Copiap, Febrero 2007 CURSO HIDROMETALURGIA 1.

CONMINUCIN Los objetivos de la conminucin son: Producir partculas de tamao y forma para su utilizacin directa. Dependiendo del rango de tamao de partculas la conminucin se acostumbra a dividir en: Chancado para partculas gruesas mayores que > 2 Molienda para partculas menores de 3/8

1.1 EQUIPOS DE REDUCCIN DE TAMAO El diseo de las mquinas de reduccin de tamao cambia marcadamente a medida que cambia el tamao de las partculas. Cuando la partcula es grande, la energa para fracturar cada partcula es alta aunque la energa por unidad de masa es pequea. A medida que disminuye el tamao de la partcula, la energa para fracturar cada partcula disminuye, pero la energa por unidad de masa aumenta con mayor rapidez. Consecuentemente los chancadores tienen que ser grandes y estructuralmente fuertes mientras que los molinos deben ser capaces de dispersar energa sobre una gran rea. 1.1.1 Chancadores El chancado es la primera etapa de la reduccin de tamao. Los chancadores pueden clasificarse bsicamente de acuerdo al tamao del material tratado con algunas subdivisiones en cada tamao de acuerdo ala manera en que se aplica la fuerza. El chancador secundario toma el producto del chancador primario y lo reduce a su vez a un producto de 5 a 8 cm. (2 a 3). El chancador terciario toma el producto del chancador secundario y lo reduce a su vez a un producto de 1 a1.5 cm. (3/8 a ) que normalmente va a etapa de molienda. En el chancado primario de menas se utilizan principalmente chancadores de mandbula o giratorios. En el secundario chancadores giratorios o ms comnmente chancadores de cono. Mientras que en el chancado terciario se utilizan casi universalmente chancadores de cono.

1.1.2 Circuitos de chancado Por lo general la planta de chancado produce un material adecuado para alimentar un molino ya sea de barras o bolas. Para lograr el grado de reduccin deseada del material normalmente es necesario usar varias etapas de chancado. La experiencia de la mayora de las plantas de chancado indica que un producto adecuado para alimentar un molino de barras (-3/4) o incluso alimentacin a un molino de bolas (-1/2) puede producirse y en la prctica se est produciendo con 3 etapas de chancado generalmente usando circuito cerrado en la ltima etapa. La operacin de la planta de chancado fino es en gran medida independiente del funcionamiento de la chancadora giratoria primaria.

1.2 Molienda La molienda es una operacin unitaria que tiene por objetivo producir la "liberacin" de las especies minerales tiles mediante una reduccin de tamao de las rocas de la mena. La etapa de molienda es clave en el proceso de concentracin de minerales ya que determina el rango de tamao con que las partculas van a ser flotadas

1.2.1 Molienda convencional La molienda es la ltima etapa del proceso de conminucin. La molienda generalmente se realiza en molinos de forma cilndrica - cnica que giran alrededor de su eje horizontal y que contienen una carga de cuerpos sueltos de molienda conocidos como medios de molienda, los cuales estn libres para moverse a medida que el molino gira, produciendo la conminucin de las partculas de mena. 2

La molienda convencional se realiza en dos etapas, utilizando molino de barras y molino de bolas, respectivamente, aunque en las plantas modernas slo se utiliza el segundo. En ambos molinos el mineral se mezcla con agua para lograr una molienda homognea y eficiente. La pulpa obtenida en la molienda es llevada a la etapa siguiente que es la flotacin

2. HIDROMETALURGIA CONCEPTO La hidrometalurgia estudia el conjunto de procesos que emplean reacciones qumicas en soluciones acuosas para la extraccin de metales a partir de sus minerales y concentrados. Estas reacciones qumicas pueden ser efectuadas mediante agentes qumicos cidos o bsicos, y agentes bacteriales, con los nombres de lixiviacin cida, lixiviacin alcalina, lixiviacin neutra y lixiviacin bacteriana. La hidrometalurgia tambin emplea mtodos electroqumicos, como la electro-oxidacin, electro-deposicin y electrorrefinacin. La extraccin por solventes, el intercambio inico y la adsorcin con carbn activado son procesos que pertenecen a la hidrometalurgia. La hidrometalurgia utiliza las siguientes tcnicas: Lixiviacin. Clarificacin, purificacin y concentracin de la solucin obtenida. Recuperacin del metal como producto final, generalmente en forma elemental.

2.1 LIXIVIACIN En general la lixiviacin es la disolucin de materiales solubles mediante un disolvente lquido a partir de la mezcla de ellas con un slido insoluble. Es una operacin de separacin industrial basada en una transferencia de masa. El disolvente puede ser agua, una solucin qumica o un disolvente orgnico. Constituyen ejemplos la extraccin del azcar de la remolacha azucarera, la extraccin del aceite de las semillas oleaginosas y la extraccin de metales a partir de sus minerales. En este ltimo caso tenemos la lixiviacin metalrgica, que es la disolucin selectiva de metales solubles mediante un solvente lquido para separarlo de las impurezas del mineral. La lixiviacin metalrgica se puede hacer en medio oxidante, neutro o reductor. Para la disolucin de metales tenemos los siguientes sistemas: Lixiviacin cida, que comprende la lixiviacin con cido sulfrico concentrado, lixiviacin con cido sulfrico diluido y oxgeno, lixiviacin con cido clorhdrico, 3

lixiviacin con cido ntrico, lixiviacin frrica, lixiviacin con tiourea, etctera. Lixiviacin alcalina, que comprende la lixiviacin amoniacal, la lixiviacin con hidrxido de sodio, lixiviacin con cianuro de sodio, lixiviacin con sulfuro de sodio, etctera.

2.1.1OBJETIVOS DE LA LIXIVIACION La lixiviacin es un proceso de transferencia de materia desde una fase slida a una lquida acuosa y est basada en la solubilidad que presenta una sustancia en la acuosa lixiviante. As, en el caso del cobre, la lixiviacin permite que el cobre contenido en un material (mineral, concentrado, etc.) sea transferido a la solucin acuosa y por lo tanto separado del material que lo contena. En pocas palabras, se dice que el cobre de un material slido, se disuelve o solubiliza. Desde un punto de vista general para diversos materiales a lixiviar, el proceso persigue los siguientes objetivos: Disolver en forma selectiva o preferencial el cobre contenido en un material slido. Generar una solucin rica factible de procesar por los procesos posteriores ya sea de purificacin (SX) y/o precipitacin (EW). Lograr altas eficiencias y bajo consumo de agente lixiviante, para optimizar la economa del proceso.

2.1.2 DESCRIPCION DEL PROCESO La lixiviacin es un proceso de carcter qumico, que consiste en contactar un material slido conteniendo cobre, con una solucin acuosa lixiviante, para disolver el cobre contenido. En el proceso, se genera la solucin rica (licor o caldo) conteniendo el cobre disuelto y los residuos insolubles (cola, relaves, ripios). Los principales componentes de un sistema de lixiviacin son los siguientes: Solucin lixiviante Material a lixiviar Equipo de lixiviacin o reactor.

2.1.3 METODOS DE LIXIVIACION Los diferentes mtodos de lixiviacin actualmente en uso son: Lixiviacin in situ. Lixiviacin en botaderos. Lixiviacin en pilas. Lixiviacin por percolacin. Lixiviacin por agitacin.

2.2 LIXIVIACION EN PILAS. Este mtodo se aplica en la lixiviacin de minerales de cobre, uranio y oro de baja ley, que no presentan problemas especiales de extraccin. Entre las caractersticas que diferencian este mtodo de la lixiviacin en botaderos se destacan: El mineral es extrado especialmente de la mina para el carguo de las pilas. Las leyes son mayores que la de aquellos que son transportados a botaderos. El tiempo de lixiviacin est dado en meses y no en aos, como en el caso de los botaderos. Las pilas se depositan en reas que se han preparado especialmente, cubiertas con capas de concreto o asfalto, o bien, capas alternadas de arena fina y plstico. Sobre estas capas se colocan tuberas perforadas que recolectan las soluciones de drenaje de la pila. Debido a la mayor ley de los minerales de las pilas y las soluciones lixiviantes ms concentradas, las soluciones ricas desde pilas son ms concentradas que aquellas procedentes de botaderos. La granulometra normal utilizada en este tipo de operacin varia entre 4 y 12, en algunos casos se chanca y harnea bajo 4. Cuando se trabaja con mineral de granulometra fina (menor o igual a pulgada) es recomendable trabajar con el curado-aglomerado.

CURADO-AGLOMERACION Etapa, en la cual, el mineral se contacta con cido sulfrico concentrado, Las especies iniciales se transforman en otras de mayor solubilidad en medio cido acuoso, se disminuye el contenido de impurezas en un medio de alta acidez. (Slice coloidal) El curado permite acelerar la cintica de extraccin del cobre. Adems, si el chancado genera muchas partculas finas es importante efectuar una aglomeracin de stas alrededor de las ms gruesas

Efecto del curado en la cintica de lixiviacin Mtodos de curado-aglomeracin Aplicacin directa sobre un sistema de correas transportadoras adecuadas para tal fin. Discos aglomeradores- peletizadores Tambor aglomerador convencional. Manual

Variables del curado-aglomeracin Tasa de curado : kg H2SO4 /TM Mineral Tiempo de reposo : das Humedad : natural Temperatura : la resultante de las reacciones exotrmicas

Curado sobre correas transportadoras Consiste en agregar el agua y el cido como duchas sobre el mineral mientras ste viaja en la correa transportadora. El mtodo puede ser mejorado si el lecho de mineral es removido mediante bafles en la medida que sube a travs de la correa y se le da una segunda ducha de agua y cido. El efecto de rolear el mineral, para producir la aglomeracin, se obtiene si ste se deja caer por un chute inclinado desde la correa transportadora hasta la cancha de lixiviacin.

Curado en tambor aglomerador El porcentaje de humedad y la inclinacin del tambor son factores muy importantes en la calidad del aglomerado. Un 7 a 10% de humedad puede lograr un excelente aglomerado, as como un tiempo de residencia del mineral en el tambor, del orden de 1 a 3 minutos. Curado Manual

La mezcla se prepara del mismo modo como cemento-arena-agua para obras civiles, con palas y carretillas. Experiencias realizadas en este aspecto indican que con cuatro operarios es posible aglomerar y cargar en la pila unas 15 toneladas de mineral al da; conformndose un aglomerado muy homogneo y esponjado.

2.2.1 VARIABLES A ESTUDIAR. Las variables a considerar, en un estudio metalrgico para definir la factibilidad tcnica de aplicacin de la lixiviacin en pila para minerales de cobre, mediante lixiviacin cida son: Caracterizacin qumica y mineralgica. Granulometra. Consumo de cido sulfrico. Pretratamiento del mineral (curado cido). Altura de lecho de mineral. Tasa especifica de irrigacin. Controles sobre soluciones. 7

2.2.1.1 Caracterizacin qumica y mineralgica. La caracterizacin qumica contempla la determinacin de contenidos de: cobre total, cobre soluble, fierro total y azufre total, para el caso de lixiviacin de sulfuros secundarios en el mineral. La informacin mineralgica permite identificar las menas cobre involucradas y as definir el tipo de solucin de lixiviacin, perodos de lavado y drenaje, etc. 2.2.1.2 Granulometra. El objetivo de realizar pruebas a distintos niveles de granulometra es definir las extracciones posibles de alcanzar para los niveles elegidos a estudiar.

2.2.1.3 Consumo de cido sulfrico. Estas pruebas tienen por objetivo establecer la base de dosificacin de cido sulfrico, tanto en etapas de pretratamiento (curado cido) y soluciones lixiviantes. 2.2.1.4 Pretratamiento del mineral. El curado cido es el pretratamiento del mineral ms utilizado en la lixiviacin de minerales de cobre. Tiene dos objetivos fundamentales: Mejorar la cintica de lixiviacin del mineral, alcanzando altas extracciones en un tiempo corto de lixiviacin. - Mejorar la percolacin del lecho mineral al permitir la aglomeracin, de las partculas finas con aquellas gruesas y as generar un lecho de mineral con tamaos de material homogneo y evitar as el taponamiento de la pila por el mineral fino y los consecuentes problemas de percolacin.

2.2.1.5 Altura del lecho de mineral. Esta variable se controla con el propsito de estudiar el comportamiento del lecho de mineral frente a la compactacin y su influencia sobre la percolacin del lecho. 2.2.1.6 Tasa especfica de irrigacin. El objetivo de estudiar esta variable es establecer el flujo ptimo, que permita retirar la especie solubilizada desde la superficie de las partculas hacia el seno de la solucin, minimizando el arrastre de partculas finas y disgregacin de material aglomerado. 2.2.1.7 Controles sobre las soluciones. Tanto las soluciones lixiviantes como la solucin rica de lixiviacin son sometidas a diferentes controles con el objeto de poder establecer el balance metalrgico de la 8

prueba, consumos de reactivos y cintica de extraccin. Entre estos controles se destacan: Concentracin de cobre. Concentracin de cido sulfrico (pH) Volmenes de soluciones lixiviante y rica. En el caso de lixiviacin de sulfuros secundarios, adems de los controles anteriores, se consideran los siguientes parmetros: Concentracin de fierro total y fierro (II). Potencial de xido-reduccin.

2.2.2 ASPECTOS CONSTRUCTIVOS. En la Figura x se presenta un corte transversal de una pila:

Figura x Corte transversal de una pila de lixiviacin.

Con referencia a esta figura se hace una descripcin de sus componentes y de sus propiedades tpicas:

A. Substrato Corresponde en general a un terreno con pendiente del orden de 3 a 4% en una direccin, hacia la canaleta. Su grado de compactacin corresponde a un ndice Proctor Modificado de 92 a 95%. Est tan libre de piedras, sobre todo punzantes, como sea prcticamente posible. B. Finos de proteccin Capas de ridos finos (arena, relaves, etc.) totalmente exentos de elementos punzantes dado que deben acomodar suavemente la capa impermeable y defenderla de la agresin mecnica que puede provenir desde cualquiera de sus caras. Sus espesores tpicos varan de 10 a 20 cm. por encima y por debajo de la capa impermeable.

C. Base impermeable Generalmente consiste en un material plstico inerte a la accin de los agentes qumicos que mojarn su superficie. Su resistencia mecnica es suficiente para resistir los esfuerzos a que ser sometida, traccin y torque en carga-descarga y compresin por el mineral depositado: sus propiedades fsicas y qumicas le permiten resistir las condiciones ambientales de temperatura y radiacin existentes. D. Tuberas de drenaje Tuberas corrugadas y perforadas, colocadas espaciadas longitudinalmente, destinadas a permitir una rpida evacuacin de la solucin una vez que alcanza el fondo de la pila. Cumple el doble propsito de evitar la inundacin de la pila (y las consecuentes capas freticas) y permite la inoculacin de aire por las zonas inferiores. Su espaciamiento se calcula asumiendo que la tubera es una canaleta que a la salida de la pila est llena hasta 2/3 de su dimetro con el lquido recogido en su rea de influencia; en todo caso no se recomienda espaciamientos mayores que 2 metros. E. Ripio de proteccin Constituye la ltima barrera de proteccin del revestimiento. Bsicamente es una capa de unos 20 cm. de material de apariencia diferente de la mena que marca el lmite inferior en la descarga del ripio agotado y que adems reparte las presiones sobre la tubera de drenaje. Si presenta buenas propiedades de escurrimiento, puede llegar sustituir las tuberas de drenaje, aunque con el peligro de embancamiento en el largo plazo y sin el beneficio de aireacin inferior. Su banda granulomtrica debe ir entre 100% -3 y 100% +1,1/2.

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F. Mineral Capa del material a lixiviar depositado en forma razonablemente suave, deseablemente por medios que no produzcan un efecto de compactacin ni disgregacin mecnica hasta alcanzar la altura determinada. G. Sacos de relleno Colocados al borde de la pila y antes de la canaleta. Proporcionan una barrera de contencin de los finos arrastrados por la solucin y un lugar para el paso de personal sin peligro de daos a la base impermeable. Su disposicin tipo ladrillo debe permitir la salida de la tubera de drenaje, se instalan sobre la carpeta plstica y alcanza a una altura tal que sirvan de contencin a todas las capas de ridos protectores bajo el mineral. H. Canaleta de recoleccin Lugar de recuperacin de las soluciones; est integrada al revestimiento impermeable. En el caso de las pilas unitarias es comn para toda la pila y presenta una pendiente del orden de 0,5 a l% hacia el punto de recoleccin. En las pilas dinmicas est nivelada, sectorizada y con salidas para cada sector. En ambos casos estn conectadas a estanques desarenadores para eliminar slidos en suspensin. J. Anclajes Sectores de fijacin de la base impermeable al terreno. Es recomendable realizar pruebas de arreglos de pila, con diversos tipos y espesores de revestimiento y capas de proteccin, bajo las condiciones de operacin, antes de proceder con la construccin de la pila. Tambin debe dejarse un espacio libre entre el pie del mineral y comienzo del anclaje, por si existiesen escurrimientos de solucin por los taludes laterales y posterior, rematando la instalacin con pequeos promontorios en los anclajes. Este espacio libre debiera tener entre 0,3 y 0,5 m.

2.2.3 SISTEMA DE RIEGO El sistema de riego debe mojar la pila con la cantidad determinada de litros/hora x metro cuadrado que se ha definido previamente en laboratorio en funcin de la capacidad de drenaje del material, teniendo como consideracin secundaria la concentracin de las soluciones a obtener. Sus condiciones bsicas son: - Permitir un riego tan uniforme como sea posible. - Un tamao de gota incapaz de provocar la aparicin de finos: por ejemplo, desaglomerando el material. 11

- Un tipo y tamao de gota que no sea afectado por las condiciones ambientales esto es arrastres por viento o prdidas por evaporacin. Estar construido con materiales resistentes a los agentes qumicos y condiciones de operacin. Se requiere por lo tanto: i) Disear las tuberas matrices de forma que estabilicen la presin de la lnea, por ejemplo, aumentando su dimetro o conformando anillos de presin constante. ii) Seleccionar cuidadosamente los dispositivos de riego de acuerdo con los criterios ya sealados. iii) Calcular su distribucin conciliando su rea de influencia y su capacidad de flujo con la tasa de riego deseada. Existe una gran variedad de dispositivos de riego tales como: Goteros. Aspersores. Mangueras quirrgicas (Wigglers). Boquillas. Las caractersticas de estos dispositivos se encuentran en los catlogos, de los proveedores correspondientes. Los dos ltimos tambin pueden considerarse como aspersores. Como criterio general de eleccin entre el riego por goteo y aspersin pueden ser nombrados los siguientes:

RIEGO POR GOTEO a) Si el agua es escasa

b)

RIEGO POR ASPERSION a) Recurso agua no es limitante.

Si el pH de trabajo no permite b) Aguas muy duras y peligro de precipitacin de las durezas del agua. precipitacin de carbonatos. Peligro de congelamiento en la alta c) Condiciones climticas favorables, cordillera. temperatura mnima 0 C. de viento fuerte y d) Rgimen de viento moderado o intermitente a ciertas horas del da. e) Necesidad de 0xigeno en la solucin, sin posibilidad de agregarlo en alguna instalacin anterior.

c)

d) Rgimen permanente.

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3. PURIFICACION Y/O CONCENTRACION La solucin rica obtenida en la lixiviacin puede ser tratada por electroobtencin directa, siempre y cuando la solucin contenga ms de 30 g/l de cobre y bajos niveles de alimentos interferentes (fierro, cloruro, manganeso, etc.). Actualmente unas pocas plantas en el mundo practican la EW directa o con remocin de alguna impureza por precipitacin selectiva. La prctica convencional para purificar y concentrar soluciones, se realiza desde hace algunos aos mediante el proceso de extraccin por solventes orgnicos. Esta tecnologa permite recuperar el cobre de una solucin de baja concentracin y con interferentes, mediante electroobtencin para producir ctodos de cobre de similar o superior calidad que en electrorefinacin. La SX del cobre, se basa en la actuacin de un medio lquido orgnico, el cual transfiere el cobre selectivamente desde la solucin obtenida en lixiviacin: (1 10 g/l en cobre y 1 5 g/l en cido) hacia un electrolito apto para EW (35 50 g/l cobre y 130 180 g/l en cido). La SX es una tecnologa que, ha impactado notablemente la hidrometalurgia del cobre y junto a la lixiviacin y EW forman un proceso ampliamente ventajoso. 3.1 EXTRACCION POR SOLVENTE La extraccin por solvente, ha demostrado ser un elemento tecnolgico importante para las empresas productoras en su estrategia competitiva a corto y largo plazo. A pesar que la SX es una tcnica de separacin empleada desde comienzo de siglo en la industria petro y farmoqumica, solamente a mediados de ste, se aplic en la hidrometalurgia para extraer metales nucleares. En la industria del cobre, se aplic industrialmente a fines de la dcada del 60, en la planta Bluebird (Arizona) para producir 6.000 t/a de ctodos. Hoy en da, las plantas con SX estn permitiendo recuperar ms 750.000 t/a de cobre proveniente de diferentes tipos de soluciones. La SX del cobre, fue originalmente desarrollada para recuperar cobre desde soluciones pobres y contaminadas, que tradicionalmente se sometan precipitacin con chatarra de hierro para obtener un precipitado impuro que se enviaba a una fundicin. La estrategia de aplicacin original an se mantiene en numerosas plantas que lixivian minerales de baja ley. Sin embargo, los desarrollos y avances en SX, han ampliado su potencialidad y es as como actualmente se procesan soluciones de mayor contenido en cobre y cido e incluso para soluciones amoniacales.

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3.1.1 OBJETIVOS DEL PROCESO El proceso de SX como etapa de purificacin y concentracin de soluciones, es intermediante entre las de lixiviacin y EW. La interposicin de un medio orgnico entre la solucin rica de lixiviacin y el electrolito acuoso de EW permite que se lleve a cabo un proceso econmico de separacin qumica y concentracin del cobre. La tcnica de SX utilizada en un proceso hidrometalrgico del cobre, persigue los siguientes objetivos: Transferir selectivamente el cobre contenido en la solucin rica proveniente de lixiviacin hacia el electrolito de EW. Facilitar la recuperacin del cobre por EW y obtener cobre electroltico de alta pureza. Cambiar la identidad qumica del cobre disuelto en otra compatible con el proceso de EW. Dependiendo del proceso particular aplicado, se puede lograr uno o ms objetivos sealados.

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3.1.2 DESCRIPCION DEL PROCESO La extraccin por solvente, conocida como intercambio inico lquido, puede ser definida como un proceso qumico utilizado ya sea para purificar, concentrar o modificar soluciones que contienen cobre. Este proceso se caracteriza por presentar dos etapas principales: a) Etapa Extraccin o Carga. En dicha etapa, la solucin rica es mezclada con un lquido orgnico para transferir el cobre desde la fase acuosa a la orgnica en forma selectiva. Las dos fases luego se separan debido a su insolubilidad. En esta etapa, se carga el orgnico con cobre, generndose el refino y el orgnico cargado. b) Etapa Reextraccin o Descarga. El orgnico cargado se contacta con un electrolito cido para transferir ahora el cobre de la fase orgnica al electrolito acuoso. En esta etapa, se descarga el orgnico, generndose el electrolito rico apto para el EW y orgnico descargado apto para su reciclo a extraccin, como se puede apreciar en la Figura 3.2. Adicionalmente en la configuracin del circuito de SX, se puede contar con una etapa del lavado si es necesario para el proceso. Esta etapa de carcter secundara, tiene el propsito de lavar el orgnico cargado con agua para disminuir el traspaso de impurezas hacia el electrolito. Los componentes fundamentales da la SX, que permiten su funcionalidad, se describen a continuacin.

3.1.3 EL ORGANICO Este lquido aceitoso, es el que transporta selectivamente al cobre desde un acuoso a otro, en un circuito cerrado. Est constituido por el diluyente y el reactivo extractante en una proporcin adecuada. El extractante es un compuesto qumico que est diseado especficamente para extraer cobre no as las impurezas acompaantes. Este es al reactivo clave del proceso y en el caso de procesar soluciones cidas se emplean oximas y para soluciones amoniacales se prefieren las beta dicetonas. El diluyente, facilita el accionar del extractante y la separacin de fases.

3.1.4 SOLUCION RICA La solucin generada en la lixiviacin puede ser cida o bsica amoniacal y presentar complejidad en su composicin y un amplio rango en la concentracin de cobre y pH. En cualquier caso, la solucin debe reunir requisitos que permitan un buen desempeo del proceso, entre ellos se pueden citar: bajo contenido de slidos suspendidos, baja viscosidad, ausencia de agentes degradantes del extractante, baja acidez o amoniaco libre. 15

3.1.5 ELECTROLITO POBRE Este acuoso proviene de EW, debe contener una concentracin adecuada de cido para permitir la descarga del orgnico con alta eficiencia y regenerar la capacidad de carga del extractante. Su concentracin de cobre debe ser mayor a 30 g/l para permitir un buen desempeo de EW. 3.1.6 MEZCLADOR DECANTADOR Convencionalmente en la SX de cobre, se utiliza como equipo de contacto y separacin de las fases involucradas el denominado mezclador decantador. Este equipo que se utiliza en todas las etapas del circuito consta de una cmara de mezcla con una turbina bomba y el decantador es un estanque rectangular de poca profundidad. Al final del estanque, se ubican los vertederos de orgnico.

3.2 CONCEPTOS BASICOS DE SX 3.2.1 REACTIVOS EXTRACTANTES Los reactivos extractantes que hacen posible la funcionalidad del proceso de SX del cobre y que juntos al diluyente forman la fase orgnica extractora, son compuestos orgnicos fabricados especficamente para este proceso qumicamente puede ser del tipo: Oximas (cetoximas, aldoximas) Cetonas (beta dicetonas) Estos compuestos orgnicos lquidos, tienen la cualidad de reaccionar con el cobre inico y generar un compuesto organometlico (quelato de cobre) que es soluble en un diluyente orgnico e insoluble en la fase acuosa. Para cumplir un desempeo acertado en SX, un extractante debe reunir una serie de requisitos como ser: Extraer y reextraer cobre bajo condiciones consistentes con los procesos de SX y EW. Extraer selectivamente el cobre de la solucin rica. Presentar alta capacidad de carga en cobre. No degradarse bajo las condiciones del circuito. Presentar condiciones adecuadas para su uso, manejo y almacenamiento sin mayores riesgos.

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Figura. Mezclador Decantador

Al igual que reactivos de otros procesos, los extractantes tienen nombres comerciales. As, la empresa Henkel Corp. fabrica los reactivos de la lnea LIX (LIX 54, LIX 64 N, LIX 984, etc.) y la ICI produce la lnea Acorga (PT 5050, P 5100, M 5640, etc.). En la Tabla 3.1 se describen propiedades y caractersticas de desempeo de un reactivo como ejemplo. La mayora de ellos, son oximas y se utilizan para soluciones cidas de cobre, el LIX 54 es una beta dicetona y se utiliza para soluciones amoniacales de cobre.

3.2.2 DILUYENTES Los diluyentes orgnicos por s solos no son capaces de extraer cobre de la fase acuosa pero, desempean un rol importante en el proceso de SX. Los diluyentes facilitan el accionar del extractante, incrementan la capacidad de solubilizacin de la fase orgnica hacia el compuesto organico de cobre y la separacin de las fases (menor viscosidad y densidad de la fase orgnica). En general, los diluyentes son lquidos orgnicos tipos parafnicos obtenidos de la destilacin del petrleo. Entre las cualidades ms importantes a desear estn: Baja solubilidad en la fase acuosa. Alto punto inflamacin. Alta capacidad de solubilizacin del quelato. Baja volatibilidad. 17

Dentro de los solventes comerciales se encuentran algunos como: Escaid 103, Orfom SX 12, Solmin 200L y Kerosene combustible. Del primero, se indican algunas caractersticas en Tabla En las fases orgnicas, generalmente el diluyente est en concentracin volumtrica mayor que la del extractante, variando entre 70 a 90 %. En el caso de soluciones amoniacales de cobre pasa lo contrario, el extractante est en el rango del 60 y90 %. Tabla Propiedades y caractersticas LIX - 984

1. Propiedades Fsicas y Qumicas Apariencia Gravedad especfica Punto de inflamacin Solubilidad complejo cobre Lquido color ambar 0.91 Mayor a 77 C Mayor a 30 g/l a 25 C

2. Caractersticas desempeo Capacidad de carga mxima Punto isoterma extraccin Cintica extraccin Selectividad Cu/Fe Separacin de fase en extraccin Punto isoterma reextraccin Transferencia neta de cobre Cintica reextraccin Separacin de fases en reextraccin 5.1 - 5.4 g/l Cu Mayor a 4.4 g/l Cu Mayor a 93 % (30 seg) Mayor a 2000/1 Menor a 70 seg. Menor a 1.8 g/l Cu Mayor a 2.7 g/l Cu Mayor a 93 % (30 seg) Menor a 80 seg.

Tabla 2. Propiedades del diluyente ESCAID - 103 Gravedad especfica (60 F) Punto inicial destilacin Punto de inflamacin Viscosidad (25 C) Contenido azufre 0.81 ASTM D 1298 205 C ASTM D 86 79 C ASTM D 93 2.2 cst ASTM D 445 5 ppm ASTM D 3120

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3.3 MECANISNO QUIMICO Los reactivos extractantes para cobre, descritos anteriormente se denominan del punto de vista qumico como agentes quelantes y para una representacin qumica simplificada se utiliza la frmula RH. El mecanismo qumico que permite que el cobre sea extrado de un acuoso y reextrado de la fase orgnica, puede representarse en forma simplificada por las ecuaciones siguientes para soluciones cidas: Extraccin: 2RH + Cu++ R2Cu + 2H+ 2HH + Cu++ (3.1) (3.2)

Reextraccin: R2cu +2 H+

De acuerdo a las reacciones anteriores, la molcula del extractante al reaccionar con el ion cobre forma al quelato y entrega ion hidrgeno al acuoso. En reextraccin el quelato al reaccionar con ion hidrgeno, regenera al extractante y entrega el ion cobre al electrolito.

3.4 CONFIGURACION CIRCUITO SX Los circuitos de extraccin y reextraccin en una planta de SX, pueden ser realizados en diferentes tipos de arreglo segn sea el diseo de la planta. El contacta del acuoso con el orgnico en cada circuito se realiza en contra corriente en una o ms etapas en serie para lograr los propsitos deseados. Una configuracin tpica de una planta de SX, es tener dos etapas tanto en el circuito de extraccin y de reextraccin, Se acostumbra a designar como E 1 la etapa de entrada del acuoso de alimentacin y S 1 a la etapa da reextraccin donde se alimenta el orgnico cargado.

3.5 SEPARACION DE FASES Y ARRASTRES En todo proceso de SX, se genera el arrastre de una de las fases en la otra forma de microgotas que no logran ser separadas en los decantadores, lo que trae consigo problemas operacionales y deficiencias. En SX de cobre interesan de sobremanera los arrastres de acuoso en el orgnico cargado, por cuanto al avanzar este ltimo a la etapa de reextraccin genera una contaminacin gradual del electrolito con impurezas perjudiciales afectando la EW. Los arrastres de fase orgnico en el refinado y en el electrolito rico, tambin son de suma preocupacin, ya que esta prdida de orgnico del circuito representa una de los principales costos de operacin de la planta SX. A la vez los arrastres causan 19

problemas da contaminacin del electrolito rico con orgnico y posteriormente a los ctodos a obtener en EW. Los niveles de arrastre, son una respuesta de la eficiencia de la separacin de fases, la cual est influenciada por los siguientes factores principales: Flujo especfico. Temperatura. Continuidad de fase. Grado de agitacin en el mezclador. Razn da fase, 0/A interna. Naturaleza de la fase orgnica. Tasa de formacin de borra. 3.6 PARAMETROS RESPUESTAS Los principales parmetros indicadores del funcionamiento del proceso desde el punto de vista metalrgico son: Recuperacin en extraccin; % Recuperacin en reextraccin; % Tasa de transferencia; t/h Prdida orgnico; ml/m3 Consumo extractante; l/t cobre. Niveles impureza en ER. La eficiencia de utilizacin del orgnica empleado en el proceso, puede expresarse por los parmetros: Transferencia neta; g/ l cobre. Capacidad transferencia mxima utilizada; % Capacidad de carga mxima utilizada; % Selectividad Cu/Fe

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4. ELECTROOBTENCION (Electrowinning) 4.1DESCRIPCION DEL PROCESO

El proceso de electroobtencin de cobre consiste bsicamente en la transformacin electroqumica del cobre disuelto en un electrolito en cobre metlico depositado en un ctodo, mediante la utilizacin de energa elctrica proveniente de una fuente externa. El cobre ionico (Cu2+) del electrolito es depositado selectivamente sobre la superficie del ctodo y a la vez se descompone agua en oxigeno y cido sulfrico en la superficie de nodos insolubles de plomo. Este proceso electroltico y las reacciones involucradas se presentan esquemticamente en la figura .Dado que el cobre es ms bien un metal noble ( E = 0.34 V), el proceso de electroobtencin es relativamente simple y puede ser realizado sin peligro de desprendimiento de hidrogeno ( E = 0V).

Figura: Proceso de electroobtencin de cobre. REACCION ANODICA : H2O => 1/2 O2 + 2H+ + 2eE=1.23V 21

(Descomposicin agua) REACCION CATODICA : (Precipitacin de cobre) REACCION DE CELDA : (Expresada en forma ionica) Cu2+ + 2e- => Cu E=0.34 V _______________________________ Cu2+ + H2O => Cu + 1/2 O2 + 2H+ E=0.89V

Resultados del proceso electroltico : * Depositacin del cobre en el ctodo * Evolucin de oxigeno en el nodo * El electrolito se enriquece en cido y se empobrece en cobre

El proceso de EW, se lleva a cabo en una celda electroltica, donde circula continuamente el electrolito acuoso que contiene disuelto CuSO 4 y H2SO4 y que proviene de la planta SX para el caso de nuestro inters en este curso. En la celda ocurren reacciones electroqumicas de oxidacin - reduccin provocadas por la energa elctrica. En el ctodo el ion cprico es reducido a cobre por los electrones suplidos por la corriente y que vuelven dicho electrodo de polaridad negativa. En el electrodo positivo hay un dficit de electrones, y se descompone agua generndose oxigeno gaseoso que burbujea en la superficie del nodo y adems cido sulfrico, de acuerdo a la reaccin neta global :

REACCION DE CELDA O GLOBAL : CuSO4 + H2O => Cu + H2SO4 + 1/2 O2 (Expresada en forma molecular)

Como resultado de la estequiometria de la reaccin anterior, por cada tonelada de cobre depositada en los ctodos, Se generan : 1 T Cobre metlico 1.54 T cido sulfrico 0.25 T oxigeno (5.6 Nm3) Se descomponen : 0.28 T agua Se consumen : 1900 - 2300 kw/h (costo : +/- 20$pesos / kw/h)

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El electrolito es una solucin cida de sulfato de cobre que contiene entre 30 y 50 g/l de Cu2+ y 130 a 160 g/l de H2SO4; la temperatura de trabajo es del orden de 40 C. En el proceso de EW, otras sustancias denominadas aditivos (sulfato de cobalto y guarfloc) pueden ser agregadas al electrolito para mejorar los resultados del proceso. La densidad de corriente se mantiene entre 250 y 300 A/hm 2, para tener la produccin ms alta posible compatible con una buena calidad del depsito. En cada celda, los ctodos de acero inoxidable (1 m 2) se posicionan entre dos nodos de plomo aleado y permanecen alrededor de 6-7 das recibiendo cobre en sus dos caras, logrando cosechar un peso de 45 a 55 kg de cobre catdico por cara. Los ctodos cosechados posteriormente se someten a las operaciones de lavado, despegue de las lminas de cobre, encerado del borde inferior y retorno a la celda.

5. DESCRIPCION DEL PROCESO DE CEMENTACION DE COBRE. La cementacin es un mtodo barato de tratamiento que hace factible la recuperacin de cobre desde soluciones tan diluidas como 0.2 g/l Cu. El cobre se precipita sobre chatarra de fierro latas desestaadas, hierro esponja y granallas del arrabio. La chatarra es el material ms usado en cementacin y se obtiene de todo desecho o subproducto de los procedimientos para producir acero, de procesos de productos terminados de acero o desechos producidos por corrosin, fallas o antigedad de tales productos. El hierro esponja y las granallas de arrabio no se usan en forma extendida. Las reacciones qumicas bsicas de la cementacin son muy sencillas: a) Reaccin de cementacin. Fe + CuSO4 Cu + FeSO4 (4.1) b) Reacciones paralelas de consumo de fierro. Fe + Fe2(SO4)3 3FeSO4 Fe + H2SO4 (4.2)

H2 + FeSO4 (4.3)

Como es evidente de las ecuaciones 4.2 y 4.3, el consumo de chatarra depende fuertemente del contenido de ion frrico y la acidez de la solucin. El consumo estequiomtrico de Fe es de 0.89 kgFe/kgCu precipitado. Sin embargo, los consumos habitualmente exceden de 2 kgFe/kgCu debido a las reacciones paralelas, especialmente la del ion frrico.

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Se han ensayado diversos mtodos de reduccin de la concentracin de ion frrico, pero el ms eficiente ha sido el paso de la solucin por un lecho de partculas de pirrotita (Fe7 S8). As, Fe7S8 + 32 H2O + 31 Fe2(SO4)3 69 FeSO4 + 32 H2SO4 (4.4)

El rea superficial de la chatarra tiene una gran incidencia en la cintica de la reaccin de cementacin. A mayor rea superficial, ms rpida es la reaccin principal y esta se completa antes que las reacciones paralelas, disminuyendo el consumo de chatarra. Otros factores que inciden en la cintica, son: Temperatura: a mayor temperatura, mas rpida la reaccin de cementacin. Acidez: a menor pH, mayor rapidez de las reacciones. La pureza del cemento de cobre depende fuertemente del grado de limpieza de la chatarra, de tal manera que si sta est sucia u oxidada contaminar el producto. La chatarra de mejor calidad debe ponerse en las secciones de agotamiento de la planta para lograr reducir el cobre en solucin hasta el mnimo valor.

5.1 EQUIPOS PARA CEMENTACIN DE COBRE. En cementacin se pueden usar diferentes tipos de equipos, algunos muy antiguos y otros de desarrollo ms reciente, tales como: bateas. precipitadores rotatorios. conos precipitadores. Todos ellos operan con el mismo principio bsico, contacto de chatarra de gran rea superficial con solucin cida de cobre, y slo difieren en la forma. a) Bateas. Es el tipo de equipo para cementacin ms antiguo y consiste en una pileta de fondo plano de concreto o madera y a prueba de cido. Una estructura de madera con pequeas aberturas est suspendida a una cierta altura sobre el fondo y sobre ella se apila la chatarra. La solucin cargada (pregnant) llena la pileta y fluye por gravedad y as se cementa cobre sobre la chatarra. En forma peridica se drena la pileta y se manguerea la chatarra para retirar el cemento de cobre, el que cae al fondo y sale por el final de la batea, donde se decanta y separa del agua de lavado. Los principales problemas de estos equipos son el alto contenido de impurezas del cemento resultante y el intensivo uso de mano de obra. b) Precipitadores rotatorios. 24

El tambor precipitador es una unidad de cementacin de uso ms reciente. Se conocen varios diseos: Tambor Enami, Tambor Humbolt y otros, pero el principio bsico es el contacto de chatarra en trozos pequeos con solucin cargada debido al movimiento rotativo. Los efluentes del tambor rotatorio se pasan a travs de un tambor de malla que acta como filtro para retener trozos de chatarra (despuntes) que acompaan al cemento de cobre. La pulpa se filtra para separar las soluciones del cemento. c) Precipitadores de cono. Este equipo es un desarrollo reciente de la Kennecott Copper. Se basa en el hecho de que la reaccin principal de cementacin es mucho ms rpida que las reacciones competitivas si se usa chatarra finalmente dividida. El precipitador consiste de un estanque de madera con un fondo de cono invertido de acero inoxidable. Sobre el cono de acero se ubica una malla de forma cnica que sigue la proyeccin hasta alcanzar las paredes del estanque. Esta malla ocupa alrededor de 2/3 de la altura. El cono se llena con chatarra, desestaada y en trozos pequeos, y se bombea solucin cargada por el fondo. La cementacin ocurre rpidamente, y el movimiento ascendente de la solucin por el cono, a alta velocidad, lava el cemento de cobre de la superficie de la chatarra y lo lleva hasta la malla cnica por donde cae hasta el fondo del estanque, desde donde se retira con alguna frecuencia. La solucin descobrizada rebalsa por el borde superior del estanque y se conduce mediante bombeo a otro precipitador si su concentracin de cobre an es alta, o en caso contrario se enva de retorno a lixiviacin (Ver Figura).

Figura. Estanque cnico para cementacin.

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Figura Vista de bateas de cementacin

Figura Vista tambor de cementacin

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