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CH3 C CH CH3
+
Br H
H 25 %
H2O (Eliminacin)
H2SO4 calor
OH H
Estas reacciones tienen lugar a travs de un carbocatin como intermediario, por lo que hay que tener en cuenta la posibilidad de transposiciones de WarnerMeerwein. 3.- Deshalogenacin de dibromuros vecinales
Br C Br C Zn/CH3COOH NaI/acetona C C
CH3 Zn
CH3COOH
H3C
CH
CH3
ZnBr2
BrI
NaBr
Br Br
RESUMEN DE LAS REACCIONES DE LOS ALQUENOS 1.- Adiciones electroflicas. Adicin de haluros de hidrgeno.
C C
+
C H
C X
Cl
H3C
CH2 C Cl
CH3
En el caso del HBr dependiendo de las condiciones de reaccin se puede dar la Orientacin anti-Markovnikov.
sin aire (no perxidos) CH3 H3C CH2 C CH2
+
H2O
C H
C OH
H2O
H2SO4
C H
C OSO3H
H2O ebullicin
C H
C OH
H3C
CH2 CH
CH2
H2SO4
H3C
CH2 CH
CH3
H3C
CH2 CH OH
CH3
OSO3H
Hay que tener en cuenta que todas estas reacciones de adicin tienen lugar a travs de un carbocatin como intermediario de reaccin, por lo cual se debe considerar la posibilidad que se produzca una Transposicin de Warner-Meerwein. Oximercuriacin-desmercuriacin.
H2O NaBH4
Hg(OAc)2
C H
C HgOAc
C H
C OH
H3C
CH2 CH
CH2 + Hg(OA)2
H3C
CH2 CH
CH2
H3C
CH2 CH OH
CH3
HgOAc
Hidroboracin + oxidacin.
BH3.THF
C H
C BH2
H2O2 OH
C H
C OH
(orientacin anti-Markovnikov estereoqumica sin) H3C CH2 CH CH2 + BH3.THF H3C CH2 CH H CH2 BH2 H2O2 OH H3C CH2 CH H CH2 OH
H2
Pt, Pd Ni
H H (estereoqumica sin)
H3C
CH2 CH
CH2
H2
H3C
CH2 CH H
CH2 H
X2
CCl4
X (estereoqumica anti) H
H
+
Br2
CCl4
Br H Br trans-1,2-dibromociclohexano
Formacin de halohidrinas.
X C C
+
X2
H2O
CH3
+
Br2
H2O
KMnO4
CH3
+
KMnO4
H2O OH
cis-1-metilciclohexao-1,2-diol
Tambin se puede llevar a cabo la hidroxilacin empleando OsO 4 y H2O2 realizndose la reaccin con estereoqumica sin pero tiene el inconveniente de que este reactivo es ms caro adems de ser txico. 5.- Ruptura oxidativa de alquenos. Reaccin con KMnO4.
R1 C R2 C
R
+
KMnO4
H calor
R1 C R2 cetona O
+
R O C OH cido
H3C
CH2 CH3
KMnO4
H calor
H3C
CH2CH3
CH3 H
OH c. propanoico
+
H3C
CH
C CH3
KMnO4
H calor
H3C
+ CO2
OH c. etanoico
CH3 OH c. 2-oxopropanoico
Ozonolisis
R1 C R2 C
R H
1) O3 2) Zn/H2O [ (H3C)2S]
R1 C R2 cetona O
+
R O C H aldehdo
H3C
CH2 CH3
1) O3 2) Zn/H2O [ (H3C)2S]
H3C
CH2CH3
H propanal C C O
+
H3C
CH
C CH3
CH
CH2
CH
CH3 H 2-oxopropanal
H metanal
Si la ozonolisis se realiza en un medio oxidante (H2O2) en lugar de en medio reductor (Zn/H2O (H3C)2S) en lugar del aldehdo se obtendr un cido carboxlico. 6.- Otras reacciones. Dimerizacin y (polimerizacin).
C H C
(Polimerizacin)
C H
C H -H
(dimerizacin)
C H
Alquilacin
CH3 H3C C CH3 CH2
+
H3C
CH CH3
CH3
H2SO4
H3C
CH
CH2 CH
CH3
C C X
C Y
CHBr3
NaOH/H2O
Br C Br
Sustitucin allica.
X Temp. baja CCl4 H2C CH CH3
+
H2C X H2C
CH
CH3 (adicin)
X2
CH
CH2 (sustitucin) X
C H C C C C
+
C X
H2C
CH
CH
CH2
H2O
H calor
H2C H
CH
CH
CH2 OH
producto mayoritario
Reccin Diels-Alder.
C C C C dieno H3C C
+ +
CH2 C
H C C
H2C
CH2
C O
C O
Para que la reaccin tenga lugar, el dieno tiene que estar en configuracin cis. La reaccin se favorece cuando los sustituyentes del dieno son grupos alquilo y en el filodieno hay grupos que atraigan electrones (carbonilo, oxgeno, etc.).