Laboratorio de Fisicoqumica II F:I.Q.T. ===================================================================== Adsorcin 1. Objetivos. Estudiar el fenmeno de adsorcin fsica.

a. Conocer las causas y el tipo de fuerzas que se presentan en la adsorcin. Aplicar la isoterma de Freundlich para la adsorcin del soluto en solucin acuosa sobre la superficie de un slido.

2. Fundamento terico.Adsorcin con carbn activo La adsorcin es un proceso donde un slido se utiliza para quitar una sustancia soluble del agua. En este proceso el carbn activo es el slido. El carbn activo se produce especficamente para alcanzar una superficie interna muy grande (entre 500 - 1500 m 2 /g). Esta superficie interna grande hace que el carbn tenga una adsorcin ideal. El carbn activo viene en dos variaciones: Carbn activado en polvo (PAC) y carbn activado granular (GAC). La versin de GAC se utiliza sobre todo en el tratamiento de aguas, puede fijar las siguientes sustancias solubles por adsorcin: Adsorcin de sustancias no polares como: o Aceite mineral o BTEX o Poli-hidrocarburos aromticos (PACs) o (Cloruro) Fenol Adsorcin de sustancias halogenadas: I, Br, Cl, H yF Olor Gusto Levaduras Varios productos de fermentacin Sustancias no polares (sustancias las cules no son solubles en agua) El carbn activo se usa por ejemplo en los siguientes procesos:

Depuracin de agua subterrnea Decloracin del agua Depuracin de aguas para piscinas Refinamiento de las aguas residuales tratadas

Descripcin del proceso: El agua es bombeada dentro de una columna que contiene el carbn activo, este agua deja la columna a travs de un sistema de drenaje. La actividad del carbn activo de la columna depende de la temperatura y de la naturaleza de las sustancias. El agua pasa a travs de la columna constantemente, con lo que produce una acumulacin de sustancias en el filtro. Por esa razn el filtro necesita ser sustitudo peridicamente. Un filtro usado se puede

Laboratorio de Fisicoqumica II F:I.Q.T. ===================================================================== regenerar de diversas maneras, el carbn granular puede ser regenerado fcilmente oxidando la materia orgnica. La eficacia del carbn activo disminuye en un 5-10% (1). Una parte pequea del carbn activo se destruye durante el proceso de la regeneracin y debe ser sustituda. Si usted trabaja con diversas columnas en serie, puede estar seguro de que no tendr un agotamiento total de su sistema de purificacin. Descripcin de la adsorcin: Las molculas a partir de la fase del gas o del lquido sern unidas de una manera fsica a una superficie, en este caso la superficie es de carbn activo. El proceso de la adsorcin ocurre en tres pasos:

Macro transporte : El movimiento del material orgnico a travs del sistema del macro-poros del carbn activo (macro-poros > 50nm) Micro transporte : El movimiento del material orgnico a travs del sistema del micro-poros del carbn activo (microporo < 2nm; meso-poro 2-50nm) Absorcin: La adhesin fsica del material orgnico en la superficie del carbn activo en los meso-poros y micro-poros del carbn activo

El nivel de actividad de la adsorcin se basa en la concentracin de la sustancia en el agua, la temperatura y la polaridad de la sustancia. Una sustancia polar (= una sustancia que es soluble en agua) no puede ser eliminada o es malamente eliminada por el carbn activo, una sustancia no polar puede ser totalmente eliminada por el carbn activo. Cada clase de carbn tiene su propia isoterma de adsorcin (vase el cuadro 1) y en el campo del tratamiento de aguas esta isoterma viene definida por la funcin de Freundlich. La funcion de Freundlich:

x/m = sustancia adsorbida por gramo de carbn activo Ce = diferencia de concentracin (entre antes y despus) Kf, n = constantes especficas La segunda curva del carbn activo (figura 2) muestra el agotamiento del filtro. Normalmente nosotros colocamos las unidades depuradoras-UV despus de la columna de carbn activo. Cul es la diferencia entre adsorcin y absorcin? Cuando una sustancia se adhiere a una superficie se habla de adsorcin, es este caso, la sustancia se adhiere a la superficie interna del carbn activo. Cuando la sustancia es absorvida en un medio diferente esto es llamado absorcin. Cuando un gas es atrado dentro de una solucin se habla de absorcin.

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Figura 1 :se ve la adsorcin isotrmica especifica para el carbn activo. En el eje horizontal se encuentra la concentracin, y en el eje vertical la cantidad necesaria de carbn. Usted puede utilizar este tipo de grficos para optimizar su columna. Fuente figura 1: http://www.aapspharmscitech.org/scientificjournals/ pharmscitech/volume2issue1/056/manuscript.htm

Figura 2: nos muestra el agotamiento durante el uso de su columna. En el punto C3 la columna empieza a romper en el punto mas bajo y cerca del punto C4 su columna ya no purifica. Entre el punto C3 y C4 usted necesita regenerar la columna. Fuente figura 2: http://www.activated-carbon.com

Factores que influyen en la adsorcin de compuestos presentes en el agua:

El tipo de compuesto que desee ser eliminado. Los compuestos con elevado peso molecular y baja solubilidad se absorben ms fcilmente. La concentracin del compuesto que desea ser eliminado. Cuanto ms alta sea la concentracin, ms carbn se necesitar. Presencia de otros compuestos orgnicos que competirn con otros compuestos por los lugares de adsorcin disponibles. El pH del agua. Por ejemplo, los compuestos cidos se eliminan ms fcilmente a pHs bajos.

Segn esto podemos clasificar algunos compuestos segn su probabilidad de ser eficazmente adsorbidos por el carbn activo en el agua:

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1.- Compuestos con muy alta probabilidad de ser eliminados por el carbn activo: 2,4-D Alacloro Aldrin Antraceno Atracina Azinfos-etil Bentazona Bifenil 2,2-Bipiridina Bis(2-Etilhexil) Ftalato Bromacil Bromodiclorometano p-Bromofenol Butilbenceno Hipoclorito de calcio Carbofurano Cloro Dixido de cloro Clorobenceno 4-Cloro-2-nitrotolueno 2-Clorofenol Clorotolueno Criseno m-Cresol Cinacina Ciclohexano DDT Deisopropiltatracina Desetilatracina Demeton-O Di-n-butilftalato 1,2-Diclorobenceno 1,3-Diclorobenceno 1,4-Diclorobenceno 2,4-Diclorocresol 2,5-Diclorofenol 3,6-Diclorofenol 2,4-Diclorofenoxi Dieldrin Dietilftalato 2,4-Dinitrocresol 2,4-Dinitrotolueno 2,6-Dinitrotolueno Diuron Endosulfan Endrin Etilbenceno Hezaclorobenceno Hezaclorobutadieno Hexano Isodrin Isooctano Isoproturon Lindano Linuron Malation MCPA Mecoprop Metazaclor 2-Metil bencenamina Metil naftaleno 2-Metilbutano Monuron Naftaleno Nitrobenceno m-Nitrofenol o-Nitrofenol p-Nitrofenol Ozono Paration Pentaclorofenol Propacina Simacina Terbutrin Tetracloroetileno Triclopir 1,3,5-Trimetilbenceno m-Xileno o-Xileno p-Xileno 2,4-Xilenol

2.- Compuestos con alta probabilidad de ser eliminados por el carbn activo: Anilina Benceno Alcohol benclico cido benzoico Bis(2-cloroetil) ter Bromodichloromethane Bromoformo Dibromo-3-cloropropano Dibromoclorometano 1,1-Dicloroetileno cis-1,2- Dicloroetileno trans-1,2- Dicloroetileno 1,2-Dicloropropano Etileno 1-Pentanol Fenol Fenilalanina cido o-ftlico Estireno 1,1,2,2-Tetracloroetano Tolueno

Laboratorio de Fisicoqumica II F:I.Q.T. ===================================================================== Tetracloruro de carbono 1-Cloropropano Clorotoluron Hidroquinona Metil Isobutil Ketona 4-Metilbencenamina 1,1,1-Tricloroetano Tricloroetileno Acetato de vinilo

3.- Compuestos con probabilidad moderada de ser eliminados por el carbn activo*: cido actico Acrilamida Cloroetano Cloroformo 1,1-Dicloroetano 1,2-Dicloroetano 1,3-Dicloropropeno Dikegulac Dimetoato Etil acetato Etil ter Fren 11 Fren 113 Fren 12 Glifosato Imazipur Metionina Metil-tert-butil ter Meti etil ketona Piridina 1,1,2-Tricloroetano Cloruro de vinilo

*(Para estos compuestos el carbn activo es una tecnologa efectiva solo en ciertos casos).

4.- Compuestos para cuya eliminacin no es probable que el carbn activo sea efectivo. Sin embargo s lo es en ciertos casos en los que el flujo o la concentracin del compuesto son muy bajos: Acetona Acetonitrilo Acrilonitrilo Dimetilformaldehido 1,4-Dioxano Isopropil alcohol Cloruro de metilo Cloruro de metileno 1-Propanol Propionitrilo Propileno Tetrahidrofurano Urea

Factores que influyen en la adsorcin de compuestos presentes en el aire:

El tipo de compuesto que desea ser eliminado: En general los compuestos de alto peso molecular, baja presin de vapor/alto punto de ebullicin y alto ndice de refraccin son mejor adsorbidos. La concentracin: Cuanto mayor sea la concentracin, mayor ser el consumo de carbn. La temperatura: Cuanto ms baja sea la temperatura, mejor ser la capacidad de adsorcin. Presin: Cuanto mayor sea la presin, mayor ser la capacidad de adsorcin. Humedad: Cuanto ms baja sea la humedad, mayor ser la capacidad de adsorcin.

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3. Diagrama de flujo.Agregar 170ml de HAc [0.7M] a un erlenmeyer limpio y seco Seguir el mismo procedimiento pero para concentraciones de 0.35M, 0.175M y 0.0875M

Realizar 2 sustracciones sucesivas de 10 ml cada una y titular con NaOH [0.1997] M

Se agit a cada uno durante 15 minutos Agregar 1 gr. de carbn activado a a los 4 erlenmeyer

Filtrar cada muestra eliminando los primeros 20 ml como precaucin de la adsorcin en el papel de filtro

Extraer 10 ml de cada erlenmeyer y titularlo con NaOH [01997]M

Fin

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4. Tratamiento de datos.Realizando los clculos previos: * Concentracin inicial de HAc: [HAc]inicial x VHAc = [NaOH] x VNaOH [HAc]1 x 10 ml = 0.1997 N x 36.4 ml [HAc]1 = 0.7269 N de la misma forma con los dems datos: [HAc]2 = 0.3455 M [HAc]3 = 0.1817 M [HAc]4 = 0.0899 M * Concentracin final de HAc: Se realiz con la frmula anterior: [HAc]f 1 = 0.7029 M [HAc]f 2 = 0.3375 M [HAc]f 3 = 0.1957 M [HAc]f 4 = 0.0839 M * Para hallar la masa de HAc adsorvido: ([HAc]i - [HAc]f ) x Vsolucin x M HAc = m Adsorvida 1 (gr) mAdsorvida 1 = (0.7269 -0.7029) x 0.15 x 60 mAdsorvida 1 = 0.216 gr. de la misma forma se realiz con las dems muestras. m2 = 0.072 gr m3 = 0.126 gr. m4 = 0.054 gr. con estos datos llenamos la siguiente tabla:
Matraz N Masa de carbn (gr) Conc inicial de HAc (M) Conc final de HAc (M) Masa de HAc adsorvido (gr) x/m Log (x/m) Log(C)

1 2 3 4

1.0098 0.9286 1.0035 1.0085

0.7269 0.3455 0.1817 0.0899

0.7029 0.3375 0.1957 0.0839

0.216 0.072 0.126 0.054

0.214 7.75x10-2 0.126 5.35x10-2

-0.067 -1.11 -0.90 -1.27

-0.15 -0.47 -0.71 -1.08

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Determinaremos las constantes K y b de la isoterma de Freundlich:

y = 0.5476x - 0.6576 R = 0.83

Isoterma de Freundlich
0

-1.2

-1

-0.8

-0.6

-0.4

-0.2

-0.2 -0.4

Log (x/m)

-0.6 -0.8 -1 -1.2 -1.4 Log C

Log K = -0.658 K = 0.22 b = 0.538 Replanteando la ecuacin:

y = 0.6509x - 0.5612 R = 0.9988 -1.5 Log (x/m) -1

Isoterma de Freundlich
0 -0.5 -0.2 0 -0.4 -0.6 -0.8 -1 -1.2 -1.4 Log C

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Log K = -0.689 K = 0.205 b = 0.617 5. Conclusiones.La adsorcin fsica nos permite entender algunos procesos como: La purificacin de algunas sustancias: como cuando un slido est con partculas indeseables, se utiliza un soluto para que estas partculas indeseables se adhieran al soluto, luego se filtra y finalmente el slido est puro. En los procesos de teido: se utiliza el principio de adherencia utilizando algunas propiedades fsicas. En el encolado de fibras: es un proceso previo al tejido, donde a los hilos de la urdimbre se le unta una especie de goma que ser parcialmente adsorvida por el hilo para resistir las tensiones en el proceso de tejido. 6. Anexo.La adsorcin encuentra numerosas aplicaciones tanto en los laboratorios de investigacin como en la industria. La adsorcin de gases sobre los slidos se emplea en el laboratorio para preservar el vaco entre las paredes de las vasijas de Dewar diseadas para almacenar aire o hidrgenos lquidos. El carbn activado, al colocarse entre las paredes, tiende a adsorver todos los gases que aparecen como consecuencia de las imperfecciones del vidrio o por difusin a travs del vidrio. Tambin desempea un importantsimo papel en la catlisis de las reacciones de gas por las superficies slidas. Adems, todas las mscaras antigs son simplemente artefactos que contienen adsorvente o conjunto de ellos que eliminan, por preferencia, los gases venenosos purificando as el aire de respiracin. De manera anloga se emplean en la industria para recuperar vapores solventes del aire o, en particular, solventes desde mezclas de otros gases. Como aplicaciones de la adsorcin desde las soluciones podemos mencionar la clasificacin de los licores del azcar por el negro de humo, la remocin de la materia colorante de diversas soluciones, y la recuperacin de los tintes desde las soluciones diluidas en numerosos solventes. Tambin la adsorcin se a utilizado para la recuperacin y concentracin de las vitaminas y otras sustancias biolgicas y ahora encuentra su utilidad en el mtodo denominado de anlisis cromatogrfico. Este, de una manera esquemtica, consiste en la evolucin de pequeas cantidades de sustancia por la adsorcin progresiva de numerosos constituyentes presentes de forma simultnea en una solucin o gas. Los agentes activos superficiales hallan una extensa aplicacin en los detergentes, pinturas, lubricacin y en otra multitud de campos. Todas las superficies se cubren de capas slidas, lquidas o de gas, y el problema de su remocin es a veces importante. Las sustancias que desplazan estos materiales adherentes se denominan agentes humectantes que disminuyen las tensiones interfaciales por adsorcin preferente y permiten as que se humedezca la superficie por un lquido. Si a esta accin acompaa la dispersin del film desplazado, tenemos un detergente, es decir, una sustancia adecuada para la eliminacin de la suciedad y grasa. Entre los agentes

Laboratorio de Fisicoqumica II F:I.Q.T. ===================================================================== humectantes tpicos usados en el comercio se encuentran los alcoholes alifticos, alcoholes sulfonados superiores, naftalenos alquilsulfnicos y jabones de diversas clases.

7. Bibliografa. http://www.lenntech.com/espanol/adsorcion.htm, fecha de consulta 23 de junio. MARON Y PRUTTON, Fundamentos de Fisicoqumica, 1993, vigsima edicin, pags. consultadas 833,834.