QFL-3102 Qumica Inorgnica

GASES NOBRES

Vimos na aula passada Abundncia dos elementos no planeta Terra

Crosta terrestre
7% 26% 5% 3%

Silcio

Al Fe Ca 3% Na Outros
7%

Oxignio 49,5 %
49%

todo o nosso suprimento disponvel de matrias primas

0,7% da massa da Terra

Profundidade em km 36

Planeta Terra
Crosta continental

37% 13%

Oxignio

Mg Outros
3%

Silcio
16%

Fe
31%

68% da massa da Terra

Manto

83% do volume da Terra

Silicatos densos de Fe e Mg

2900

Ncleo

Mais de 3000 km at o centro geomtrico Parte externa lquida Parte interna slida extremamente densa Metlico (Ferro e nquel)

Fonte: Fine & Beall, Chemistry for Engineer and Scientists, 1990, p. 111

Crosta terrestre
Fina camada exterior 5 a 65 km de espessura

Litosfera: parte slida (silicatos, carbonatos, xidos, sulfetos...)

Espessura mdia

~ 35 km sob os continentes ~ 10 km sob os oceanos

Hidrosfera: oceanos, mares, lagos, rios

(gua, NaCl, NaBr, NaI, MgCl2, ...) menos de 0,03% da massa total da Terra.

Atmosfera: ar (Nitrognio, oxignio, gases nobres) Biosfera: carvo, petrleo, gs natural, enxofre,
rocha fosftica, produtos naturais orgnicos

(v/v)

Aula de hoje

Significado dos nomes

Hlio Nenio
Argnio

do grego helios, significa Sol do grego neos, significa novo

do grego argos, significa inativo, indiferente

Kriptnio
Xennio Radnio

do grego kriptos, significa oculto, escondido

do grego xenos, significa estranho batizado em funo do elemento rdio, do qual deriva por decaimento radioativo
5876 nm (linha D3)

Linhas escuras no espectro solar desconhecida na terra, observada em 1868 pelos astrnomos P. J. C. Janssen (1824-1907) e J. N. Lockyer (1836-1920)

GRUPO 18 ns2 np6 Configuraes eletrnicas de camada completa: He: 1s2 baixa reatividade 2
monoatmicos J foram chamados de gases raros X He
10

GASES NOBRES

gases inertes X
gases nobres

Argnio mais abundante que Ag, Hg, CO2

Ne
18

Ar
36

1962: Neil Bartlett sintetizou o primeiro composto de gs nobre: Xe + PtF XePtF

6

Kr
54

Xe
86

Rn

Descoberta dos gases nobres

1785 Henry Cavendish
Ar atmosfrico
fasca eltrica

Primeiros indcios da existncia

NO2 + O2

Removeu NO2 com soluo bsica (NaOH ou KOH). Converteu excesso de O2 em SO2 (queima de enxofre). Removeu SO2 com soluo de NaOH. Sobrava resduo gasoso no reativo. Pequena quantidade de ar residual, "no maior do que 1/120 do total.

Sem explicao durante um sculo !!!

1892 O fsico John William Strutt, Lord Rayleigh (1842-1919) separou os gases conhecidos do ar (O2, CO2, H2O) e obteve "nitrognio" com densidade ~0,5% maior do que a do nitrognio preparado a partir de compostos nitrogenados, ex: NH4NO2(s) N2(g) + 2 H2O(l) Solicitou ajuda dos qumicos no que foi atendido por William Ramsay (1852-1916) repetiram o experimento de Cavendish: Ar atmosfrico + O2 NO2 + excesso de O2 e removeram o oxignio por reao com cobre aquecido: 2 Cu + O2 2 CuO Restou pequena quantidade de um gs com espectro de emisso desconhecido elemento novo = argnio. 1894 - Rayleigh e Ramsay prepararam quantidade razovel de argnio e tentaram sua combinao com H2, Na, Cl2, S, etc, sem xito.

No havia lugar na Tabela Peridica para ele !!!

Ramsay props a existncia de um grupo inteiro.

1895 Ramsay repetiu experimentos de W. F. Hillebrand (18531925), aquecendo minerais de urnio e comprovou que o gs inerte

liberado no era nitrognio, nem argnio.

Exame espectroscpico em 1868, no espectro solar linha espectral idntica observada, novo elemento = hlio.

1898 - Descobertos o criptnio, o nenio e o xennio, por Ramsay e seu assistente Morris Travers (1872-1961), por meio da destilao fracionada do ar lquido. 1900 - O ltimo dos elementos da famlia foi isolado, como uma emanao gasosa do elemento rdio, por Lord Rutherford (18711937) e por Frederick Soddy (1877-1956) = radnio.

NOVO GRUPO
Halognios fortemente eletronegativos Ponte entre Alcalinos fortemente eletropositivos

Permitiu interpretao da tabela peridica Papel chave nas teorias eletrnicas de valncia (estabelecimento de octeto estvel)

1916 G. N. Lewis (1875-1946)

William Ramsay e os gases nobres

Ocorrncia dos gases nobres

Gs Abundncia na atmosfera (% em volume) Argnio o mais abundante, origina-se do 40K por captura

He Ne Ar Kr Xe Rn

5,2 x 10-4 1,5 x 10-3 0,93

40K 19

0e -1

40Ar 18

1,1 x 10-4 8,7 x 10-6

radioativo (1/2 vida = 3,8 dias)

Hlio 2o elemento mais abundante no Universo (23% em massa) e no Sol raro na Terra (tende a escapar da fora gravitacional) componente de gases naturais sob formaes rochosas (resultado da emisso de partculas alfa por elementos radioativos).

222 86

Rn

218 84

Po
4 2

4 2

2+ He = 4 2

4 2

He 2 e- 4 2
hlio

Fontes e produo dos gases nobres

He
Ne

Depsitos de gs natural

Liquefao dos hidrocarbonetos Destilao fracionada do ar liquefeito

Ar Kr Xe Rn

Ar atmosfrico

Decaimento radioativo de minerais de rdio e trio

226 88

Ra

222 86

Rn
4 2

100 g de rdio fornecem cerca de 2 mL de radnio por dia.

Propriedades atmicas

configurao eletrnica
Raio (pm) 1a EI (kJ/mol)

camada completa

EI (kJ/mol)

He
Ne

99
160

2370
2080

Ar Kr Xe Rn

192 197 217

1520 1350 1170 1040

Nmero atmico

Energia de ionizao alta

Zef alta no fim do perodo

Afinidade eletrnica baixa (eltron adicionado vai para nova camada)

Espectro de emisso atmica

(nm)

400

500

600

700

H Hg

Ne

Identificao de gases nobres mtodos qumicos

no do reaes caractersticas

mtodos espectroscpicos

espectros caractersticos

Recordando Espectro de emisso do hidrognio atmico

Propriedades fsicas e qumicas

Gases monoatmicos, incolores e inodoros
Gs PF (oC) PE (oC)
Densidade em CNTP (g dm-3)

Solubilidade em gua a 20oC (cm3 kg-1)

He
Ne -249

-269
-246

0,18
0,90

8,6
10,5

Ar Kr Xe Rn

-189 -157 -112 - 71

-186 -153 -108 - 62

1,78 3,75 5,89 9,73

33,6 59,4 108 230

Foras de disperso de London

Molcula monoatmica (esfrica, apolar)

Aparecimento de dipolo instantneo

Atrao intermolecular
Resfriamento

Lquefao
Resfriamento

Solidificao Foras de atrao que operam a distncias extremamente curtas So maiores para tomos maiores (mais polarizveis) Hlio o nico lquido que no se solidifica apenas diminuindo a temperatura (requer P acima de 25 atm)

Diagrama de fases do hlio 4He

Hlio-II superfluido, viscosidade nula, extremamente mvel, pode fluir para cima subindo pelas paredes do recipiente, alta condutividade trmica

Reatividade
configurao eletrnica dos gases nobres: Octeto completo, todos eltrons emparelhados
desemparelhar eltrons romper nvel completamente preenchido promover eltron para outro nvel

Quantidade de energia muito grande S reagem com elementos muito eletronegativos (F, O) Facilidade de reao cresce com o no atmico (< EI)
Xe > Kr > Ar > Ne > He
XeF2, XeF4, XeF6, XeO3, ... KrF2
No se conhecem compostos

Aplicaes dos gases nobres

como fluido de refrigerao < PE de todos os lquidos mas supercondutores, 2-5 K
em lasers de hlio-nenio em dirigveis No inflamvel dHe = 0,18 g dm-3 dar = 1,29 g dm-3

HLIO
para tratamento de asma Alta velocidade de difuso, reduz esforo respiratrio como atmosfera artificial para mergulhadores (80% He, 20% O2) baixa solubilidade no sangue (menor que do N2) em foguetes para pressurizar o combustvel

Aplicaes dos gases nobres

Atmosfera inerte para Processos metalrgicos Solda de arco voltaico

Crescimento de cristais de Si e Ge (transistors)

Laboratrio (preparaes em ausncia de O2)

ARGNIO
mais abundante e mais barato
88% Ar + 12% N2

Enchimento de Lmpadas eltricas incandescentes Lmpadas fluorescentes Contadores Geiger-Mller

Aplicaes dos gases nobres

em tubos de descarga eltrica Lmpadas de neon para anncios luminosos (cor depende da mistura de gases)

NENIO KRIPTNIO XENNIO

Xe e Kr flash para fotografia

em lasers de hlio - nenio

Kr - iluminao de pistas de aeroportos Xe anestsico (solvel no sangue)

Toxicidade
Radnio
222

He, Ne, Ar, Kr e Xe

Atxicos

Gs prejudicial sade, emite radiao nuclear ionizante

214

Rn
206

218

Po
210

Pb
210

214

Bi
210

214

Po

Pb

Po

Bi

Pb

estvel

Rn se dissolve nos tecidos dos pulmes

Compostos dos gases nobres CLATRATOS Compostos de incluso

Hospedeiro: gua (gelo), hidroquinona, zelitas

Convidado: Ar, Kr, Xe

No se forma ligao qumica

Aplicao: Armazenamento de gases nobres
Existem sob presso do gs

Compostos dos gases nobres

1933 previstos por Linus Pauling 1962 Neil Bartlett preparou um poderoso oxidante, PtF6, que
conseguiu oxidar O2 a O2+. Como o Xe que tem EI prxima do O2, testou tambm a reao com Xe. +
EI (eV)

O2 + PtF6 O2 PtF6

EI do O2 = 12,2 eV EI do Xe = 12,13 EV

Sintetizou assim o primeiro composto de gs nobre e depois outros foram obtidos.

Nmero atmico

A qumica dos gases nobres

no existem compostos de He, Ne ou Ar.
Rn: reage com flor, mas sua radioatividade torna difcil o estudo de seus compostos. Kr: forma apenas conhecida, KrF2. uma molcula neutra estvel

Xe reage diretamente apenas com F2.

Xe: Energia de ionizao suficientemente baixa: seus eltrons mais externos podem ser perdidos para elementos com alta eletronegatividade. Mistura XeF2 2:1 Xe + F2
1:5 1:20

XeF4 XeF6

Compostos com O podem ser obtidos a partir dos fluoretos.

Recordando

Teoria RPECV (repulso de pares eletrnicos da camada de valncia)

No de pares de eltrons 2 3 Geometrias com repulso mnima Linear Trigonal planar Tetraedro

4
5 6

Bipirmide trigonal
Octaedro

Repulso: par isolado-par isolado > par isolado-par compartilhado > par compartilhado-par compartilhado

Recordando aula do Prof. Hermi QFL-3100

Requisitos:
1) Os pares eletrnicos da camada de valncia do tomo central tendem a se orientar de forma que sua energia total seja mnima - Minimizar as repulses intereletrnicas

Recordando aula do Prof. Hermi QFL-3100

2) A magnitude da repulso entre os pares eletrnicos depende de estarem compartilhados ou isolados

d
a) Par compartilhado Par compartilhado

d
b) Par isolado Par compartilhado

d
c) Par isolado Par isolado

Repulso entre os pares eletrnicos crescente 3) Foras repulsivas decrescem bruscamente com o aumento do ngulo entre os pares eletrnicos: so fortes a 90o, mais fracas a 120o e extremamente fracas a 180o

XeF2
Xe 8 eltrons

2F

2 eltrons
Molcula linear

Total = 10 eltrons ou 5 pares

Molculas angulares

Molcula linear

XeF4
Xe 4F 8 eltrons 4 eltrons

Total = 12 eltrons ou 6 pares

XeF6

Xe 6F

8 eltrons 6 eltrons

Total = 14 eltrons ou 7 pares 6 ligaes Xe-F 1 par isolado

- a presena do par de e- no compartilhado distorce o octaedro

XeFn

poderosos agentes oxidantes e fluorantes 2 XeF2 + 2 H2O 2 Xe + 4 HF + O2 precursores para obter xidos e oxicidos de xennio XeF6 + 3 H2O XeO3 + 6 HF

Vrios outros compostos j so conhecidos:

XeOF2, XeOF4, XeO3F2, XeO4, Ba2[XeO6], etc.

Trixido de xennio, XeO3 = anidrido do cido xnico, H2XeO4

Bibliografia
1. D. F. Shriver, P. W. Atkins e outros; Qumica Inorgnica, 4a ed., Bookman, Porto Alegre, 2008, cap. 17, p. 447 ou edies anteriores
2. J. D. Lee, Qumica Inorgnica no to concisa, Ed. Edgard Blcher, 1999, cap. 17, p. 319 3. N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chemistry of the elements, Pergamon Press, Oxford, 1984, cap. 18, p. 1042 4. L. W. Fine e H. Beall, Chemistry for Engineers and Scientists, Saunders, Philadelphia, 1990, p. 221 5. J. Zimmernan, O estranho mundo do hlio, Revista Iberoamericana de Educacin Qumica, vol. 4, no 3, p. 76-79, 1973

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Sexta feira, 08/08 Orientao sobre o LAB Sala 774 do bloco 7 superior. No necessrio trazer avental Segunda feira, 11/08 Teoria: Hidrognio