Tratamiento de Aguas para Calderas

DEPARTAMENTO DE INGENIERA MARTIMA
TRATAMIENTO DE AGUAS PARA GENERADORES DE VAPOR
PEDRO RIVERO RODRGUEZ
Apuntes para la asignatura Generadores de Vapor.
Mayo de 2006
NDICE DE CONTENIDOS.
0. CONCEPTOS PREVIOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 0.1. GENERALIDADES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 0.2. ORIGEN Y COMPOSICIN DEL AGUA DE CALDERAS . . . . . . . 10 0.3. IMPUREZAS EN EL AGUA A BORDO. CAUSAS . . . . . . . . . . . . . 11 0.3.1. SUMINISTRO DE AGUA DE MAR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 0.3.2. DESTILADO DEL EVAPORADOR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 0.3.3. AGUA DE ALIMENTACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 0.3.4. AGUA DE CALDERAS Y DE EXTRACCIN . . . . . . . . . . . . 13 0.3.5. CONDENSADO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 0.4. OBTENCIN DE MUESTRAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 1. MAGNITUDES DE AGUAS DE CALDERAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.1. pH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.2. DUREZA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.3. ALCALINIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.3.1. TTULO ALCALINOMTRICO (TA) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.3.2. TTULO ALCALINOMTRICO COMPLETO (TAC) . . . . . . 1.4. MATERIA ORGNICA DISUELTA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.5. SALINIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.7. SLIDOS EN EL AGUA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 21 24 26 27 28 28 29 30
2. COMPORTAMIENTO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 2.1. CORROSIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 2.1.1. INTRODUCCIN: CORROSIN EN CALDERAS . . . . . . . 32 2.1.2. TIPOS DE CORROSIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 2.1.2.1. ADELGAZAMIENTO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 2.1.2.2. PICADURAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 2.1.2.3. AGRIETAMIENTO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 2.1.2.4. EXFOLIACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 2.1.2.5. FRAGILIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 2.1.3. CAUSAS QUE PROVOCAN LA CORROSIN . . . . . . . . . . 35 2.1.3.1. PROCESO GENERAL DE LA CORROSIN . . . . . . 35 2.1.3.2. CAUSAS ESPECFICAS DE CORROSIN EN PLANTAS GENERADORAS . . . . . . . . . . . . . 41 2.1.3.2.1. CORROSIN POR O2 . . . . . . . . . . . . . 42 2.1.3.2.2. CORROSIN POR CO2 . . . . . . . . . . . 43 2.1.3.2.3. CORROSIN POR CIDO . . . . . . . . . 44 2.1.3.2.4. CORROSIN CUSTICA . . . . . . . . . 45 2.1.3.2.5. DAOS PRODUCIDOS POR HIDRGENO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 2.1.3.2.6. CORROSIN DEBIDA A AMONACO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48 2.1.3.2.7. EFECTOS MECNICOS . . . . . . . . . . 50 2.1.4. MTODOS DE EVALUACIN DE LA CORROSIN . . . . . . 50 2.1.4.1. AGRESIVIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 2.2. INCRUSTACIONES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 2.2.0. INTRODUCCIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
2.3.
2.2.1. ORIGEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54 2.2.2. FORMA DE PRESENTARSE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54 2.2.3. LOCALIZACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55 2.2.4. EFECTOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55 2.2.5. MECANISMO DE FORMACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55 2.2.6. CURVAS Y PRODUCTO DE SOLUBILIDAD . . . . . . . . . . . 57 2.2.7. TIPOS DE INCRUSTACIONES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59 2.2.3.1. INCRUSTACIONES A BASE DE CaCO3 . . . . . . . . 60 2.2.3.2. INCRUSTACIONES A BASE DE CaSO4 . . . . . . . . . 60 2.2.3.3. INCRUSTACIONES A BASE DE Mg(OH)2 . . . . . . . 60 2.2.3.4. INCRUSTACIONES A BASE DE SLICE Y SILICATOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 2.2.3.5. LODOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61 2.2.3.6. CARBONATO DE HIERRO (FeCO3) . . . . . . . . . . . . 61 CALIDAD DEL VAPOR: PROYECCIONES Y ARRASTRES. . . . . 62 2.3.1. PROYECCIONES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 2.3.2. ARRASTRES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64 2.3.2.1. ARRASTRE DE GOTAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 2.3.2.1.1. Formacin de gotas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 2.3.2.1.2. Ruptura de burbujas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 2.3.2.2. ARRASTRE SELECTIVO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 2.3.3. FACTORES QUE AFECTAN A LA CALIDAD DEL VAPOR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67 2.3.3.1. CARACTERSTICAS DE DISEO . . . . . . . . . . . . . 67 2.3.3.1.1. ALTURA Y VOLUMEN DEL ESPACIO DE VAPOR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68 2.3.3.1.2. FORMA DE INTRODUCIR LA MEZCLA AGUA-VAPOR . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69 2.3.3.1.3. FORMA DE DESCARGAR EL VAPOR . 70 2.3.3.1.4. DISPOSITIVOS DE SEPARACIN: EFICIENCIA DE LOS ELEMENTOS INTERNOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71 2.3.3.2. OPERACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74 2.3.3.3. CALIDAD DEL AGUA DE LA CALDERA . . . . . . . 75 2.3.4. FORMACIN DE DEPSITOS DE SALES . . . . . . . . . . . . . 77 2.3.4.1. TURBINAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77 2.3.4.2. SOBRECALENTADORES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
3. TRATAMIENTO DE AGUAS DE CALDERAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 3.1. TRATAMIENTO DE LA DUREZA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 3.1.1. AGUA DE CALDERAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 3.1.1.1. ABLANDAMIENTO CON Ca(OH)2 Y Na2CO3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 3.1.1.2. ABLANDAMIENTO CON NaOH Y Na2CO3. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 3.1.1.3. TRATAMIENTO CON FOSFATOS . . . . . . . 82 3.1.2. AGUA DEL EVAPORADOR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83 3.1.2.1. DEMINERALIZACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . 83 3.1.2.2. TRATAMIENTO CON POLIFOSFATOS . . . 87 3.1.2.3. TRATAMIENTO CON POLMEROS . . . . . . 87 3.2. DESGASIFICACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89 3.2.1. TRMICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89 3.2.2. QUMICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92 3.2.2.1. TRATAMIENTO CON SULFITO SDICO . 92
3.3. 3.4. 3.5.
3.2.2.2. TRATAMIENTO CON HIDRACINA . . . . . . . 3.2.2.3. OTROS TRATAMIENTOS . . . . . . . . . . . . . . . TRATAMIENTO DEL ATAQUE CUSTICO . . . . . . . . . . . . . . . . . ANTIESPUMANTES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . PURGAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
92 95 95 97 98
BIBLIOGRAFA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102 NDICE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
Tratamiento de Aguas para Generadores de Vapor.
0. CONCEPTOS PREVIOS.
La necesidad de buques mayores y ms rpidos en la evolucin del transporte martimo, demand mayor potencia de las instalaciones propulsoras de vapor. Tanto las turbinas como las calderas continuaron hacindose mayores y ms potentes. En las calderas, mayor potencia significa que generan ms vapor por hora a presiones ms altas. Este proceso sucedi tambin en centrales trmicas en tierra.
Al aumentar la presin de la caldera, surgieron fenmenos fsicos y qumicos que no se producan a presiones y temperaturas ms bajas, que pasaron a ser factores de primer orden en la qumica del agua. As, fue necesario revisar con mayor profundidad los principios y procedimientos para el tratamiento del agua. Como consecuencia, el tratamiento del agua de las plantas de vapor actuales, necesita una atencin mucho ms cuidadosa de la que jams se haya precisado en estas instalaciones.
No debemos olvidar que los objetivos que se persiguen en el diseo de una caldera son: 1. 2. 3. 4. 5. Aumento de la produccin de vapor (kgvap/s). Disminucin del consumo de combustible (kgcomb/s). Aumento del rendimiento trmico. Disminucin de costes de operacin y mantenimiento. Aumento de fiabilidad y seguridad de funcionamiento.
Y estos objetivos se deben alcanzar sometiendo al agua en la caldera a las siguientes transformaciones: 1. 2. 3. Precalentamiento escalonado del agua de alimentacin. Vaporizacin a la presin y temperatura de trabajo. Sobrecalentamiento para alcanzar el grado de recalentamiento requerido.
Estas transformaciones se realizan esencialmente en los siguientes elementos: 1. Economizador

Pedro Rivero Rodrguez.
8 2. 3. 4. 5.
Colector de vapor Tubos de bajada Haces vaporizadores Sobrecalentadores
Como sntesis, podemos decir que la principal finalidad del tratamiento del agua en calderas, es evitar daos por corrosin, incrustaciones y arrastres en la instalacin, que afectan notablemente a todos los parmetros de operacin de la caldera.
Si nos planteamos la razn por la que se usa agua como fluido de trabajo de las instalaciones de vapor, debemos tener en cuenta las siguientes ventajas: 1. Disponibilidad: a bordo de los buques, el mar es una fuente inagotable que permite obtener todo el agua necesaria. 2. Economa de produccin: gracias a los sistemas de desalacin por evaporacin -que consumen calor residual a baja temperatura, que suele ser un excedente abundante a bordo-, es posible producir el agua demandada. 3. Calor de vaporizacin: los valores altos de esta magnitud hacen que el agua sea un excelente acumulador de energa, que permite transportar el calor de combustin del combustible hasta la turbina, para su conversin en energa mecnica, o a un intercambiador, para calefaccin de distintos fluidos. En la siguiente tabla pueden apreciarse estos valores:
p bar 1 1 hf: h g: hfg:
t C 0 100
hf kJ/kg 4,18 419,06
hg kJ/kg 2502,36 2675,73 kJ/kg
hfg kcal/kg 596,68 539,58
2498,17 2256,66
entalpa de lquido saturado entalpa de vapor saturado entalpa de vaporizacin (cambio de estado)
Si analizamos la anterior tabla, podemos ver que pasar 1 kg de agua desde, por ejemplo 2 C a 4 C requiere un aporte de calor sensible de qs= m c )t = 1A4,18A2 = 8,36 kJ/kg (2 kcal/kg). Por otra parte, pasar 1 kg de agua desde 99 C hasta 100 C (mismo )t), representa un aporte de calor sensible (qs), ms calor latente de vaporizacin (ql): q = qs +
ql = 8,36 + 2256,66 = 2265,02kJ/kg (541,38 kcal/kg). Esta cantidad refleja el efecto de acumulador de energa que tiene el agua.
0.1.
GENERALIDADES.
El agua es el producto de la naturaleza ms utilizado en nuestro entorno, formado por la combinacin qumica de oxgeno e hidrgeno (H2O). La cantidad de agua existente en la Tierra, no ha experimentado ninguna variacin apreciable desde la aparicin del hombre, y no se espera que aumente o disminuya en el futuro. Sin embargo, s vara constantemente la forma en que existe el suministro de agua en la Tierra -ciclo hidrolgico-. En la naturaleza el agua aparece en forma slida, lquida y gaseosa, transformndose constantemente de un estado a otro en el ciclo climtico de la Tierra.
De acuerdo con el ciclo hidrolgico, cada vez que se evapora el agua de los mares, ros y lagos, las sales quedan detrs y se aaden ms materiales del hombre y de la naturaleza a medida que se condensa nuevamente y se precipita en forma de lluvia sobre la tierra.
Cuando el agua pura precipita en forma de lluvia y nieve, arrastra impurezas hacia el mar: se disuelven los gases procedentes del aire, tales como oxgeno y dixido de carbono, sales comunes tales como el cloruro sdico y cantidades variables de toda clase de materias.
Segn esto, podemos establecer un smil entre el ciclo hidrolgico y los procesos que tienen lugar en una planta generadora marina. Aqu acta tambin la evaporacin, condensacin y disolucin del agua. Las impurezas existentes en el agua de alimentacin de una caldera marina se concentran cuando se genera vapor en la caldera. El vapor arrastra muy pocas impurezas y, cuando se condensa en el condensador, el condensado es prcticamente puro. La mayor parte de las impurezas quedan retenidas en la caldera, debido
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al efecto concentrador del funcionamiento de la caldera.
El condensado se contamina cuando el equipo de la instalacin funciona inadecuadamente. Algunos ejemplos de las impurezas que pueden contaminar el condensado, son: agua de mar -debido a las fugas del condensador principal y/o auxiliar y el arrastre de salmuera en el evaporador-, combustible o aceite -consecuencia de un calentador con fugas- y xidos metlicos -originados en tuberas afectadas de corrosin-.
0.2.
ORIGEN
COMPOSICIN
DEL
AGUA
DE
CALDERAS.
Desde el punto de vista de la alimentacin de calderas, podemos clasificar el origen de las aguas de la siguiente forma:
Saladas Naturales Dulces Destiladas Tratadas Depuradas
suministro directo del mar aprovisionamiento en puerto. tratamiento fsico tratamiento qumico
En todas ellas encontraremos sustancias disueltas en mayor o menor cantidad, en forma de suspensin, o simplemente disolucin, en funcin del tamao de las partculas. Asimismo, encontraremos sustancias disueltas -slidas, lquidas o gaseosas-.
Al aumentar la presin y temperatura de trabajo, estas sustancias agravan los problemas que ya de por s le supone el agua a los materiales de construccin de las calderas -corrosin, incrustaciones, etc-:
Estas sustancias provocan precipitados slidos, duros y aislantes. Al depositarse sobre las planchas de acero, sometidas a calor por un lado y aisladas del agua por la incrustacin de la otra cara, provocan un recalentamiento de la chapa, haciendo disminuir su resistencia, dando lugar a deformaciones y explosiones.
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Se originan tambin trasiegos o arrastres de partculas de agua con el vapor, lo que provoca la formacin de incrustaciones en los sobrecalentadores, sometidos a muy altas temperaturas.
En la composicin qumica de las aguas naturales nos encontramos un conjunto de sustancias orgnicas y minerales presentes en diversos estados inico-moleculares o coloidales. Estn agrupadas en cinco grupos principales, formados por:
Grupo Iones principales
Componentes sodio (Na+), potasio (K+), calcio (Ca2+), magnesio (Mg2+), sulfatos (SO42-), carbonatos (CO3 ), cloruros (Cl ) y bicarbonatos (HCO3-)
2-
Observaciones presentes en concentraciones apreciables
Gases disueltos
nitrgeno (N2), oxgeno (O2), dixido de carbono (CO2), cido sulfhdrico (H2S)
Elementos biognicos Microelementos
compuestos de fsforo, nitrgeno y silicio compuestos de cualquier otro elemento qumico
pequeas cantidades pequeas cantidades
Sustancias orgnicas
cantidades variables
0.3.
IMPUREZAS EN EL AGUA A BORDO. CAUSAS.
0.3.1. SUMINISTRO DE AGUA DE MAR.
El ciclo hidrolgico mantiene el equilibrio del agua en la naturaleza. Los mares son los recipientes de todos los slidos transportados por la erosin de la superficie de la Tierra. Se adopta como contenido medio del agua del mar un 3,445 por 100 de slidos disueltos totales, variando segn la posicin geogrfica.
La mayora de las sustancias disueltas en el agua del mar existen como iones. Si estos iones se combinaran para formar compuestos, el anlisis sera aproximadamente:
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Sustancias Cloruro Sdico Sulfato Magnsico Cloruro Potsico Cloruro Clcico Cloruro Magnsico Bicarbonato Clcico Bromuro Potsico
Frmula NaCl MgSO4 KCl CaCl2 MgCl2 Ca(HCO3)2 KBr
ppm 26680 3380 1220 910 820 380 180
Adems de las sales inorgnicas que se indican, el agua de mar contiene diversos gases disueltos y material orgnico tambin en forma de partculas de slidos en suspensin.
0.3.2. DESTILADO DEL EVAPORADOR.
A bordo de un buque, el evaporador es el centro neurlgico del sistema de agua de alimentacin de las calderas. Es imprescindible el adecuado funcionamiento del evaporador para asegurar agua de alta pureza en el suministro de la caldera.
Los contaminantes del destilado del evaporador proceden, obviamente, de la salmuera en ebullicin. Esta se produce a partir de agua del mar o de suministros desde tierra firme. Incluir: Gases disueltos: O2 , N2 y CO2, extrados de la salmuera del evaporador mediante el proceso de ebullicin , siendo ste ltimo el mayoritario-. Slidos en concentraciones muy pequeas: sodio, calcio, magnesio, cloruros, sulfatos, carbonatos y otros -si el evaporador funciona correctamente; si se producen arrastres, las concentraciones pueden ser importantes-.
La cantidad de slidos disueltos en el destilado del evaporador es controlada, principalmente, por el funcionamiento de:
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El rgimen de purga, que controla las sales disueltas en la salmuera. El nivel de agua del evaporador. El rgimen de vaporizacin.
0.3.3. AGUA DE ALIMENTACIN.
El agua de alimentacin de la caldera, puede contener impurezas procedentes de fugas del condensador, as como del empleo de agua de suministro impura. La mayor parte de los gases disueltos, tales como el oxgeno y el dixido de carbono, que pueden causar corrosin en el sistema de calderas, se eliminan mediante el calentador de desaireacin. Si este funcionase mal, el agua de alimentacin podra contener excesivas concentraciones de O2 y CO2.
0.3.4. AGUA DE CALDERAS Y DE EXTRACCIN.
El agua de extraccin -purga- es una parte del agua de la caldera que se descarga al desage. As, se mantienen en un nivel tolerable los slidos disueltos y los productos insolubles, lo que permite producir vapor puro y proteger la instalacin. El agua de la caldera y sus purgas contienen impurezas concentradas del agua de alimentacin, los productos qumicos del tratamiento y sus productos de reaccin. stos, se hallan en mayores concentraciones aqu que en el agua de alimentacin, debido al efecto concentrador de la caldera.
0.3.5. CONDENSADO.
A bordo de un buque, existe un cierto nmero de corrientes de condensado. Lo que sigue es una relacin de stas con las impurezas ms probables.
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Condensador principal y auxiliar y otros intercambiadores de calor de agua de mar. Las principales impurezas que pueden encontrarse en esta corriente son los elementos hallados en el agua de refrigeracin. Estas impurezas penetran en la corriente del condensado a travs de tubos con fugas en el condensador de superficie y otros intercambiadores de calor.
Calentadores de combustible. Para el fuel-oil muy denso utilizado en calderas, es necesario calentarlo con vapor con el fin de reducir su viscosidad lo suficiente al objeto de su bombeo, y para producir una adecuada atomizacin en los quemadores. El condensado procedente de estos intercambiadores puede contaminarse con combustible procedente de fugas existentes en los tubos y en las placas tubulares de los calentadores.
Calentamiento de la carga. Cuando se transporta carga lquida viscosa, frecuentemente es necesario calentar la carga para permitir su bombeo. El condensado procedente del vapor utilizado para el calentamiento de la carga, puede contener ciertas cantidades de impurezas procedentes de pequeas fugas existentes en las superficies de transmisin de calor.
Usos domsticos y de otra clase. La utilizacin domstica del vapor a bordo del buque comprende la calefaccin de los alojamientos de la tripulacin y zonas de trabajo, etc. Estas corrientes de condensado pueden contaminarse con oxgeno.
Todas las corrientes de condensado que se han indicado pueden contaminarse con productos de corrosin en disolucin o suspensin. La cantidad de productos de corrosin es muy pequea. Sin embargo, debido a la presencia de CO2 y O2 en el condensado, puede producirse una corrosin importante en los equipos - intercambiadores de calor, tuberas y dems superficies metlicas-, originndose una gran contaminacin.
Todos los contaminantes son indeseables para el funcionamiento de las calderas. Pueden dar lugar a muchas clases de corrosin y a la formacin de incrustaciones.
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0.4.
OBTENCIN DE MUESTRAS.
Objetivos de los anlisis de aguas de calderas. 1. Asegurar que se mantienen en todo momento los productos y los residuos propios del tratamiento qumico. 2. Detectar la presencia de contaminantes en el agua que puedan ser perjudiciales para la caldera y los equipos.
Los resultados de los ensayos son significativos y tiles, slo cuando las muestras ensayadas son representativas del agua en el sistema en el momento de la prueba.
Colocacin recomendada para las conexiones de toma de muestras. 1.- Muestra de agua de calderas.
DESGASIFICADOR
ECONOMIZADOR
CALENTADOR ALTA PRESIN
CALDERA
BBAS. ALIMENTACIN
SISTEMA EVAPORADOR
TURBINA PRINCIPAL CALENTADORES BAJA PRESIN CONDENSADOR COND. AUX. DESAIREADOR TURBOALTERNADOR
BBAS. CONDENSADO
TANQUE DRENAJE
Fig. 1
Normalmente pueden usarse las conexiones para toma de muestras suministradas por el fabricante de la caldera (Fig. 1). La lnea de toma de muestras est colocada habitualmente en el colector de vapor, justo sobre los tubos generadores de vapor. A fin
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de obtener resultados adecuados, debe estar tan lejos como sea posible de la lnea interna de alimentacin de agua y de la lnea de dosificacin de productos qumicos.
Las muestras deben ser analizadas a bordo. Las muestras para anlisis de laboratorio se tomarn slo en algunos casos especiales.
2.- Muestras de condensado y agua de alimentacin. Las tomas para muestras deben colocarse en tres lugares:
1.
Directamente despus de la bomba principal de extraccin de condensados. Esta lnea se utilizar cuando la planta trabaje en las condiciones normales de vaporizacin.
2.
Directamente despus de la bomba auxiliar de extraccin de condensados. Esta lnea se usar slo cuando la planta est bajo condiciones de funcionamiento de puerto.
3.
De la lnea de descarga del desaireador o desde la aspiracin o descarga de la bomba principal de agua de alimentacin.
Esta ltima es la mejor posicin de toma de muestras para anlisis de hierro y cobre; estas muestras darn una indicacin directa de las cantidades de xidos metlicos que son introducidos en la caldera con el agua de alimentacin.
Estas conexiones pueden ser usadas para obtener muestras para pruebas de oxgeno disuelto, si acaso fuesen requeridas.
3.- Muestra de agua del evaporador. La lnea para toma de muestras de agua puede estar colocada en una de estas posiciones: 1. En la lnea entre el tanque almacn de agua destilada y el punto de entrada de agua destilada al sistema de condensado. 2. Directamente desde el condensador de destilado.
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Equipo para toma de muestras. Las muestras de agua de calderas, de condensado caliente y de agua de alimentacin, deben ser enfriadas a 25 C antes de analizarlas para prevenir la vaporizacin que concentrara la muestra si disminuye la cantidad de disolvente, con la misma cantidad de soluto. Debern, por tanto, utilizarse enfriadores de tubos de acero inoxidable.
Los tubos de acero inoxidable usados para las lneas de toma de muestras deben instalarse con el menor nmero posible de accesorios y/o curvas angulosas. Esta es una precaucin para evitar que se acumulen contaminantes slidos en las lneas. Las lneas de toma de muestras de acero inoxidable debern cumplir con normas internacionales relativas a la presin a que estn sometidas.
El acero inoxidable se recomienda para prevenir la contaminacin de las muestras por la corrosin de las lneas.
Obtencin de muestras para anlisis de a bordo. 1. Es conveniente abrir la vlvula de toma de muestra y dejar que corra durante 5 a 10 minutos, a fin de que fluya por la lnea y arrastre las posibles impurezas acumuladas en el interior de la tubera. 2. Se debern tomar muestras individuales apropiadas para cada ensayo, segn se necesite. El equipo para el ensayo deber ser limpiado y enjuagado con el agua que va a ser analizada, que luego se tirar por el desage. 3. Si el anlisis de una muestra tuviera que retrasarse, la muestra deber ser tapada hermticamente en una botella limpia de muestras, que tambin habr sido enjuagada con dicha agua. Si el anlisis tuviese que sufrir un gran retraso, se deber tomar de nuevo la muestra. Los ensayos de pH, alcalinidad, hidracina, amonaco, etc., sern menos precisos si el ensayo se retrasa demasiado, debido al efecto del aire sobre estos tratamientos.
Obtencin de muestras para ensayos de laboratorio en tierra. Debern seguirse los siguientes procedimientos especiales cuando se vayan a obtener muestras para anlisis de laboratorio en tierra:
18 1.
Las muestras de agua de calderas para anlisis de laboratorio deben ser tomadas en una botella de plstico (se prefieren a las de cristal, aunque stas pueden utilizarse tambin). El volumen mnimo para anlisis de agua de calderas es de 500 ml.
2.
Las muestras de condensado y agua de alimentacin para anlisis de hierro y cobre deben recogerse en botellas especiales de plstico de alta pureza. El volumen mnimo requerido para anlisis de hierro y cobre es de 120 ml.
3.
Si se sospecha que existe contaminacin por aceite en el sistema de agua, deber obtenerse una muestra de agua en una botella de cristal de 500 ml.
4.
Obtener las muestras mientras la caldera est funcionando bajo condiciones de vaporizacin total o normal.
5.
Purgar la lnea de toma de muestras durante 5 a 10 minutos antes de obtener una muestra para anlisis. Purgar la lnea durante un perodo mayor si esta fuese poco utilizada.
6.
La botella de toma de muestras debe ser enjuagada con el agua a analizar y llenada completamente hasta rebosar, de forma que no quede aire en el espacio superior de la botella. Sin embargo, si existiera peligro de congelacin, se dejar algn espacio libre en la botella para expansin, ya que de lo contrario, la botella reventara. Se sellar estancamente y se le pondr una etiqueta adecuada indicando: - nombre del buque - fuente de la que se ha obtenido la muestra - fecha de toma - informacin que describa la razn de haber tomado la muestra, as
- como cualquier problema que existiera.
Esta informacin es esencial a fin de determinar qu ensayos deben efectuarse y la evaluacin de los resultados.1 Al obtener una muestra de una caldera de alta presin, una parte del agua que se extrae puede vaporizarse, arrastrando con ella una fraccin de las sales que contiene o simplemente haciendo que la disolucin
Fig. 2
1 Estas ltimas recomendaciones respecto a la toma de muestras han sido tomadas de "Drew Ameroid Marine. Shipboard Water Treatment Manual".
19
restante est mucho ms concentrada en sales que la original del interior de la caldera. De esta manera se falsearn los resultados del anlisis, por lo que para remediar esto se recurre a:
-Enfriar previamente el agua que se va a obtener por la salida de la purga. Esto se consigue, tal y como se ha mencionado anteriormente, haciendo pasar el agua por un serpentn introducido en un pequeo tanque de enfriamiento (Fig. 2). Previamente se habr hecho una purga lenta del serpentn, a fin de evitar que se acumulen sales en el mismo.
Factor de Correccin por Vaporizacin. Kv.
250
200
presin absoluta (bar)
150
100
50
0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
Kv
Fig. 3
-Utilizar un factor de correccin Kv (fig. 3) , que se aplique al resultado del anlisis

2
de la muestra obtenida sin la utilizacin del enfriador del mtodo anterior.
La vaporizacin del agua de la muestra afectar adems de a la salinidad, a la dureza, al ndice de alcalinidad y al de permanganato. Pueden, por tanto, aplicrseles frmulas anlogas con el mismo factor de correccin.
Respecto al pH hay que decir que es una excepcin parcial, ya que hay que considerar que su medicin se efecta a 25 C, dndose los siguientes casos :
3
Prez del Ro, J., Tratado General de Mquinas Marinas, pg. 2386 y ss. Ibid., pag. 2391 y ss.
20
-Si el pH es igual a siete en el anlisis, esto supone que aunque se haya evaporado agua durante la obtencin de la muestra, el agua del interior tendr un pH neutro. -Si el pH es menor que 7 (disolucin cida), tendremos en cuenta que el agua en el interior de la caldera no ser tan cida, ya que esta acidez medida fuera se deber a la aportacin de iones H+ debidos a la vaporizacin del agua. Entonces, calcularemos el pH segn la frmula:
en la que x representa el valor del pH de partida. -Si el pH obtenido es mayor que siete (disolucin bsica), el pH real del interior de la caldera ser inferior y por tanto el agua no ser tan alcalina, ya que esta alcalinidad es producida por los oxhidrilones aportados en la vaporizacin. Para calcular el valor del pH puede emplearse la expresin siguiente:
21
1. MAGNITUDES DE AGUAS DE CALDERAS.
A las presiones y temperaturas a que se trabaja en las calderas, incluso en las que se clasifican dentro del grupo de baja presin, y dado el alto coste de esta clase de instalaciones, as como de los combustibles y dems materiales que consumen, la tcnica de conservarlas y hacerlas funcionar en ptimas condiciones resulta difcil y del mayor inters.
A tal fin se han establecido magnitudes, mtodos y aparatos de medicin relativos a las aguas, cuya composicin y comportamiento espontneo en calderas estudiaremos a continuacin, y se han montado verdaderos laboratorios en las centrales trmicas y en los buques. Veamos a continuacin algunas de estas magnitudes.
1.1. pH.
Se conoce tambin como ndice de Srensen. Es la medida que da idea de la concentracin del in hidrgeno H+ (o ms correctamente del in H3O+) en el agua. El logaritmo decimal cambiado de signo de esta concentracin es lo que se denomina pH: pH = - log [ H+ ] o bien pH = - log [ H3O+ ] Su rango de variacin va de 0 a 14, considerndose como cida a una solucin cuando est comprendida entre 0 y menor que 7, como neutra cuando tiene un pH de 7 y como alcalina o bsica cuando la solucin presenta un pH de mayor que 7 a 14.
En el agua y en cualquier disolucin acuosa, se producen continuamente las reacciones siguientes:
22
La constante de equilibrio de la primera, ser:
Considerando que la concentracin de H2O en el agua es una cantidad fija:
y que para el agua a 25 C, el producto inico K' se puede medir, (en el que ya se incluye la concentracin de H2O), y es:
Entonces, puesto que de la disociacin de 1 molcula-gramo de H2O obtenemos 1 ingramo de H+ y uno de OH-, tendremos que:
y sabiendo que la concentracin de H+ es:
Por tanto, el peso total de H+ por litro ser de 10-7 g.
Si aadimos un cido, aumentar la concentracin de H+, es decir, el exponente (-7) disminuir en valor absoluto, disminuyendo por tanto el valor del pH. Si aadisemos una base, ocurrir lo contrario, y el pH aumentar.
Debe tenerse presente que los rangos de variacin del pH dependen de la temperatura de la disolucin, siendo los citados vlidos para una disolucin a 25 C. Si la temperatura es distinta, distinto es tambin el producto inico, dado por la igualdad
23
y entonces tambin es distinto el pH del agua pura o de la solucin acuosa dada (Fig. 4).
Variacin del pH con la temperatura

pH
5 0 50 100 150
temperatura ( C)
200
250
300
Fig. 4
Existen 2 mtodos de determinacin del pH: Elctrico. Colorimtrico.
La determinacin del pH en una solucin acuosa dada es fundamentalmente elctrica, pues el mtodo colorimtrico parte de una medicin elctrica previa utilizada despus como referencia. Para esta medicin elctrica se utilizan aparatos llamados pehachmetros, cuyo fundamento est en la medicin de la corriente elctrica que atraviesa la disolucin, debido a la mayor o menor existencia de iones y a la mayor o menor resistencia elctrica.
El mtodo colorimtrico se funda en el conocimiento y empleo de los indicadores, que son sustancias orgnicas empleadas en disolucin muy diluida para evitar su propia influencia en el lquido problema. Tienen la propiedad de cambiar de color en medio cido
24
o alcalino, debido a que su molcula disociada y el in que queda tras la accin del cido o de la base, son de distinto color.
Es interesante destacar que los indicadores tienen una zona de trabajo determinada en la gama de pH, distinta para cada indicador, presentando una zona de viraje en la que el cambio de color se produce de manera gradual.
Como caso particular del empleo de los indicadores podemos destacar las tiras de papel impregnadas en diversos indicadores, mediante las cuales podemos efectuar una determinacin prctica del pH, que ser vlida con propsitos de mantenimiento del agua. En este procedimiento basta con humedecer una tira de papel impregnado en el agua a analizar despus de enfriada, dejndola secar y comparando con una escala de color dada por el fabricante del papel indicador.
Para la medicin del pH mediante papel indicador, puede utilizarse inicialmente un "indicador universal", que nos dar el pH aproximado. Posteriormente podremos afinar con otra tira de un papel "indicador especial" para la gama de pH que corresponda segn la referencia obtenida del "indicador universal".
La precisin de medida de la escala de colores es de 0,3 unidades de pH, para cada juego de tiras, encontrando una amplia gama de variacin, segn la familia de tiras seleccionadas.
1.2.
DUREZA.
Se entiende por dureza de una muestra de agua al conjunto de sales de los metales alcalinotrreos disueltos en ella. Estas sales pueden considerarse prcticamente solo de calcio y de magnesio, pues las dems, cuando se hallan presentes, lo hacen en cantidades despreciables.
Las sales de calcio y de magnesio ms o menos solubles en el agua, y que por tanto deben tomarse en consideracin son:
25
- cloruros de calcio y magnesio (CaCl2, MgCl2) - sulfatos de calcio y magnesio (CaSO4, MgSO4) - carbonatos de calcio y magnesio (CaCO3, MgCO3) - bicarbonatos de calcio y magnesio (Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2). Estas sales constituyen la dureza total, mientras que hablaremos de dureza temporal (o carbontica a efectos de medicin) debido a que algunas de estas sales son trmicamente inestables, como los bicarbonatos, descomponindose por ebullicin prolongada. Es conveniente medir la dureza carbontica a fin de deducir la dureza permanente, por ser la que corresponde a la temperatura dentro de la caldera.
La medicin de esta magnitud est fundada en la capacidad del jabn (palmitato sdico) para combinarse con las sales de calcio y de magnesio disueltas en el agua, dando jabones clcicos y magnsicos que precipitan, por ser insolubles. Dependiendo de la cantidad de jabn que tenga que gastarse para producir espuma (eliminacin de sales disueltas) hallaremos el valor de la dureza.
Se utiliza para realizar la medicin prctica el licor hidrotimtrico, un producto que se comercializa y que est compuesto por una disolucin de jabn en alcohol etlico. Se requiere, adems, una bureta graduada en grados hidrotimtricos franceses, o la utilizacin de una conversin de unidades, tal como la mostrada en la tabla siguiente.
EQUIVALENCIA UNIDAD Franceses Franceses Ingleses Alemanes ppm CaCO3 1.00 1.43 1.79 0.10 Ingleses 0.70 1.00 1.25 0.07 Alemanes 0.56 0.80 1.00 0.056 ppm CaCO3 10.00 14.30 17.90 1.00
Este mtodo est limitado cuando las aguas son de muy poca dureza; entonces se usa otra solucin hidrotimtrica (de Splittgerber).
As, segn sea su dureza, tendremos:
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DUREZA (f) AGUAS mn. dulces duras muy duras dursimas consumo humano 0 15 22 35 20 mx. 15 22 35
1.3.
ALCALINIDAD.
Supone un aumento de iones OH- sobre el estado neutro, o bien, la disminucin de iones H+ por debajo del mismo, pudiendo estar provocado este hecho, no solo por bases que al ionizar dan los correspondientes iones OH-, sino tambin por sustancias neutras que, despus de una reaccin de descomposicin, liberan sustancias que antes no existan en la disolucin. Entre estas sustancias, encontramos: - Carbonato sdico: Na2CO3 - Sulfito sdico: Na2SO3 - Fosfato trisdico (anhidro): Na3PO4 As, por ejemplo, una de las mencionadas causas es la reaccin de hidrlisis del carbonato sdico
en la que la cantidad de productos y reactivos depender de las concentraciones, la presin y la temperatura (se inicia a 4 kg/cm2 ; a 25 kg/cm2 es del 80 % y total a 60 kg/cm2).
Determinar la alcalinidad tiene como objeto: 1. 2. 3. 4. Conocer la posibilidad del agua de defenderse contra un descenso de pH. Evitar la fragilidad custica. Evitar el trasiego de partculas de agua en el vapor Evitar la formacin de espumas.
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Para ello se emplean diversos ndices. As, segn J. Prez del Ro: * ndice de alcalinidad, definido como el nmero de centmetros cbicos de disolucin decinormal de cido (clorhdrico, p. ej.) necesarios para neutralizar 100 cm3. Se utiliza para pH > 9 y nos indica la acidez o alcalinidad potencial. * ndice sdico, definido por la expresin siguiente:
en donde las concentraciones de los productos vienen dadas en ppm.
Se establecen adems, dos ndices de alcalinidad, segn el indicador utilizado: - a la fenolftaleina (f). - al anaranjado de metilo (m). Si m > f, entonces la alcalinidad est provocada por las cuatro sustancias antes mencionadas. Si m = f, entonces es provocada por el carbonato sdico (Na2CO3). Para el ndice sdico, se debe verificar que: - para agua con fosfatos: - si p < 60 kg/cm2 entonces: 100 # is # 400 - si p $ 60 kg/cm2 entonces: 50 # is # 100 - para agua sin fosfatos: - si p < 60 kg/cm2 entonces: 200 # is # 1000 - si p $ 60 kg/cm2 entonces: 100 # is # 200 Por otra parte, segn L. Germain, se establecen los ndices TA y TAC.
1.3.1. TTULO ALCALINOMTRICO (TA). Corresponde al nmero de mililitros de cido sulfrico (H2SO4) 50 N necesarios para neutralizar a la fenolftalena 100 ml de agua, es decir hasta pH 8,6. Mide todos los lcalis libres ms la mitad de los lcalis combinados en forma de carbonato, ms un tercio del lcali combinado en forma de monofosfato. As, 1 TA, corresponde a: 8 mg/l de NaOH
28 o bien: 21,2 20 76
mg/l de Na2CO3 mg/l de CaCO3 mg/l de Na3PO4A12H2O
Se utiliza tambin el ndice p, que equivale a 5 veces TA, es decir, al miliequivalente
1.3.2. TTULO ALCALINOMTRICO COMPLETO (TAC). Corresponde al nmero de mililitros de cido sulfrico (H2SO4) 50 N necesarios para neutralizar al anaranjado de metilo 100 ml de agua, es decir hasta pH 4,4. Mide todos los lcalis libres y carbonatados y los dos tercios del lcali en forma de monofosfato. Corresponde a: 8 o bien: 10,6 16,8 10 16,2 14,6 38 mg/l de Na2CO3 mg/l de NaHCO3 mg/l de CaCO3 mg/l de Ca(HCO3)2 mg/l de Mg(HCO3)2 mg/l de Na3PO4A12H2O mg/l de NaOH
Se utiliza tambin el ndice m, que corresponde a 5 veces TAC
1.4.
MATERIA ORGNICA DISUELTA.
Debido a que las sustancias orgnicas introducidas en las calderas son altamente perjudiciales, es aconsejable conocer la cantidad de las mismas que existen en el interior de la caldera. Para ello, se establece el ndice de permanganato.
Podemos definir este ndice como el nmero de miligramos de permanganato potsico (KMnO4) empleados en pasar 1 litro de sustancia desde transparente a color rojo violceo. Esta determinacin se basa en que el permanganato potsico es muy oxidante,
29
desprendiendo O2 al combinarse y oxidar sustancias orgnicas. Esta propiedad se ve aumentada aadiendo algn cido, como sulfrico, p. ej.
1.5.
SALINIDAD.
Ninguna de las magnitudes anteriores se refiere a la cantidad total de sales disueltas en el agua (salinidad total). Se puede medir por:
1.
Desecacin.
Se recurre al pesado de las sustancias separadas por evaporacin, no por ebullicin, ya que en esta ltima, las sales podran ser arrastradas, falseando la medicin. Presenta el inconveniente de su gran lentitud.
2.
Determinacin de la densidad.
Para la determinacin de la densidad se utilizan densmetros, dndonos una medida directa de la densidad de la disolucin a una temperatura determinada.
3.
Determinacin de la conductividad.
Es una medicin elctrica de la facultad de una solucin para conducir una corriente elctrica. Es lo contrario de resistencia elctrica. El trmino conductividad se utiliza generalmente en lugar del de resistencia, ya que se refiere directamente a la cantidad de sales disueltas en el agua. El agua pura tiene una resistencia muy alta, es decir, una conductividad muy baja. El agua con una gran cantidad de materias disueltas tiene una resistencia mucho menor que el agua pura, es decir, una conductividad mucho mayor.
La determinacin de la salinidad por mtodos de conductividad elctrica estn basados en la medicin de la resistencia al paso de la corriente elctrica. Depende de varios parmetros: la distancia entre los electrodos, de la superficie de los mismos y de la resistencia especfica que corresponde a la concentracin de iones.
Las mediciones de conductividad se efectan con un instrumento similar a un medidor de resistencia, que est conectado a dos electrodos sumergidos en el agua. La
30
resistencia o conductividad del lquido entre los dos electrodos se lee en el instrumento. Se debe tener en cuenta que la conductividad es funcin de la temperatura.
Conocida la conductividad de una disolucin, acudiremos a tablas que relacionan esta magnitud con la salinidad de las diferentes sales en ppm. Existen disoluciones tipo, cuyas conductividades se conocen bien.
Las mediciones de conductividad controlan la calidad del agua en las plantas energticas. La conductividad de la solucin puede relacionarse con la cantidad de materia disuelta en el agua. Los cidos, las bases y las sales, con los gases disueltos, tales como amonaco y dixido de carbono, contribuyen a incrementar la conductividad del agua pura y, por tanto, la medicin de conductividad determina la cantidad de impurezas presentes.
La utilidad de la medicin resulta positiva, si se la compara con otras formas de determinar los contaminantes disueltos en una muestra de agua. Por ejemplo, para determinar en forma precisa la cantidad de sal disuelta en una muestra de agua de caldera, sera necesario evaporar el agua y pesar el residuo para relacionarlo con la cantidad inicial de muestra. Esto constituye una medicin difcil de realizar, si se la compara con la inmersin de un par de electrodos de conductividad en la misma muestra, y se efecta una lectura directa en un instrumento. Los medidores (indicadores) de la salinidad no son otra cosa que dispositivos medidores de conductividad.
1.7.
SLIDOS EN EL AGUA.
Podemos hablar de tres tipos de slidos en el agua: disueltos, en suspensin y totales.
Slidos disueltos. Este trmino se refiere a la materia encontrada en el agua, en una escala de tamao molecular o inico. Son invisibles a simple vista, exceptuando que a veces contribuyen a modificar el color de la solucin. Un buen ejemplo de una sal, que si bien se disuelve, concretamente contribuye a modificar el color del agua, es el cromato sdico, el cual crea
31
un color amarillo. Los slidos disueltos pueden detectarse midiendo la conductividad o mediante otras pruebas. No obstante, no pueden eliminarse filtrando el agua.
Slidos en suspensin. Los slidos en suspensin son partculas insolubles que pueden eliminarse mediante filtrado. Frecuentemente pueden apreciarse a simple vista, aunque otras veces puedan existir en forma de partculas tan finamente divididas que es necesario utilizar un microscopio para verlas. La cantidad de slidos en suspensin encontrados en el agua se determina generalmente filtrando el agua y pesando la cantidad de partculas recogidas en el filtro. En el campo del tratamiento de agua de calderas, las partculas que pueden ser retenidas en un filtro de tamao de 0,45 micras (0,00045 mm), son slidos en suspensin. Las partculas de tamao inferior a stas, estn disueltas.
Slidos totales. El total de slidos en el agua es la suma del contenido de slidos disueltos y el contenido de slidos en suspensin.
32
2. COMPORTAMIENTO.
2.1. CORROSIN.
2.1.1. INTRODUCCIN: CORROSIN EN CALDERAS.

El agua pura significa de por s, un ataque al metal del que estn compuestas las distintas partes de la caldera, y que viene dado por la reaccin siguiente: Fe + 2H2O 6 Fe(OH)2 + H2 es decir, que el hierro en presencia de agua se descompone en hidrxido ferroso, desprendiendo hidrgeno; esta reaccin se detendr cuando la disolucin est saturada. Pero si existe oxgeno disuelto en el agua, ocurrir que: 4 Fe(OH)2 + O2 + 2 H2O 6 4 Fe(OH)3 Este compuesto formado (hidrxido frrico) es insoluble en agua, por lo que precipitar, descendiendo la concentracin de la disolucin saturada, por lo que la anterior reaccin se desplaza hacia la derecha, continuando las reacciones anteriores (se produce hidrxido ferroso a expensas del hierro que no haba reaccionado). Por tanto, esta corrosin continuar hasta tanto se agote el oxgeno disuelto en el agua. Este proceso es tpico de las cmaras de agua.
Ocurre que tambin el vapor de agua ataca al hierro, producindose la reaccin: 3 Fe + 4 H2O 6 Fe3O4 + 4 H2 se produce xido ferroso-frrico y se desprende hidrgeno, cuando la temperatura est
33
4
entre 300 y 400 C. Estas condiciones se dan en los sobrecalentadores y recalentadores.
2.1.2. TIPOS DE CORROSIN.

La mayor parte del equipo metlico de las plantas generadoras marinas est formado por aleaciones de hierro -acero- o de cobre -latn, cupronquel, bronce y otras-. Todos estos metales se disolvern lentamente en el agua a menos que esta sea tratada convenientemente. Esto se denomina corrosin.
Algunas de las clases ms importantes de daos debidos a la corrosin que pueden producirse en los equipos marinos, son las siguientes:
2.1.2.1. ADELGAZAMIENTO.
Este es el resultado de la corrosin, que es continua y tiene lugar sobre una superficie grande del metal. Tambin se denomina corrosin general. El adelgazamiento puede continuar hasta el punto en que el metal ya no puede soportar la presin interna, lo cual puede originar una explosin.
2.1.2.2. PICADURAS.
Cuando solamente se corroe una pequea superficie del metal, el resultado es un orificio profundo denominado picadura. Si no se controla la corrosin por picaduras, estas pueden perforar el metal originando fugas. Cuando existen muchas picaduras a pequea distancia unas de otras, pueden unirse entre s. El efecto que esto tiene sobre el metal es igual que el de la corrosin general.
Como ms adelante se ver, las altas temperaturas locales favorecen la corrosin, debido a que: -Funden ciertas sales, disolviendo el xido de hierro, y dejando una nueva superficie de acero al descubierto, que ser atacada. -Los productos de la corrosin pueden formar depsitos locales de xido ferroso-frrico, lo que supone una corrosin profunda del acero. -En incrustaciones porosas se produce una aireacin diferencial y fuertes concentraciones de NaOH, lo que provoca un ataque custico.
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2.1.2.3. AGRIETAMIENTO.
Es otra forma de corrosin que puede afectar a determinados materiales. En general, las aleaciones -que son mezcla de metales- son las ms susceptibles al agrietamiento en determinadas condiciones. El agrietamiento constituye una forma de corrosin que tiene lugar a lo largo de una franja muy estrecha, a lo largo del metal.
2.1.2.4. EXFOLIACIN.
Algunas aleaciones metlicas son susceptibles a la exfoliacin o desaleacin. Estos dos tipos de corrosin estn asociados con la reaccin selectiva de solo uno de los metales de una aleacin.
La exfoliacin tiene lugar generalmente en los calentadores de agua de alimentacin. El nquel es oxidado selectivamente de la tubera de aleacin de cupronquel dejando capas de metal de cobre y xido de nquel.
Los latones son mezcla de cobre y zinc. Cuando se produce la desaleacin, el zinc es eliminado del metal dejando tras de s una masa esponjosa de cobre. Esto se denomina comnmente deszincado.
2.1.2.5. FRAGILIDAD.
Es un efecto de la corrosin que cambia las propiedades fsicas de un metal. Hace perder a estos su ductilidad y resistencia normal, volvindolos frgiles y dbiles. La fragilidad no puede verse inspeccionando un tubo de caldera que no ha fallado. Sin embargo un tubo que haya fallado, tendr un aspecto cristalizado en el borde del punto del fallo y generalmente no se observar ningn indicio de pandeo.
35
2.1.3. CAUSAS QUE PROVOCAN LA CORROSIN.

2.1.3.1. PROCESO GENERAL DE LA CORROSIN.
En el estudio de la corrosin se consideran las reacciones qumicas entre un metal y su entorno. Desde el punto de vista qumico del agua de plantas generadoras, el estudio de la corrosin incluye tambin su supresin, alterando o controlando el entorno al que estn expuestos los materiales. Con este fin, es necesario comprender primero sus causas.
Los primeros estudios de la corrosin del hierro (acero) revelaron que, prcticamente, el nico factor que limita la duracin del hierro es la oxidacin. En este trmino, se incluyen todos los procesos qumicos mediante los cuales, el hierro es corrodo u oxidado.
Antes de continuar, es necesario comprender claramente el trmino oxidacin y consiguiente reduccin. La oxidacin denota la reaccin de una sustancia con oxgeno. El trmino reduccin, es considerado frecuentemente como una reaccin que entraa la eliminacin del oxgeno de una sustancia. Es lo que en conjunto entendemos como una reaccin REDOX.
Expuesto de forma simple, la oxidacin entraa la prdida de electrones por una sustancia, y la reduccin, la obtencin de los mismos por otra. Mediante esta definicin, el elemento oxgeno no tiene que intervenir en una reaccin oxidacin-reduccin en absoluto. Tambin debe resultar aparente la razn de la estrecha relacin de los trminos. Si una sustancia entrega electrones, otra sustancia debe asimilarlos.
Al experimentar la oxidacin, los tomos de hierro sin carga pasan a la solucin y se transforman en iones de hierro. Este cambio supone que los tomos ceden electrones. Por lo tanto, la oxidacin del hierro es de naturaleza elctrica, a causa del flujo de electrones.
Por consiguiente, tanto la oxidacin como la corrosin son procesos electroqumicos. Sobre esta base, puede considerarse la corrosin de forma similar a otros
36 procesos elctricos.
La naturaleza bsica de la corrosin es casi siempre igual. Un flujo de electricidad tiene lugar entre ciertas zonas de una superficie metlica, a travs de una solucin capaz de conducir una corriente elctrica (Fig. 5). Esta accin electroqumica causa la corrosin del metal en zonas en las que la corriente elctrica abandona el metal y los tomos del metal penetran en la solucin en forma de iones.
La presencia de una solucin que pueda conducir una corriente elctrica, un electrlito, es uno de los primeros requisitos para la corrosin. Una Fig. 7 solucin electroltica es cualquier lquido que contenga iones. Recurdese que los iones son tomos cargados elctricamente en solucin y que incluso el agua pura contiene tantos iones de hidrgeno cargados positivamente, como iones hidrxilos cargados negativamente, en equilibrio. Debido a esto, las soluciones de sales, cidos y lcalis, constituyen todas ellas buenos electrlitos.
Adems de un electrlito, se precisan para la corrosin dos electrodos -un nodo y un ctodo-. Los electrodos pueden consistir en dos tipos distintos de metal, o pueden ser zonas diferentes de la misma pieza de metal. En cualquier caso, para que se produzca la corrosin, deber existir una diferencia en el potencial elctrico entre los electrodos o zonas, con el fin de que circule electricidad entre ellos. El circuito se completa mediante un camino metlico entre los dos electrodos. Si estn en la misma pieza del metal, existe un circuito inherente. Si son piezas de metal independientes, deben unirse entre s en alguna forma.
En el nodo de una clula de corrosin, cuando se produce la corrosin, ocurre que tomos cargados positivamente del metal, se desprenden de la superficie y penetran en la solucin en forma de iones, mientras que quedan tras de s en el metal las correspondientes
37
cargas negativas, en forma de electrones (oxidacin).
Los iones desprendidos tienen una o ms cargas positivas. En la corrosin del hierro, cada tomo de hierro libera dos electrones y se transforma en un in de hierro que transporta dos cargas positivas. Los electrones liberados se desplazan a travs del metal a la zona del ctodo.
En el ctodo de una clula de corrosin, los electrones que llegan a la superficie del mismo, pasando a travs del circuito del metal, encuentran y neutralizan algunos iones de hidrgeno cargados positivamente, presentes en el electrlito. Al perder su carga elctrica obteniendo electrones, los iones de hidrgeno se transforman en tomos neutros. Entonces se combinan para formar hidrgeno gaseoso.
La conversin de los iones de hidrgeno en tomos de hidrgeno y despus en hidrgeno gaseoso, da como resultado una disminucin de los iones de hidrgeno del electrlito. Esto incrementa la alcalinidad del electrlito, en la superficie del ctodo.
Las reacciones andica y catdica analizadas hasta ahora pueden expresarse de la siguiente forma: Reaccin andica: Fe0 6 Fe2+ + 2eReaccin catdica: 2H+ + 2e- 6 H2
Formas de disminiur la corrosin. De lo anterior es fcil observar que pueden variarse factores ambientales para afectar el rgimen de corrosin. Podemos destacar: 1. Al aumentar la concentracin de iones de hidrgeno (reduccin del pH), el rgimen de corrosin es probable que aumente, ya que existen ms iones de hidrgeno para recibir electrones en el ctodo. 2. Por el contrario, si la solucin se hace ms alcalina (aumento del pH), puede reducirse el rgimen de corrosin.
38 3.
Al reducirse ms la concentracin del material disuelto en el electrlito, se reduce la conductividad del electrlito y se incrementa la resistencia. Una mayor resistencia, impide la circulacin de corriente, y puede reducirse el rgimen de corrosin de un material sumergido.
4.
Disminuir la concentracin de O2 disuelto minimiza los problemas relacionados con la despasivacin del ctodo.
Localizacin de nodos y ctodos. Es importante sealar que, tanto nodos como ctodos, pueden producirse casualmente sobre un pedazo de metal.
Esto puede observarse colocando un pedazo de acero en una solucin de cido clorhdrico. Despus de sumergir el pedazo de acero en la solucin cida, se observar la violenta formacin de numerosas burbujas de hidrgeno. El hidrgeno se desprende aparentemente de toda la superficie sin indicacin de zonas catdicas o andicas. Esto es realmente lo que sucede, ya que, en estas condiciones, los nodos y los ctodos se desplazan continuamente durante la corrosin.
El desarrollo de un nodo sobre una superficie metlica puede resultar de una variedad de condiciones microscpicas, que incluyen:
1. 2. 3. 4. 5.
Impurezas del metal. Imperfeccin del acabado superficial. Orientacin de los granos en el metal. Esfuerzos localizados. Variaciones en el medio ambiente.
Es importante tener en cuenta que no siempre es posible definir las probables zonas catdicas o andicas en un sistema complejo -como en una planta generadora de vapor-.
Polarizacin. Se indic que la conversin de iones de hidrgeno en tomos de hidrgeno sin
39
carga (neutros) que se combinan para formar hidrgeno gaseoso, constituye la principal reaccin catdica de la corrosin. En soluciones cidas, tales como el cido clorhdrico, la corrosin evoluciona rpidamente a causa de la elevada concentracin de iones de hidrgeno libres disponibles para la reaccin catdica.
En soluciones neutras o bsicas, el nmero de iones de hidrgeno se reduce considerablemente, y es posible que una capa microscpica de gas hidrgeno forme una pelcula sobre el ctodo. El revestimiento de hidrgeno sobre un ctodo reduce el rgimen de corrosin al actuar como un aislamiento y evita que los iones de hidrgeno que hay en el lquido acepten electrones en la superficie del ctodo. Este fenmeno se denomina polarizacin catdica.
Si est presente el oxgeno en la solucin, puede reaccionar con el hidrgeno en la superficie del ctodo formando agua mediante la reaccin siguiente: 4H+ + 4e- + O2 6 2H2O Cuando esto sucede, se acelera la corrosin, ya que el ctodo no puede polarizarse, incrementndose los regmenes de corrosin. Constituye la despolarizacin del ctodo.
La formacin de una pelcula de productos de corrosin sobre la superficie de un nodo, es una forma de polarizacin andica. En este caso, el producto de corrosin acta como un aislante, evitando la posterior reaccin y, por lo tanto, inhibiendo la corrosin.
Existen muchos tipos de pelculas de productos de corrosin que pueden formarse. En los sistemas de acero sin oxgeno presente, los iones ferrosos producidos en el nodo reaccionan con los iones hidrxilos del agua formando hidrxido ferroso. Este es el primer paso en la formacin de magnetita (Fe3O4), que forma una pelcula deseable y muy protectora. En realidad, el hierro se convierte en magnetita mediante una serie de complejas reacciones, que resumimos: Fe0 + 2H+ 6 Fe2+ + H2
40
2Fe0 + 6H+ 6 2Fe3+ + 3H2 Fe2+ + 2OH- 6 Fe(OH)2 2Fe3+ + 6OH- 6 2Fe(OH)3 Fe(OH)2 + 2Fe(OH)3 6 Fe3O4 + 4H2O o bien: 3Fe + 4H2O 6 Fe3O4 + 4H2 + O Por las reacciones anteriores puede verse que la formacin de hidrxido ferroso (Fe(OH)2) y magnetita (Fe3O4), dependen de la presencia de suficientes iones hidrxilos libres. El rgimen de conversin se ve afectado tambin por la temperatura. Cuanto mayor es la temperatura, mayor es la conversin.
En presencia de oxgeno, el hidrxido ferroso (Fe(OH)2) puede no ser convertido en magnetita, pero puede formar hidrxido frrico (Fe(OH)3). El hidrxido frrico es una tpica forma de xido. No resulta muy protector porque es poroso y no se adhiere fuertemente a la superficie del nodo. Como consecuencia de ello, la corrosin puede avanzar debajo de la superficie del hidrxido frrico. El xido frrico (Fe2O3) es otro frecuente producto de corrosin formado en presencia de oxgeno. Las pelculas de xido frrico no son muy protectoras.
En los sistemas de cobre, el xido protector deseable que puede producirse en el nodo, es el xido cuproso (Cu2O). En presencia de oxgeno puede formarse xido cprico (CuO), que no es adherente y protector como el xido cuproso.
Los productos de corrosin del hierro y cobre pueden identificarse frecuentemente por su color. A continuacin se indica una relacin de los xidos de hierro nombrados.
Compuesto Hidrxido Ferroso Hidrxido Frrico xido Frrico Hematites Limonita xido Ferroso xido Ferroso-Frrico Magnetita Otro Nombre Frmula Fe(OH)2 Fe(OH)3 Fe2O3 Fe2O3 A H2O FeO Fe3O4 Negro Negro Color Blanco Amarillo/Naranja Rojo/Marrn
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La polarizacin andica es denominada frecuentemente pasivacin. Sin la formacin de pelculas protectoras de xido sobre las superficies de aleacin de cobre y de acero, la corrosin sera excesiva, ya que estos metales son muy reactivos con el agua. Por tanto, uno de los principales objetivos del tcnico, es mantener las condiciones del agua que consigan la pasividad superficial del equipo de cobre y acero.
Uno de los primeros aspectos de la proteccin contra la corrosin es el evitar elevadas concentraciones de iones de hidrgeno (evitar bajo pH). Las elevadas concentraciones de iones de hidrgeno, aceleran la corrosin ya que aceleran la reaccin catdica, la aceptacin de electrones por parte de iones de hidrgeno. Por el contrario, el mantenimiento de concentraciones de iones de hidrxilo adecuadamente altas en soluciones en los sistemas de acero, ayuda a conseguir la polarizacin andica mediante la formacin de una pelcula de producto de corrosin protector.
El bajo pH da tambin lugar a la formacin de productos solubles de corrosin, mientras que un elevado pH fomenta la formacin de productos de corrosin insolubles y protectores.
El oxgeno debe excluirse de los sistemas de plantas generadoras ya que tiende a despolarizar las zonas catdicas mediante reaccin con la pelcula de hidrgeno adems de dificultar la polarizacin andica dando lugar a la formacin de productos de corrosin no protectores.
2.1.3.2.
CAUSAS ESPECFICAS DE CORROSIN EN PLANTAS GENERADORAS.
Anteriormente se hizo una exposicin general sobre la naturaleza y las causas de la corrosin. A continuacin se describen la mayora de las causas especficas de las reacciones de corrosin que tienen lugar en plantas generadoras de vapor.
42 2.1.3.2.1.
CORROSIN POR O2.
El oxgeno desempea un papel principal en la corrosin del equipo de las plantas generadoras. Es uno de los contaminantes ms indeseables que penetran en un sistema de agua de calderas, de alimentacin y de condensado. Acelera la corrosin mediante la despolarizacin catdica y destruye la pasividad de las superficies de acero y cobre. Este problema se da en los economizadores, y tambin en el resto del generador, en caso que el contenido en oxgeno sea muy alto.
Aireacin Diferencial. Otra accin perjudicial del oxgeno consiste en que cuando est presente en la cmara de vapor de una caldera, se difunde a travs del agua hacia su interior, estableciendo una concentracin mayor cerca de la superficie que hacia su interior. Con este fenmeno, que se conoce con el nombre de aireacin diferencial, queda establecida una pila de concentracin y, por consiguiente, se produce desprendimiento de iones y corrosin en una parte del acero que acta de nodo.
La aireacin diferencial es un tipo de corrosin electroqumica, en la que las pilas de concentracin surgen por heterogeneidad del medio. Las diferencias de concentracin, temperatura y sobre todo de oxgeno, son las causas de la corrosin.
Las diferencias de concentracin responden al efecto Evans, debido a la mayor o menor concentracin del medio. Las partes de una pieza menos aireadas -con menor cantidad de oxgeno-, como por ejemplo los ngulos vivos, rayas profundas, etc., funcionan como nodos y consecuentemente son atacados. Esta misma clase de corrosin se produce en una pieza medio sumergida. La porcin prxima a la superficie del agua y por tanto ms oxigenada-, se comporta como ctodo, mientras que la parte inferior -menos oxigenada-, se comporta como nodo, corroyndose.
Un ejemplo clsico del efecto Evans lo constituye una gota de solucin salina que se deposita sobre una plancha de acero o de cinc, que resulta atacada en el centro de la gota que acta de nodo, y se produce cloruro ferroso, mientras que en la periferia a la que tiene fcil acceso el oxgeno, acta de ctodo formndose entre las dos zonas un anillo de depsitos.
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La corrosin en grietas y picaduras, tiene tambin su origen en la formacin de pilas de concentracin. El agua que penetra en el fondo de una grieta o picadura poco aireada, y por lo tanto con pequea concentracin de oxgeno, hace que se desprendan iones metlicos, que a su vez provocan difusin hacia el fondo de la grieta o picadura, de los iones Cl-, formndose una solucin de cloruro metlico. Entonces se produce una hidrlisis cida, por lo que se tiene en la grieta una solucin diluida de cido clorhdrico que favorece enormemente a la corrosin. Por ltimo, cabe decir que las diferencias de aireacin son responsables de las clulas de corrosin creadas por los organismos marinos.
Con el fin de evitar la corrosin, se dispone de desaireadores del agua de alimentacin que eliminan el oxgeno. Se utilizan eliminadores qumicos de oxgeno tales como hidracina (N2H4) o sulfito sdico (Na2SO3) como complemento para eliminar el oxgeno que haya quedado despus del desaireador. La hidracina es altamente reactiva con el oxgeno. El tratamiento de agua de alimentacin con hidracina evita que el oxgeno corroa tanto el sistema de agua de alimentacin como la caldera. Como alternativa, puede aadirse sulfito sdico al agua de la caldera para evitar tambin la corrosin causada por el oxgeno.
2.1.3.2.2.
CORROSIN POR CO2.
El dixido de carbono puede causar corrosin. La mayor parte del dixido de carbono en la planta generadora se forma en el interior de los evaporadores. El calor hace que se descompongan los carbonatos y bicarbonatos de la salmuera. El dixido de carbono que se forma de esta manera, abandona el evaporador junto con el vapor y causa corrosin en las tuberas de retorno de condensado.
Las reacciones siguientes, muestran la manera de formarse el CO2 mediante la descomposicin, por calor, de bicarbonatos y carbonatos: NaHCO3 6 NaOH + CO28 Na2CO3 + H2O 6 2NaOH + CO28 El CO2 causa corrosin por picaduras, debido a que da carcter cido al agua. Las
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reacciones siguientes muestran cmo el dixido de carbono, forma cido carbnico en el agua: CO2 + H2O 6 H2CO3 CO2 + H2O 6 H+ + HCO3Ntese la formacin de iones de hidrgeno libres, que definen una condicin cida.
El dixido de carbono en el condensado acelera la corrosin de diversas formas: 1. En el ctodo: reduce el pH del condensado, acelerando con ello la reaccin catdica. 2. En el nodo: 2.1. La reduccin del pH por la formacin de cido carbnico reduce la concentracin de iones hidrxilos, lo cual dificulta la formacin de magnetita a partir de hidrxido ferroso. 2.2. Tambin da lugar a la formacin de bicarbonato ferroso, que es un compuesto altamente soluble sin efecto pasivador alguno:
Fe + 2H2CO3
6 Fe(HCO3)2 + H28
Estos efectos son similares en los sistemas de cobre
2.1.3.2.3.
CORROSIN POR CIDO.
En las calderas puede tener lugar la corrosin por cido -no resultante de la presencia de dixido de carbono-. Cuando se produce una fuga del condensador, o el agua de alimentacin de la caldera se contamina con el arrastre del evaporador de agua de relleno, una de las principales sales que se introduce en el agua de la caldera es el cloruro magnsico. El magnesio es el segundo catin ms abundante en el agua del mar y los cloruros son el anin ms abundante.
Cuando el cloruro magnsico penetra en el agua de la caldera a alta temperatura, los iones de magnesio reaccionan con los fosfatos y con los iones hidrxilos del agua de
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la caldera. Los iones de magnesio son tan reactivos con los iones hidrxilos a elevadas temperaturas que se producir la precipitacin de hidrxido magnsico con lo que el pH del agua de la caldera podra descender a un valor aproximado de 4,0. Esto puede evitarse mediante un tratamiento adecuado del agua. Cuando no se controla cuidadosamente el valor del pH, las concentraciones de iones hidrxilos, se reducen a bajos niveles. Esto da como resultado el ataque de cido clorhdrico en las superficies metlicas: MgCl2 + 2H2O 6 Mg(OH)2 + 2HCl Fe + 2HCl 6 FeCl2 + H2 La presencia de incrustaciones en las superficies de los tubos de calderas, puede dar lugar a la concentracin de cido clorhdrico, debajo de las incrustaciones. Cuando esto sucede, los ndices de corrosin son sumamente altos y pueden producir serios daos en un tiempo corto.
2.1.3.2.4.
CORROSIN CUSTICA.
En las calderas, puede originarse corrosin custica o corrosin resultante de la presencia de hidrxido sdico. Anteriormente se indic que es deseable mantener elevadas concentraciones de iones hidrxilos, tanto para superficies de acero como de cobre. Esto es cierto, pero existe un rango de condiciones (valores del pH), por encima de los cuales, la presencia de iones de hidrxilo libre pueden resultar perjudiciales para estos materiales.
El hidrxido sdico (NaOH), es uno de los principales aditivos qumicos empleados en el tratamiento de agua en calderas.
La finalidad del hidrxido sdico es mantener la concentracin de iones de hidrxilo en un margen ptimo para la formacin de magnetita protectora sobre las superficies del acero. Su otra funcin es la de ayudar a la formacin de lodos no adherentes, en lugar de incrustaciones cuando las sales que provocan la dureza penetran en el agua de la caldera. Cuando existe una concentracin de NaOH $ 50 g/l sucede la reaccin:
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2 NaOH + Fe 6 Fe(NaO)2 + 2 H+ es decir, se produce ferrito sdico y H+ que al combinarse, como se explicar, con el carbono del acero, da lugar a la formacin de metano, causante de grietas y roturas intercristalinas.
No obstante, cantidades excesivas de hidrxido sdico, pueden dar lugar a corrosin, especialmente en calderas de alta presin. Si existiera demasiado hidrxido sdico en una superficie de acero, podra reaccionar con ste para formar un componente soluble que puede precipitar como una incrustacin de magnetita porosa y suelta. Las reacciones siguientes muestran lo que sucede: Fe + 2NaOH 6 Na2FeO2 + H28 3Na2FeO2 + 4H2O 6 6NaOH + Fe3O4 + H28 Las concentraciones normales de hidrxido sdico mantenidas en las calderas no son perjudiciales. Sin embargo, es posible que el hidrxido sdico se concentre en zonas localizadas de las calderas, dando lugar con ello a la corrosin localizada. Esto se produce cuando se forman capas gruesas de incrustaciones sobre los tubos de la caldera, haciendo que el hidrxido sdico se concentre debajo de las incrustaciones de la superficie del metal.
Para que se llegue a producir corrosin custica se precisa en principio una concentracin de 400 g/l de NaOH . Este valor es muy alto y est por encima de los que pudieran encontrarse en el interior de la caldera (en los peores casos se encontraran 3 g/l), por lo que parece un fenmeno de poca importancia para el conjunto de la instalacin. Sin embargo estas concentraciones elevadas podran producirse localmente.
Adems es necesario que la temperatura sea inferior a 150 C, siendo necesario para temperaturas superiores que exista adems slice. A esto hay que aadir cargas de traccin variables, no influyendo las de compresin.
Corrosin custica y cida se excluyen mutuamente, por la naturaleza de las sustancias necesarias para que se produzcan.
47
Tambin puede producirse la corrosin custica, cuando las superficies de los tubos de la caldera se ven recubiertas con una capa de vapor aislante, a causa de una excesiva ebullicin de vapor o separacin de vapor y agua en los tubos horizontales o inclinados.
La excesiva ebullicin, puede ser consecuencia de ndices de transmisin de calor elevados, lo que puede producirse cuando los quemadores estn mal alineados en un hogar y las llamas chocan contra los tubos de la caldera. En este caso, el agua de la caldera que contiene hidrxido sdico puede salpicar sobre la superficie recubierta con una capa de vapor aislante y, al producirse la evaporacin rpida del agua, las concentraciones de hidrxido sdico pudieran resultar excesivas.
A veces se produce un efecto similar en las tuberas horizontales o inclinadas si existe una insuficiente velocidad de la masa del fluido en los tubos para mantener el vapor y el agua bien mezclados. Si el agua se separa y circula a lo largo de la parte inferior del tubo y el vapor a lo largo de la parte superior del mismo, el agua puede salpicar sobre la superficie superior seca y caliente, produciendo excesivas concentraciones de hidrxido sdico.
2.1.3.2.5.
DAOS PRODUCIDOS POR HIDRGENO.
Adems de estos tipos de corrosin, que dan como resultado el adelgazamiento localizado de los tubos de la caldera, las de alta presin son susceptibles de una forma de ataque que daa la estructura interna del metal haciendo que se vuelva frgil. Este tipo de ataque constituye los daos causados por el hidrgeno.
Los daos causados por el hidrgeno tienen lugar cuando existe una reaccin de corrosin muy rpida en calderas de alta presin. Los tomos de hidrgeno formados en un ctodo -a causa de un ataque cido-, son suficientemente pequeos como para penetrar en el metal de la caldera. Cuando han penetrado en las tuberas metlicas, los tomos de hidrgeno reaccionan con el carbono que forma el acero. El producto de reaccin es metano. El metano es una molcula de gas muy grande, y que causa la formacin de presin interna dentro del metal de la tubera de acero. Estas presiones elevadas de metano
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causan la separacin de los granos de acero, y en determinados casos originan grietas en la tubera de metal. C + 4H+ 6 CH4 Las tuberas de calderas daadas por hidrgeno se han encontrado muy frecuentemente despus de los incidentes de corrosin por cido que resultan de las fugas de condensadores de agua de mar y un inadecuado control de pH del agua de calderas. Se ha observado que los daos por hidrgeno se producen en pocas horas, cuando tiene lugar la corrosin por cido.
Uno de los aspectos ms graves de los daos producidos por el hidrgeno consiste en que la tubera afectada no puede ser detectada por otro mtodo que no sea quitar los tubos para proceder a su examen metalrgico. Desde luego, resulta imposible inspeccionar todos los tubos de una caldera, y como resultado de ello, las calderas quedan con la tubera muy daada y poco fiable despus de efectuar las reparaciones de los tubos daados, ya que los tubos restantes vuelven a fallar despus de un tiempo no muy grande.
2.1.3.2.6.
CORROSIN DEBIDA A AMONACO.
Otra forma importante de corrosin que puede afectar las tuberas de cobre de un condensador y de los calentadores de agua de alimentacin, tiene lugar a travs de la presencia de excesivas cantidades de amonaco y oxgeno.
Sabemos que mantener un pH elevado o iones de hidrxilo libres, resulta beneficioso para mantener la pasividad de las superficies de cobre y sus aleaciones. Tambin se indic que existe un rango de control de pH, por encima del cual puede tener lugar la corrosin. En general, el mejor margen de control del pH para las aleaciones de cobre es pH = 8'3 a 8'9.
Para mantener las condiciones ptimas de pH en los sistemas de condensado y de agua de alimentacin, se utilizan aminas o amonaco. Esto puede efectuarse aadiendo aminas directamente o suministrando un poco ms de hidracina que la precisada para la
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eliminacin del oxgeno. La hidracina reacciona con el oxgeno de la siguiente forma: N2H4 + O2 6 2H2O + N28 El exceso de hidracina que sale junto con el vapor, se descompondr a las elevadas temperaturas de un recalentador de vapor, mediante la reaccin siguiente: 3N2H4 6 4NH3 + N2 Cuando se condensa el vapor en el condensador, el amonaco gaseoso que se ha formado por descomposicin, se disuelve en el condensado: NH3 + H2O 6 NH4OH o bien: NH3 + H2O 6 NH4+ + OHEn la reaccin anterior puede verse que el amonaco es un producto alcalino, que eleva el pH de la solucin, ya que da lugar a la formacin de iones hidrxilos libres. Cuando el amonaco causa la formacin de slo los suficientes iones hidrxilo libres para mantener un pH de 8'3 a 8'9, no existe ningn problema. No obstante, cuando existe oxgeno y cantidades excesivas de amonaco, puede producirse corrosin. El oxgeno hace que los xidos cuprosos (Cu2O) protectores formen xidos cpricos (CuO). Cu2O + O2 2CuO Estos xidos cpricos reaccionan con el amonaco formando compuestos de cobre y amonio, que son sumamente solubles. Cuando se elimina el xido protector de la superficie de cobre, se destruye la pasividad de la superficie y la corrosin puede progresar muy rpidamente.
Todas las aleaciones de cobre pueden resultar corrodas por esta reaccin. La forma de corrosin es de desgaste general o de picaduras en circunstancias normales. Sin embargo, en algunos latones -como el tipo Almirantazgo-, pueden resultar grietas como consecuencia de la corrosin debido a los efectos combinados del oxgeno y el amonaco.
50 2.1.3.2.7.
EFECTOS MECNICOS.
Adems de los tipos de corrosin que resultan de la presencia de varios productos qumicos en el agua, el proceso de erosin puede traducirse tambin por una prdida de metal en los sistemas de agua. En general, se considera que la erosin constituye un problema mecnico, mediante el cual, una superficie metlica resulta desgastada por los efectos de la velocidad del fluido o por la turbulencia. En realidad, la prdida de metal a causa de este mecanismo en el sistema de agua, guarda siempre relacin tanto con los efectos de corrosin como de erosin, ya que los factores mecnicos y qumicos son importantes.
La formacin de xidos protectores y no protectores, ha sido expuesta anteriormente. Los xidos protectores, evitan que avance la corrosin formando una capa inatacable sobre la superficie. Las pelculas de xido no protector permiten la continua progresin de la corrosin. Las pelculas de xido protector, tales como la magnetita y el xido cuproso, no pueden eliminarse fcilmente mediante efectos mecnicos, tales como la velocidad (erosin), en tanto que las pelculas de xidos no protectores pueden ser barridas de la superficie mucho ms fcilmente. Podemos reconocer que, si bien la erosin es principalmente un problema del ingeniero proyectista, puede aliviarse manteniendo las condiciones qumicas del agua que producen los xidos ms protectores.
Resulta fcil comprender la forma en que se produce el proceso erosin-corrosin. La velocidad del fluido puede barrer el xido suelto de una superficie, dejando al descubierto el metal desnudo, el cual se corroer todava ms. Resulta ms difcil para el flujo del fluido eliminar una pelcula de xido magntico negro (magnetita), fuertemente adherido.
2.1.4. MTODOS DE EVALUACIN DE LA CORROSIN.

2.1.4.1. AGRESIVIDAD.
Se define como agresividad de un lquido respecto a un metal, al peso que de una

51
superficie sumergida y determinada de metal se combina con el lquido o pasa a formar parte de l en un tiempo determinado.
Para medirla se utiliza una superficie pulimentada de peso
conocido. Despus de un tiempo convenido de estar sumergida, se vuelve a pulimentar y se pesa nuevamente. La diferencia de pesos obtenida, referida a la unidad de superficie agresividad. y de tiempo es la Fig. 6
En lugar de expresar la agresividad en unidades de peso, se suele medir en mm/ao de espesor perdido, puesto que se sobrentiende que el metal ser el mismo y mantenindose constante su superficie, la cantidad de metal que pasa al lquido podremos expresarla en funcin de la profundidad del material que se ha combinado.
Si
representamos las
agresividades relativas de diversas sales en disolucin acuosa de
concentracin 0'01, respecto al agua pura, se obtiene la Figura 6, que nos permite observar la gran agresividad de los cloruros.
Fig. 7.
Los fenmenos de agresividad
(corrosin, en definitiva) en las calderas dependen en gran medida del pH del agua que contienen. Si representamos grficamente la agresividad frente al pH, obtenemos una figura como la 7, en la que observamos el comportamiento crtico de las aguas para pH menor que 7 y mayor que 11.
El aumento de la agresividad vendr, por tanto, influida por la existencia de cidos

52
o bases, que pueden proceder de la transformacin de alguna sustancia de las ya vistas en el estudio de la corrosin.
Existen otros mtodos para evaluar la corrosividad, como son5:
1. 2. 3. 4. 5.
Apariencia. Examen microscpico. Plazo de aparicin de los primeros sntomas de corrosin. Modificacin de las propiedades mecnicas. Mtodos no destructivos (radiogrficos, elctricos y electromagnticos, ultrasnicos, lquidos penetrantes, partculas magnticas, etc.).
5 J. Setin & J.M Varona, El Factor de Corrosin. Un Mtodo Alternativo para la Evaluacin de la Corrosividad, Ingeniera Qumica, Noviembre 1995.
53
2.2.
INCRUSTACIONES.
2.2.0. INTRODUCCIN.
La incrustacin puede formarse en las calderas cuando el agua de relleno no es pura, o cuando se originen fugas en el condensador, producindose la contaminacin del agua de alimentacin con sales (dureza). Todos los contaminantes existentes en el agua de alimentacin penetran en la caldera. Si no existe un adecuado tratamiento del agua, las condiciones de elevada temperatura de la misma hacen que estos contaminantes se precipiten en forma de incrustacin.
Es importante comprender que ningn programa de tratamiento de agua en calderas puede evitar completamente la formacin de incrustacin de lodos, si se permite penetrar en una caldera cantidades excesivas de dureza, durante un perodo de tiempo prolongado. Un tratamiento adecuado del agua de caldera evitar la formacin de incrustaciones, evitar la corrosin y reducir al mnimo la formacin de incrustaciones de lodos. No obstante, el tratamiento qumico no constituye una solucin completa. Cuando se produce la contaminacin del agua de alimentacin, el problema debe ser corregido en su origen con la mayor rapidez posible.
Es necesario hallar y corregir las causas de la contaminacin del agua de relleno. Las fugas del condensador deben ser suprimidas. Es importante incrementar el rgimen de agua de purga cuando penetra en una caldera agua de alimentacin contaminada, para evitar la acumulacin de altas concentraciones de slidos en suspensin y la formacin de incrustaciones de lodos, as como para mantener los residuos qumicos adecuados en la caldera.
Debido a que las incrustaciones pueden originar tanto problemas de recalentamiento como de corrosin, es necesario limpiar las calderas. En calderas de tipo antiguo, era posible limpiarlas mecnicamente. En calderas ms modernas, es imposible tener acceso a los tubos utilizando equipos de limpieza mecnicos, y se precisa efectuar limpiezas qumicas con cidos y otros disolventes. Una vez que se ha eliminado la grasa y el aceite mediante una extraccin por ebullicin, las nuevas calderas de alta presin, se
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limpian generalmente con cido para eliminar las cascarillas de xido de hierro. Las calderas que se han ensuciado durante el funcionamiento, precisan de una limpieza qumica peridica para evitar problemas. La periodicidad de la limpieza, la eleccin de los productos qumicos y los mtodos de limpieza vienen determinados por la cantidad y los tipos de incrustaciones que han de eliminarse.
2.2.1. ORIGEN.
Las sustancias que forman incrustaciones provienen de la precipitacin de las siguientes sustancias: 1. Los productos de corrosin -fundamentalmente xidos de cobre y de hierroformados sobre las superficies metlicas. 2. Los contaminantes introducidos con el agua de alimentacin o de aportacin. 3. Las sustancias que se producen como resultado del tratamiento qumico.
2.2.2. FORMA DE PRESENTARSE.
Las sustancias mencionadas pueden aparecer como: 1. 2. Incrustaciones duras. Lodos no adherentes.
El calcio y el magnesio (dureza) del agua de mar, pueden formar incrustaciones denominadas cascarillas, en un cierto nmero de lugares de las plantas generadoras de vapor. La cascarilla es una incrustacin de minerales sobre la superficie metlica, que se separan de la solucin.
Las incrustaciones de cascarilla pueden formarse en los evaporadores de agua de aportacin. La salmuera de los evaporadores est formada por agua de mar concentrada a temperatura relativamente elevada.
55
2.2.3. LOCALIZACIN.
Encontramos dos situaciones: 1. Pueden formarse y permanecer en la misma posicin sobre las superficies metlicas, adquiriendo un grosor considerable. 2. Los productos de corrosin pueden desprenderse de la superficie metlica en la que se formaron y ser arrastrados por el condensado o el agua de alimentacin en forma de slidos en suspensin. Estos productos de corrosin pueden volverse a depositar despus en otros lugares.
Las incrustaciones de productos de corrosin insoluble pueden hallarse frecuentemente en las partes inferiores de los colectores. Los productos de corrosin tambin pueden depositarse en las superficies tubulares de las calderas.
2.2.4. EFECTOS.
1. 2. 3.
Actan como aislamiento trmico, retardando la transmisin de calor. Favorecen la presencia de puntos de corrosin cida o custicas. Someten a los tubos de la caldera a un sobrecalentamiento excesivo, disminuyendo su resistencia mecnica.
4. 5. 6. 7.
Disminuyen el rendimiento de la instalacin. Aumentan los gastos de operacin. Aumentan los gastos de mantenimiento. Aumenta el peligro de explosin y de pinchazo de tubos.
2.2.5. MECANISMO DE FORMACIN.

Sabemos que una disolucin saturada es aquella que contiene el contenido mximo de soluto que el disolvente es capaz de disolver para una temperatura determinada. Una disolucin sobresaturada ser aquella en que la cantidad de soluto sea mayor que la
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mxima que el disolvente puede divolver a una temperatura dada.
Segn
esto,
podemos
producir
pared metlica
a la superficie
precipitacin del soluto si: 1. disminuimos disolvente, 2. 3. aumentamos la cantidad de soluto o variamos la temperatura.
Fig. 8.
la
cantidad
de
calor
corona circular (incrustaciones)
LADO DE FUEGO
LADO DE AGUA
Esta precipitacin de soluto puede dar lugar a la formacin de fangos inofensivos, que pueden ser extrados fcilmente mediante purgas en las calderas. Pero tambin pueden originar incrustaciones muy difciles de eliminar, ya que precipitan y se solidifican, incrustndose en el acero de los tubos de las calderas.
El mecanismo de formacin de estas incrustaciones es el siguiente: 1. Las burbujas de vapor de agua (fig. 8) que se encuentran en el seno del lquido y adheridas a la pared metlica van creciendo como consecuencia del aumento de volumen especfico del vapor (al aumentar la presin y la temperatura de la burbuja). 2. Como consecuencia de este aumento de volumen, ascienden a la superficie, separndose de la pared metlica. 3. Durante su crecimiento se produce un recalentamiento del vapor interno de la burbuja por parte de la pared metlica a presin y volumen constante, con produccin en su seno de ms vapor por el calor aportado a travs de la corona circular de contacto de la burbuja con la pared metlica. 4. 5. Se produce, por tanto, una vaporizacin total del agua sobre la superficie metlica. De esta manera se realiza la precipitacin de los compuestos disueltos (sales) sobre la corona circular de contacto de la burbuja con la pared metlica, debido a la eliminacin del disolvente, que como veamos es una de las causas de precipitacin del soluto de una disolucin. 6. Una vez desprendida la burbuja, quedar una huella sobre la pared metlica que corresponde al precipitado que se ha depositado. Sumando el efecto de millones de
57
burbujas de vapor obtenemos el resultado conocido como incrustacin.
2.2.6. CURVAS Y PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.

Se presentan las curvas de solubilidad de diversas sustancias que forman incrustaciones en las calderas (Fig. 9).
Curvas de Solubilidad
Concentraciones de Saturacin a Diferentes Temperaturas
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
ppm
ppm
2.000 1.750 1.500 1.250 1.000 750
CaSiO3
CaCO3
0 25 50 75
500
CaSO4
250
0 100 125 150 175 200 225 250 275 300

temperatura ( C)
segn J. P. del Ro.
Fig. 9. Los compuestos en los que la solubilidad aumenta con la temperatura, se dice que tienen un coeficiente de solubilidad positivo, mientras que aquellos en los que la solubilidad vara en sentido contrario de la temperatura, lo tienen negativo. Algunas sales tienen coeficientes de solubilidad positivos entre ciertos lmites de temperatura, y negativos en otros. Un ejemplo de esto lo constituye el CaCO3 (Fig. 10). Estos fenmenos se atribuyen en general a cambios en la naturaleza de las formas cristalinas Fig. 10 estables.
Sabemos adems, que por debajo de 100 C, los carbonatos en disolucin acuosa
58
se hidrolizan, descomponindose en hidrxido y CO2. Adems de las citadas, en la Fig. 11 pueden observarse grficos de solubilidad de diversas sustancias dependiendo de la entalpa.
Fig. 11
No obstante, como se ha visto anteriormente, la formacin de precipitados depende de la temperatura, del disolvente y del soluto. En concreto, debe estudiarse el producto de solubilidad de la sustancia potencialmente formadora de incrustacin, que depende de la temperatura:
PS = CC C A
PS: CC: CA: producto de solubilidad concentracin de cationes concentracin de aniones
Del estudio de este producto se deduce que cuando PS < CCACA la precipitacin es inevitable, mientras que si PS > CCACA la solucin no est saturada, por lo que no se producir precipitacin.
Por otra parte, existen expresiones empricas que valoran las cantidades de incrustaciones que se producen [Belan , 1981]:
Para los depsitos alcalino-trreos:
A = 13 ' 10 13 C q 2
59
A: C: q:
tasa de formacin de depsitos alcalino-trreos (mg/cm2 h) concentracin de sustancias formadoras de incrustaciones (mg/kg) flujo trmico (W/m2)
Para los depsitos de xidos de hierro:
AFe = 57 ' 10 14 CFe q 2

AFe: CFe: q: tasa de formacin de depsitos de hierro (mg/cm2 h) concentracin de xidos de hierro, formadoras de incrustaciones (mg/kg) flujo trmico (W/m2)
Es importante destacar en ambas expresiones que la cantidad de depsitos producidos es directamente proporcional a la concentracin de sustancias formadoras de incrustaciones y al cuadrado del flujo trmico. Esto indica que en aquellas zonas sometidas a flujos trmicos mayores, aumentar la formacin de incrustaciones (haces vaporizadores ms prximos a la llama del quemador).
2.2.7. TIPOS DE INCRUSTACIONES.

Se clasifican segn la composicin predominante. En funcin de esta, las incrustaciones presentarn determinadas propiedades. As, aquellas que tengan una menor porosidad, manifestarn una mayor conductividad calorfica, disminuyendo el rendimiento de la caldera en menor cuanta. Por el contrario, las que tengan una porosidad mayor, sern tambin ms aislantes trmicamente, suponiendo una gran prdida de transmisin de calor y de rendimiento, que van aparejados con una prdida de seguridad y un aumento de los gastos de reparacin de la caldera.
Debemos tener en cuenta que las incrustaciones van a provocar corrosin, y esta se va a producir, de acuerdo con lo explicado, en las zonas de mayores temperaturas locales.
60
2.2.3.1. INCRUSTACIONES A BASE DE CaCO3. Se forma a partir de la reaccin de bicarbonato y carbonato a elevada temperatura y pH alto en el agua de la caldera. Ca(HCO3)2 6 CaCO39 + CO28 + H2O La curva de solubilidad de este compuesto est representada en las figuras 8 y 9.
COMPARACIN DE DIVERSAS INCRUSTACIONES Tipo CaCO3 CaSO4 SiO2 Dureza media alta muy alta Porosidad pequea pequea muy alta Conduc. Trmica alta media muy baja Limpieza fcil regular difcil
2.2.3.2. INCRUSTACIONES A BASE DE CaSO4. Es digno de sealar porque su solubilidad disminuye rpidamente al aumentar la temperatura (fig. 7). Si bien es ms soluble que el carbonato clcico, puede depositarse como incrustacin si la concentracin de sulfato en el agua es elevada. CaSO4 + 2H2O 6 CaSO4A2H2O9
2.2.3.3. INCRUSTACIONES A BASE DE Mg(OH)2. Se produce tambin por la descomposicin de bicarbonatos o carbonatos. El carbonato magnsico no se encuentra generalmente en la incrustacin de calderas, debido a que es mucho ms soluble que el carbonato clcico o que el hidrxido magnsico. MgCO3 + H2O 6 Mg(OH)2 + CO28
2.2.3.4. INCRUSTACIONES A BASE DE SLICE Y SILICATOS. Pueden formarse cuando el agua de la caldera contiene silicato disuelto. En las
61
incrustaciones de calderas se han encontrado muchas clases de minerales de silicato diferentes. No resulta prctico analizar todas las condiciones que pueden causar la formacin de un determinado tipo de incrustaciones de silicato. Estas, al igual que otras, pueden eliminarse en la caldera con un adecuado tratamiento de aguas. En la figura 9 puede verse la curva de solubilidad de un silicato de calcio.
2.2.3.5. LODOS. En las calderas se acumulan lodos, mediante cualquier tipo de fluidos en
suspensin que se adhieren a las superficies metlicas. Esto incluye los productos de corrosin en suspensin que ya se han analizado.
Las acumulaciones de lodos tambin pueden estar constituidas por slidos en suspensin formados por la reaccin de calcio y magnesio y los productos qumicos para el tratamiento del agua en calderas. Si cantidades excesivas de calcio y magnesio consiguen introducirse en una caldera, o si la purga no es adecuada para eliminar de una caldera las partculas en suspensin, pueden formarse acumulaciones de lodos cuyas reacciones son como sigue: 3CaCl2 + 2Na3PO4 6 Ca3(PO4)29 + 6NaCl 3MgCl2 + 2Na3PO4 6 Mg3(PO4)29 + 6NaCl MgCl2 + 2NaOH 6 Mg(OH)29 + 2NaCl 5CaCl2 + 3Na2HPO4 + 4NaOH 6 Ca5(OH)(PO4)39 + 10NaCl + 3H2O
2.2.3.6. CARBONATO DE HIERRO (FeCO3). Se encuentra formando parte de otras incrustaciones. En indeseable porque da naturaleza corrosiva a la incrustacin.
62
2.3.
CALIDAD
DEL
VAPOR:
PROYECCIONES
ARRASTRES.
La calidad del vapor producido es un aspecto de considerable importancia en las calderas. Todas las formas de contaminacin de vapor se denominan arrastres de impurezas. Estas pueden presentarse en estado slido, lquido y gaseoso. Tanto los slidos, como las gotitas retenidas en el vapor que sale de un colector de vapor se denominan arrastres mecnicos o de gotas. El slice evaporado que es arrastrado con el vapor, se denomina arrastre vaporoso o selectivo.
Por tanto, los tres tipos de contaminantes del vapor, segn su estado, son: 1. Lquido: las gotas de lquido arrastrado, contienen slidos, que pueden formar incrustaciones en el sobrecalentador cuando se evapore el lquido de la gota. Una acumulacin de incrustaciones sobre las superficies de transferencia de calor del sobrecalentador puede dar lugar al calentamiento excesivo a causa de su efecto aislante.
2.
Slido: Algunos slidos del agua de la caldera puede que no permanezcan en el sobrecalentador y pueden pasar a la turbina en forma de polvo seco. Cuando esto sucede, pueden formarse incrustaciones en la turbina, haciendo que sta pierda eficacia. A veces, los slidos disueltos en el agua de la caldera que llegan a la turbina pueden dar lugar a la corrosin de los componentes de la turbina.
3.
Gaseoso: Adems del agua contenida en las gotitas de vapor, el slice del agua de la caldera puede evaporarse y transformarse en vapor, a temperaturas relativamente bajas (inferiores a las temperaturas del sobrecalentador). El slice puede causar graves incrustaciones en las turbinas. Por esta razn, se establecen lmites estrictos con respecto a su contenido en el agua de calderas. Manteniendo bajas concentraciones de slice en el agua de calderas, se reducen al mnimo las concentraciones de slice vaporoso en el vapor, evitndose las incrustaciones de slice en las turbinas.
63
La cantidad de slice permisible en el agua de calderas disminuye segn aumenta la presin de trabajo, ya que su volatilidad aumenta con la temperatura.
2.3.1. PROYECCIONES.
Se conoce tambin como primado o priming. Es un accidente de operacin que se produce en las calderas y que puede ocasionar averas graves. Tiene varios orgenes:
1.
Una cada brusca de la presin de vapor en el colector. Esto puede ser debido a un aumento en la demanda, que origina un descenso brusco de la presin. Entonces, el agua se encuentra en estado de sobrecalentamiento -es decir, a una temperatura superior a la de saturacin correspondiente a esta presin ms baja-, por lo que se produce una ebullicin tumultuosa del agua de la caldera. El nivel de la caldera sube debido a las burbujas formadas por la ebullicin brusca, de manera que el agua alcanza las vlvulas y tuberas de comunicacin, pudiendo llegar hasta las mquinas. La forma de impedir este accidente consiste en evitar los cambios bruscos de rgimen, y por tanto de presin en la operacin de la caldera.
2.
Un aumento brusco en el nivel de agua, que puede estar originado por una avera en el sistema de alimentacin -vlvulas agarrotadas, controladores de nivel averiados, columnas de nivel obstruidas, etc.-.
3.
La entrada de grandes cantidades de aceites, sustancias alcalinas y slidos disueltos en el agua de la caldera. Estas sustancias actan como formadores de espumas. El resultado final es siempre un aumento brusco de nivel del colector y disminucin de volumen del espacio de vapor. Esta es, precisamente, la causa directa de un mayor contenido de agua en el vapor.
64
2.3.2. ARRASTRES.
Se conocen tambin como trasiegos. Es un defecto permanente de la caldera o de las aguas con que trabaja, por el cual el agua que forma la envuelta lquida de burbujas de vapor es llevada con l. La cantidad arrastrada es pequea si se compara con la de las proyecciones. Aunque no se producen averas bruscas, s produce corrosin y, fundamentalmente, incrustaciones.
La experiencia indica que el vapor generado en las calderas siempre contiene diversas sustancias que se introducen en la caldera mediante el agua de alimentacin. El fenmeno de transferencia de sustancias presentes en el agua de la caldera al interior del vapor se llama distribucin o arrastre de sustancias entre la fase de lquido y vapor. La relacin entre las cantidades de sustancias distribuidas en ambas fases se denomina coeficiente de distribucin -arrastre- (Kdt): (15)
Ss : Sbw:
concentracin total de sustancias contenidas en el vapor (mg/kg). concentracin total de sustancias contenidas en el agua de alimentacin (mg/kg).
La cantidad Ss = Kdt Sbw se denomina arrastre. Pueden distinguirse los coeficientes de distribucin real (Kdt), aparente(Kda) y total(Kdt). La magnitud Kdt caracteriza la distribucin de una sustancia dada en cierta forma (molculas, p.e.); el coeficiente de distribucin aparente especifica la distribucin de una sustancia dada en todas las formas. El coeficiente Kdt se determina por la igualdad: (16)
Ds : Dw:
n:
densidad del vapor (kg/m). densidad del agua (kg/m). exponente que caracteriza la naturaleza de la sustancia (nmero de coordinacin).
65
TABLA: NMERO DE COORDINACIN DE DIVERSAS SUSTANCIAS. Sustancia n SiO2 1,9 NaCl 1,9 MgO 3,1 CaO 5,5 NaOH 4,1
De las anteriores sustancias, es de destacar el SiO2 , y tambin el Fe3O4 y CuO que daan mucho el funcionamiento de las calderas, especialmente las de presin supercrticas. La solubilidad de estas sustancias en el vapor a alta presin es considerable; su concentracin en el vapor slo puede minimizarse disminuyendo de alguna forma posible su concentracin en el agua de alimentacin.
2.3.2.1. ARRASTRE DE GOTAS.
El primer tipo se produce cuando las impurezas penetran en el vapor a travs de las gotitas de agua arrastradas desde el colector de vapor. En este caso, la cantidad de sustancias contenidas en el vapor es proporcional a su concentracin en el agua de la caldera. Las gotitas de agua pulverizadas se originan en los colectores de vapor fundamentalmente como resultado de dos procesos:
2.3.2.1.1. Formacin de gotas: Que se producen segn los chorros de la mezcla agua-vapor entran en el espacio de vapor, chocando con los deflectores y particiones que estn colocados en la trayectoria de los chorros para disminuir su energa cintica. Tales impactos tienen como resultado la formacin de gotitas de diferentes tamaos. Cuanto mayor sea la velocidad de un chorro de agua-vapor que entra en el colector de vapor, ms pequeas sern las gotitas formadas. Por esta razn, en el diseo y construccin de los elementos interiores de los colectores, los procesos de formacin de gotas de agua por choques deben minimizarse o eliminarse completamente.
2.3.2.1.2. Ruptura de burbujas: Se produce cuando la mezcla agua vapor procedente de los tubos vaporizadores se introduce en el colector por debajo del nivel de agua. La ruptura de las burbujas de vapor va acompaada por la formacin de pequeas gotitas que son lanzadas en el espacio de
66
vapor en todas direcciones. Si la energa cintica inicial de una gota es suficientemente grande, ser lanzada a una mayor altura, pudiendo alcanzar los dispositivos separadores de vapor y arrastrada por el flujo de vapor hasta el sobrecalentador. Cuanto mayor sea la altura del espacio de vapor en el colector, menor ser la posibilidad de arrastre de tales gotitas, puesto que gradualmente irn perdiendo energa cintica y caern.
2.3.2.2. ARRASTRE SELECTIVO.
Se habla de arrastre selectivo cuando algunas sustancias, o un grupo de ellas pasa al vapor en grandes cantidades en comparacin con el resto. Este fenmeno es apreciable a presiones de 7 MPa y superiores. El origen del arrastre selectivo es la capacidad de algunas sustancias de disolverse en el vapor a alta presin y temperatura. Un representante caracterstico de estas sustancias es el cido silcico (H2SiO3), cuya solubilidad en el vapor aumenta rpidamente, comenzando a una presin de 7 MPa. (Fig. 12).
Adems del H2SiO3, otras sustancias presentan tendencia al arrastre selectivo a altas presiones. El coeficiente de arrastre de diversas sales se representa como funcin de la presin de vapor en la Fig. 12. El cido silcico posee la mayor solubilidad en el vapor, y el sulfato sdico la menor. La solubilidad de las sustancias en el vapor aumenta con la presin, de forma que en las calderas de presin supercrtica, el arrastre selectivo se convierte en la principal fuente de contaminacin del vapor saturado.
1: H2SiO3 2: NaOH 3: NaCl 4: CaCl2 5: Na2SO4
Fig. 12.
67
2.3.3. FACTORES QUE AFECTAN A LA CALIDAD DEL VAPOR.

2.3.3.1. CARACTERSTICAS DE DISEO.
La calidad del vapor saturado depende de muchos factores, que incluyen el diseo de la caldera: 4. 2. 3. 4. 5. la altura y volumen del espacio de vapor en el colector la forma de introducir la mezcla agua-vapor en el colector el mtodo de separacin del vapor la descarga del colector: concentrada (a) o uniforme (b, c). la eficiencia de los elementos internos del colector y otros factores.
Los parmetros ms importantes predeterminados por el diseo de la caldera son la tasa de evaporacin por unidad de volumen del colector destinada al vapor (Rd) y por unidad de superficie de evaporacin (Rs). La tasa media especfica de evaporacin por unidad de volumen destinado a vapor, en m/mh, es: (17)
Ds: v: Vss:
caudal msico de vapor (kg/h). volumen especfico del vapor (m/kg). volumen del colector destinado al vapor (m).
Se deduce de la anterior expresin que el tiempo de permanencia del vapor en el espacio de vapor del colector es: (18)
Una disminucin de J al aumentar Rd es indicativo del aumento de la velocidad del
68
vapor dentro del colector, y por tanto de la posibilidad de arrastres (Fig.13).
El espacio de vapor del colector podra estar cargado desigualmente. En este caso, la tasa de evaporacin para una zona determinada puede ser muy superior a la tasa media Rd. Tales zonas son fuentes de contaminacin del vapor.
Una elevada tasa local de evaporacin en el espacio de vapor -sobrecarga local- se origina debido a: Fig. 15
1. 2. 3. 4.
Salida irregular del vapor del colector. Entrada de la mezcla agua-vapor al colector concentrada localmente. Operacin inadecuada de los elementos internos del colector Diseo irracional de los mismos.
2.3.3.1.1.
ALTURA Y VOLUMEN DEL ESPACIO DE VAPOR.
Cuanto menor sea la altura libre sobre la superficie del lquido (Fig. 14), mayor ser la posibilidad de que las pequeas gotitas sean arrastradas con el flujo de vapor fuera del colector. Por el contrario, cuanto mayor sea esta altura (hdss), ms difcil ser que se produzcan arrastres.
Colocar un domo o cilindro corto sobre la Fig. 16 cmara de vapor, de manera que las burbujas de vapor se rompan antes de salir de l, evita los arrastres.
69
2.3.3.1.2.
FORMA DE INTRODUCIR LA MEZCLA AGUA-VAPOR.
Cuando la mezcla agua-vapor se introduce en el colector por debajo del nivel del agua (Fig. 15), las burbujas de vapor atraviesan la masa de agua y pasan al espacio del vapor a travs de la superficie de evaporacin -superficie libre del lquido-. En relacin a esto, es de gran importancia la tasa de
evaporacin respecto de la superficie Fig. 17 libre (Fs) del agua (m/mh): (19)
Teniendo en cuenta las unidades de medida, la magnitud Rs se puede decir que caracteriza la velocidad lineal del flujo de vapor a travs de la superficie de evaporacin. Cuando la mezcla agua-vapor se introduce por debajo del nivel del agua en la caldera, el arrastre se determina principalmente por la magnitud Rs y por la altura real del espacio destinado al vapor (hdss). Por tanto, para reducir el contenido de agua en el vapor, o bien se disminuye Rs o bien se aumenta hdss (Fig. 14). Las burbujas de vapor se mueven a travs de la capa de agua de la caldera, de espesor hbw (m), a una velocidad vs (m/s). Esto significa que las burbujas permanecen durante un cierto tiempo en el agua Js = hbw / vs. Cuanto ms baja sea la velocidad, ms tiempo permanecen las burbujas en el interior del agua, de forma que el agua se satura con vapor y se transforma en una mezcla agua-vapor, cuya densidad Dmix, es marcadamente inferior que la del agua D. En consecuencia, el volumen de agua crece, su nivel en el colector sube, y as el espacio libre Fig. 18
70
para el vapor disminuye. Se produce un fenmeno de inflacin del agua que tiene como resultado que el nivel del agua en el colector hbwd llega a ser superior al hbwwg indicado en el nivel del agua.
Al disminuir el espacio libre para vapor en el colector aumenta la humedad del vapor, segn la Fig.16 . Por tanto, el suministro de la mezcla agua-vapor por debajo del nivel de la superficie libre de evaporacin supone el aumento del nivel de agua por el efecto de inflacin -saturacin del agua con vapor-. En estas condiciones, la alimentacin concentrada de la mezcla agua-vapor es particularmente indeseable, al producir elevadas tasas de flujo de vapor a travs de la superficie libre del agua, resultando en un aumento del contenido de agua en el vapor. En la prctica, siempre se toman medidas para que la superficie libre de evaporacin est uniformemente Fig. 19 cargada. Una de las medidas ms ampliamente usadas consiste en colocar planchas perforadas (Fig. 17) en el seno de la masa de agua, a cierta distancia
)h del plano del agua, cubriendo
completamente la superficie de evaporacin. La plancha metlica perforada ofrece resistencia al flujo de vapor y por tanto disminuye la carga soportada por la superficie de evaporacin y el fenmeno de inflacin.
2.3.3.1.3. FORMA DE DESCARGAR EL VAPOR.
2.3.3.1.3.1. CONCENTRADA.
Al concentrar la salida de vapor del colector (Fig. 18 a), se aumenta la velocidad local de circulacin del vapor, con lo que, segn hemos visto, se favorecen los arrastres.
2.3.3.1.3.2. DISTRIBUIDA. Por el contrario, cuando se distribuyen las salidas de vapor del colector (Fig. 18 b,c), se disminuyen los arrastres por la disminucin de las velocidades locales de
71
circulacin de vapor.
Fig. 20
2.3.3.1.4.
DISPOSITIVOS DE SEPARACIN: EFICIENCIA DE LOS ELEMENTOS INTERNOS.
El arrastre mecnico se ve afectado principalmente por el diseo de los deflectores y de los dispositivos instalados en el colector de vapor. Estos elementos se utilizan para separar del vapor las gotitas de agua de la caldera, con el fin de asegurar que se suministre vapor puro al sobrecalentador y a la turbina. En general, los elementos internos de los colectores pueden eliminar del vapor, aproximadamente, el 99'99 % de agua de calderas que queda en el vapor. Sin embargo, no todos los dispositivos mecnicos son igualmente eficaces y algunas de las calderas pueden experimentar excesivo arrastre, debido a un inadecuado diseo de los elementos internos de los colectores.
Estos dispositivos estn diseados para disminuir la energa cintica de la corriente de mezcla agua-vapor que entra en el colector, para separar el vapor del agua y secar el vapor (p.ej. separando las gotas de agua del vapor).
La separacin del agua del vapor se basa en la diferencia de densidades del vapor saturado D y el agua D: cuanto mayor sea esta diferencia, ms fcilmente se separarn las gotitas.
La diferencia
D - D
Fig. 21
disminuye al aumentar la presin
72
del vapor, as que el proceso de separacin se complica. Esta diferencia en densidades se usa en la prctica de diversas formas, consistiendo la principal de ellas en obtener una distribucin uniforme del vapor en el espacio libre destinado al vapor para asegurar que las velocidades del vapor sean lo ms bajas posibles dentro del colector. Esto crea condiciones favorables para que las gotas de humedad se decanten sobre la superficie de evaporacin (separacin por sedimentacin). Otra aproximacin consiste en colocar planchas deflectoras en la trayectoria del flujo de vapor (Fig. 19). Segn chocan contra los deflectores, las gotas se adhieren contra la superficie. El vapor entonces cambia la direccin de su movimiento y las partculas restantes son lanzadas fuera del flujo por la fuerza centrfuga.
La primera etapa de la separacin incluye la disminucin de la energa cintica del flujo agua-vapor segn entra en el colector de la caldera a altas velocidades, separando la masa principal de agua del vapor. Estos dos procesos habitualmente se combinan. Como la mezcla entra en el espacio de vapor del colector, la energa cintica de la corriente es reducida mediante deflectores y particiones slidas.
Cuando la mezcla agua-vapor se introduce en el espacio destinado al agua del colector de una caldera, la energa cintica es reducida en la capa de agua de la caldera. En este caso, debe asegurarse la distribucin uniforme del vapor separado sobre toda la superficie de evaporacin para excluir la aparicin de flujos de vapor de altas velocidades locales. Tal distribucin se consigue mediante planchas perforadas colocadas en el seno del agua de caldera (dentro del colector de vapor). Una plancha perforada ofrece una cierta resistencia al flujo de vapor, de forma que este se Fig. 22
extiende uniformemente sobre toda la superficie de la plancha. Adems de los deflectores, los separadores ciclnicos son ms efectivos, especialmente en el caso de agua de calderas concentrada con tendencia a formar espumas.
Un separador ciclnico (Fig. 20) consiste bsicamente en un cilindro hueco. Un conducto especial (1) introduce la mezcla agua-vapor tangencialmente a sus paredes a fin de dotar al flujo de movimiento rotacional. El agua es lanzada por la fuerza centrfuga
73
contra las paredes, fluyendo hacia abajo (3), y el vapor va hacia arriba a lo largo del eje del cilindro (2). De esta forma tiene lugar la disminucin de la energa cintica del vapor sin impactos contra las paredes, lo que supone la separacin del agua. Sin embargo, los separadores de agua-vapor ciclnicos ofrecen un aumento de resistencia al flujo del fluido y por tanto no pueden ser usados cuando la altura de carga del flujo es insuficiente.
El elemento principal de todos los circuitos modernos de separacin de vapor es el gran espacio libre destinado al vapor, que asegura la separacin por sedimentacin. Hoy en da se usan diversos elementos internos separadores en los colectores de vapor, que permiten la generacin de vapor de alta calidad slo si han sido adecuada y cuidadosamente montados y ajustados in situ. Fig. 23 Los requisitos principales impuestos a la construccin y montaje de los dispositivos de separacin de agua-vapor consisten en que los flujos de agua de la caldera a alta velocidad, el agua de alimentacin y el vapor hmedo no deben entrar en contacto con el flujo de vapor seco, desvindose de los dispositivos de separacin y del espacio activo libre de separacin (Fig. 21).
Los dispositivos de separacin de agua-vapor son incapaces de eliminar las sustancias disueltas en el vapor. Para esto, adems de los dispositivos de separacin, los colectores de las calderas estn dotados de medios para asegurar el lavado del vapor con agua de alimentacin o condensado. El principio de
Fig. 23
74
lavado est basado en que el vapor saturado es puesto
en contacto con el agua de alimentacin o condensado de una pureza superior que el agua de la caldera para permitir que una parte considerable de las partculas
disueltas en el vapor pasen al agua de lavado (Fig. 22). Fig. 22 El lavado de vapor se lleva a cabo con la ayuda de un burbujeador, soplando el vapor a travs de una capa de agua de lavado y luego transfirindolo al interior de los elementos internos de separacin de agua-vapor (Fig. 23).
2.3.3.2. OPERACIN.
La operacin de una caldera puede estar sometida a: 1. 2. 3. Cambios en la demanda de vapor -variaciones de carga-. Variaciones de nivel. Cambios de presin de vapor.
Por ello, es de gran importancia la relacin entre la calidad del vapor y la variacin de estos parmetros.
La contaminacin del vapor (Ss) aumenta con la carga (Ds) (Fig. 24). El punto a representa el contenido mximo admisible de sales en el vapor saturado. Fig. 26 La calidad del vapor se deteriora
75
marcadamente al aumentar la carga. La carga por encima de la cual la contaminacin del vapor se vuelve inadmisible se denomina carga crtica. Las calderas deben ser operadas bajo carga admisible Dad = 0,7 - 0,8 Dcr, en la regin de cargas subcrticas. La magnitud de la carga crtica depende de muchos factores. Es inversamente proporcional a la concentracin de sales en el agua de la caldera y directamente proporcional a la altura del espacio de vapor y de la eficiencia de los dispositivos de separacin. As, para una caldera dada, la carga crtica no es constante y puede aumentarse de diversas formas. No es fcilmente calculable, y su determinacin se hace mediante pruebas sucesivas.
Adems de la carga, la forma de variacin de la demanda de vapor es tambin un factor importante que influye en la calidad del vapor. Un aumento brusco de la demanda de vapor puede causar una cada de la presin de vapor, una situacin de sobrecalentamiento, un aumento del nivel de agua y por tanto, proyecciones. Por esta razn es indeseable operar las calderas bajo condiciones de carga muy variable.
La dependencia de la calidad del vapor respecto del nivel de agua es similar a la representada en la Fig. 24. Es evidente que tambin existe un nivel crtico, por encima del cual la calidad del vapor se deteriora rpidamente. Para una caldera en funcionamiento, se establecen unos niveles mximo y mnimo. El primero se toma para asegurar la generacin de vapor de alta calidad, y el segundo para favorecer una circulacin fiable. Es una buena prctica de operacin, mantener el nivel en la zona media.
2.3.3.3. CALIDAD DEL AGUA DE LA CALDERA.
La calidad del vapor generado en una caldera se caracteriza por la cantidad de las diversas sustancias contenidas en l -no voltiles y gaseosas- conocidas como impurezas. Se describe con ms frecuencia por la cantidad de Na, SiO2 y CO2 que contiene expresado en mg/kg.
Algunas de estas sustancias, cuando estn presentes en el agua, favorecen la

76
existencia de burbujas, y por tanto, los arrastres. Estas sustancias, reciben el nombre de estabilizadores de espuma. De los diversos contaminantes del agua de la caldera que contribuyen a la formacin de espumas, se destacan:
1.
Alto contenido de sales: carbonato clcico (CaCO3), carbonato magnsico (MgCO3) Alta concentracin de bases: hidrxido de magnesio (Mg(OH)2). Lodos en suspensin -como dispersin fina-, incluyendo: xidos de hierro. Presencia de aceites minerales y ciertas sustancias orgnicas.
2. 3. 4.
La calidad del vapor generado en una caldera adecuadamente diseada y bien operada depende slo de la calidad del agua de la caldera. Hasta el punto a (Fig. 24) un incremento en el contenido de sales del agua de la caldera tiene poca importancia en el contenido de sales del vapor, que est dentro de los lmites admisibles, Sst, durante esta fase de operacin del generador. Un posterior aumento en Sbw causa un considerable deterioro de la calidad del vapor.
El contenido en sales en el punto a se dice que es crtico. En la prctica de la operacin, el contenido admisible de sales Sbwad es del 20 al 30% ms bajo que el crtico. La dependencia del contenido en sales del vapor respecto del contenido en sales del agua, se determina realizando ensayos termoqumicos. Esta dependencia (Fig.24), es ms caracterstica de los casos de arrastre por gotitas. El contenido en sales crtico del agua de calderas no es constante para una instalacin, porque siempre puede aumentarse tomando una serie de medidas.
Un aumento en Sbw hace que el agua de la caldera sea propensa a la formacin de espumas estables en la superficie de evaporacin. La aparicin de espumas en el colector es muy objetable, por cuanto que la desintegracin de las burbujas es una fuente de aumento de humedad del vapor. En el caso de una formacin profusa de espumas, los copos de espuma pueden penetrar en el sobrecalentador y causar un alto contenido de agua en el vapor y por tanto, su contaminacin.
77
2.3.4. FORMACIN DE DEPSITOS DE SALES.

2.3.4.1. TURBINAS.
En las turbinas las sales se depositan principalmente sobre las paletas. Esto tiene como resultado que sus superficies se vuelven ms rugosas, distorsionando los perfiles de los canales entre las paletas y la redistribucin de cadas de temperatura entre las etapas, debido a depsitos de sales no uniformes en las etapas. De esta forma disminuye el rendimiento de la turbina. En el caso de depsitos de sales considerables sobre las paletas y las toberas, la seccin de paso para el flujo de vapor disminuye y la capacidad de la turbina disminuye. Cuando precipitan apenas 0'6 a 0'8 kg de diversos compuestos en el cilindro de alta presin de una turbina de presin supercrtica de 300 MW, el consumo nominal de combustible aumenta 4 5 g/kWAh. La formacin de depsitos en las turbinas resulta de procesos complejos que se producen en el seno del flujo de vapor. El vapor sobrecalentado que entra en una turbina siempre contiene una cierta cantidad de sustancias no voltiles en forma de partculas secas y duras y en estado disuelto. A presiones superiores a 7 MPa, una fraccin grande de las sustancias presentes en el vapor sobrecalentado se encuentran en estado disuelto. Las condiciones del vapor varan continuamente en la turbina, p.ej. la presin y temperatura del vapor descienden gradualmente al pasar de una etapa a la siguiente. La solubilidad de las sustancias contenidas en el vapor tambin cambia.
Si el vapor en la entrada de la turbina se ha saturado respecto a una sustancia, esta ltima comienza a precipitar de la disolucin sobresaturada de vapor, incluso sobre las paletas de las primeras etapas. Pero si la concentracin de una sustancia dada en el vapor es menor que la concentracin a saturacin, la precipitacin de la sustancia suceder en las etapas en las que se forma una solucin de vapor sobresaturada. Las sustancias secas presentes en el vapor (o partculas en forma de dispersin fina) pueden tambin
depositarse sobre las paletas segn chocan y se adhieren a su superficie.
Los depsitos que se forman en las turbinas pueden consistir en compuestos solubles e insolubles en agua. Los primeros incluyen compuestos de sodio (Na2SO4, NaCl,
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Na2SiO3, NaOH), mientras que los ltimos, xidos de hierro y aluminio y cido silcico. La composicin de los depsitos que se forman en las turbinas de presin alta e intermedia difieren mucho.
Fig. 27 La formacin de depsitos de compuestos solubles ms intensa se observa a temperatura y presin del vapor relativamente altas. Los depsitos de cido silcico (H2SiO3) insolubles en agua aparecen principalmente en la zona ligeramente sobrecalentada o de vapor saturado. En las turbinas de media presin (# 4 MPa), el 70-80% de los depsitos estn compuestos de Na2SO4, NaCl y Na2CO3, mientras que la fraccin principal de depsitos en las turbinas de alta presin (4 a 10 MPa), consisten en compuestos de slice. Compuestos como CuO, Fe2O3, SiO2 se depositan en los cilindros de superalta y alta presin de las turbinas de vapor supercrticas; los depsitos en los cilindros de presin intermedia y baja presin, contienen principalmente Na2SiO3 y SiO2, aunque tambin se encuentran en los cilindros depsitos de Fe2O3. (Fig. 25). El principal mtodo para controlar los depsitos en las turbinas consiste en prevenir su formacin, asegurando la generacin de vapor de alta calidad. Pero si los depsitos se forman de todas maneras, se eliminan lavando el paleteado de las turbinas con vapor hmedo. Los depsitos solubles en agua son lavados y se eliminan hacia el condensador. Tal lavado parcial y eliminacin de depsitos solubles de las turbinas se efecta durante el arranque y parada. Los lavados de las turbinas con vapor hmedo, particularmente en
79
las supercrticas, constituyen una labor de gran responsabilidad. Se llevan a cabo siguiendo un programa especial y ejecutndolo mediante el control de los parmetros que determinan el procedimiento, preparando bien todas las operaciones y con los equipos ajustados.
Los depsitos poco solubles en agua se eliminan mediante la inyeccin en el vapor de disolventes como amonaco (NH3), hidrazina (N2H4) y agentes complexantes (EDTA). El lavado de la turbina debe llevarse a cabo a carga parcial (75-80% de la nominal), bajo condiciones de refrigeracin parciales y a plena carga. En el ltimo caso, el lavado de la turbina debe realizarse con el mayor cuidado.
2.3.4.2. SOBRECALENTADORES.
El vapor saturado que sale del colector de la caldera pasa a un sobrecalentador. Aqu, las gotas de agua de la caldera arrastradas por el vapor se evaporan, mientras una fraccin de sustancias disueltas en el vapor se queda en el sobrecalentador o es arrastrada a la turbina.
Una gota de agua de la caldera se evaporar completamente en el sobrecalentador si la temperatura del vapor sobrecalentado tss excede de la temperatura de ebullicin de la solucin saturada, ts.sol. Cuando ts.sol > tss las gotas no pueden evaporarse y pueden dejar el sobrecalentador en forma de disolucin densa. El valor numrico de ts.sol depende de la composicin de las sustancias presentes en la gota.
1. Cuando prevalecen las sustancias con un coeficiente de solubilidad positivo (NaOH, NaCl, KCl), puede ser vlida la condicin ts.sol > tss. 2. Cuando prevalecen en una gota de agua de calderas las sustancias con un coeficiente de solubilidad negativo (Na2SO4, Na3PO4), se mantiene la desigualdad ts.sol < tss.
Una fraccin de las sustancias contenidas en las gotas de agua de calderas se disolver en el vapor. Segn aumenta la solubilidad de las sustancias en el vapor con la presin, en el sobrecalentador de calderas de alta y super-alta presin, una parte considerable de las sales arrastradas con el vapor se disolver y pasar a travs del
80
sobrecalentador a las tuberas de vapor. Los depsitos se pueden formar en los sobrecalentadores de las calderas de alta y superalta presin si el vapor est considerablemente hmedo. Sin embargo, estos depsitos pasarn gradualmente al vapor. En las calderas de presin intermedia, prcticamente todas las impurezas no voltiles presentes en el vapor saturado se depositan en el sobrecalentador (si su cantidad excede la admisible). Sustancias como Na2SO4, Na2SO3, Na3PO4, Na2SiO3 sern las primeras en precipitar.
La experiencia indica que los depsitos de sales que se forman con cierta extensin en los sobrecalentadores de las calderas con colector, consisten por regla general, en compuestos de sodio solubles en agua. La acumulacin de depsitos se previene mediante el lavado del sobrecalentador. Podemos distinguir un lavado conjunto y otro individual. Cuando el sobrecalentador se somete a un lavado conjunto, el agua se introduce en el colector de vapor sobrecalentado, desde el cual, mediante una recirculacin, el agua pasa al colector. Si el colector de vapor saturado del sobrecalentador est dotado de una lnea de drenaje, el agua de lavado se drena hacia el desage. Antes del lavado, el sobrecalentador se llena con agua y se deja as durante 1 2 horas.
La ventaja del lavado conjunto consiste en que es muy fcil de practicar, lleva poco tiempo y trabajo. Pero no puede asegurar la eliminacin de depsitos de todos los lazos del serpentn del sobrecalentador.
El lavado individual consiste en realizar esta operacin por separado en cada lazo del sobrecalentador. De esta forma queda libre del inconveniente anterior, aunque lleva mucho ms tiempo. Por esta razn, el lavado individual se realiza cuando la caldera se desmonta para realizar mantenimiento preventivo.
Todo lo anterior es de aplicacin principalmente a calderas con una presin de vapor de hasta 4 MPa. El lavado de calderas modernas con colector de 15,5 MPa es una operacin bastante complicada. La contaminacin de los sobrecalentadores de este tipo de calderas se previene asegurando una separacin adecuada del agua y del vapor en los colectores de las calderas, generando vapor saturado de alta calidad.
EL AGUA EN LOS GENERADORES DE VAPOR.
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3. TRATAMIENTO DE AGUAS DE CALDERAS.
Como consecuencia de lo visto anteriormente, vemos que para asegurar la conservacin y buen funcionamiento de una caldera, es preciso evitar los principales problemas que plantean las aguas utilizadas: corrosin, incrustaciones y arrastres o trasiegos. El problema es muy complejo, debido al gran nmero de reacciones que se producen, as como a la influencia de los productos de unas reacciones sobre otras al actuar como reactivos. Adems, las citadas reacciones se ven potenciadas por las presiones y temperaturas de trabajo en el interior de las calderas.
A fin de evitar estos inconvenientes de las aguas y los productos que llevan en disolucin, se le aaden sustancias qumicas para eliminar o disminuir sus efectos. Tales sustancias deben tener unos requisitos bsicos, que son:
1.
Conservacin: se han de conservar durante mucho tiempo sin peligro de deterioro en el almacenaje.
2.
Manipulacin: se han de manipular sin peligro para el personal de servicio.
3.
Aplicacin: han de ser fcilmente aplicables a las calderas, no necesitando para ello de grandes artificios.
4.
Anlisis: debern permitir un sistema de anlisis preciso, pero que sean fcilmente utilizables por las personas que los manejan.
5.
Slidos disueltos: su objeto principal ser mantener la caldera en condiciones ptimas con un nivel mnimo de concentracin de las distintas sustancias (disminuir los slidos disueltos).
6.
Tolerancia a productos en suspensin: a una mayor presin de trabajo deben permitir una menor tolerancia a los productos en suspensin.
Para eliminar los inconvenientes anteriormente citados de las aguas de calderas
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(incrustaciones, corrosin, trasiegos) se recurrir a la eliminacin de las causas que los producen, es decir, se efectuar un tratamiento de cada una de sus causas.
3.1.
TRATAMIENTO DE LA DUREZA.
El tratamiento de la dureza puede efectuarse con diversos productos para eliminar la dureza temporal y la permanente.
3.1.1. AGUA DE CALDERAS. 3.1.1.1. ABLANDAMIENTO CON Ca(OH)2 Y Na2CO3.
(Hidrxido de calcio y carbonato sdico). 2Ca(OH)2 + Mg(HCO3)2 6 CaCO3Mg(OH)29 + CaCO3 + 2 H2O CaCl2 + Na2CO3 6 CaCO39 + 2 NaCl 3.1.1.2. ABLANDAMIENTO CON NaOH Y Na2CO3. Ca(HCO3)2 + 2 NaOH 6 CaCO39 + Na2CO3 + 2 H2O MgCl2 + Na2CO3 6 MgCO3 + 2 NaCl 3.1.1.3. TRATAMIENTO CON FOSFATOS. 3Ca(HCO3)2 + 2 Na3PO4 6 Ca3(PO4)2 + 6 NaHCO3 El fosfato trisdico presenta, respecto a los dems una serie de ventajas que lo hacen preferible:
(Hidrxido de sodio y carbonato sdico).
(Fosfato trisdico o hexametafosfato sdico -calgn-).
1. 2.
Los precipitados forman copos y no cristalizan ni se adhieren. Estos copos incorporan las sustancias suspendidas, llevndoselas al fondo (hierro, slice, aceites, etc.).
3.
Forma con el hierro un fosfato superficial, impidiendo la constitucin de xido de hierro.

83
4. 5. 6.
Disuelve lentamente las incrustaciones ya formadas. Aumenta ligeramente el pH. Es ms barato que otros fosfatos, como el hexametafosfato sdico (NaPO3)6, tambin conocido como calgn.
3.1.2. AGUA DEL EVAPORADOR.
3.1.2.1.
DEMINERALIZACIN.
Es un proceso para la eliminacin de los iones disueltos en el agua. Aunque normalmente el destilado del evaporador es de buena calidad, se produce una pequea cantidad de arrastre de agua de mar y de dixido de carbono. La demineralizacin tiene la facultad de eliminar prcticamente todas estas concentraciones pequeas de sal que son indeseables en los sistemas de agua y vapor.
La demineralizacin se realiza en un dispositivo llamado demineralizador, que consiste en un recipiente por el que pasa el agua que se pone en contacto con una sustancia capaz de intercambiar iones. El agua que se va a demineralizar entra por la parte superior del depsito y es forzada hacia abajo a travs del lecho de bolas de resina para intercambio de iones, saliendo despus del tanque por la parte inferior. Puede fabricarse de muchas formas, aunque para la aplicacin a bordo de los buques consistir en un depsito relleno de pequeas bolitas de resinas para intercambio de iones -de origen natural como las zeolitas, o sintticas-, del tamao de granos de arena.
Estas sustancias, con pesos moleculares muy grandes, son capaces de intercambiar iones con los contaminantes disueltos en el agua, de manera que en una fase del intercambio, se eliminan los aniones de las sustancias salinas, y en la fase siguiente, los cationes. De esta manera se consigue una demineralizacin del agua.
Las bolas de resina para intercambiadores de iones se asemejan a pequeas esferas de plstico. Sin embargo, estas esferas no son de plstico ordinario, ya que pueden
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experimentar reacciones qumicas en sus superficies. Existen dos tipos generales de bolas de resina para intercambiadores de iones: 1. Las que reaccionan con cationes, tales como sodio, calcio y magnesio y se denominan resinas para intercambio de cationes, 2. Las que reaccionan con aniones, tales como cloruro, sulfato y bicarbonato, y que se denominan resinas para intercambio de aniones.
El proceso de la demineralizacin utiliza la capacidad de ambas resinas de cationes y aniones para retener iones sobre la superficie.
Esto se explica porque es posible cargar con iones de hidrgeno6 la superficie de las bolas de resina para intercambio de cationes, lavando las mismas con una solucin cida. Una vez que se ha cargado con iones de hidrgeno la bola de resina para intercambio de cationes, el agua que contiene otros cationes tales como sodio, calcio y magnesio, puede pasar sobre la bola y los iones contenidos en el agua que entra son intercambiados por iones de hidrgeno en la superficie de la bola.
De forma similar puede hacerse con las resinas para intercambio de aniones. Cuando el agua que contiene otros iones tales como cloruro, sulfato y bicarbonato pasa sobre las bolas, estos iones pueden intercambiarse por iones hidrxilo en las superficies de la bola.
Como ejemplo se expone la eliminacin del NaCl, aunque para el resto de los contaminantes -cationes como Ca2+ y Mg2+ y aniones como SO42- y SiO32--, las reacciones son similares: NaCl + HR 6 NaR + HCl NaCl + ROH 6 RCl + NaOH donde R representa la resina.
Existen resinas de intercambio de cationes cargadas con iones Na+ en lugar de H+. En este caso, se eliminan los cationes de Ca2+ y Mg2+ del agua, y no los de Na+ Pedro Rivero Rodrguez.
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Si las reacciones de cationes y aniones se combinan para eliminar cloruro sdico, las resinas de cationes intercambiarn la totalidad de los iones de sodio por los iones de hidrgeno y la resina de aniones intercambiar todos los iones de cloruro por iones de hidrxilo. Esta reaccin es como sigue: NaCl + HR 6 NaR + HCl HCl + ROH 6 RCl + H2O Cuando se han eliminado todos los iones de hidrgeno (H+) de las resinas de cationes y se eliminan de las resinas de aniones los iones hidrxilos (OH-), los slidos disueltos ya no pueden eliminarse del agua y se dice que los lechos de resinas estn agotados. Este agotamiento se produce de forma progresiva, observndose un aumento de la dureza del agua a la salida (Fig. 26). Fig. 28
Estos pueden restablecerse a su condicin original mediante un proceso denominado regeneracin, que consiste en:
1.
Para las resinas de intecambio de cationes: hacer que circule a contracorriente por su interior una disolucin de cido sulfrico (H2SO4) -o clorhdrico- de bajo porcentaje y lavarlas posteriormente con agua7. De esta manera, se intercambian los diversos cationes que se recogieron durante el funcionamiento normal por iones de hidrgeno.
2.
Las resinas de aniones son regeneradas con una solucin de hidrxido sdico (NaOH) de bajo porcentaje para eliminar los diversos aniones recogidos en el servicio, sustituyndolos por aniones de hidrxilo.
El proceso de regeneracin se compone de las reacciones inversas de las correspondientes al servicio normal anteriormente citadas.
En el caso de resinas de intercambio de cationes cargadas con iones Na+, la regeneracin se realiza con una disolucin de NaCl. Pedro Rivero Rodrguez.
86
NaR + H2SO4 6 HR + Na2SO4 CaR + H2SO4 6 HR + CaSO4 MgR + H2SO4 6 HR + MgSO4 RHCO3 + NaOH 6 ROH + NaHCO3 RCl + NaOH 6 ROH + NaCl RSO4 + NaOH 6 ROH + Na2SO4 Si bien es posible colocar todas las resinas de cationes en un depsito y todas las resinas de aniones en otro, y hacer pasar el agua a travs del depsito de cationes y despus por el de aniones, tambin es posible mezclar perfectamente las resinas para conseguir la demineralizacin. Entonces se habla de lecho mixto.
Cuando se agotan las resinas de cationes, el calcio del agua de entrada se intercambia con el magnesio, el cual se intercambia por sodio que es desplazado posteriormente al interior del agua. As, los iones de sodio comienzan a fugarse de las resinas (son los ms prximos a la salida). El slice es desplazado por los iones que tienen una mayor atraccin por la resina, siendo es el primer in que se fuga de las resinas de aniones (por la misma razn que el anterior).
Ca-R Mg-R Na2-R H2-R R-SO4 R-Cl R-SiO2 R-OH INTERCAMBIADOR DE CATIONES ANIONES
entrada de agua entrada de agua
La causa de esta fuga estriba en que las resinas de intercambio de

Fig. 27
salida de agua
salida de agua
cationes tienen mayor afinidad por los iones de Ca2+ y Mg2+ que por los de Na+. De idntica forma, las resinas de intercambio de aniones tienen mayor afinidad por los aniones de SO42- y Cl- que por los de silicato. Como resultado de ello, un lecho de resina se agota de forma estratificada ( Figura 27).
Los compuestos orgnicos -como los aceites- son contaminantes especialmente perjudiciales para los lechos de resinas. Se combinan con estas y no pueden ser
87
posteriormente eliminados, por lo que quedan inutilizadas.
3.1.2.2.
TRATAMIENTO CON POLIFOSFATOS.
Muchos productos para el tratamiento de evaporadores contienen polifosfatos. Contrariamente a lo que sucede con el fosfato disdico y el fosfato trisdico (ortofosfatos), los polifosfatos no forman compuestos insolubles con iones de calcio y magnesio.
En su lugar, una cantidad muy pequea de polifosfatos formar un complejo con cantidades relativamente grandes de calcio y de magnesio. Un complejo en este sentido es una entidad qumica de composicin indeterminada, en la cual un gran nmero de iones de Ca y Mg se unen en una sola unidad de polifosfato por efecto de una fuerza aglutinadora dbil. Mientras estn en esta condicin, los cationes no pueden combinarse con los iones de carbonato, hidrxilo o sulfato.
Muchos de estos tratamientos contienen tambin algn material orgnico natural tal como cido tnico o lignosulfato sdico. Estas sustancias son dispersantes que tienden a evitar la formacin de incrustaciones. La accin combinada de polifosfatos y dispersantes es muy eficaz para retardar la formacin de incrustaciones.
Desgraciadamente, los polifosfatos conservan su eficacia solamente durante unas horas despus de que han sido dosificados al evaporador. Cuando se disuelven en agua caliente, se hidrolizan gradualmente (es decir, reaccionan con el agua) y se convierten en ortofosfatos. Despus de la hidrlisis, los ortofosfatos de nueva formacin se combinan con calcio y precipitan. Esto hace que termine su utilidad como eliminadores de incrustacin en los evaporadores. .
3.1.2.3.
TRATAMIENTO CON POLMEROS.
88
Los polmeros son compuestos orgnicos complejos (es decir, formados por tomos de carbono e hidrgeno, al igual que los tejidos de los seres vivos). Constan de molculas muy grandes que se forman mediante la combinacin qumica de gran nmero de molculas simples y de pequeo tamao, denominadas monmeros. La agrupacin de estas unidades monomricas produce una estructura que se asemeja frecuentemente a una cadena. Existen cientos de polmeros distintos, de los cuales slo un nmero relativamente pequeo es til para el tratamiento del agua -polielectrlitos-.
Los polmeros (polielectrlitos, poliacrilatos y poliamidas): se utilizan para coagular, dispersar y prevenir las incrustaciones y la formacin de barros. Algunos previenen la formacin de sales de calcio y magnesio sin provocar barros adherentes. Esta eliminacin de barros puede llegar a suponer la aparicin de prdidas de fluido por poros que estaban taponados.
Se utilizan para evitar las incrustaciones en el evaporador. Se ha observado que estos son ms satisfactorios que los polifosfatos, ya que no cambian su estructura qumica, ni pierden su eficacia con el tiempo.
Una caracterstica distintiva de los polmeros es que poseen pesos moleculares muy grandes, que van desde 10.000 hasta 1,000.000 de unidades de masa atmica.
Los polmeros no evitan las reacciones formadoras de incrustacin. Su efecto radica en interferir el desarrollo de los productos de reaccin cristalinos con el fin de que stos no puedan adherirse a las superficies de los tubos, o entre s. Su capacidad para realizar esta accin va en funcin de sus propiedades electroqumicas, lo cual hace que se comporten qumicamente como cationes.
Existen varias teoras sobre lo que sucede realmente, y la ms ampliamente aceptada es la siguiente: mientras que los iones que estn en un mineral en forma de cascarilla, tales como carbonato clcico, se renen para formar un cristal, uno de los cationes de polmeros grandes interviene en la reaccin y se aloja en la estructura cristalina en un lugar en el que debe existir un in calcio. A medida que el cristal contina creciendo, los iones de calcio y carbonato deben acomodarse a la presencia de la unidad polimrica.
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Esto hace que el cristal crezca en una forma poco natural y distorsionada y la partcula slida resultante tiene propiedades fsicas claramente distintas con respecto a un cristal normal.
Una de las propiedades fsicas alteradas consiste en que las fuerzas electrostticas que hacen que el cristal se adhiera a la superficie metlica del tubo, se ven debilitadas o destruidas. Como consecuencia de ello, los slidos insolubles, se forman, pero no se transforman en acumulacin de incrustaciones. Estas son eliminadas del evaporador con la descarga de salmuera.
Si bien los polmeros no pierden su actividad qumica distintiva, al igual que sucede con los polifosfatos, pueden verse superados por concentraciones de iones muy altas formadoras de incrustaciones. Es imprescindible que el rgimen de descarga de salmuera del evaporador sea suficientemente elevada para evitar una concentracin alta. El no hacer esto puede dar como resultado la formacin de una masa gruesa, blanda y esponjosa de material que cubre los tubos como una sbana. Si bien este material puede eliminarse fcilmente con chorro de agua de manguera, tiene intensas propiedades aislantes y retardar seriamente la produccin de agua destilada, hasta que se elimine. Sin embargo, el adecuado control de la densidad de salmuera y una adecuada dosificacin del tratamiento con polmeros mantendrn limpios los evaporadores durante el viaje. La densidad de la salmuera debe controlarse de acuerdo con las instrucciones del fabricante.
3.2. DESGASIFICACIN.
Bsicamente, existen dos procedimientos para desgasificar el agua de calderas: - Trmico. - Qumico.
3.2.1. TRMICA.
El procedimiento de desgasificacin trmica est basado en la Ley de Henry: la

90
cantidad de gas disuelto en una cantidad dada de disolvente o de solucin -que no reacciona con l-, es directamete proporcional a la presin parcial del gas en contacto con la superficie del lquido y disminuye a medida que aumenta la temperatura de ste (fig. 28). El contenido de gas se anula cuando la temperatura del agua es igual a la temperatura de vaporizacin correspondiente a su presin.
(20)
c g: p g: k:
concentracin del gas. presin parcial del gas. constante de proporcionalidad.
Solubilidad del oxgeno y nitrgeno del aire en agua pura a 1 at.
cantidad de gas disuelto (mg/l)
24 22 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 10 20 30
NITRGENO
OXGENO
40
50
60
70
80
90
100
temperatura ( C)
Tomado de IDAE: GENERACIN DE VAPOR.
Fig. 28
En el caso particular representado en la figura, que se refiere a la solubilidad del oxgeno en el agua a la presin atmosfrica, la solubilidad del mismo es igual a cero a la temperatura de 100 C. Para una presin diferente vara la forma de las curvas de solubilidad.
91
Por lo tanto, se puede desgasificar el agua calentndola hasta su temperatura de vaporizacin a esa presin. Para obtener una separacin eficiente de los gases se deben cumplir las tres condiciones siguientes:
1.
Calentar el agua hasta su temperatura de vaporizacin para reducir al mnimo la solubilidad del oxgeno.
2.
Agitar el agua una vez calentada de modo que las burbujas de gas liberado alcancen la superficie.
3.
Provocar una ventilacin adecuada para eliminar el gas desprendido y reducir al mnimo su presin parcial en la atmsfera de vapor.
Existen dos mtodos diferentes de desgasificacin, segn se separe el gas a una presin menor o mayor que la atmosfrica. La desgasificacin a vaco exige un aparato en donde reina una presin inferior a la atmosfrica, pudindose utilizar el propio condensador de la turbina, o bien, un desaireador independiente.
Por el contrario, para la desgasificacin a presin, se utilizan aparatos como el mostrado en el esquema de la figura 29, formados bsicamente por un intercambiador de calor y un recipiente principal con bandejas. En el mismo, nos
AGUA A DESGASIFICAR gases a la atmsfera gases y vapor
encontramos que el agua a desgasificar, atraviesa primero el intercambiador de calor, en donde se calienta, gracias al vapor y los gases que provienen del recipiente principal. Luego, una vez caliente, el agua cae de bandeja en bandeja en el recipiente principal, donde circula a contracorriente vapor que se inyecta por su parte inferior.
agua condensada
vapor
AGUA DESGASIFICADA
Fig. 29
Dicho vapor calentar al agua por encima de una temperatura en la que ya no existir oxgeno disuelto, lavando y agitando al mismo tiempo el agua que cae. Dicho agua, se recoger en la parte inferior del recipiente principal, de donde se extraer por la bomba de alimentacin para su uso en la caldera.
92
3.2.2. QUMICA.
Los procedimientos qumicos de eliminacin de oxgeno se basan en el tratamiento con:
3.2.2.1.
TRATAMIENTO CON SULFITO SDICO. 2 Na2SO3 + O2 6 2 Na2SO4
3.2.2.2.
TRATAMIENTO CON HIDRACINA. N2H4 + O2 6 2 H2O + N2
Para elegir el mtodo adecuado, deberemos tener en cuenta algunas cuestiones:
1.
El Na2SO3 aumenta el contenido de sales del agua, lo que es muy perjudicial especialmente para calderas de alta presin. Un exceso de hidracina, al no ser estable, se descompondra formando amonaco, nitrgeno e hidrgeno. 3 N2H4 6 4 NH3 + N2 2 N2H4 6 2 NH3 + N2 + H2
2.
3.
El uso de hidracina ayudar a la formacin de una capa protectora de magnetita, al reaccionar con la capa de xido frrico del acero. De esta manera, una gran superficie de la caldera cubierta de magnetita (Fe3O4) puede neutralizar una gran cantidad de oxgeno, previniendo su ataque: N2H4 + 6 Fe2O3 6 4 Fe3O4 + N2 + 2 H2O
4. 5.
El sulfito sdico no favorece tal reaccin. El dixido de carbono en el agua de alimentacin se combina con el agua para formar cido carbnico (H2CO3). Este cido puede disolver a los metales ferrosos tanto en la caldera como en el sistema de alimentacin. La alcalinidad del agua podr neutralizar al cido carbnico y, dependiendo de
93
las condiciones de funcionamiento, el carbonato formado se descompondr liberando dixido de carbono, que se disuelve luego en el condensado.
Por tanto, se hace necesario algn mtodo para eliminar el dixido de carbono. El ms corriente es el uso del amonaco formado por la descomposicin del exceso de hidracina, o junto a algunas aminas. Es corriente inyectar las aminas junto con la hidracina al sistema de agua de alimentacin. El efecto combinado de la hidracina y las aminas reducir considerablemente la corrosin del agua de alimentacin, el condensado y el vapor.
La reaccin de eliminacin del oxgeno disuelto por la hidracina, tiene lugar muy lentamente a temperatura ambiente. Puede decirse que, a efectos prcticos, no se produce ninguna reaccin a temperaturas inferiores a 100 C. A medida que la temperatura asciende por encima de esta temperatura, la velocidad de la reaccin aumenta sensiblemente. A temperaturas de 130 C y superiores, solamente se precisan algunos segundos para la reaccin completa entre la hidracina y pequeas cantidades de oxgeno disuelto.
En los modernos buques a vapor, el agua de la caldera sale del desaireador a temperaturas comprendidas entre 100 y 130 C. Anteriormente se puso de relieve que la hidracina (sin catalizadores), es un excelente eliminador del oxgeno en este margen de temperaturas.
Cuando se aplica correctamente la hidracina, puede controlar de forma apropiada la corrosin en el condensador, as como en los calentadores y en las tuberas de condensado, donde las temperaturas son demasiado bajas para la desoxigenacin qumica.
Podemos decir que la hidracina retarda o para la corrosin de los metales ferrosos o cuprosos cuando el pH es superior a 8 al reaccionar (reducindolos) con xidos metlicos tan rpidamente como se forman. Por tanto, la hidracina reduce el xido frrico rojo y lo hace volver a la forma de magnetita. Este proceso tiene lugar tan rpida y suavemente que no se ve afectada la integridad fsica de la pelcula protectora de magnetita.
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El empleo de un catalizador (cualquier sustancia que, al estar presente, aumenta la velocidad de reaccin entre otras sustancias), puede hacer que la hidracina y el oxgeno reaccionen a la temperatura ambiente.
Existen diversas sustancias que actan como catalizadores. Podemos destacar: 1. Carbn vegetal activado: el oxgeno disuelto en el agua que se hace pasar a travs de un lecho, reaccionar con la hidracina. 2. Otras muchas sustancias pueden actuar como catalizadores de esta reaccin. La mayora de ellas tienen desventajas que hacen no resultar adecuadas para ser utilizadas en la planta generadora marina: incrementan los slidos del agua de alimentacin, y algunas fomentan la descomposicin de la hidracina para formar amonaco. Sin embargo, existen algunos catalizadores que aceleran la reaccin de la hidracina y el oxgeno, y otras reacciones tiles de hidracina sin causar la descomposicin de sta. Son completamente solubles en el agua, no aaden slidos objetables y no forman productos de reaccin insolubles. 3.
8
Las superficies de xidos metlicos, como el xido frrico (Fe2O3) y el xido cprico (CuO) -que se adhieren a las superficies interiores de la caldera-, catalizan las reacciones de eliminacin de oxgeno mediante hidracina. Esta catlisis no es muy eficaz en cuanto a eliminacin de oxgeno. Se produce nicamente en superficies slidas y solamente se ve afectada una pequea fraccin de oxgeno. Sin embargo, hace bastante para proteger la corrosin y la consiguiente contaminacin del agua de alimentacin.
Por distintas reacciones, la hidracina convierte los xidos metlicos en formas menos adherentes. En una serie de estudios realizados sobre el funcionamiento de las calderas, se descubri que cuando no se utilizaba hidracina, todos los xidos metlicos que entraban en la caldera, se depositaban en los tubos. En la purga no se encontr nada de hierro (no exista ningn equipo de cobre, por lo que este metal no constitua ningn problema). Cuando se inici el tratamiento con hidracina, los contaminantes del agua de alimentacin (en forma de magnetita), permanecan en suspensin y se eliminaban mediante purga continua.
Las incrustaciones existentes se eliminan gradualmente, ya que la hidracina
8 Debe tenerse en cuenta que, aunque los nombres comerciales de los productos para tratamiento qumico sean diversos, los productos qumicos en los que se basan, sern los mismos normalmente.
95
en el agua de la caldera reacciona con los xidos frricos y cuprosos y hace que pierdan su adherencia.
3.2.2.3.
OTROS TRATAMIENTOS.
Aminas: Di-etil-hidroxil-amina (DEHA) N-isopropil-hidroxil-amina (NIPHA).
3.3.
TRATAMIENTO DEL ATAQUE CUSTICO.
Este tratamiento consiste en evitar la formacin de hidrxido sdico libre mediante un tratamiento coordinado y congruente con fosfatos, gracias a la utilizacin de un fosfato trisdico modificado, en el que la relacin (21)
en lugar de 3'1 como en el caso corriente.
Sabemos que la corrosin custica es una de las ms frecuentes y ms graves por los daos causados en las calderas de alta presin. Para que esta corrosin custica se produzca, hemos dicho anteriormente que se deben cumplir dos condiciones:
1.
El agua de la caldera debe contener hidrxido sdico libre: la corrosin custica puede evitarse ajustando la qumica del agua de la caldera de manera que no exista hidrxido sdico libre.
2.
Debe existir alguna condicin fsica para que la solucin de hidrxido sdico libre est altamente concentrada, aproximadamente un 1 % (10.000 ppm) ms. Estas
96
soluciones pueden existir en zonas localizadas dentro de la caldera. Existen pelculas delgadas que cubren pequeas zonas en las que las temperaturas son elevadas, o bolsas debajo de las incrustaciones de xido metlico poroso. La existencia de soluciones localizadas de hidrxido corrosivo no pueden detectarse mediante el anlisis de una muestra de agua de caldera. Esta condicin es consecuencia de alguna caracterstica de diseo, de la construccin o del funcionamiento de la caldera.
El origen de estas altas concentraciones de hidrxido sdico se explica porque, durante muchos aos se ha utilizado en el tratamiento de aguas para la mayora de las calderas industriales y marinas. Existen muchos tipos de fosfato sdico, aunque los que nos interesan son el fosfato trisdico (Na3PO4) y el disdico (Na2HPO4). Cuando el fosfato trisdico se disuelve en agua, se produce la hidrlisis del mismo, segn la reaccin:
Na3PO4 + H2O
W Na2HPO4 + NaOH
La doble flecha indica que la reaccin es reversible, y significa entre otras cosas que:
1.
Puede obtenerse el mismo resultado, bien sea disolviendo fosfato trisdico en agua, o disolviendo cantidades equivalentes de fosfato disdico e hidrxido sdico.
2.
La solucin contendr siempre los tres aniones: hidrxilo, fosfato divalente y fosfato trivalente. La cantidad de uno u otro de estos iones puede ser muy pequea. Sin embargo, los tres estarn presentes en una u otra proporcin.
Debido a la reaccin de hidrlisis antes escrita, es posible que como decamos, puedan darse concentraciones puntualmente localizadas anormalmente altas de NaOH, que provocarn corrosin custica.
Resulta evidente que, una vez que la caldera ha estado en funcionamiento durante algn tiempo, el fosfato disdico y el hidrxido sdico ya no estarn presentes en cantidades equivalentes. Habr un pequeo exceso de sosa custica. Ahora bien, si se
97
produce la concentracin localizada del agua de caldera, el fosfato disdico y el hidrxido sdico se unirn para formar fosfato trisdico, pero quedar algo de hidrxido sdico. Esta es la sosa custica libre que puede causar una grave corrosin.
En el sistema de fosfato coordinado, la sosa custica libre, es eliminada tratando el agua de la caldera con combinaciones de fosfato disdico y
trisdico o con fosfato disdico e hidrxido sdico.
El control consiste en mantener el pH del agua Fig. 32
de la caldera por debajo de la curva (Fig.30), zona donde no existe hidrxido sdico libre y por lo tanto se evita la fragilidad custica. El tratamiento se controla analizando el agua de la caldera, para determinar el pH y los PO43-.
3.4.
ANTIESPUMANTES.
Otro problema en el funcionamiento del evaporador es la formacin de espuma. Esto puede dar lugar a una seria contaminacin del agua destilada si la espuma es arrastrada al interior del destilador (condensador del evaporador). Asimismo, la espuma puede causar acumulacin de incrustaciones en los serpentines de la parte ms elevada. Cuando estos serpentines estn cubiertos por espuma en lugar de lquido, las delgadas pelculas de agua que comprende la espuma, son evaporadas hasta secarse, y los slidos disueltos de las pelculas quedan detrs en forma de incrustacin.
Tal y como hemos visto, la espuma puede ser causada por:

98 1. 2. 3.
Concentracin excesiva de salmuera. Cantidades excesivas de slidos en suspensin en la salmuera. Intentos de evaporacin a velocidades superiores a las condiciones del diseo.
4.
Algunos tipos de contaminantes orgnicos (tales como aceites) en el agua de mar que entra.
Por lo tanto, se trata de evitar la formacin de arrastres de agua con el vapor y segn se ha visto la espuma, que puede evitarse muy sencillamente incorporando un eficaz agente antiespumante en el tratamiento del evaporador.
Los antiespumantes son sustancias que rompen las burbujas y estn basados en ciertos compuestos orgnicos, que actan reduciendo la estabilidad de la pelcula de agua alrededor de las burbujas de vapor. Hacen que se rompan las pelculas delgadas de agua que forman las paredes de las burbujas de vapor, tan pronto como se forman, de manera que dichas burbujas se rompen antes. Esto evita que se acumulen las burbujas para transformarse en una masa de espuma.
3.5.
PURGAS.
Entre las operaciones inherentes a la explotacin de una caldera de vapor, de baja o alta presin, la purga es una de las ms importantes, pero a menudo es descuidada o hecha irracionalmente. Esto obedece al hecho de que, normalmente, los operadores de calderas tienen una idea confusa del objeto de la purga y de las consecuencias que derivan de su imperfecta ejecucin.
La purga es la operacin que consiste en extraer una fraccin del agua de la caldera, realizada por lo Fig. 33
99
general en uno de los colectores o en el caldern y reemplazarla con agua de alimentacin. Su objetivo es disminuir la concentracin de sustancias indeseables, dando salida a los slidos disueltos que pudiera haber en suspensin en el agua (Fig. 31).
Existen dos tipos: 1. Continua: su objetivo es mantener una concentracin definida de sustancias en el agua de la caldera. Se realiza en el colector de vapor. 2. Intermitente: su objetivo es eliminar los lodos de la caldera.
Realizar una purga inadecuada tiene diversas consecuencias: 1. Purga excesiva: 1.1. El nivel de slidos en la caldera bajara por debajo del valor admisible. Esto no es ningn inconveniente para el funcionamiento de la caldera. 1.2 Como al purgar la caldera se elimina parte del agua de esta, que est a la temperatura de saturacin, la purga provoca prdida de calor, incluso en los casos en que se utiliza el calor del agua evacuada. Por ello, en la explotacin de las calderas se procura que la operacin no rebase la magnitud necesaria para mantener un contenido de sales dado en el agua de la caldera. 1.3. 1.4. 2. Prdida de productos qumicos para el tratamiento. Mayor consumo elctrico de bombas de alimentacin.
Purga menor de la necesaria: 2.1. La concentracin de slidos en la caldera aumenta, con peligro de arrastre de sales y produccin de incrustaciones. 2.2. Prdidas trmicas debidas a las incrustaciones, lo que trae aparejado disminucin del rendimiento trmico, aumento del consumo de combustible, aumento de los costes de explotacin y mantenimiento.
Sobre el contenido mximo admisible de sales en las calderas existen reglamentaciones, tanto para instalaciones terrestres (Norma UNE 9075), como marinas.
RESUMEN DE CONDICIONES DE PURGA.
100
CONDICIONES. Vaciado de la caldera . Arrastre de agua y efecto espumoso. Eliminar lodos.
ACCIN. Usar extraccin de fondo. Usar extraccin de superficie.
OBSERVACIONES. Caldera fra. Caldera produciendo vapor. Caldera produciendo vapor. Extracciones de corta duracin.
Usar extraccin de fondo. Usar extraccin de superficie si est produciendo
Exceso de productos qumicos y salinidad. Alto nivel de agua. Contaminacin de aceite.
vapor. Usar extraccin de fondo si no est produciendo. Usar extraccin de superficie. Usar extraccin de superficie.
Subir el nivel del agua sobre el normal durante la extraccin. Ninguna. Reducir la produccin de vapor y limpiar lo antes posible.
En condiciones estacionarias, para mantener una determinada concentracin de sales en el interior de la caldera, debe cumplirse que la cantidad de sales que entran sea igual a la cantidad de sales que salen. Al mismo tiempo, para que el nivel de agua de la caldera se mantenga, se debe cumplir que el caudal msico de agua que entra iguale al caudal msico que sale -vapor + purgas-.
Para calcular el caudal de purga continua debemos efectuar un balance de sales en el colector de vapor. Planteamos dos ecuaciones:
(22)
Dal: Dvap: Dpur: Sal: Svap: Spur:
caudal de agua de alimentacin (kg/s). caudal de vapor que sale del colector (kg/s). caudal de agua de purga extrada del colector (kg/s). contenido en sales del agua de alimentacin (kgsal/kgagua). contenido en sales del vapor (kgsal/kgvapor). contenido en sales de la purga (kgsal/kgagua) -igual al del interior de la caldera-.
Si despejamos Dvap en funcin de Dal y Dpur: (23)
que, sustituyendo en la segunda ecuacin y despejando, queda:

101
(24)
Que podemos expresar en %, como una fraccin del caudal de agua de alimentacin: (25)
Si considersemos que Svap es suficientemente pequeo, podemos escribir: (26)
Teniendo en cuenta que, aunque cloruros y salinidad no son lo mismo, si puede tomarse la relacin de cloruros igual a la relacin de salinidades. Por eso podemos escribir la anterior expresin de la siguiente forma:
(27)
En 24 horas, la masa de agua extrada por la purga continua, ser:

M
24 h
p
= 24 Dal 3600
kg Cl al (28) Cl pur 24h
Interesa calcular el tiempo necesario de purga para extraer, de una sola vez, la misma cantidad de sales que en purga continua. Si la vlvula de purga da un caudal de Dvlv (kg/s), en 24 horas, el tiempo de purga cada 24 horas, ser:
Tp
24 h
Mp
24 h
Dvalv
= 86400
Dal Cl a [ s] Dvalv Cl p
102
BIBLIOGRAFA.
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PORT, R.D. & HERRO, H.M., The NALCO Guide to Boiler Failure Analysis, McGrawHill, 1991.
103
NDICE.
aceites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 cido silcico . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78 cido sulfhdrico . . . . . . . . . . . . . . . 11 aireacin diferencial . . . . . . . . . . . . 42 nodo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 antiespumante . . . . . . . . . . . . . . . . . 98 arrastres de impurezas . . . . . . . . . . . . 62 mecnico . . . . . . . . . . . . . . . 71 bicarbonatos . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 Bromuro Potsico . . . . . . . . . . . . . . 12 bronce . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 calcio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11, 12 calgn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 carbonato sdico . . . . . . . . . . . . 26, 82 carbonatos . . . . . . . . . . . . . . . . . 11, 12 carga crtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75 cascarillas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54 ctodo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 Cloruro Clcico . . . . . . . . . . . . . . . 12 Cloruro Magnsico . . . . . . . . . . . . . 12 Cloruro Potsico . . . . . . . . . . . . . . . 12 Cloruro Sdico . . . . . . . . . . . . . . . . 12 cloruros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11, 12 cobre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 coeficientes de distribucin real . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64 aparente . . . . . . . . . . . . . . . . 64 total . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64 compuestos orgnicos . . . . . . . . . . . 98 contaminantes . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 corrosin custica . . . . . . . . . . . . . . 47 cupronquel . . . . . . . . . . . . . . . . 33, 34 demineralizador . . . . . . . . . . . . . . . 83 deszincado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 dixido de carbono . . . . . . . . . . 11, 12 disolucin saturada . . . . . . . . . . . . . 55 distribucin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64 domo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68 ductilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 efecto Evans . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 electrodos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 electrlitos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 erosin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 estabilizadores de espuma . . . . . . . 76 fangos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56 fosfato disdico . . . . . . . . . . . . . 87, 96 ortofosfatos . . . . . . . . . . . . . 87 polifosfatos . . . . . . . . . . . . . 87 trisdico . . . . . . . . . . . . 87, 96 trisdico modificado . . . . . . 95 Fosfato trisdico . . . . . . . . . . . . 26, 82 fsforo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 Hematites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 hexametafosfato sdico . . . . . . . . . 82 hidracina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 hidrgeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 Hidrxido de calcio . . . . . . . . . . . . 82 Hidrxido de sodio . . . . . . . . . . . . . 82 hidrxido frrico . . . . . . . . . . . . . . . 40 hidrxido ferroso . . . . . . . . . . . . . . 40
104
hidrxido magnsico . . . . . . . . . . . . 60 hidrxido sdico . . . . . . . . . . . . . . . 45 hierro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32, 82 latn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 latones Almirantazgo . . . . . . . . . . . . 49 Limonita . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 lodos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61 magnesio . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11, 12 magnetita . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39, 40 nquel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 nitrgeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11, 12 xido cprico . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 xido cuproso . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 xido frrico . . . . . . . . . . . . . . . . 32, 40 xido ferroso . . . . . . . . . . . . . . . 32, 40 xido ferroso-frrico . . . . . . . . . 32, 40 xidos aluminio . . . . . . . . . . . . . . . . 78 hierro . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78 oxgeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11, 12 pasivacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 Permutadores de iones . . . . . . . . . . . 83 polarizacin andica . . . . . . . . . . . . 39 polarizacin catdica . . . . . . . . . . . . 39 polifosfatos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87 Polmeros poliacrilatos . . . . . . . . . . . . . 88 poliamidas . . . . . . . . . . . . . . 88 polielectrlitos . . . . . . . . . . . 88 potasio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 procesos electroqumicos . . . . . . . . . 35 REDOX . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
regeneracin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 silicato de calcio . . . . . . . . . . . . . . . . 61 slice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 silicio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 sodio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 solubilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 Sulfato Magnsico . . . . . . . . . . . . . . 12 sulfato sdico . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 sulfatos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11, 12 Sulfito sdico . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26 trasiegos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64 zinc . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34

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DEPARTAMENTO DE INGENIERA MARTIMA

TRATAMIENTO DE AGUAS PARA GENERADORES DE VAPOR

PEDRO RIVERO RODRGUEZ

Apuntes para la asignatura Generadores de Vapor.

3.3. 3.4. 3.5.

BIBLIOGRAFA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102 NDICE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103

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Estas transformaciones se realizan esencialmente en los siguientes elementos: 1. Economizador

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Colector de vapor Tubos de bajada Haces vaporizadores Sobrecalentadores

p bar 1 1 hf: h g: hfg:

hf kJ/kg 4,18 419,06

hg kJ/kg 2502,36 2675,73 kJ/kg

hfg kcal/kg 596,68 539,58

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al efecto concentrador del funcionamiento de la caldera.

Saladas Naturales Dulces Destiladas Tratadas Depuradas

Pedro Rivero Rodrguez.

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Grupo Iones principales

Observaciones presentes en concentraciones apreciables

Elementos biognicos Microelementos

compuestos de fsforo, nitrgeno y silicio compuestos de cualquier otro elemento qumico

pequeas cantidades pequeas cantidades

IMPUREZAS EN EL AGUA A BORDO. CAUSAS.

0.3.1. SUMINISTRO DE AGUA DE MAR.

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Frmula NaCl MgSO4 KCl CaCl2 MgCl2 Ca(HCO3)2 KBr

ppm 26680 3380 1220 910 820 380 180

0.3.2. DESTILADO DEL EVAPORADOR.

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0.3.3. AGUA DE ALIMENTACIN.

0.3.4. AGUA DE CALDERAS Y DE EXTRACCIN.

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CALENTADOR ALTA PRESIN

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- como cualquier problema que existiera.

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Factor de Correccin por Vaporizacin. Kv.

presin absoluta (bar)

0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2

-Utilizar un factor de correccin Kv (fig. 3) , que se aplique al resultado del anlisis

de la muestra obtenida sin la utilizacin del enfriador del mtodo anterior.

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1. MAGNITUDES DE AGUAS DE CALDERAS.

En el agua y en cualquier disolucin acuosa, se producen continuamente las reacciones siguientes:

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La constante de equilibrio de la primera, ser:

Considerando que la concentracin de H2O en el agua es una cantidad fija:

y sabiendo que la concentracin de H+ es: