COLOQUIO N 7 PROBLEMA N 1 Descartando la anantiomera, escriba la estructura de: a) Los seis pentilenos ismeros C5H10.

b) Los cuatro cloropropilenos C3H5Cl. c) Los 11 clorobutilenos C4H7Cl. Especifquelos a cada uno como Z o E. PROBLEMA N 2 De la frmula estructural de: a) 2, 3 dimetil-2-buteno. b) 3-bromo-2-metil propeno. c) cis 2-metil-3-hepteno. d) (E) 2 cloro-2-buteno. PROBLEMA N 3 De las estructuras de todos los alquenos que pueden esperarse de la deshidrohalogenacin por base fuerte de: a) 1 cloropentano. b) 2 cloropentano. c) 3 cloropentano. d) 2 cloro-2-metilbutano. e) 3 cloro-2-metilbutano. f) 2 cloro-2, 3-dimetilbutano. g) 1 cloro-2, 2-dimetilpropano. PROBLEMA N 4 Prediga el orden de reactividad para deshidrohalogenacin E2 de los compuestos siguientes: bromuro de etilo, bromuro de n-propilo, bromuro de isobutilo, bromuro de neopentilo. Explique. PROBLEMA N 5 Cuando se calientan con cantidades pequeas de cidos fuertes, como SO 4H2 o HClO4, los alcoholes se convierten en alquenos. El orden de reactividad de alcoholes es terbutlico > isoproplico > etlico. El alcohol 3, 3 dimetil 2 butanol, da 2, 3 dimetil 2 buteno, junto con una cantidad menor de 2, 3 dimetil 1 buteno. Escriba las etapas posibles para la deshidratacin de alcoholes. PROBLEMA N 6 Cuando se calent Tosilato de 2-metil-3-pentilo en alcohol n-butlico sin aadir base, se obtuvieron los siguientes alquenos en las proporciones indicadas: 2-metil-2penteno (80 %); 4-metil-2-penteno (11 %); 2-metil-1-penteno (9 %). Como se explica: a) la formacin de cada uno de los productos. b) Sus proporciones relativas y; c) El hecho de que el 4-metil-2-penteno result ser integramente el ismero trans. PROBLEMA N 7

La deshidrohalogenacin del bromuro de isopropilo, que requiere varias horas de reflujo en KOH alcohlico, se realiza en menos de 1 minuto a temperatura ambiente mediante el t-BuO-K en DMSO. Sugiera una explicacin. PROBLEMA N 8 Explique el hecho de que en la reaccin bimolecular con el fuertemente bsico etxido de sodio C2H5Ona, las proporciones de productos de sustitucin y eliminacin, que se obtienen a partir de los siguientes bromutos de alquilo, todos primarios: Etilo: sustitucin 99 %; eliminacin 1 %. n-propilo: sustitucin 91 %; eliminacin 9 %. Isobutilo: 40 % sustitucin; eliminacin 60 %. PROBLEMA N 9 Explique en detalle la diferencia en el porcentaje de alqueno obtenido dentro de cada conjunto de compuestos, tratados con etanol acuoso a 80 C: a) bromuro de isopropilo 5 %, bromuro de sec-butilo 9 %. b) 2-bromopentano 7 %, 3-bromopentano 15 %. c) Bromuro de t-butilo 19 %, bromuro de t-pentilo 36 %. PROBLEMA N 10 La reaccin del cloruro de t-butilo en agua para dar principalmente alcohol terbutlico, casi no se ve afectada por la presencia de NaF disuelto en agua. En DMSO, sin embargo, el fluoruro de sodio conduce a la formacin rpida de isobutileno. Cmo se explica este contraste? PROBLEMA N 11 Cul es la base principal: B de nuestro mecanismo en la deshidratacin del alcohol t-butlico mediante la adicin de 1 gota de cido sulfrico concentrado al alcohol seco? Cul es cido H:B? Escriba las ecuaciones y explique. PROBLEMA N 12 Escriba un mecanismo para cada una de las siguientes reacciones E2: DMSO a) CH3CH2Br + tBuOK CH2 = CH2 b) (CH3)3 CBr + NaOET c) (CH3CH2)4N+ + OHE OH

CH2 = (CH3)2 CH2=CH2 + (CH3CH2)3N

PROBLEMA N 13 Cules de los siguientes compuestos darn ms rpidamente la reaccin E2?

PROBLEMA N 14 Para la reaccin del 1-bromobutano con hidrxido de sodio en etanol, indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) El producto de sustitucin predomina sobre el de eliminacin. b) El 2-buteno es el producto mayoritario. c) Si se aumenta la concentracin de base, aumenta la velocidad de reaccin PROBLEMA N 15 Sugiera una combinacin de reactivos que permita llegar a los siguientes compuestos, a partir de halogenuros de alquilo mediante una reaccin E2: a) propeno c) 4-metil-2-penteno b) metilpropeno d) 1-penteno