) Concentrar el lquido lmpido obtenido por calentamiento, hasta aproximadamente la mitad de su volumen. b) Filtrar nuevamente y calentar hasta aparicin de una pelcula salina en la superficie. Al enfriar, cristaliza el KMnO4 en forma de prismas brillantes de color violceo.
II Poder oxidante del in permanganato Se harn reaccionar soluciones cidas y alcalinas del KMnO4 obtenido con soluciones de las siguientes sustancias: 1) sulfato ferroso, 2) cido oxlico, 3) perxido de hidrgeno, 4) cido clorhdrico, 5) ioduro de potasio, 6) sulfito de sodio.
III Obtencin de manganatos en solucin A) En un vaso de 100 ml verter 40 ml de solucin de hidrxido de sodio al 50 % y calentar a ebullicin. Cuando la solucin est hirviendo agregar en ella una pequesima cantidad de permanganato de potasio ( una o dos gotas de la solucin alcalina ). Observar e interpretar B) En un tubo de ensayo verter 5 ml de la solucin obtenida en i), llevar a pH = 8 con cido sulfrico diluido y hacer burbujear una corriente de dixido de carbono. Observar e interpretar.
Reacciones involucradas y comentarios pertinentes al TP Qumica del Cobre I Precipitados y complejos de cobre (II) Cu2+ + 2 NH3 + 2 H2O Cu(OH)2 + 2 NH4+ Cu(OH)2 + 4 NH3 Cu(NH3)42+ + 2 OHKeq=1.1x109 Keq=3x10-6
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La formacin de complejos con EDTA pueden representarse por la siguiente reaccin: [Cu(NH3)4]2+ + Y4- [CuY]2- + 4 NH3 complejo turquesa
Qumica del Manganeso I Preparacin y propiedades del permanganato de potasio Primera etapa: Obtencin del manganato de potasio por fusin de la pirolusita (MnO2) en medio oxidante: 3 MnO2 + KClO3 + 6 NaOH 3 Na2MnO4 + KCl + 3 H2O Segunda etapa: Hidrlisis en caliente y en presencia de CO2: 3 MnO42- + 4 H+ MnO2 + 2 MnO4- (color violeta) + 2 H2O El medio est dado por la siguiente reaccin de hidrlisis del CO2 CO2 + H2O [H2CO3] CO3H- + H+
II Poder oxidante del in permanganato: MnO4- + 5e- + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O (medio cido) MnO4- + 3 e- + 2 H2O MnO2 + 4 OH- (medio alcalino) Las especies que se oxidan son las siguientes (complete las hemireacciones!!!) Fe2+ Fe3+ H2C2O4 2CO2 H2O2 O2 2 Cl- Cl2 2 I- I2 SO32- SO42-
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III Obtencin de manganatos en solucin: MnO4- + 4 OH- MnO42- + O2(g) + 2 H2O violeta verde verde violeta ppdo marrn 3 MnO42- + 2 CO2 2 MnO4- + MnO2(s) + 2 CO32-
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TP Nro. 11 Propiedades electrnicas y magnticas de los iones complejos Colores debidos a transferencia de carga
Estudio de diversos casos de transferencia de carga electrnica en complejos. Comparacin de las intensidades de color originadas por transferencia de carga o por trnsitos d-d entre diferentes complejos. Medicin de las susceptibilidades magnticas de diferentes complejos.
I Reaccin entre una solucin de iones hierro(III) y distintos haluros: A) Frente a ioduro. Verter 3 ml de solucin 0,1 M de nitrato frrico en un tubo de ensayo y agregar 1 ml de solucin de ioduro de potasio 0,1 M. Aadir 1 ml de tetracloruro de carbono y agitar. La presencia de iodo indica que se ha producido una transferencia de carga espontnea e irreversible (reaccin redox). B) Frente a cloruro. Verter 3 ml de la solucin de nitrato frrico en un tubo de ensayo y agregar 1 ml de solucin de cloruro de potasio 0,1 M. Se forma principalmente el complejo [Fe(H2O)2Cl4 ]-, cuyo color amarillo es debido a una transferencia de carga reversible. Qu ocurrira si fuese irreversible?. C) Frente a fluoruro. Verter 3 ml de la solucin de nitrato frrico en un tubo de ensayo y agregar 1 ml de solucin de fluoruro de amonio 0,1 M. La solucin resultante contiene el complejo [FeF6]3-. Qu se puede decir acerca de un eventual proceso de transferencia de carga en ese complejo si se considera la coloracin de la solucin? Compare los resultados obtenidos en los ensayos anteriores y explique los diferentes comportamientos en base a las diferencias de poder reductor existentes entre los iones haluro.
II Transferencia de carga inducida y reversible: Medida del espectro de absorcin del in monotiocianato- pentaacuohierro (III). El objeto es obtener el valor de la absortividad molar en el mximo de
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absorcin para un complejo cuyo color se debe fundamentalmente a transferencia de carga. A) En un erlenmeyer de 100 ml de capacidad mezclar 1 ml de una solucin 0,002 M de tiocianato de potasio con 1 ml de una solucin de nitrato frrico 0,1 M en cido ntrico 0,5 N. Pasar la solucin cuantitativamente a un matraz aforado de 50 ml y enrasar con agua destilada. B) Obtener el espectro de absorcin del complejo entre 400 y 600 nm . La escala del espectrofotmetro se llevar a 100 % de transmitancia con una solucin conteniendo solamente nitrato frrico en cido ntrico, preparada como en a). Se obtendrn lecturas de transmitancia cada 20 nm (cada 10 nm entre 420 y 470 nm). C) Representar grficamente el espectro. Utilizando la ley de Lambert-Beer, calcular la absortividad molar en el mximo de la banda; comparar ese valor con los correspondientes a soluciones de otros complejos estudiados en trabajos prcticos anteriores.
III Transferencia de carga en tetraoxoaniones: Comprobar el corrimiento que sufre la banda de absorcin de algunos tetraoxoaniones a medida que aumenta el estado de oxidacin del metal central. Obtener los siguientes espectros de absorcin: A) Solucin de KMnO4 0,001 M, entre 430 y 600 nm. Medir cada 20 nm (cada 10 nm entre 500 y 560 nm). B) Solucin de K2CrO4 0,001 M entre 300 y 420 nm. Medir cada 20 nm (cada 10 nm entre 340 y 380 nm). C) Solucin de Na3VO4 0,001 M. El espectro deber correrse con un instrumento capaz de medir en el ultravioleta (consultar al ayudante). El mximo de absorcin se halla en aproximadamente 265 nm. Comparar los tres espectros y explicar el corrimiento que se observa.
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IV Medida de la susceptibilidad magntica de iones complejos por el mtodo de Gouy. Tcnica: Las mediciones se realizan por medio de una balanza magntica, en la cual la muestra pulverizada y convenientemente compactada en un tubo cilndrico de dimensiones adecuadas, se somete a la accin de un campo magntico inhomogneo generado por un electroimn, midindose la fuerza que dicho campo ejerce sobre la sustancia en estudio. Se procede como sigue: El tubo conteniendo la muestra se suspende de uno de los platillos de una balanza y se pesa en la forma usual. A continuacin se conecta el electroimn y se vuelve a pesar en las nuevas condiciones. A continuacin se procede de igual manera con la muestra patrn. Las diferencias de peso registradas (mx y m0, respectivamente) corresponden a la fuerza ejercida sobre las muestras, que se relacionan con las susceptibilidades magnticas de las sustancias mediante la siguiente expresin:
x = mx . M0 . 0
m0 . Mx donde x y 0 son las susceptibilidades de la muestra problema y la de una sustancia patrn. Esta ltima es generalmente Hg[Co(SCN)4], con un valor de susceptibilidad especfica igual a 16,44 106 a 20oC, Mx y Mo son las masas de sustancias contenidas en los tubos de sustancia problema y patrn, respectivamente, conocidas por haber sido pesadas de antemano. La susceptibilidad especfica multiplicada por el peso molecular de la sustancia es igual a la susceptibilidad molar (M), que puede relacionarse directamente con el momento magntico efectivo de la sustancia a travs de la relacin:
ef = 2.84 (M . T)1/2
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De aqu puede obtenerse el nmero de electrones desapareados de la misma, utilizando expresiones sencillas que figuran en los libros de texto (Cotton y Wilkinson). Se medirn las susceptibilidades de sustancias como: sulfato de cobre pentahidratado, alumbre de cromo, hexacianocromato de potasio, sal de Mohr (sulfato de Fe (II) y amonio), hexacianoferratos (II) y (III) de potasio y otras.
I Reaccin entre una solucin de iones Fe(III) y distintos haluros A) Frente al IK: El in I- es el halogenuro que presenta mayor tendencia oxidarse por lo que en presencia de Fe3+ se oxidar para formar el halgeno correspondiente (I2): 2 Fe(NO3)3 + 2 IK 2 Fe(NO3)2 + 2 KNO3 + I2 La presencia de I2 se detecta por el agregado del solvente orgnico (cloroformo) en donde el I2 es muy soluble dando coloracin caracterstica en dicho solvente. B) Frente a ClFe(NO3)3 + 4 KCl + 2 H2O [Fe(H2O)2Cl4]- + 3 KNO3 + K+ El complejo obtenido es color amarillo. En este caso no ocurre una reaccin redox ya que los potenciales de reduccin no lo permiten, pero lo que si ocurre es la formacin de un complejo que presenta transferencia de carga debido a que en l coexisten un in que puede reducirse, Fe3+ y otro capaz de oxidarse, Cl .
-
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C) Frente a FFe(NO3)3 + 6 NH4F [FeF6]3- + 3 NH4NO3 + 3 NH4+ El complejo obtenido es incoloro. En este caso tampoco ocurre una reaccin redox ya que el ion F- presenta una tendencia an menor oxidarse que el Cl-. Al igual que en el caso anterior se forma un ion complejo que presenta transferencia de carga debido a que en l coexisten un in que se puede reducir Fe3+ y un in que presenta una tendencia oxidarse (F-), aunque esta tendencia es mucho menor que en el caso del Cl- motivo por el cual la banda de absorcin del [FeF6]3- se corre a menores longitudes de onda cayendo en el UV (de all que sea incoloro).
II Transferencia de carga inducida y reversible Formacin del complejo monoticianato pentaacuohierro (III): Fe(NO3)3 + SCN- + 5 H2O [Fe(H2O)5SCN]2++ 3 NO3Anaranjado La absortividad molar elevada de este compuesto se explica debido a la que presenta transferencia de carga y por lo tanto el trnsito electrnico no se encuentra prohibido como en los otros tipos de complejos.
III Transferencia de carga en tetraoxoaniones La banda de absorcin de algunos tetraoxoaniones sufre un corrimiento hacia mayores longitudes de onda a medida que aumenta el estado de oxidacin del metal central ya que se necesita menor cantidad de energa para que se produzca la transferencia de carga (E = h . c / ) . E (diferencia de energa para realizar la trasferencia de carga): MnO4MnO4Violeta < > amarillo CrO42CrO42incoloro < > VO43VO43 (longitud de onda del mximo de absorcin del anin):
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Frmulas
m0 chi0 M0 temp (K) 0 1.64E-05 2.4762 298 pesar (generador en 8) patrn patrn medir T e desap 1 2 3 4 5 6 7 S 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 mu 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 6.93 7.94
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