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Alcanos-Alquenos-Alquinos-Alicclicos
Los alcanos son hidrocarburos en los cuales todos los enlaces carbono-carbono son enlaces simples
Su frmula molecular es: CnH2n+2 Para alcanos de cadena abierta
18/04/2013
Los alquenos son hidrocarburos en los cuales se presentan enlaces dobles carbono-carbono
Su frmula molecular es: CnH2n Para alquenos de cadena abierta y
un doble enlace
El nmero de hidrgenos de la frmula molecular disminuye en dos unidades por cada doble enlace y en dos por cada ciclo
Alquenos o cicloalquenos
Alquenos simples (solo un doble enlace)
Vecinos o acumulados (dos dobles enlaces sostenidos en mismo carbono)
CH2=C=CH2
CH2=CHCH2CH=CH2
CH2=CHCH=CH2
Los alquinos son hidrocarburos en los cuales se presentan enlaces triples carbono-carbono
Su frmula molecular es: CnH2n-2 Para alquinos de cadena abierta y un
triple enlace
El nmero de hidrgenos de la frmula molecular disminuye en cuatro unidades por cada triple enlace y en dos unidades por cada ciclo
GRUPOS ALQUENILO y ALQUINILO CH2 = CHCH3-CH=CHVinilo(etenilo) 1-Propenil CH2 = CH-CH2HCCCH2 Alilo (2-propenilo) Propargilo (2-propinilo)
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Estructura
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Propiedades fsicas
Son muy semejantes para alcanos, alquenos y alquinos Muestran los efectos de las bajas polaridades en alquenos y alquinos
Puntos de ebullicin: Aumentan al aumentar el nmero de tomos de carbono
Para los ismeros, el que tenga la cadena ms ramificada tendr el punto de ebullicin menor
Compuesto
butano 1-buteno 1-butino
Hidrocarburo
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N de C
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
P.F. (C)
-183.0 -172.0 -187.0 -138.0 -130.0 -95.0 -90.5 -57.0 -54.0 -30.0
Cuanto mayor es el nmero de carbono las fuerzas intermoleculares son mayores y la cohesin intermolecular aumenta, resultando en un aumento de la proximidad molecular y, por tanto, de la densidad. Ntese que en todos los casos es inferior a uno.
C1-C4 gaseosos a T.Amb. C5-C16 lquidos a T.Amb. > C16 slidos a T.Amb.
Punto de ebullicin
Punto de fusin
El punto de ebullicin aumenta con el tamao del alcano porque las fuerzas intermoleculares atractivas (fuerzas de van der Waals y de London) son ms efectivas cuanto mayor es la superficie de la molcula.
El punto de fusin tambin aumenta con el tamao del alcano por la misma razn. Los alcanos con nmero de carbonos impar se empaquetan peor en la estructura cristalina y poseen puntos de ebullicin un poco menores de lo esperado.
Solubilidad
Los alcanos son casi totalmente insolubles en agua debido a su baja polaridad y a su incapacidad para formar enlaces con el hidrgeno Los alquenos y alquinos son ligeramente ms solubles en solventes polares que los alcanos correspondientes debido a los electrones Los alcanos, alquenos y alquinos lquidos son miscibles entre s y generalmente se disuelven en disolventes de baja polaridad como el benceno, tetracloruro de carbono, cloroformo, dietilter, etc.
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Cantidad (%Volumen)
1-2
Atomos de carbono
1-4
Productos
Gas natural, metano, propano, butano, gas licuado Eter de petrleo (C5,6), ligrona (C7), nafta, gasolina cruda Queroseno Gas-oil, Fuel-oil, aceites lubricantes, ceras, asfaltos Aceite residual, parafinas, brea
Fracciones Gaseosas
Metano Etano Propano Butano Etileno Propileno Butilenos Productos de transformacin Acetileno Acetaldehdo Acetona Acrilonitrilo ALcohol butlico Alcohol etlico Alcohol isoproplico Alcohol metlico Alcoholes de sntesis Cloruro de vinilo Dicloroetano Etilenglicol Etilbenceno Estireno Fenol Formaldehdo Glicerol Isopreno xido de etileno Propileno-glicol Tripropileno Tetrapropileno Butadieno
Aplicaciones Abonos nitrogenados Materias plsticas Disolventes Fibras sintticas Fibras artificiales Anticongelantes Cauchos sintticos Detergentes Plastificantes Insecticidas Colorantes Explosivos Resinas
Productos de transformacin Etilbenceno Estireno Fenol Ciclohexano cido adpico Dodecilbenceno cidos sulfnicos Toluendiisocianato T.N.T. Ortoxileno Anhdrido ftlico Xilenos cido tereftlico cido actico Negro de carbono Resinas de petrleo Olefinas superiores Aditivos Parafinas cloradas
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OBTENCIN DE ALCANOS
Los alcanos se obtienen de forma natural mediante el fraccionamiento del petrleo. Pero este proceso da lugar a mezclas difciles de purificar. Si queremos obtener un alcano puro es ms conveniente plantear en el laboratorio un esquema de preparacin (sntesis) adecuado.
C =C C H 3 CH = C H 2
C H C H 3C H 2 C H 3
Propano
C H
H 2, N i
Propeno (Propileno)
RMgX
Mg
H2O
RH
Alcano
R. de Grignard
CH3CH2CHCH3
Br
ter seco
CH3CH2CHCH3
MgBr
H2O
CH3CH2CH2CH3
n-butano
Bromuro de secbutilo
Bromuro de secbutilmagnesio
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RH + Zn+2 + XZn + H+
CH3CH2CH2CH3
3. SNTESIS DE WURTZ
2 RX + 2 Na
Ioduro de metilo
2 CH3 I + 2 Na
Na
CH3 CH CH3
NaOH, CaO
c id o 2 ,2 -d im e tilp r o p a n o ic o
R - R + 2 CO2 + 2 Na R - R + 2 CO2 + 2 e 2 Na
-
NODO: 2 RCOO
electrlisis
CH 3 - CH - CH - CH 3 CH 3 CH 3
2,3-dimetilbutano
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OBTENCION DE ALQUENOS
1. DESHIDROHALOGENACIN DE HALOGENUROS DE ALQUILO
C H C X + K O H a lc o h o l C = C + K X + H 2O
CH3CH2CH=CH2
1-buteno
CH3CH2CH CH3 Cl
Cloruro de secbutilo
KOH (alc)
CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2
2-buteno (80 %) 1-buteno (20 %)
CH3
CH3
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C H
C OH
C = C
+ H 2O
CH 3 CH 2 OH
Etanol
CH 2 = CH 2 + H 2 O
Etileno H + , calor
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH
Alcohol n-butlico
CH 3 CH=CHCH 3 + CH 3 CH 2 CH=CH 2
1-buteno
OH CH 3 CH 2 CHCH 3
Alcohol sec-butlico
CH 3 CH=CHCH 3 + CH 3 CH 2 CH=CH 2
1-buteno
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C =C C H 3C H = C H C H 3
2-b ute no
C H 3C H C H C H 3 Br Br
2,3-dibro mob uta no
4. REDUCCIN DE ALQUINOS: Consiste en la adicin de hidrgeno a un alquino en presencia de platino, nquel o paladio como catalizadores
H
Na o Li , NH 3 H2 catalizador de Lindlar
R C =C
Trans
R R
H R C =C H H
Cis
OBTENCIN DE ALQUINOS
1. DESHIDROHALOGENACIN DE DIHALOGENUROS DE ALQUILO
H H C =C
X2
H C X
Br 2
H C X
KO H (alc)
KOH (alc)
H C =C X CH 3 CH =CHBr
NaNH 2
NaNH 2
C CH
CH 3 CH = CH 2
Propeno
CH 3 CHCH 2 Br Br
CH 3 C
1,2-dibromopropano
1-bromopropeno
propino
CH
C -Na + + RX
R debe ser 1
R + NaX
HC
C - N a+
A cetiluro de sod io
+ C H 3C H 2 C H 2C H 2B r
Bro muro de n-bu tilo
HC
C C H 2C H 2C H 2 C H 3
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3. DESHALOGENACIN DE TETRAHALOGENUROS
X C X X C X + 2 Zn C C + 2 ZnX2
Br CH3 C Br
Br C Br H
Zn
CH3 C
propino
CH
1,1,2,2-tetrabromopropano
CaC2
H2O
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Combustin
Halogenacin
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Las reacciones de halogenacin de alcanos no ocurren en la oscuridad, son reacciones fotoqumicas, catalizadas por la luz ultravioleta
P.e.= -24C
P.e.= 40C
P.e.= 62C
P.e.= 77C
Cl
Cl
fotn ( hv )
Cl
Cl
2)
C
H H
Cl
Cl
3)
H
H H
C H
Cl
Cl
C H
Cl
Cl
Luego (2), (3), (2), (3), etc hasta que finalmente la cadena se interrumpe
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CH3 Cl
Cl
CH3CH3 Cl2
ClCH3
El grupo metilo empieza a aplanarse El orbital del cloro solapa con el orbital 1s del hidrgeno y la repulsin electrnica provoca una disminucin del solapamiento entre el orbital 1s del hidrgeno y el orbital sp3 del carbono. El enlace comienza a alargarse, el tomo de carbono va teniendo menos demanda de carcter s y utiliza este orbital en el enlace con los otros tomos de hidrgeno. Se produce la rehibridacin progresiva de sp3 a sp2.
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Reaccin
F + CH4 Cl + CH4 Br + CH4 I + CH4 HF + CH3 HCl + CH3 HBr + CH3 HI + CH3
Ea (por mol)
1,2 kcal (5 kJ) 4 kcal (17 kJ) 18 kcal (75 kJ) 34 kcal (140 kJ)
Las reacciones de metano con cloro y bromo transcurren a velocidades moderadas y son fciles de controlar; las reacciones con fluor a menudo son demasiado rpidas y es difcil controlarlas. El yodo o no reacciona o lo hace lentamente.
-103
-25
-7
+13
El balance energtico para el cloro y bromo es razonablemente exotrmico y la reaccin es practicable. El del fluor es realmente peligroso porque se libera tanto calor que la reaccin es explosiva. La reaccin con el iodo es endotrmica y carece de utilidad prctica.
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