334 Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 18, n 4, p.

334-341, 2008
Autor para correspondncia: Adhemar C. Ruvolo Filho, Grupo de Processamento e Propriedades em Polmeros, Centro de Cincias Exatas e de
Tecnologia, Departamento de Qumica, UFSCar, Caixa Postal 676, CEP:13560-905, So Carlos, SP, Brasil. E-mail: adhemar@ufscar.br
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Despolimerizao do Poli (Tereftalato de Etileno) - PET:
Efeitos de Tensoativos e Excesso de Soluo Alcalina
Luiz Di Souza, Maria Conceio M. Torres, Adhemar C. Ruvolo Filho
Departamento de Qumica, UFSCar

Resumo: A despolimerizao do poli (tereftalato de etileno) - PET ps-consumo, em soluo aquosa 7,5 mol.L
-1
de hidrxi-
do de sdio foi testado a 100 C e a 1 atm, com objetivo de obter o cido tereftlico. O efeito de tensoativos e da concentra-
o da soluo sobre o rendimento da despolimerizao foi estudado quantitativamente via gravimetria e analises trmica.
Excesso de soluo alcalina aumenta a velocidade de reao dobrando o rendimento em reaes com partculas grosseiras.
Os tensoativos DDS e Tween so efcientes na catlise das reaes equimolares com partculas grosseiras, mas no afetam
as reaes com soluo alcalina em excesso.
Palavras-chave: Despolimerizao, PET, reciclagem, tensoativos.
Depolymerization of Waste Polyethylene Terephthalate - PET: Effects of Surfactants and Excess of Alkaline Solutions
Abstract: The depolymerization of waste polyethylene terephthalate (PET) in aqueous solutions 7.5 M of sodium hydroxide
was tested at 100 C and 1 atm, in order to obtain the terephthalic acid monomers (TPA). The effect from surfactants and
concentration of sodium hydroxide (NaOH) on the reaction extent of depolymerization was studied quantitatively by gra-
vimetric and thermal measurements. Excess of alkaline solution catalyze the reaction and doubled the reaction rate with
larger particle size PET. The surfactants DDS and Tween are effcient in catalyzing larger particle size PET under equimolar
conditions, but do not affect the reactions under excess of alkaline solution.
Keywords: Recycling, PET, depolymerization, tensoatives.
Introduo
O resduo slido gerado pelos centros urbanos constitudo
basicamente por papel, papelo, plstico, vidro, resduos org-
nicos, metal e resduos qumicos. A quantidade desses com-
ponentes varia de cidade para cidade, sendo que o percentual
de material plstico tem aumentado de forma signifcativa em
relao aos outros, principalmente, devido substituio das
embalagens de papel e vidro pelas embalagens plsticas
[1]
.
O poli (tereftalato de etileno) - PET tem como caracters-
ticas bsicas a leveza, a resistncia e a transparncia, proprie-
dades ideais para satisfazer a demanda do consumo doms-
tico de bebidas carbonatadas (refrigerantes) e produtos que
necessitem de embalagens transparentes e resistentes. A de-
manda por estes plsticos tem crescido de forma signifcativa
nos ltimos anos. O seu ndice de reciclagem tambm muito
alto superando a taxa de reciclagem dos USA e Europa
[1,2]
.
A introduo do PET no setor de embalagens plsticas
deu origem a um novo problema ambiental: os grandes vo-
lumes deste plstico que so descartados diariamente. Alm
da poluio visual provocada por esta disposio ao longo
das ruas, com as chuvas essas garrafas so arrastadas pela
enxurrada at a entrada de galerias pluviais causando o en-
tupimento destas e srios problemas de inundaes.
O problema da poluio tem despertado grande preocu-
pao e junto com fatores econmicos (preo do petrleo)
estimulam o desenvolvimento da reciclagem destes plsti-
cos. Os esforos so no sentido de, no s reciclar peas
defeituosas (reciclagem primria), como tambm aquelas
descartadas aps o uso (reciclagem secundria, terciria, ou
quaternria), crescem vertiginosamente estimulando as in-
dustrias de reciclagem e a pesquisa cientifca na rea.
A decomposio qumica do PET (reciclagem ter-
ciria) se fundamenta na reversibilidade da reao de
polimerizao
[3]
e pode ser feita pelos processos qumicos
de hidrlise, gliclise, metanlise e aminlise podendo
ser catalisada por cidos, bases, ou catalisadores neutros.
Sendo em meio alcalino, a ausncia de ons hidrognios
para estabilizar a carbonila compensada pela presena de
um reagente mais nucleflo, normalmente um hidrxido
(OH
-
), ao invs da gua
[4]
. O ction da base, mais forte que
os poucos ons hidrognio gerados pela ionizao da gua,
completa a reao. Dessa forma, na hidrlise bsica no
regra, como na hidrlise cida e neutra, a quantidade iguais
de fnais carboxlicos e hidroxlicos, podendo gerar no limi-
te da degradao, um sal do cido tereftlico.
Assim, por meio de hidrlise, o PET despolimerizado
em seus monmeros, sendo o de maior importncia comer-
Di Souza, L. et al. - Despolimerizao do poli(tereftalato de etileno) - PET
Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 18, n 4, p. 334-340, 2008 335
de forma rpida, efciente e barata visando sua futura aplica-
o na fabricao de garrafas, fbras e outras resinas em subs-
tituio ao cido tereftlico de origem mineral (petrleo).
Experimental
As garrafas de PET ps-consumo incolores foram selecio-
nadas de coleta seletiva e depois da retirada do bico e do fundo,
lavadas manualmente com detergente e gua destilada, secas e
picadas em moinho de faca at o tamanho apropriado e em al-
guns casos iniciais foram cortadas manualmente com tesoura
em tiras de 6 e 2 mm de comprimento por 5 e 1 de espessura,
que resultaram em reas de 30 e 2 mm
2
respectivamente.
Inicialmente, com a fnalidade de avaliar a infuncia da
rea superfcial na reao foram despolimerizados pedaos in-
feriores e superiores a 2 mm
2
de rea superfcial. Os pedaos do
PET foram colocados numa soluo bsica (7,5 M de NaOH)
em um balo de reao de duas bocas. Este estava colocado
dentro de um sistema de aquecimento, ou seja, uma cuba com
leo de soja sobre um agitador magntico com aquecimento.
Aps a introduo dos reagentes, uma das bocas do balo foi
conectada a um condensador de bolas resfriado com gua para
que a reao ocorresse com refuxo durante 6 horas. Na outra
boca do balo adaptou-se um termmetro onde se controlou a
temperatura da soluo em 100 3 C.
Aps o trmino da reao a mistura obtida foi resfriada e
o cido tereftlico precipitado com adio de soluo a 10%
V/V de cido sulfrico, fltrado e lavado com gua em abun-
dncia, sendo em seguida seco a 75 C em estufa e pesado
para a obteno da massa de cido tereftlico recuperado.
Nos casos em que se usou tensoativos a tenso das solues
era medida aps a adio destes a soluo de NaOH com um
tensiometro de anel modelo TD1 marca Lauda.
A partir da massa recuperada de TPA e da frao de acido
tereftlico teoricamente presente no PET, obtida estequiome-
tricamente pode-se calcular o rendimento da reao de des-
polimerizao.
O TPA assim obtido foi caracterizado e analisado por Es-
pectroscopia na regio do infravermelho com transformada
de Fourier (FTIR), anlise termogravimtrica (TGA) e calo-
rimetria diferencial de varredura (DSC) para a obteno dos
dados de efcincia de despolimerizao (rendimento) e qua-
lidade (grau de pureza) do produto obtido via comparao
com um TPA comercial da Rhodia.
Todos os ensaios, exceto a Espectroscopia na regio do in-
fravermelho, foram realizados no laboratrio de fsico-qumi-
ca do departamento de qumica da Universidade do Estado do
Rio grande do Norte UERN. Na anlise termogravimtrica
(TGA) Foi usado um equipamento Shimadzu TG-50, por meio
de aquecimento da amostra at 800 C a 20 C/min e sob fuxo
de Nitrognio de 50 mL/min. A Calorimetria Exploratria Di-
ferencial (DSC) foi realizada no equipamento Shimadzu DSC-
60 a uma taxa de aquecimento de 10 C/min. A Espectrosco-
pia na regio do infravermelho foi realizada na UFRN, aps a
preparao da amostra na forma de pastilhas com brometo de
potssio, em um equipamento com transformada de Fourier.
cial o cido tereftlico (TPA), que purifcado, pode ser repo-
limerizado. Isto possibilitaria a economia de 130 milhes de
dlares por ano em importaes desse produto, propiciando
economia e diminuindo a presso por derivados de petrleo
[5]
.
Cabe destacar que o PET e o etilenoglicol (EG) tambm po-
dem ser utilizados para outros fns, por exemplo em sntese
de outros polmeros como resinas alqudicas.
Trabalhos mostram que a despolimerizao do PET (re-
ciclagem qumica) s atinge altos rendimentos em condies
crticas como:
a-usodesoluesconcentradas
[6,7]
;
b-usodealtastemperaturas
[8-10]
; e
c-altaspresses
[10,11]
.
Em trabalhos recentes Ruvolo Filho e colaboradores
estudaram a despolimerizao do PET
[12-15]
e mostraram
usando solues de NaOH em etilenoglicol 1,1 mol.L
-1[12]

que a cintica de despolimerizao abaixo da temperatu-
ra de fuso do PET um processo heterogneo que ocorre
na superfcie do PET e depende da velocidade de agitao
em que realizada a reao. Os autores tambm mostraram
que a velocidade maior em amostras de polmero satu-
radas com gua, ou seja, a gua age como catalisador da
reao. Outros pesquisadores tem estudado a reciclagem do
PET
[16-24]
e encontrado resultados semelhantes usando solu-
o aquosa de NaOH em propores equimolares com PET
em temperaturas e ou presses menores mas, em maiores
tempos de reao
[16-20]
. Existem poucos trabalhos usando
catalisadores
[9]
para aumentar o rendimento da reao de
despolimerizao do PET.
O desenvolvimento qumico no campo das reaes in-
terfaciais e superfciais com o desenvolvimento de novas
molculas tensoativas
[25]
tem mostrado efcincia destes
materiais em catalisar reaes heterogneas que ocorrem nas
interfaces, como o caso da despolimerizao do PET.
Nosso grupo de pesquisa tem estudado novas aplicaes
tecnolgicas para os tensoativos
[26-31]
e o fato da despolimeri-
zao ser uma reao heterognea de superfcie nos interes-
sou em testar o uso de tensoativos para aumentar a veloci-
dade de reao de despolimerizao. Neste sentido Mancini
e Zanin
[32]
relatam uma tentativa de catlise usando tenso-
ativos (umectante) que diminuram o rendimento da reao
no se encontrando outros trabalhos sobre o tema. Por ou-
tro lado informao de que a taxa de reao aumenta na
presena de gua adsorvida no PET
[12]
e trabalhos que tem
usado com sucesso solues aquosas de NaOH para fazer a
despolimerizao
[16-20]
nos indicaram que seria interessante
verifcar a velocidade da reao usando esta soluo em ex-
cesso como possvel catalisador da reao.
Assim neste trabalho estudou-se despolimerizao do
PET ps consumo (proveniente de garrafas de refrigerantes
Coca-Cola

) para recuperao do cido tereftlico verifcan-

do a efcincia da reao realizada com soluo aquosa de
NaOH em condio equimolar com PET, com excesso de so-
luo de hidrxido e com soluo equimolar na presena de
catalisadores tensoativos. O Objetivo foi a obteno de TPA
Di Souza, L. et al. - Despolimerizao do poli (tereftalato de etileno) - PET
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do com a concentrao do tensoativo. Tambm se nota uma
dependncia do rendimento com a concentrao de tensoativo
usada, com a curva passando por um ponto de mximo. Este
resultado provavelmente devido diminuio da efcincia
do tensoativo em funo da formao de grande quantidade de
espuma o que impede o contato entre as molculas e diminui
a taxa de reao. Resultados semelhantes foram obtidos com
os tensoativos comerciais Tweens 20, 40 e 60 o que indica
que este fenmeno, provavelmente, no est relacionado com
a concentrao micelar crtica (CMC), a qual diferente para
os trs tensoativos da classe tween, embora medidas de CMC
no tenham sido feitas para confrmar isto.
Visando entender melhor o processo que est ocorrendo se
fez uma srie mais ampla de experimentos variando a concen-
trao de tensoativo e medindo a tenso superfcial da soluo
com o tensoativo para avaliar o resultado da modifcao das
tenses interfaciais nos resultados. As Figuras 4 e 5 mostram
exemplos dos resultados obtidos nestes experimentos.
Observa-se uma correlao entre os valores de rendimento
obtidos e as tenses superfciais das solues usadas, com o ren-
dimento diminuindo em pontos de maiores tenses superfciais.
Estes resultados, no entanto, mostram que o mtodo para averi-
guar o rendimento no est sendo efciente com vrias amostras
apresentando rendimentos maiores que 100% e com o desvio
padro mdio cobrindo todos os valores encontrados. Isto acon-
tece devido recuperao junto com o TPA de impurezas sli-
das vindas dos tensoativos, reagentes ou garrafas iniciais.
Os tensoativos usados para se modifcar o meio reacional
e verifcar a infuncia desta no rendimento foram o Dodecil
sulfato de sdio (DDS) como tensoativo aninico e o Tweens
(steres de sorbitam polietoxilados derivados dos cidos
graxos Lurico, palmtico e esterico que recebem o nome
comercial de Tween 20, 40 e 60 respectivamente) como no-
inico. Os mesmos foram usados em funo da sua disponi-
bilidade no laboratrio, j que no se encontrou referncias
sobre uso de tensoativos como aceleradores da reao de des-
polimerizao. A concentrao dos tensoativos foi variada e
seu efeito analisado dentro da faixa de 0 a 1,5% (m/V).
Resultados e Discusso
A Figura 1 mostra um resultado tpico do rendimento ob-
tido via gravimetria com base na estequiometria da reao
em funo do tempo de reao.
Os dados mostram que o rendimento da reao depen-
dente do tempo, tendendo a um rendimento prximo de 100%
em 6 horas de reao, sendo este o tempo mximo adotado
para realizar todos os experimentos. O rendimento mximo
da despolimerizao neste tempo varia com as condies de
reao e com a rea superfcial das amostras.
A Figura 2 apresenta os resultados das reaes do PET
para as duas reas superfciais empregadas (grosseira apro-
ximadamente 30 mm
2
e fna aproximadamente 2 mm
2
), em
soluo aquosa equimolar de NaOH 7,5 M a 100 C e 1 atm.
Nota-se que a rea menor apresenta um rendimento superior
grosseira (aproximadamente 95% contra aproximadamente
45%), o que era esperado, dado a maior rea superfcial da
primeira. Resultados, confrmando que a reao superfcial
foram obtidos tambm por outros autores
[12,19]
.
O rendimento de 45% para as partculas grosseiras muito
baixo para que aplicaes industriais tenham retorno fnancei-
ro. Com base nestes resultados optou-se por tentar melhorar
o rendimento da reao via adio de tensoativos que alteras-
sem a interface onde ocorre reao de despolimerizao.
A Figura 3 mostra um resultado inicial da variao no
rendimento usando o tensoativo DDS em vrias concentra-
es para as amostras com rea superfcial de 30 mm
2
.
Percebe-se um efeito bem signifcativo no rendimento que
passa de 45 5% para rendimentos maiores que 80% de acor-

-5 0 5 10 15 20 25 30
0
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Tamanho da amostra (mm)
Figura 2. Efeito da rea superfcial das partculas no rendimento da reao.
0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,1 1,2 1,3
60
80
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Concentrao (% W)
Figura 3. Rendimento da reao de despolimerizao das amostras com
30 mm
2
de rea superfcial em condies equimolares em funo da concen-
trao de tensoativo DDS.

0 1 2 3 4 5 6
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10
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)
Tempo de reao (horas)
Figura 1. Resultado tpico de rendimento em funo do tempo de reao
para a despolimerizao do PET estudada.
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Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 18, n 4, p. 334-340, 2008 337
Considerando que a reao superfcial se usou tambm
uma relao de soluo hidrolitca/polmeros em excesso o que
resultou em rendimentos da ordem de 99 3% (Figura 10) quan-
do calculado por estequiometria, evidenciando que o uso em ex-
cesso de NaOH tem o mesmo efeito de aumentar a velocidade
de despolimerizao. A utilizao do hidrxido apresenta ainda
a vantagem de ser barata e fcil de encontrar no mercado.
A caracterizao do TPA recuperado por espectroscopia
de infravermelho com transformada de Fourier e comparao
com um TPA virgem usado como padro mostrou os picos
caractersticos do TPA, exceto a presena de picos correspon-
dentes a ligaes C-H na regio entre aproximadamente 2800
e 2900 cm
-1
que indicam a possvel presena de impurezas.
No TPA padro se notou a presena de ligaes C-H (arom-
tico) na regio de aproximadamente 3010 a 3100 cm
-1
, o que,
provavelmente, se deve a resduos de sntese. Estes resulta-
dos podem ser conferidos em trabalhos anteriores
[31]
e so
reapresentados na Figura 6, sendo semelhantes aos obtidos
por Mancini e Zanin para reaes semelhantes
[18]
.
As Figuras 7 e 8 resumem os resultados da caracterizao
usando anlise trmica. Na Figura 7 se mostram os resultados
de Calorimetria diferencial de Varredura (DSC) para o TPA
padro (curva central), um TPA recuperado tpico (curva supe-
rior) e para o DDS usado como catalisador (curva inferior). As
curvas mostram que existe uma pequena quantidade de impu-
reza de DDS (pico endotrmico prximo a 230 C e pequeno
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6
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Concentrao de DDS
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Figura 5. Tenso superfcial das solues equimolares usadas na reao de
despolimerizao das amostras com 30 mm
2
de rea superfcial em funo da
concentrao de tensoativo DDS.
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6
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%
)
Concentrao de DDS (v/m)
Figura 4. Rendimento da reao de despolimerizao das amostras com
30 mm
2
de rea em condies equimolares em funo da concentrao de
tensoativo DDS.
pico exotrmico prximo a 280 C) no TPA recuperado. Por
outro lado a Figura 7 mostra que o pico prximo a 395 C cor-
responde unicamente ao TPA e a sua presena identifca este
material, assim os valores correspondentes a sua rea (energia
gasta para fundir o material) poderiam ser utilizados para se
calcular a pureza do material. O grfco da energia em funo
da concentrao de DDS usado mostrado na Figura 9 indica
que no existe diferena signifcativa no rendimento das rea-
es usando diferentes concentraes de DDS, com o valor da
ordem 1,4 kJ.g
-1
de material usado se mantendo constante.
A caracterizao dos materiais com anlise termogravi-
mtrica (Figura 8) mostra que o TPA puro e o recuperado
praticamente se sobrepem (curvas superiores) e apresen-
tam uma pronunciada perda de massa na regio entre 290 e
400 C com o ponto de mximo se dando em 394 C como
visto, pela derivada da curva includa na fgura (curva cen-
tral). Na curva de baixo se mostra a perda de massa do DDS
e pode-se ver que o mesmo no apresenta nenhuma perda de
massa na regio da perda correspondente ao TPA.
Estes resultados confrmam que o produto recuperado o
TPA. A comparao da perda total de massa entre os dois TPAs
mostra que o TPA recuperado apresenta impurezas, sendo que
no padro a massa fnal se aproxima de zero e nos TPAs recu-
perados apresentam uma massa fnal (resduo que no TPA)
bem maior que zero. Deve-se observar que essa massa residual
formada por substancias inorgnicas que no so decompos-
tas at a temperatura de 800 C e que o seu contedo varia de
amostra para amostra indo de 1 at 3%. Num nico caso, a
quantidade de resduos encontrada foi de 17%, e este foi o es-
colhido para ser mostrado na fgura, justamente, para chamar
ateno e facilitar a visualizao deste efeito, embora em todos
os outros casos estudados essa quantidade estava entre 1 e 3%,
com a maioria sendo prxima de 1% de impurezas. Provavel-
mente, estes materiais so restos de catalisadores metlicos e
ou aditivos usados na fabricao das garrafas PET e DDS.
A presena dessas impurezas e o fato de permanecer algum
material sem reagir nas paredes do reator (balo volumtrico)
que tornam os clculos do rendimento usando a gravimetria a
partir da estequiometria da reao de despolimerizao impre-
cisos e em alguns casos maior que 100%. Descontando essas
impurezas dos resultados, pode-se usar a massa de TPA perdi-
da para calcular o rendimento da reao, j que todo o TPA pre-
sente se decomporia nesta temperatura como mostra a curva do
padro. A Figura 10 mostra um grfco com estes resultados.
Pode-se perceber que feitas s correes se consegue
rendimentos de reao bem prximos do mximo com o uso
de soluo de NaOH em excesso. Estes resultados mostram
tambm que o uso de tensoativos nas condies estudadas
(at 1,5% de tensoativo) no resulta em nenhum ganho de
rendimento signifcativo (veja que o valor sem o uso de ten-
soativo na Figura 9 praticamente igual a todos os valores
usando tensoativos) da reao.
No entanto se nota um forte efeito catalisador do uso do
NaOH em excesso como pode ser visto se comparamos com
Di Souza, L. et al. - Despolimerizao do poli (tereftalato de etileno) - PET
338 Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 18, n 4, p. 334-340, 2008
o rendimento de 45% conseguido com o reao equimolar
tambm mostrada na fgura.
No sabemos como o NaOH e os tensoativos atuam para
propiciar o aumento da taxa de reao (catlise), sendo isto tema
para trabalhos futuros. No entanto, livros textos padres (33) in-
dicam que na reao entre um ster e gua a presena de on
hidrxido aumenta a velocidade de reao, ao mesmo tempo em
que consumido para a formao do cido. Assim acreditamos
que a reao deve ocorrer com a quebra das macromolculas po-
limricas para formao de molculas de ster que so catalisadas
pela presena em excesso de ons hidrxidos livres na soluo.
Neste caso a soluo de NaOH atua, tanto como reagente, quan-
to como catalisador por estar em excesso e permitir a presena
de ons hidrxidos livres no meio reacional. No caso dos tenso-
ativos, provavelmente, a catlise ocorre porque a diminuio da
tenso superfcial facilita o acesso das molculas reagentes at a
superfcie das partculas de PET onde ocorre a reao.
Desta forma, como o uso de tensoativo no resulta em au-
mento da efcincia da reao realizada com soluo em excesso
e ainda adiciona impurezas no TPA recuperado concluiu-se que
o uso de soluo em excesso melhor que o uso de tensoativos
para se aumentar a velocidade de reao nas condies estuda-
das. Resultados semelhantes foram obtidos com o uso de tenso-
ativos no inicos da srie Tween indicando que praticamente
no existe diferena no uso do DDS ou Tween, nem da variao
do tamanho da cadeia da srie do Tween (20, 40 e 60).
Os resultados obtidos neste trabalho so semelhantes aos
obtidos por Ruvolo Filho e Curti
[12]
no que diz respeito a pure-
acPET.bsp (2)
80
60
40
20
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Comprimento de onda
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2
9
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6
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0
,
3
1
5
0
9
,
7
Figura 6. Espectros de FTIR do TPA recuperado do PET (espectro superior) e usado como padro (espectro inferior).
Tereftalico padro.bsp (3)
70
65
60
55
50
45
40
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Comprimento de onda
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i
a

(
%
)
4
0
8
9
,
0 3
7
6
8
,
7
3
6
9
2
,
2
3
0
9
0
,
0
3
0
1
3
,
1
2
8
1
2
,
2
2
4
2
8
,
1
2
2
9
1
,
4
1
9
5
9
,
7
1
7
5
2
,
4
1
6
7
0
,
4
1
5
7
6
,
0
1
5
1
0
,
9
1
4
1
9
,
6
1
2
8
8
,
7
1
1
1
4
,
3
9
8
6
,
1
9
2
9
,
7
7
8
2
,
1
7
2
7
,
1
6
8
6
,
0
5
2
4
,
6
4
4
8
,
9
Di Souza, L. et al. - Despolimerizao do poli(tereftalato de etileno) - PET
Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 18, n 4, p. 334-340, 2008 339

0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
2,2
2,4
2,6
2,8
3,0
E
n
e
r
g
i
a

D
S
C

(
k
J
.
g
-
1
)
Concentrao de DDS (m/m)
Figura 9. Entalpia de fuso do TPA em funo da concentrao de DDS
usado para reaes com soluo de NaOH em excesso.
Figura 10. Rendimento da reao calculado a partir dos dados termogra-
vimtricos em funo da concentrao de tensoativos usado e soluo de
NaOH em excesso.
-0,5 0,0 0,5 1,0 1,5
40
50
60
70
80
90
100
110
R
e
n
d
i
m
e
n
t
o

v
i
a

T
g

(
%
)
Concentrao de DDS (m/V)
Equimolar
Figura 8. Resultados da caracterizao dos TPAs e DDS usando anlise termogravimtrica TGA.
Ch2 1 TPA padro TGA50 11-12 2005-01-10.tad DrTGA
Ch2 dds dds puro TGA50
17-11 2005-01-20.tad TGA
Ch2 1 tpadds 020 TGA50 18-47 2005-01-12.tad TGA
Ch2 1 TPA padro TGA50 11-12 2005-01-10.tad TGA
T
G
A

(
m
g
)
10
5
0
0 200 400 600 800
Temperatura (C)
D
r
T
G
A

(
m
g
/
m
i
n
)
0
-5
salientar que no medimos a taxa de agitao em nosso traba-
lho, mas o agitador usado na posio 6 do seletor garante uma
agitao maior que 700 rpm, o que indica que o efeito mais sig-
nifcativo nestas diferenas deve ser a temperatura de reao.
Mancini e Zanin
[18]
usando solues aquosas de NaOH
obtiveram rendimento um pouco inferior (90% em mdia)
para partculas de at 2 mm contra partculas de 30 mm
2
des-
te trabalho e rendimento semelhante (97% em mdia) para
partculas menores que 1,19 mm comparadas com partculas
de 2 mm deste trabalho em tempos e condies de reao
semelhantes (6 horas, 100 C e 1 atm).
Com respeito ao uso de tensoativos conseguiram-se re-
sultados signifcativos, aumento de 100% na taxa de reao
em condies equimolares com os dois tensoativos usados
enquanto Mancini e Zanin
[32]
relatam perda de rendimento
usando umectante, embora estes autores tenham usado o ten-
soativo para fazer tratamento superfcial da amostra antes de
proceder a reao. Estes resultados indicam um bom campo
de estudo na busca de um tensoativo que seja efciente na
catlise desta reao em condies ainda menos drsticas que
as empregadas e que no introduza impurezas no TPA, bem
Figura 7. Resultados da caracterizao dos TPAs e DDS usando DSC. [curva
central (TPA puro), curva superior (TPA recuperado) e curva inferior (DDS)].
D
S
C

m
W
10
0
-10
-20
-30
100 200 300 400
Temperatura (C)
Ch1 2 tpa puro DSC60 12-54 2005-01-14.tad
Ch1 2 tpa dds 01 conf DSC60 16-51 2004-12-27.tad
Ch1 2 DDS DSC60 12-55 2004-12-27.tad
DSC
DSC
DSC
za e rendimento da reao, no entanto eles usam etilenoglicol
como solvente e temperaturas e taxas de agitao mais altas
(150 C, 1360 rpm) sendo que, pode ser atribudo a estes fa-
tores a enorme diferena de tempo (10 minutos contra 6 horas
neste trabalho) para se atingir o ponto fnal de reao. Cabe
Di Souza, L. et al. - Despolimerizao do poli (tereftalato de etileno) - PET
340 Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 18, n 4, p. 334-340, 2008
como a viabilidade tcnica, ambiental e econmica do desen-
volvimento da reciclagem qumica deste material.
Concluses
Os resultados obtidos permitem concluir que:
areaoqueocorredesuperfcie,oquemostrado
pela diferena de efcincia quando se usam partculas
de PET diferentes reas superfciais;
possvelfazeradespolimerizaodoPETerecupe-
rar o TPA inicial com um bom rendimento e grau de
pureza (aproximadamente 98% em mdia);
ostensoativosDDSeTweentmforteefeitocatalisa-
dor na reao com soluo equimolar NaOH/PET, mas
no catalisam reaes com excesso de NaOH; e
tecnicamente vivel fazer a reciclagem terciria do
PET ps-consumo, pois, ajuda a retirar resduo plsti-
co dos aterros sanitrios, contribuindo para diminuio
da poluio nos centros urbanos e diminuindo a pres-
so sobre derivados de petrleo e ainda produz TPA
que pode ser matria prima para outros fns ou mesmo
para a produo de novas garrafas. No entanto, deve-
se ressaltar que para fabricao de garrafas que tero
contato direto com alimentos so necessrios estudos
complementares para garantir a pureza do material.
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Aceito: 12/06/08