SPEKTROFOTOMETRI INFRAMERAH (Part 2)

Muhammad Ikhwan Rizki, S.Farm., Apt PS.Farmasi FMIPA Universitas Lambung Mangkurat

m.ikhwan.rizki@gmail.com ikhwanrizki87@yahoo.com

Referensi

Harvey, D., 2000, Modern Analytical Chemistry, McGraw-Hill Companies, New York. Harris, D., 2010, Quantitative Chemical Analysis,8th Edition, W.H Freeman and Company, New York. Gore, M., 2000, Spectrophotometry and Spectrofluorimetry, Oxford University Press, Southampton. Kellner, R., Mermet, J.M., Otto, M., and Widmer, H.M., 1998, Analytical Chemistry, Wiley-VCH Verlag GmbH, Weinheim, Germany. Galichet, L.Y., (Managing editor), 2004, Clarkes Analy-sis of Drugs and Poisons, in pharmaceuticals, body fluid and post-mortem material, Third Edition, The Pharmaceutical Press, London. Kar, Ashutosh., 2005, Pharmaceutical Drug Analysis , Second edition, New Age International Publishers, New Delhi.

Instrumentasi
Dua jenis alat yang biasa digunakan untuk memperoleh spektra IR : a. Dispersive instruments ~ - menggunakan monokromator b. Fourier transform instruments ~ - menggunakan interferometer

AFK I-08

Dispersive IR (Single Beam)

Dispersive IR (Single Beam)

Dispersive IR (Double Beam)

Interferometer

Interferometer

Sumber Cahaya (1)

Characteristics Spectral output continuum, line, continuum plus line Wavelength range far, mid or near IR Radiance intensity of light Stability long term, short term, warm-up time Lifetime operating and shelf life

Sumber Cahaya (2)

Sumber Cahaya (3)

Nernst glower (blackbody source) cylindrical geometry rare earth oxides semiconductor that needs to be preheated to conduct Zirconium oxide, cerium oxide, thorium oxide 1500-2000K wavelength range ~ 0.4-20m (500-25000 cm-1) radiance ~ 10-4 watts/cm2nm sr higher temperatures reduce the conductivity and so it can burn out easily (unless electronics are controlled properly)

Sumber Cahaya (4)

Glowbar (blackbody source) cylindrical geometry Silicon carbide (SiC) rod resistor that is heated by joule heating (I2R) and the R increases with temperature, so it is self limiting 1300-1500K wavelength range ~ 1-40m (250-10000cm-1) radiance ~ 10-4 watts/cm2nm sr more intense than the Nernst glower

Sumber Cahaya (5)

Incandescent lamp (blackbody) wire or ribbon geometry often made of nichrome or rhodium 1100K wavelength range ~ 1-40m (250-10000 cm-1) radiance ~ 10-5 watts/cm2nm sr longer lifetime than the glowbar or Nernst glower

Sumber Cahaya (6)

Tungsten filament (blackbody) wire or coil geometry Tungsten wire in a sealed housing 2000-3000 K wavelength range ~ 0.3-20m (500-33000 cm-1) (strongly depends upon the housing material) radiance ~ 10-3 watts/cm2nm sr (depends upon the housing material) even more rugged than all of the above lamps (with very long lifetimes)

Sumber Cahaya (7)

Arc lamp (plasma) filamentous plasma geometry many different gases (Ar, Xe, Hg, etc.) stable arc is formed between two electrodes at moderate pressure (creating a continuous source due to thermal and mostly collisional induced broadening) wavelength range (far IR all the way to UV) (strongly depends upon the housing material) radiance ~ 10-1 watts/cm2nm sr Lifetimes are usually dramatically shorter than the

Monokromator
Terdapat 3 tipe monokromator, yaitu: 1. Metal Halida Prisma, yaitu KBr, LiF, dan CeBr. Pada awalnya banyak digunakan, tetapi pada masa kini sudah tidak digunakan 2. NaCl Prisma, digunakan untuk daerah 650 cm1 4000 cm-1 3. Grating, secara umum grating digunakan karena memiliki resolusi yang lebih baik. Memiliki 240 jalur setiap nm untuk daerah 4000-1500 cm-1 dan 120 jalur setiap nm untuk daerah 1500-650 cm-1.

Interferometer
Umum digunakan untuk memilih panjang gelombang, sebagai filter REM agar dapat terbaca di detektor Memiliki banyak kelebihan dibandingkan menggunakan monokromator, diantaranya: 1. Radiasi yang akhirnya sampai di detektor lebih signifikan (Jacquinots advantage) 2. Refleks penyimpanan data untuk digambarkan ke dalam bentuk spektrum lebih cepat 10 15 menit dibandingkan monokromator (Fellgetts advantage)

Sample Container (1)

Sampel kontainer yang dipakai harus memiliki syarat tidak menimbulkan vibrasi Jika sampel padat mengunakan pellet KBr Jika sampel cair mengunakan NaCl Jika sampel gas mengunakan sel gas

Sample Container (2)

The determination of the absorption spectrum of a solid pharmaceutical substance is invariably accomplished by any one of the two following techniques namely : (a) Mull Technique (b) Potassium Bromide Disc Technique

Mull Technique

Take about 15-20 mg of sample in a previously cleaned small agate mortar and powder it thoroughly (about 200 mesh). Add to it 2 drops of purified paraffin (commonly known as Nujol) or any other suitable mulling liquid and continue the trituration until a very smooth paste of uniform consistency is achieved. Now, transfer the slurry to a sodium chloride window, placing it carefully into the cavity made by the spacer. Consequently, place the other window on top and thus assemble the cell. With the help of a clean piece of tissuepaper wipe out the excess paste that has squeezed out from the cell windows. Finally, introduce the cell in the respective cell-compartment.

Potassium Bromide Disc Technique

For a window of diameter 1.3 cm, take 100 mg of spectroscopic grade KBr in a previously cleaned agate pestle and mortar and grind it thoroughly with 0.05-0.5 mg of the sample. Now, carefully place the sample mixture into the pressing chamber of the mould in such a manner that it is held between the polished surfaces of the bottom and top pressing dies. Subsequently, attach the chamber to the vacuum line and switchon the vacuum pump ; initially applying a slight negative pressure so as to compact the powder and then gradually increasing it to 15 mm Hg for 30 seconds. Finally, enhance the pressing force to 100,000 lb/in2 or 10-12 tons/in2 for a period of 1-2 minutes. Carefully, release the pressure and dismantle the dies. Now, remove the window from the mould and keep it in position onto the sample holder.

Sample Container (3)

KBr Pellet

Detektor
Terdapat 3 macam yaitu: 1. Themopile, prinsip kerja dua kawat logam berbeda dihubungkan antara ujung kepala dan ekor menyebabkan adanya arus yang mengalir dalam kawat. Arus tersebut sebanding dengan intensitas radiasi yang jatuh pada thermopile 2. Golay, prinsip kerja perubahan intensitas yang terjadi pada saat REM mengenai sampel 3. Bolameter, prinsip kerja Peningkatan dalam tahanan metal dengan peningkatan temperatur

Aplikasi IR

Sangat berperan dalam karakterisasi suatu senyawa (kualitatif) Namun juga kadangkala di pakai dalam analisis kuantitatif. Pemakaian dalam kuantitatif agak terbatas pengunaannya karena sering terjadi deviasi dalam penukurannya.

Major Absorptions

AFK I-08

26

Daftar Korelasi (1)

Jenis Molekul C-H Alkana -CH3 -CH2Alkena (stretch) Alkena (bidang) Aromatik (stretch) Aromatik (bidang) Alkuna Frekuensi cm-1 3000-2850 1450-1375 1465 3100-3000 1000-650 3150-3050 900-690 + 3300 Intensitas Tajam Sedang Sedang Sedang Tajam Tajam Tajam Tajam

Aldehida
C = C Alkena Aromatik Alkuna C = O Aldehida Keton Asam Karboksilat Ester Amida Anhidra Asam klorida

2900-2700
1680-1600 1600-1475 2250-2100 1740-1720 1725-1705 1725-1700 1750-1730 1670-1640 1810-1760 1800

Lemah
Sedang-lemah Sedang-lemah Sedang-lemah Tajam Tajam Tajam Tajam Tajam Tajam Tajam

Daftar Korelasi (2)

Jenis Molekul C O Alkohol, ester, ester, asam karboksilat, anhidrida C-H Alkohol, fenol Frekuensi cm-1 1300-1000 3650-3600 3400-2400 3500-3100 1690-1640 2260-2240 1550 dan 1350 2550 1200-1140 1400-1000 800-600 667 Intensitas Tajam Sedang Sedang Sedang lemah-tajam Sedang Tajam Lemah Tajam Tajam Tajam Tajam

asam karboksilat N H Amida primer dan sekunder C = N Amina C = N Nitril N = O Nitro (R-NO2) S H Merkaptan S = O Sulfat,sulfonamid C X Florida Klorida Bromida

Parasetamol

AFK I-08

29

Cara Menganalisa Spektro (1)

1. 2.

Apakah terdapat gugus karbonil C = O? Lihat pada daerah 1820-1600 cm-1 Bila ada maka ujilah daftar berikut. Bila tidak ada lgsg kepertanyaan nomor 3. Asam : ada OH pada 3400-2400 cm-1 Amida : ada NH didekat 3500 cm-1 Ester : ada C-O pada 1300-1000 cm-1 Anhidrida : ada dua C = O pada 1810-1760 cm-1 Aldehida : ada CH aldehida pada 2850 dan 2750 (lemah) Keton : bila kelima kemungkinan diatas tidak ada

Cara Menganalisa Spektro (2)

3.

4.

Bila gugus C = O tidak ada Alkohol : Ujilah OH Didekat 3600-3300 cm-1 Adanya C-O didekat 1300-1000 cm-1 Amida : Ujilah untuk NH 3500 cm-1 (medium) Eter : C-O (serapan OH tidak ada) didekat 1300-1000 cm-1 Ikatan rangkap dua atau cincin aromatis C = C serapan lemah pada 1650 cm-1 Cincin aromatik serapan medium tinggi pada 1650-1450 cm-1 Aromatik dan vinil terdapat pada 3000 cm-1

Cara Menganalisa Spektro (3)

5.

6.

7.

Ikatan rangkap tiga C = N serapan medium tajam pada 2250 cm-1 C = C serapan lemah tajam 2150 cm-1 Gugus nitro : kuat pada 1600-1500 cm-1 dan 1390-1300 cm-1 Hidrokarbon Keenam serapan diatas tidak ada Serapan CH didekat 3000 cm-1 Spekrumnya sangat sederhana, hanya terdapat serapan lain didekat 1450 cm-1

Contoh

Spektrum inframerah

Aspirin IR

AFK I-08

34

Aspirin IR

AFK I-08

35

Dexamethasone IR

AFK I-08

36

Dexametasone IR

AFK I-08

37

Parasetamol

AFK I-08

38

Parasetamol IR

AFK I-08

39

Terimakasih