1.2.

1 实物粒子的波粒二象性
增加以下内容：

1993 年，M. F. Crommie 等人用扫描

隧道显微镜技术，把蒸发到 Cu（111）表

面上的 48 个 Fe 原子排列成了半径为

7.13nm 的圆环形“量子栅栏（Quantum

”。在量子栅栏内，受到 Fe 原子
Corral）

散射的电子波与入射的电子波发生干涉

而形成同心圆驻波，直观地显示了电子

的波动性。
1.2.3 波函数的概率解释
内容更新如下：

关于物质波Ψ的物理意义, 目前流行的是 1954 年 M.Born 作出的解

释：Ψ*Ψ(q,t)代表时刻 t 在空间 q 点粒子出现的概率密度（Ψ*代表Ψ的共

轭复数），相应地, Ψ*(q,t)Ψ(q,t)dτ是时刻 t 在空间 q 点附近微体积元 dτ

内粒子出现的概率；若将概率密度对于整个空间积分，就得到粒子在整个

空间出现的概率，对于归一化波函数, ∫Ψ*(q,t)Ψ(q,t)dτ=1，这是不言而

喻的，既然粒子存在于空间中，这种概率必然为 1。概率是无量纲的纯数，

而概率密度的量纲是 V-1 或 L-3，V 代表体积，L 代表长度。

由于对波函数的这一概率解释, M. Born 获 1954 年诺贝尔物理学奖。现

在, 量子力学中称 Ψ 为波函数, 认为这种波动形式是一种概率波, 而 de

Broglie 波、相位波或物质波这些称呼已逐渐成为历史，尽管它们还不时出

现在某些文献中。

波函数、概率密度的概念对于推动化学由纯经验学科向理论学科发展

起着极为重要的作用。现代化学中广泛使用的原子轨道（Atomic Orbital,

AO）
、分子轨道（Molecular Orbital, MO）, 就是描述原子、分子中电子运

动的单电子波函数。这里的“轨道”一词已经没有经典物理意义上哪种确

切轨迹的含义，而是一种“轨函”即轨道函数，在英文中称为 Orbital，以

。图 1-6 是氢原子的一部分原子轨道，
区别于具有确切轨迹的轨道（Orbit）

最后一图是萘的一条大 π 分子轨道，图形上亮、暗部分分别代表波函数值

的正和负，即轨道的位相。
 “电子云”就是概率密度，因此，图形上没有正负之分，图 1-9 是萘

的一条分子轨道的电子云。

翻开一本现代化学文献, 随处都可以看到这些术语, 没有这种语言,许

多重要的化学问题几乎都无法讨论。为什么Ψ的物理意义要用一种概率解

释呢?在经典力学中也广泛地应用概率, 然而, 经典力学中的基本定律都是

决定性的, 统计力学的任务, 在于从对物质微观结构和相互作用的认识出

发，说明或预言由大量粒子组成的宏观物体的物理性质。当物质的量大到

阿伏伽德罗常数的数量级时, 粒子数目多到不可能直接求解其力学方程，

就需要用概率统计的方法去研究。但在量子力学中, 按照哥本哈根学派的

观点, 概率则是原则性的, 是基本的东西。我们将会看到, 即使象氢原子中

的电子这样简单的体系, 也必须用概率描述。微观世界中的概率与不确定

原理有关。
1.2.4 不确定原理
内容更新如下：

1927 年, 德国物理学家 W. K. Heisenberg 提出了

微观领域的一个重要原理，我们现在称之为不确定原

理 (Uncertainty Principle): 有这样一些成对的物理量

（或称力学量）, 它们不可能同时具有确定值。其中

一个量越是确定, 其共轭量就变得越不确定。例如, 坐

W. K. Heisenberg 标与相应方向的动量分量、方位角与动量矩等。

不确定原理可以用不同的方式来解释, 最常用的是电子的单缝衍射实

验（图 1-10）
。

设速度为 v 的电子束通过宽度为Δx 的狭缝. 通过之前动量分量 px 完全

确定,但坐标 x 完全不确定。为使 x 变得较为确定, 令其通过狭缝，结果产

生狭缝衍射，px 不确定度变为Δpx . 这表明 x 和 px 不可能同时精确测定。

Δx 与Δpx 之积将大于等于某个阈值。这个阈值是多少呢?

考察第一极小 D 点（图 1-11）:

D 点衍射强度为零的原因是 BD 与 AD 两线波程差为半波长的一倍, 即

BD-AD=BC=λ/2。波程差求法是: 将 ΔABC 近似看作直角三角形（因狭缝到

屏的距离远大于狭缝宽度）, 从而 BC≈(Δx/2)sinα=λ/2, 或 sinα=λ/Δx。

又知, Δpx=psinα=pλ/Δx, 所以，ΔxΔpx=Δx (pλ/Δx)=pλ=p(h/p)=h。

由更详细的推导可以得到一组不等式：ΔxΔpx≥ħ/2，以及ΔyΔpy≥ħ/2

和ΔzΔpz≥ħ/2。但任一坐标与另一方向的动量分量之间则不受这种限制。
 量子力学中的概率特性直接来自于不确定原理。在经典力学中, 我们

可以在任何时刻同时了解粒子的坐标与动量, 进而预言未来某时刻粒子的

行为。但是, 在量子力学中, 我们一开始就不可能同时了解粒子的坐标与动

量, 所以对它未来的行为就只能以概率来预言。用 Heisenberg 本人的话来

说：“在因果律的陈述中，即 ‘若确切地知道现在，就能预见未来’ ，所错

误的不是结论，而是前提。我们不能知道现在的所有细节，是一种原则性

的事情。”

顺便说明，不确定原理涉及很多深刻的哲学问题(尽管这不是本书话

题)，量子力学的一些创始人在这些哲学问题上观点并不一致, 有些问题至

今仍在探讨之中。例如，有的物理学家认为，这些成对的共轭物理量不能

同时具有确定值的原因在于测量仪器，在宏观世界中，测量一个运动物体

的位置时并不会对它的运动造成明显的影响。然而在微观世界中就完全不

同了，譬如，你想用光测量电子这种微小粒子的位置，光的波长一定不能

大于电子的线度，频率和能量就必然很高，这将对电子的运动产生极大的

冲击，以至于你无法确切地知道它原来的动量。Heisenberg 本人即持这种

观点。因此，不确定原理也常被称为测不准原理。

但另一些物理学家认为，这种不确定性来自微观世界的本性，与测量

无关。他们的观点是相当有说服力的，这可用 de Broglie 关系式为例来理

解（图 1-12）: 在经典力学中, 我们可以谈论粒子处于某一位置时的动量，

而在量子力学中, 这种说法不再成立。因为动量总是通过关系式 p =h/λ与

波长联系在一起, 谈论某一位置的动量就等于谈论某一位置的波长, 然而,

波长根本不是位置的函数, 严格说来，它是无限长的一列波的特征，所以，
谈论“某一位置的波长”是毫无意义的！相应地，在确定的坐标上还想得到

确切的动量，自然就不可能了。

不确定原理还包含一个十分特别的能量-时间不确定关系式：

τΔE≥ ħ/2

其含义是: 粒子在某能级上存在的时间(即寿命)τ越短，该能级的不确定度

程度ΔE 就越大，能级就越宽; 只有粒子在某能级上存在的时间无限长，该

能级才是完全确定的。假如有两个能级——低能级 Ea 和高能级 Eb，其能量

都是完全精确的，它们的能级差 ΔEab 也是完全确定的；能级之间发生跃迁

时，谱线有唯一确定的频率，理论上是一个无限窄的峰，其位置由ν ab = ΔEab /h

决定。

然而事实并非如此。由于粒子在各能级上的寿命不是无限长，尤其被

激发到高能级 Eb 时寿命更短，于是能级 Ea 和 Eb 分别展宽为 ΔEa 和 ΔEb，

且 ΔEb 大于 ΔEa（图 1-13）

。能级加宽导致跃迁不是发生在两个确切的能级

Ea 和 Eb 之间，而是发生在一定的能量范围内；谱线也不是一条无限窄的峰，

而向着 νab 的左右两侧展宽。这就是为什么各种光谱的谱线都有一种自然宽

度的原因，自然宽度无法用仪器技术的改进来消除。

能量-时间不确定关系与谱学直接相关, 因而对结构化学问题具有某些

特殊的意义。

将τΔE≥ ħ/2 改写成τ≈ 1/（4πΔν）

。若分子中某种原子有两个

不等价位置, 分别对应于光谱的两种特征频率, 频率之差的绝对值为Δν。

根据τ≈ 1/（4πΔν）可以算出：为区分这两个不等价位置, 原子在不同

位置上需要存在的最短寿命τ有多长。如果实际寿命小于此值，就无法区
分这两个不等价位置。需要强调指出的是: Δν与测试仪器使用的频率有

关, 仪器频率越高, 为区分原子不等价位置（即保证必要分辨率）所允许的

最短寿命τ就越短, 这种允许的τ也称为仪器的时间标度。例如, 紫外光谱

的频率高于红外光谱, 红外光谱的频率又高于核磁共振谱。相应地，它们

的时间标度由短到长：紫外光谱（10-15s）
、红外光谱（10-13s）
、核磁共振谱

（10-1s~10-9s）。瞬变性分子在不同种类的仪器上可能测得不同结构, 原因

就在于此。

例如, Fe(CO)5 在红外和拉曼光谱上测得结构为三角双锥，两个 CO

13 13
在轴向, 三个 CO 在平伏位, 而 C 核磁共振谱（ C-NMR）却测得五个

CO 的位置是等价的。原因就在于：振动光谱的时间标度比核磁共振短得多.

即使 CO 在轴向和平伏位两种不同位置上快速交换, 振动光谱仍能迅速“抓

拍”它们的瞬间结构，区分两种不同位置；相比之下，NMR 更像一种“慢快

门照相机”，CO 在两种不同位置上快速交换被它“拍”成模糊照片而变得

位置等价了。

初学者常常要问：究竟哪些物理量构成共轭对而不能同时具有确定

值？我们将在后面说明，这个问题可以从算符的对易性来确定。这里只是

提醒注意, 能量-时间不确定关系式与其它力学量共轭对的不确定关系式有

着微妙的区别；在量子力学中，坐标-动量不确定关系式可以用算符去推导，

而能量-时间不确定关系式则需要另外的特殊方法去推导。这是因为：时间

不是体系的一种力学量，而是一种参量, 量子力学中并没有时间算符。另

外, 也不能把τ理解成测量能量所需要的时间。

量子力学被许多科学家认为是二十世纪科学史上最重要的成就，是微
观世界中低能量微观粒子运动的根本规律。它揭开微观世界的奥秘, 大大

深化了人类对自然界的认识, 推动着半导体、电子计算机、激光、超导等

新技术飞速发展。据有的科学家估计, 当今世界国民经济总值的 25%来自

与量子现象有关的技术。

量子力学揭示了原子、分子、晶体中微观粒子运动的量子化特征和跃

迁规律，促进了谱学理论和技术的飞速进步, 而这些近代实验物理方法的

建立，又反过来为化学提供了研究结构和反应机理的强有力武器，极大地

提高了人类认识微观世界的能力, 对于结构化学的发展起了决定性的推动

作用。

量子力学研究原子、分子、固体的结构、状态或它们之间的相互作用

等问题，产生了量子化学这门学科，成为结构化学的理论基础, 对整个现

代化学的发展起着日益重要的作用. 今天，量子化学广泛用于化学、生物

化学、分子物理和材料科学等学科. 不仅用于解释观察的实验结果、获取

单靠实验手段无法得到的信息，而且用于预测分子结构、过渡态和反应途

径；预见分子的电学、磁学和光学性质；计算红外、核磁等各种谱图，以

及大分子、晶体和溶液中分子间相互作用。从化学反应、催化机理、药物

设计、环境保护到星际物质研究，无一不用量子化学理论计算。量子化学

的发展正在引起整个化学领域的革命.
2.2.2 原子轨道和电子云的等值面图
对于轨道节面的说明，增加以下图形：

在轨道界面图上，可以看到两种节面：l 个角度节面（平面或锥面）和

n-l-1 个径向节面（球面）
，总数为 n-1 个。请读者仔细观察下列彩图来加以

验证。

2py 3pz 3dz2

原子轨道的径向节面与角度节面

如前所述，轨道界面图与 Y(θ,φ) 图无论在概念上还是图形上都有

明显的不同，不可混淆。在某些场合，如讨论轨道对称匹配或轨道对

称守恒等问题时，人们只关心轨道角度分布的位相关系。此时用简单

的 Y(θ,φ) 图代替复杂的轨道界面图是允许的，但这只是特殊场合

既定俗成的做法。
2.2.3 径向部分和角度部分的对画图
1. 径向部分的对画图

结尾部分增加如下内容：

需要指出，常有人将 4πr2ψ2 作为径向分布函数的定义，

“理由”是：ψ2

代表概率密度，4πr2 代表球面积，二者相乘即为半径为 r 的球面上的概率。

但这种说法至少是片面的，甚至是错误的。事实上，以上说法只对 s 电子

云才成立，因为它们是与方向无关的球对称形，Y00=（4π）-1/2，|Y00|2=（4π）
-1 2 2 2
，R ( r )=ψ2/|Y00|2=4πψ2，从而 D ( r )= r R ( r )才可以进一步写成 D ( r )=
2 2
4πr2ψ2。可见，D ( r )= r R ( r )对于任何原子轨道的电子云都是适用的，而

D ( r )= 4πr2ψ2 只适用于 s 电子云，用于其它电子云都是错误的。

电子云在空间的分布并没有一个明确的边界，所以，衡量轨道的大小

取决于如何定义轨道的半径。文献中常见到两种定义:

(1) 轨道最可几半径，即径向分布函数 D(r)最大值对应的半径 rmax。在

这个半径上，单位厚度球壳内电子出现的几率最大。以单电子原子的 1s 轨

道为例：
3
⎛ Z ⎞ 2 − Zr
R10 (r ) = 2 ⎜ ⎟ e a0
⎝ a0 ⎠
4Z 3 − 2 Zr
D(r ) = r 2 R102 = 3 r 2 e a0
a0
dD(r ) 4Z 3 d ⎡ 2 − 2 Zr a0 ⎤ 4Z 3 ⎡ − 2 Zr a0 2Z 2 − 2 Zr a0 ⎤
= 3 r e ⎥⎦ = a 3 ⎢ 2re − r e ⎥
dr a0 dr ⎢⎣ 0 ⎣ a0 ⎦
4Z 3 − 2 Zr ⎛ Zr ⎞
= 3 2re a0 ⎜1 − ⎟ = 0
a0 ⎝ a0 ⎠
− 2 Zr ⎛ Zr ⎞
⎜1 − ⎟ = 0
a0
re
⎝ a0 ⎠
 此式为 0，只有三种可能：

（i）r = 0，但这导致 D(r)=0, 故应舍去；

− 2 Zr
（ii） e
a0
= 0 ，这也导致 R10=0, D(r)=0，应舍去；
Zr a
（iii） 1 − = 0, r = 0 ，这就是类氢离子基态的 r 的最可几半径，
a0 Z
对于氢原子基态 1s，最可几半径就是 Bohr 半径。

(2) 轨道半径平均值<r>。以单电子原子的 1s 轨道为例：

3/ 2 3/ 2
2π π ∞ 1 ⎛Z⎞ − Zr 1 ⎛ Z ⎞ − Zr a0
< r >= ∫ψ 1s rˆψ 1s dτ = ∫ ∫ ∫
*
⎜ ⎟ e
a0
⋅r ⋅ ⎜ ⎟ e ×
0 θ =0 r =0
π ⎝ a0 ⎠ π ⎝ a0 ⎠
2π π ⎡ Z 3 ∞ 3 −2 Zr / a0 ⎤
r sin θ drdθ dφ = ∫ dφ ∫ sin θ dθ ⎢ 3 ∫ r e
2
dr ⎥
ϕ =0 θ =0 π
⎣ 0a r =0
⎦
Z3 3! 3 a0
4π ⋅ 3 ⋅ = ⋅
π a0 (2 Z / a0 )3+1 2 Z
2.2.4 坐标参数化：网格图
本节为新增的一节

解决维数问题的办法之三是坐标参数化，即把ψ (r,θ,φ) 或|ψ(r,θ,

2 2
φ) | 的某个坐标变量固定(例如φ=0º), 在这个指定的坐标面上作ψ或|ψ|

对于其余两个变量的对画图，亦即，利用坐标参数化来减少变量，而不是
2
分解ψ或|ψ| 。

这种图常用网格图来表现。以原子轨道 2p 为例，选择包含相应坐标轴

的某个平面（譬如，对 2pz 可以选择 xz 或 yz 平面）为坐标面，ψ 值随这两

个坐标的变化就用网格的起伏来表示，并在坐标面上下分别为正值和负值。

如果是|ψ|2，当然就没有负值了，所有的峰都出现在坐标面上方。

2p 轨道的网格图
（2px、2py、2pz 的网格图形状相同，区别只在于坐标面的选择）

这种图常被称为网格图(或立体图)。其实，网格只是绘图的一种艺术风

格，网格图也只是一种习惯称呼而已，坐标参数化才是这种作图方法的数

学特点。你可以把上图的网格改画成光滑表面，那就不叫网格图，但图的
形状丝毫不变。另外，轨道或电子云的界面图也常常用画成网格，却不属

于坐标参数化作图法。
 2.2.5 电子云黑点图
本节为新增的一节

解决维数问题的办法之四是，利用艺术技巧画电子云黑点图。

R2(r)图和|Y (θ,φ)| 2 图只能分别反映电子云随径向和角度的变化，丝

毫不包含另一方的信息，所以，只好把它们的乘积近似地用黑点疏密来表
2
示，称为电子云黑点图。这并不是|ψ| 的函数-变量对画图，它仍然无法表

示空间每一点上的概率密度，而只能在概率密度较大或较小的点附近微体

积元中多画或少画一些黑点，利用视觉效果给人一种概率密度不同的印象，

只能是定性的示意图。

3pz 电子云黑点图的由来

应注意的是：不能用 D(r)图与|Y (θ,φ)| 2 图“合成”电子云黑点图，

2 2
因为 D(r) |Y (θ,φ)| 2=r2R2 |Y (θ,φ)| 2= r2|ψ| , 而不是|ψ| 。
2.3.1 算符与可测物理量
内容更新如下：

在“量子力学公设”中讲到, 波函数包含着体系的全部可测物理量, 每

个可测物理量都对应着一个线性厄米算符。现在, 让我们利用算符从波函

数中“提取”出可测物理量。作法是：首先造出算符，然后用算符去求本

征值或平均值。下面，我们以轨道角动量为例来讨论。

在经典力学中：

i j k
L= r× p = x y z = ( ypz − zp y )i + ( zpx − xpz ) j + ( xp y − ypx )k
px py pz
= Lx i + Ly j + Lz k
Lz = xp y − ypx
L2 = L ⋅ L = L2x + L2y + L2z

首先要澄清的一个问题是：由原子轨道可知，电子并不像经典图像那

样绕核做圆周运动，不确定原理也否定了那种确切的轨迹。那么，原子中

的电子怎么会有轨道角动量呢?

量子力学证明，对于含时间的波函数 Ψ(q,t)，虽然电子在各点的概率密

度可以随时间 t 变化，但电子在全空间的总概率不变（对于归一化函数为

，这表明概率密度在粒子数守恒的前提下“流动”，衡量这种流动的大小
1）

与方向的矢量称为概率流密度。对于原子轨道这样的定态，就连电子在各

点的概率密度也不随时间 t 变化，但概率流密度仍不为零。讨论概率流密

度只能用复波函数（实波函数的概率流密度恒为零），而原子的所有复波函
数都绕 z 轴对称。于是，概率流密度不为零意味着电子云绕 z 轴转动（概

率密度流动的本质是波动性，而不是电子以确切的轨迹作圆周运动）
。由于

电子具有质量和电荷，这种转动就产生了轨道角动量，并在相反的方向上

产生轨道磁矩，轨道磁矩与轨道角动量的比值称为轨道的磁旋比 γl。

在量子力学中，要得到轨道角动量的可观测值，需要写出有关算符。

由于轨道角动量三个分量算符互不对易, 所以一般说来, 只对一个分量算

符有本征值, 通常选择 z 分量算符。x、y 分量的不确定导致合矢量——轨

道角动量的算符也没有本征值，但轨道角动量平方算符有本征值，由此可

求得轨道角动量的大小。于是，我们只需要将以上 Lz 和 L2 算符化，记作

h ∂ ∂ h ∂
Lˆz = ( x − y ) =
i ∂y ∂x i ∂φ
1 ∂ ∂ 1 ∂2
L = h {−[
ˆ2 2
(sin θ )+ 2 ]} = h 2 (− Λ 2 )
sin θ ∂θ ∂θ sin θ ∂φ 2

其中，Λ2 也是一个算符，称为 Legendre 算符，代表上式中方括号部分（有

些教科书将上式中的方括号部分连同前边的负号一起称为 Legendre 算符，

并记作 Λ，本书第一版也沿用了那种记号。现在改写后，有关的本征方程

也作了相应的改写，这对轨道角动量 z 分量和轨道角动量平方没有影响）
。

（1）求算符L̂2 在本征函数 ψnlm 上的本征值：

借用 Λ2 算符，可以将前面学过的球谐函数方程

1 ∂ ∂Y 1 ∂ 2Y
[sinθ ]+ 2 = − β Y = −l (l + 1 )Y
sinθ ∂θ ∂θ sin θ ∂φ 2

改写成
 Λ2Y = − β Y = −l (l + 1 )Y
由于 R(r)不受 Λ2 算符的作用，所以，可将 R(r)放到 Λ2 算符之后，得到

Λ 2 RY = Λ 2ψ = −l (l + 1)ψ
再由 L2 = −h 2 Λ 2 求得
Lˆ2ψ = −h 2 Λ 2ψ = h 2l (l + 1)ψ
L2 = l (l + 1)h 2
| L |= l (l + 1)h

（2）求算符 Lˆ z 在本征函数 ψnlm 上的本征值（为了与自旋运动相区别，

下面将轨道磁量子数 m 记作 ml）：

h ∂ h d 1 imφ
Lˆzψ = RΘ Φ = RΘ ( e )
i ∂φ i dφ 2π
Lz = mh = ml h
以上得到了轨道角动量 z 分量和轨道角动量平方这两个物理量的本征

值的一般表达式，只要指定轨道的量子数，就能计算出该轨道的 z 分量和

轨道角动量大小。

由轨道的磁旋比

gl e
γl = − , gl = 1
2me

可以进一步计算出轨道磁矩绝对值|μl|和轨道磁矩 z 分量 μlz。

类似地，电子的自旋运动也会产生角动量和相应的磁矩。只不过，经

典物理中没有与电子自旋类似的运动，所以，有关造电子自旋的算符要用

一些特殊技巧。此外，电子自旋的磁旋比
 gse
γs = − , g s = 2.0023 ≈ 2
2me

Dirac 用相对论波动方程自然导出 gs=2，而更精确的值 2.0023 可以从

实验和量子电动力学给出。

Lˆz
是否对任何物理量都能求其本征值呢? 否! 以上我们能够求 L̂2 和
的本征值, 只是因为原子轨道 ψnlm 是它们的共同本征函数。对于另一些物

理量, 例如轨道角动量 L, 原子轨道并不是该算符的本征函数，这就只能通

过 L2 求 L 的大小，或利用平均值公式求平均值（也许你会想到，对于 l 为

零的 s 轨道，轨道角动量本身为零，它的 x、y、z 分量必定都为零。这与

三个分量算符互不对易岂不自相矛盾吗？其实不然，量子力学指出：互不

对易的算符不可能有共同本征函数完备系，即不可能让所有的波函数都是

这组算符的共同本征函数，但允许某个或某些波函数是这组算符的共同本

征函数。s 轨道就是这样的波函数，尽管角动量的三个分量互不对易，但 s

轨道可以作为它们的共同本征函数。然而，p、d、f、…轨道都不是这样）。

总之, 只要有了波函数, 就能利用算符去求各种物理量的本征值或平

均值。下面将原子的轨道和自旋角动量及其 z 分量，连同相应的磁矩的公

式，汇总于表 2-3 中。这些物理量都与量子数有关, 因而都是量子化的，

将指定的量子数代入，就得到具体数值。请看, 那些抽象的量子力学公设,

是不是逐渐显示出了它们明确的物理意义?
2.5.2 L-S 矢量偶合模型
内容更新如下：

在讨论矢量耦合模型之前，首先要对“角动量矢量耦合”这个概念作一

浅显的解释。因为这一概念常使一些初学者感到困惑：角动量为什么会耦

合呢？

以一个 p 电子的轨道-自旋耦合为例, 借用经典力学的描述, 将电子的

轨道运动近似看作环形电流, 它产生一个与轨道角动量矢量反向的轨道磁

矩矢量(反向是因为电子带负电), 大小由磁旋比 γl 决定。类似地, 自旋角动

量矢量也对应着反向的自旋磁矩, 但磁旋比为 γs (:γs 约为 γl 的 2 倍)。轨道

磁矩与自旋磁矩相当于条形磁铁，当然会相互作用即相互耦合。

对于单个电子, 只有它自己的轨道磁矩与自旋磁矩发生耦合，而对于

多电子体系, 耦合方式就更复杂了，因为各个电子的轨道磁矩也会相互耦

合，自旋磁矩也是如此。换言之，我们可以认为处于磁矩反方向的轨道角

动量矢量与自旋角动量矢量也以相应的方式进行耦合。如何考虑这些耦合，

正是下面要讨论的问题。

在矢量耦合模型中, 有两种耦合方案。以原子中的两个电子为例：

如果静电相互作用大于轨道-自旋耦合作用(在较轻的原子中), 首先由

电子的轨道角动量矢量 l1 和 l2 耦合成总轨道角动量矢量 L , 电子的自旋角

动量矢量 s1 和 s2 耦合成总自旋角动量矢量 S , 然后再由 L 与 S 耦合成原子

的总角动量矢量 J。这种耦合方案叫做 L-S 耦合或 Russell-Saunders 耦合。

反之, 如果轨道-自旋耦合作用大于静电相互作用 (在较重的原子中),

则首先由 l1 和 s1 耦合成 j1，l2 和 s2 耦合成 j2, 然后再由 j1 和 j2 耦合成原子的

总角动量矢量 J。这种耦合方案叫做 j-j 耦合。

实际上, 这两种方案代表了两种极端情况。原子中的真实情况介于这

二者之间。不过，实验表明, 即使象 Pb（Z=82）这样的重原子, 也远未达

到纯粹的 j-j 耦合。所以，很多较轻的原子（Z<40）可以用 L-S 耦合方案满

意地描述。下面就是此方案的矢量进动图（图 2-11）
。

L、S 矢量是分别由 l、s 矢量以特定方式作矢量加法而成，这种方式

要保证合矢量的 z 分量也是量子化的。

l 及其 z 分量 lz 的模、s 及其 z 分量 sz 的模,分别由以下公式决定（l、s

取绝对值是由于只能确定矢量的模而不能确定其方向。但它们的 z 分量的

模和方向都可以确定，取绝对值是只需要模）：

l = l (l + 1)h , l z = ml h
s = s (s + 1)h , sz = ms h
以两个电子为例，按特定的矢量相加方式，l1 与 l2 形成 L，s1 与 s2 形成

S，进而由 L 与 S 形成 J。这些合矢量及其 z 分量的模可由下列公式来计算，

它们与分矢量 l、s 的公式具有类似形式。可见，这些合矢量的 z 分量确实

也是量子化的：

L = L(L + 1)h , Lz = M L h
S = S (S + 1)h , Sz = M S h
J = J (J + 1)h , Jz = M Jh

其中的量子数在各种文献中的称呼可能略有差异，但含义是明确的。

例如，通常称 L 为原子的轨道角动量量子数或电子的总轨道角动量量子数，
S 为原子的自旋角动量量子数或电子的总自旋角动量量子数，J 是原子的总

量子数或总角动量量子数（动量二字往往略去）；相应地，ML 称为原子的

轨道磁量子数或电子的总轨道磁量子数、MS 称为原子的自旋磁量子数或电

子的总自旋磁量子数、MJ 称为原子的总磁量子数或总角动量磁量子数。

既然由分矢量形成合矢量必须按照特定的方式相加，那么，在量子数

上就表现为：分矢量的有关量子数也必须按特殊的法则组合，以产生合矢

量的有关量子数。不过要注意：量子数本身不是矢量，它们的组合是特殊

的代数加法，而不是矢量加法。一旦求出量子数 L、S，就可以写出代表原

子能量状态的原子光谱项；再求出量子数 J，就能进一步写出属于该谱项

的所有光谱支项。

所以，我们的任务就是：如何由分矢量的有关量子数，求出合矢量的

有关量子数。
图 2-11 L-S 耦合方案的矢量进动图
2.5.5 跃迁选律
内容更新如下：

原子光谱是原子能级之间的跃迁产生的。但在原子世界中, 这种跃迁也

必须遵从某些规则, 并不是任何两个能级之间都可以随便跃迁。这些规则

就是所谓的“跃迁选律”。允许的电偶极跃迁选律如下:

ΔS = 0

ΔL = 0，±1（但从 L=0 到 L=0 禁阻。单电子原子基态为 s 态，L=0，

对于它们来说，如果跃迁是ΔL = 0, 就只能从 L=0 到 L=0, 而这是禁阻的。

因此，只有ΔL=±1）

ΔJ = 0，±1（但从 J=0 到 J=0 禁阻）

ΔMJ = 0，±1(但ΔJ = 0 时, 从 MJ = 0 到 MJ = 0 禁阻)

这些选律在轨道-自旋耦合作用变强时会逐渐失效, 而在 j-j 耦合方案中

会变得完全不起作用。因为在这种情况下，就连量子数 L 和 S 本身都已经

越来越没有确定值，用量子力学的语言说，它们不再是好量子数。所以, Δ

S≠0 的跃迁在轻原子中非常弱, 而在重原子中可能相当强，因为轨道-自旋

耦合随原子序数的 4 次方增长。

此外, 原子都是中心对称的, 所以, 跃迁还要受到 Laporte 选律的限制。

为了搞清什么是 Laporte 选律, 首先需要知道谱项的宇称。

我们还记得, 原子轨道都有确定的宇称。电子排布在轨道上形成组态,

进而确定了谱项, 所以, 谱项也有确定的宇称。用下列两种方法的任意一

种，很容易求出谱项的宇称:
 (1) 对于组态中各个电子的轨道角量子数 l 求和，总和的奇偶性就等于

该组态产生的所有谱项的奇偶性。即: 总和若为偶数, 谱项的宇称为 g; 总

和若为奇数, 谱项的宇称为 u。

(2) 将组态中各个电子按所在轨道的宇称相乘(同样是，每个电子一项,

而不是每个轨道一项)，这种乘积叫做“直积”，所以使用特殊的乘号⊗。乘

法规则是：g⊗g=u⊗u=g, g⊗u=u⊗g=u。

谱项的宇称为 u 时，以 O 作为右上标。

电偶极跃迁的 Laporte 选律: 电偶极跃迁只能发生在宇称不同的态之

间。

这一选律依据的数学原理是极其简单的。无疑，你对函数 f(x)的奇偶性

很熟悉，并且知道，若被积函数 f(x)为奇函数，则

∫
−a
f ( x )dx = 0

反之，若 f(x)为偶函数，则
a a

∫
−a
f ( x)dx = 2 ∫ f ( x)dx
0

光谱的跃迁强度 I 正比于“跃迁矩阵元”的绝对值平方（下式中最后

一种写法用了 Dirac 符号）：

2
ˆ |ψ > 2
ˆ ψ dτ ≡ < ψ | M
I ∝ ∫ψ *i M j i j

这种跃迁矩阵元也是一种积分，其中的算符 M̂ 是跃迁矩算符，具体形

式取决于光谱的性质；ψi、ψj 分别是跃迁的始态和终态。若 ψi、 M̂ 、ψj 三

者的宇称相乘得到 u，即被积函数（ψi M̂ ψj）是奇函数，跃迁矩阵元必然为

零，光谱的跃迁强度也为零。

注意：仅仅根据被积函数的宇称，可以得出跃迁强度为零的充分条件，

但不是必要条件；或者是跃迁强度不为零的必要条件，但不是充分条件。

对于电偶极跃迁，跃迁矩算符是偶极矩算符，宇称为 u。所以，跃迁强

度不为零的必要条件是：始态与终态的宇称必须相反。这正是电偶极跃迁

的 Laporte 选律。

这个选律是严格的，对于有对称中心的分子也是适用的。正是由于这

一限制，过渡金属配合物中的 d-d 跃迁通常是弱带，因为 d 轨道宇称为 g，

这种跃迁是宇称不变的 g-g 跃迁。这种禁阻跃迁的发生，往往是周围环境

影响使原子失去了对称中心，例如，分子在某些振动方式中不再保持对称

中心。

有时，上述禁阻跃迁的发生也可能源于磁偶极矩跃迁。磁偶极矩（即

磁矩）常常只用一个箭头表示，但这种描述在某些场合可能会引起误解。

更好的做法是用产生磁偶极矩的有向环形电流来表示，环流显然是闭合的。

尽管这也是一种经典图像，但足以说明问题：以圆心为对称中心，对有向

环流进行反演，很容易看出环流的方向不变：

由此产生的磁偶极矩方向当然也不变：
 表明磁偶极矩的宇称为 g（有的文献在环流符号上同时画出磁偶极矩箭

头作为辅助标记，那是可以的。但必须注意：反演只能作用于有向环流，

而不能作用于代表磁偶极矩的箭头。反演前后的磁偶极矩方向，只能分别

。这与电偶极矩的宇称 u 刚好
由反演前后环流的方向按右手螺旋法则决定）

相反。所以，磁偶极跃迁的 Laporte 选律也与电偶极跃迁情形相反，只能发

生在宇称相同的态之间。不过，磁偶极跃迁强度通常比电偶极跃迁小 5 个

数量级。

同一组态导出的所有谱项的宇称都相同。例如, 下图虽然有许多谱项,

但都是由 np2 组态导出的, 具有相同的宇称（对于本例都是 g）

，因此, 这些

谱项之间的跃迁都是禁阻的。确实, 最强的允许跃迁几乎总是发生在不同

组态的谱项之间。

禁阻跃迁还导致了一种有意义的现象——原子亚稳态。亚稳态能量高

于基态，却不能通过辐射来释放多余的能量。例如，广泛用于激光显示、

准直、精密测量、全息照相与激光通信等方面的氦氖激光器，其工作物质

为 1：5 的 He、Ne 混合气体。

 利用直流气体放电将 He 原子激发到 21S 态不受选择定则限制，但它要

想通过辐射回到基态 11S 却被选择定则所禁阻，所以，21S 态是亚稳态。恰

好 Ne 原子的一个激发态与 He 原子 21S 能量相匹配，于是，He 将多余的能

量转移给 Ne，造成 Ne 的粒子数反转，进而发射出波长 632.82nm 的红色可

见激光。

图 2-14 (np)2 组态的能级分裂

 2S+1
从组态的能级分裂图(图 2-14)上还可以看出，每个光谱支项 LJ 又有

2J+1 个分量，以 MJ 区分，通常记作

2S +1
LMJ J 。当原子处于外磁场中时, MJ

值不同的态成为能量不同的微能态，其总数等于微状态数目，但二者分别

来自不同的出发点, 并不是一一对应关系。

若原子的自旋角动量 S 为零，量子数 S 也为零，J 还原为 L，MJ 还原为

ML，每个光谱项 2S+1L 分裂为 2L+1 个态，其能量在无外磁场的基础上增加

了一项 μBBML（μB 为 Bohr 磁子，B 为磁感强度）

。不过，考虑到跃迁选律

ΔML = 0，±1，光谱线只会分裂为 3 组：ΔML=0 的一组线位置不变，ΔML=+1

和-1 的两组线分别移向高频和低频方向，这种现象称为正常 Zeeman 效应，

由荷兰物理学家 P.Zeeman 于 1896 年发现，H.A.Lorentz 用经典电磁理论对

这种现象进行了解释，两人共同获得 1902 年诺贝尔物理学奖。

2S+1
若原子的自旋角动量 S 不为零，则是每个光谱支项 LJ 分裂为 2J+1

个态，其能量在无外磁场的基础上增加了一项 gJ μBBMJ，gJ 称为 Lande g 因

子。这种情况下能级分裂非常复杂，原因是 gJ 与 L、S、J 都有关：

J (J +1)+S (S +1)-L(L +1)
gJ = 1+
2J (J +1)
不同谱项的分裂间隔变得不同。再考虑到跃迁选律ΔMJ = 0，±1(ΔJ =

0 时, MJ = 0 到 MJ = 0 禁阻)，光谱线也再不一定分裂为 3 组，结果自然就

非常复杂了。这种现象称为反常 Zeeman 效应，由 T.Supeston 于 1897 年发

“反常”一词只是意味着这种现象不能用 Lorentz 的经典电磁理论解释，

现。

而从量子力学看来，根本没有任何反常的问题。

当外磁场很强时，可以解除轨道角动量与自旋角动量的耦合，借用“进

动”的说法，就是轨道角动量与自旋角动量可以各自单独围绕外磁场方向
进动了。在这种情况下，如果有激发源的光波照射到原子上，由于自旋角

动量基本上不与光波的电场发生作用（这正是电偶极跃迁时ΔS=0 的原因），

只有轨道角动量与光波的电场作用而发生跃迁，这与正常 Zeeman 效应中 J

还原为 L 的情况相类似。这种由外加强磁场解除轨-旋耦合，使反常 Zeeman

效应变为正常 Zeeman 效应的现象，称为 Paschen-Back 效应。

利用塞曼效应可以测定谱项的多重度、测量电子的荷质比等。在天体

物理中可以测量天体的磁场，1908 年，美国天文学家海尔等人在威尔逊山

天文台（现称海尔天文台）根据 Zeeman 效应首次发现了太阳黑子周围的

磁场，这也是首次发现地球外星体的磁场。
3.1.3 H2+的 Schrödinger 方程的变分求解
公式（3.23）校正为：

1 2 1 1 − ra 2 1 1 −2 ra
∫ rbψ a dτ = ∫ rb π
( e ) dτ = ∫ rb (π e )dτ
∞ 1 2π
1
2 R3 2
= ∫ ∫ ∫ ⋅ ⋅e − ( μ +ν ) R
⋅ [ ( μ −ν 2 )d μ dν dφ ]
μ =1ν =−1 φ = 0 π ( μ −ν ) R 8
∞ 1 2π
R2
∫μ ν ∫ φ∫ (μ +ν )e d μ dν dφ
− ( μ +ν ) R
=
4π =1 =−1 = 0
2π 1 ∞
R2
∫φ dφν ∫ μ∫ (μ +ν )e
− ( μ +ν ) R
= d μ dν
4π =0 =−1 =1
1 ∞ 1 ∞
R2
= [ ∫ ∫ μ e − μ R e−ν R d μ dν + ∫ ∫ ν e − μ R e −ν R d μ dν ]
2 ν = −1 μ =1 ν =−1 μ =1
1 ∞ 1 ∞
R2
= [ ∫ e −ν R dν ∫ μ e − μ R d μ + ∫ ν e−ν R dν ∫ e − μ R d μ ]
2 ν =−1 μ =1 ν =−1 μ =1

R 2 e −ν R 1 e − μ R e −ν R e− μ R ∞
= [ |−1 ⋅ 2 (− μ R − 1) |1 + 2 (−ν R − 1) |−1 ⋅
∞ 1
|1 ]
2 −R R R −R
R2 e− R e R e− R e − R (− R − 1) e R ( R − 1) e − R
= {(− + )[− 2 (− R − 1)] + [ − ]⋅ }
2 R R R R2 R2 R
1 1
= − ( + 1)e −2 R (3.23)
R R
3.1.7 双原子分子的轨道能级与电子组态
1. 同核双原子分子

结尾处增加如下阅读材料：

生物固氮模拟
————————————————————
根瘤菌却能在常温常压下以极高的速率还原分子态氮为氨态氮。全世界每年由于生
物固氮作用所固定的氮素量达 6300～17500 万吨，对农业生产意义重大。所以，模拟
生物进行常温常压固氮一直是人类的梦想。1992 年，生物化学家从生物体内分离出了
该催化过程中含 Mo、Fe、S 的辅酶并测出了晶体结构。但仍不确知 N2 是否以下列设想
的方式与辅酶键合（红色球为 Fe，黄色球为 S，白色球为 Mo，蓝色球为 N）。生物无
机化学家已经制备了具有活性部位的多种模型化合物。

————————————————————
3.2.3 原子轨道的杂化
内容更新如下：

VB 理论建立以后, 在解释共价键的方向性和饱和性, 定性讨论分子结

构方面取得很大成功, 但也暴露出一些局限性。例如, 有些分子的键角明显

偏离原子轨道之间的夹角, 有些原子的成键数目大于价层轨道中未成对电

子数, 用 VB 理论都很难解释。例如, 一个典型的问题是: CH4 中的 C 原子

只有两个不成对的 2p 电子, 却能形成互为 109.5°的 4 个等价 C-H 单键。即

使一个 2s 电子被激发到 2p 轨道能够形成 4 个 C-H 单键, 其中 3 个键也应

当互为直角且与另一个键不等价。这都与事实不符。为解决这些矛盾,

Pauling 提出了杂化轨道的概念。

杂化轨道的原理是: 为了在化合过程中更有效地形成化学键, 同一个

原子中的几个轨道经过线性组合形成新的轨道⎯⎯杂化轨道。杂化轨道仍

是原子轨道, 但在特定方向上的值增大了, 超过了纯粹的原子轨道，在此方

向上成键更为有效。

Pauling 将原子轨道的最大成键能力 f 定义为轨道角度函数 Y 的最大值。

若以(4π)-1/2 为单位长度, 则 s、p、d、f 轨道的最大成键能力分别为 f s=1、

f p=31/2、fd=51/2、f f=71/2。

设 s-p 杂化轨道的形式为(s-p 中的短横线只表示参与杂化的原子轨道有

s 和 p 型，并不表示 s 与 p 轨道的比例一定相等)：

ψs-p=csψs+cpψp

则杂化轨道的成键能力定义为

fs-p= csfs+cpfp
 应注意的是，s 和 p 轨道在杂化轨道中所占的百分比并不分别等于杂化

轨道式中相应的线性组合系数 cs 和 cp, 而是等于 cs2 和 cp2，通常记作 α 和β，

α+β=1。

按此定义，杂化轨道的最大成键能力将会大于纯粹的原子轨道。以最

常见的有机物 C 原子杂化为例：

乙炔中的 C 原子采取等性 sp 杂化。下标 sp 表示 s 与 p 轨道各占 1/2，

与 s-p 不同。

1 1 1 1 1 1
ψ sp = ψs + ψp , fsp = fs + fp = ⋅1 + ⋅ 3 = 1.932
2 2 2 2 2 2
乙烯中的 C 原子采取等性 sp2 杂化，s 与 p 轨道分别占 1/3 和 2/3。

1 2 1 2 1 2
ψ sp =
2 ψs + ψp , fsp2 = fs + fp = ⋅1 + ⋅ 3 = 1.992
3 3 3 3 3 3
甲烷中的 C 原子采取等性 sp3 杂化，s 与 p 轨道分别占 1/4 和 3/4。

1 3 1 3 1 3
ψ sp =
3 ψs + ψp , fsp2 = fs + fp = ⋅1 + ⋅ 3=2
4 4 4 4 4 4

可见，杂化确实是轨道的最大成键能力增大了。那么，是否原子中的

轨道总是倾向于杂化呢？否。杂化是原子在化合成分子的过程中，根据成

键要求，受周围原子影响而发生的, 孤立的原子是不会杂化的。

杂化遵循某些规则: (1) 参与杂化的原子轨道能量相近; (2) 轨道数守

恒，即杂化前后轨道数目不变, 只有轨道的空间分布发生改变; (3) 形成

的杂化轨道也必须正交归一化；(4) 杂化轨道一般均与其它原子形成 σ 键

或容纳孤对电子，而不会以空轨道形式存在。
 杂化有等性杂化和不等性杂化之分。以 s 轨道与 p 轨道的杂化为例, 等

性杂化的含义是: 原子轨道 s 均等地分配在一组几个杂化轨道中, 原子轨

道 p 也均等地分配在一组几个杂化轨道中, 其它原子轨道的分配也是如此。

而并不意味着同一条杂化轨道中 s 成份与 p 成份也一定相等, 这是不言而喻

的。不等性杂化则是一种不均等分配。

杂化轨道的形状随参与杂化的原子轨道类型和数目不同而不同。以一

个 sp 杂化轨道为例, 形状如下（图 3-15）

。

图 3-15 一个 sp 杂化轨道

虽然 p 原子轨道有通过核的角度节面(平面), 但 s 原子轨道却没有。所

以, s 轨道的混入使得杂化轨道的节面不一定通过核。

由于轨道数守恒, 形成的杂化轨道都是一组而不只一个，相互之间具有

确定的夹角 θ，由杂化轨道的正交归一化条件可以推导出夹角公式。下面

略去推导过程, 给出 s-p 不等性杂化和等性杂化的夹角公式:

α iα j
cos θij = −
(1 − α i )(1 − α j )
α
cos θ = −
1－α
 前一式中 αi 和 αj 分别是两个不等性杂化轨道 ψj 和 ψj 中 s 轨道所占百分

数； 后一式中 α 是等性杂化轨道 ψ 中 s 轨道所占百分数。再次说明: s 轨

道所占百分数等于其线性组合系数的平方。

以最常见的有机物 C 原子杂化为例, 乙炔中的 C 原子以等性 sp 杂化方

式形成两个 sp 杂化轨道, 互成 180 °；乙烯中的 C 原子以等性 sp2 杂化方式

形成三个 sp2 杂化轨道, 互成 120 °；甲烷中的 C 原子以等性 sp3 杂化方式形

成四个 sp3 杂化轨道, 互成 109.5°。这些杂化轨道形成碳碳和碳氢 σ 键(而

未参与杂化的 p 轨道则形成 π 键)。每一类杂化轨道的详细组合形式都可以

通过杂化轨道空间分布的对称性分析, 写出变换矩阵，推导过程见有关参

考书。下面给出结果, 其中 h 代表杂化轨道:

sp :
⎡ h1 ⎤ ⎡1/ 2 1/ 2 ⎤ ⎡ s ⎤
⎢h ⎥ = ⎢ ⎥⎢ ⎥
⎣ 2 ⎦ ⎣⎢1/ 2 −1/ 2 ⎦⎥ ⎣ p ⎦
sp 2 :

⎡ h1 ⎤ ⎡1/ 3 2 / 6 ⎤⎡ s ⎤
0
⎢ h ⎥ = ⎢1/ 3 −1/ 6 ⎥⎢ ⎥
⎢ 2⎥ ⎢ 1/ 2 ⎥ ⎢ p x ⎥
⎢⎣ h3 ⎥⎦ ⎢1/ 3 −1/ 6 ⎥
−1/ 2 ⎥⎦ ⎢⎣ p y ⎥⎦
⎢⎣
sp3 :
⎡ h1 ⎤ ⎡1/ 2 1/ 2 1/ 2 1/ 2 ⎤ ⎡ s ⎤
⎢ h ⎥ ⎢1/ 2 −1/ 2 1/ 2 −1/ 2 ⎥ ⎢ p ⎥
⎢ 2⎥ = ⎢ ⎥⎢ x⎥
⎢ h3 ⎥ ⎢1/ 2 −1/ 2 −1/ 2 1/ 2 ⎥ ⎢ p y ⎥
⎢ ⎥ ⎢ ⎥⎢ ⎥
⎣ h4 ⎦ ⎣1/ 2 1/ 2 −1/ 2 −1/ 2 ⎦ ⎣ p z ⎦

图形分别如下：
按化学中的习惯画法, 它们的大致图形如图 3-16 所示, 这并不是精确
图形(图中的圆球是氢原子的 1s 轨道):

图 3-16 乙炔、、乙烯、甲烷中 C 原子的等性 s-p 杂化

杂化的概念是相当简单的, 但有些问题容易引起误解, 需要加以说明:

(1) 杂化价态（简称价态）不是光谱态。例如，C 原子的基组态为（1s2）

2s22px12py1，基态谱项为 3P0。在化合成 CH4 分子过程中，C 受相邻 H 原子

作用，基组态首先变为激发组态（1s2）2s12px12py12pz1, 进一步变为正四面

体取向的 sp3 杂化价态，杂化价态虽然也记作（1s2）2s12px12py12pz1, 但不是

一种确定的光谱态, 不能说是 5S 态，因为 C 的 4 个价电子的自旋相对取向

已经随机化，不满足光谱态所要求的角动量相对取向（而 C 原子经历单纯

的电子激发形成的激发组态（1s2）2s12px12py12pz1 可以产生光谱态 5S）

。

(2) 杂化过程中，电子激发和随之形成杂化价态都需要耗费能量，这种

前期付出可由杂化后成键来补偿。例如, 将 C 的一个 2s 电子激发到 2p 轨

进而形成杂化价态需要 8.26eV, 而生成 4 个 C-H 键可放出能量 25.31eV，

道、
足以补偿且富足有余（文献中关于 2s 电子激发能、以及生成 C-H 键放出的

能量数据不尽相同，这也许与杂化价态不是光谱态，其能量只能根据有关

的光谱态估计有关）;

(3) 原子轨道形成分子轨道后能级趋于分裂，而原子轨道形成杂化轨道

后，至少从概念上来讲，能量趋于接近；

(4) 最大成键能力这个术语很容易被理解为键强度或键能的比较标准。

但是, 如果你看看乙炔、乙烯、甲烷中的 C-H 键能, 就会发现: 杂化轨道的

最大成键能力越大, C-H 键能反而越小。这是为什么呢？简单说来，最大成

键能力是在相同核间距下对比的结果, 所以, 以 s-p 杂化为例，混入的 p 轨

道越多, 杂化轨道在特定方向伸展得越远. 越有利于该方向的成键。然而，

不同分子中的成键却不是固定在相同核间距上，所以, 混入的 p 轨道越多,

杂化轨道形成的键往往更长一些, 键能也就越小一些。
3.3.1 非等价组态的分子谱项
内容更新如下：

下面以实例说明非等价组态的分子谱项:

（1）σ（代表 σ1，以下其它组态也类似）

ml=0，S=1/2。所以，Λ=0，S=1/2。谱项为 2Σ 。

（2）π：
无论它所处的 MO 的 ml=+1 或-1，
由于只有一个电子， 总有 Λ=1，
S=1/2。

谱项为 2Π 。

（3）δ
由以上两例已知，在只有一个电子的情况下，谱项的 Λ 代号只不过是

分子轨道符号的大写，而自旋多重度为 2，这一规律具有普遍性。所以，δ1

组态的谱项为 2Δ 。

（4）σπ（代表 σ1π1，下同）

ml（1）=0，ml（2）=+1 或-1。所以，Λ=1，S=1，0。谱项为 3Π，1Π 。

（5）σδ

ml（1）=0，ml（2）=+2 或-2。所以，Λ=2，S=1，0。谱项为 3Δ，1Δ 。

（6）ππ

注意 ππ 代表 π1π1，意味着两个电子处于非简并的 π 轨道，是非等价

（而 π2 意味着两个电子处于简并的 π 轨道或同一个轨道，是等价组态）。
组态

ml（1）=+1 或-1，ml（2）=+1 或-1。ML 遍取它们所有可能的代数和，即

ML=2，0，0，-2。所以，Λ=2，0，S=1，0。谱项为 3Δ，1Δ ，3Σ，1Σ 。

3.3.2 等价组态的分子谱项
内容更新如下：

（1） π :
2

与求原子的等价组态光谱项类似，这里也要用到行列式波函数法，也

要首先画出所有可能的微状态，并求出 ML 和 MS。

编号 ml ML Ms 光谱项

+1 -1
1
1 αβ 2 0 Δ
3
2 α α 0 1 Σ
3
3 α β 0 0 Σ
1
4 β α 0 0 Σ
3
5 β β 0 -1 Σ
1
6 αβ -2 0 Δ

但是，接下来的做法与原子谱项求法有所不同。主要是，分子谱项不

用量子数 L 而用 Λ，所以，从 ML 列挑出最大值决定 Λ 值后，不能从 ML 列

中去找（2Λ+1）个分量，而只能去找 ML 为相反值的另一个分量。例如，

在 ML 列中首先挑出 ML=2 的最大值后，要去找 ML=-2 的另一个分量，它们

的 Λ 都是 2。然后，从它们对应的 Ms=0，可知 S=0，2S+1=1，确定了它们

都属于 1Δ 谱项。
 然后划掉这两行。对剩余行重复这一过程。现在，ML=0 就是最大值，

Λ=0。但有几个 ML 都是 0，怎么办？我们去找它们对应的最大 MS，结果是

1，表明 S=1，2S+1=3。由于对 MS 的处理与原子谱项相同，所以，我们认

定，对应于 Λ=0，有 S=1，MS=1，0，-1 三个分量，它们都属于 3Σ 谱项。

再划掉这三行后，只剩下 ML=0，MS=0 这一行。即 Λ=0，S=0，2S+1=1。

属于 1Σ 谱项。

同理可得出下列各组态的谱项:

（2）σ2：1Σ

（3）π4：1Σ

这两例表明，壳层全充满的组态总是产生 1Σ 分子谱项，正如亚层全充

满的组态总是产生 1S 原子谱项那样。

（4）π3：2Π

这一例首先利用了空穴规则，将 π3 简化为 π1，然后按非等价组态得到

2
Π 谱项。

（5）π2σ1：4Σ，2Δ，2Σ

这是一种混合组态。其中，σ1 是非等价组态，而 π2 是等价组态。为求

出混合组态的谱项，先要按各自的求法分别得到非等价组态和等价组态的

谱项，然后再进行组合。具体做法是：将非等价组态的谱项与等价组态的

谱项逐一进行组合（但同种组态的谱项不可组合）
。对于任何两个谱项的组

合，先写出各自的 ML 和 S，然后，将二者的 ML（而不是 Λ）作出所有可能

的代数和，求绝对值就是所需的 Λ 值；将 S 从二者之和，以间隔为 1 递降

至差值的绝对值(即 Clebsch-Gordon 序列)，就是所需的 S 值。

 全部组合完成后，就得到混合组态的谱项。过程如下：
1 2
非等价组态σ ： Σ（Λ=0，ML =0； S=1/2）

等价组态 π2： 3
Σ（Λ=0，ML =0； S=1）
1
Δ（Λ=2，ML =2,-2；S=0）
1
Σ（Λ=0，ML =0； S=0）
2
Σ与3Σ组合： ML =0,Λ=0；S=3/2,1/2。 4Σ,2Σ
2
Σ与1Δ组合： ML =2,-2,Λ=2；S=1/2。 2
Δ
2
Σ与1Σ组合： ML =0,Λ=0；S=1/2。 2
Σ

试判断: 第二周期同核双原子分子以及它们的某些离子, 具有哪些分

子谱项?
4.3 分子点群
3.立方群
更新后将立方群改称为高阶群，同时将内容更新如下：

3. 高阶群：这一大类点群的共同特点是有多条高次旋转轴相交（所谓

高次是指大于二次)，其对称性与 5 种正多面体（柏拉图体）有着密切联系。

高阶群估计只有 7 种点群，分属于正四面体群、立方体群、二十面体群 3

类。这一大类点群在文献中常有不同的名称，如高阶群、各向同性群、立

方群（即立方体群）等。本书第一版将其称之为立方群，现在考虑到高阶

群这个称呼更确切，而立方群（即立方体群）则更适合于其中的 O 群和

Oh，故本版作了修改。

下面分别详述。

（1）正四面体群：含 T、Td、Th 三种点群，它们的共同特点是都具有

正四面体的所有旋转轴：4C3、3C2（旋转轴符号前的系数表示有几条这样

的轴。图 4-12（a）给出了一条 C3 和一条 C2 的位置和取向，读者不难找出

其余的旋转轴。为便于将旋转轴在笛卡尔坐标系中定向，可借助于图 4-12

（b）所示的正方体，立即可以看出 3 条 C2 互相垂直，分别与 3 个坐标轴

重合，所以，将 3 条 C2 选为主轴是很方便的（不用轴次更高的 C3 作主轴，

因为它们之间的夹角为 109°28’）
。
 正四面体的 C3 和 C2

正四面体在笛卡尔坐标系中的定向

T 群：T 群具有正四面体的所有旋转轴，但不包括其它对称元素（所以，

T 群的对称性低于正四面体本身）。由这些对称元素可以进行 12 种对称操

{ }
作： Ê, 4Cˆ 3 , 4Cˆ 3 ,3Cˆ 2 ，故为 12 阶群（三重旋转符号上的指数 2 代表进行
2

相继两次 120°旋转，即 240°旋转）。

T 群是纯旋转群，几乎找不到这种对称性的分子。

Th 群：在 T 群基础上，如果在垂直于每条 C2 的方向还有镜面σh，并与

C2 相交成对称中心 i，则为 Th 群，它有 24 个对称操作：

{E,ˆ 4Cˆ ,4Cˆ

3
2
3 }
,3Cˆ 2 ,iˆ ,4Sˆ 6 ,4Sˆ 65 ,3σˆ h ，故为 24 阶群。

属于 Th 群的分子很少见，下面给出两例：K2PbCu(NO2)64 -中的阴离子
Cu(NO2) 64 -及[Ti8C12]+。图中对每种分子只标出一条 C3 和一条 C2，请读者

从 CD 中的分子模型上找出其余所有的对称元素。

K2PbCu(NO2)64 -中的阴离子 Cu(NO2) 64 –的 C3 与 C2

[Ti8C12]+中的 C3 与 C2（右图是从另一个角度看 C3）

Td 群：在 T 群基础上，如果还有包含 C2 而平分两条 C3 夹角的σd，则

{
3 2 4 d }
ˆ 8Cˆ ,3Cˆ ,6Sˆ ,6σˆ ,故为 24 阶群。不过，
为 Td 群，它有 24 个对称操作： E,

你不必死记硬背这些对称操作，而只要花一点时间看懂正四面体的对称性，

因为属于 Td 群的分子，其对称性与正四面体的对称性完全相同（但形状并

不一定相同！）
。仔细观察图 4-20 给出的实例，不难看出这一点。值得注意
的是：这种点群尽管对称性相当高，但并没有对称中心；此外，每条 C2

都被包含在 S4 中。

CH4 P4（白磷） 金刚烷（隐氢图）

CH3

Li

(LiCH3)4 P4O6 P4O10

图 4-20 Td 群实例

这类分子的对称元素及其方位有时不太容易看出来, 我们以金刚烷隐

氢图为例, 将旋转轴 C3 和 C2 标出（图 4-21）

。建议读者打开《结构化学（多

媒体版）》教材 CD 中链接的有关分子模型(ENT 文件), 亲自操作, 反复观

察, 加以熟悉。
 图 4-21 金刚烷分子上的 C3 和 C2

（2）立方体群：含 O 和 Oh 点群。它们的共同特点是具有正方体或正

八面体的所有旋转轴：3C4、4C3、6C2。从下图可以看出，正方体与正八面

体的对称元素完全相同，所以，你可以从二者的任何一种来观察 O 和 Oh

点群的对称元素，各种旋转轴的位置和取向如下：

3 条 C4 在正方体上穿过每两个相对的正方形面中心，而在正八面体上

则穿过每两个相对的顶点；4 条 C3 在正方体上相当于体对角线，而在正八

面体上则穿过每两个相对的正三角面中心；6 个 C2 无论在正方体上或正八

面体上都是穿过每两条相对的棱的中心。

正方体与正八面体的关系
 O 群：O 群具有正方体或正八面体的上述所有旋转轴，但不包括其它对

称元素（所以，O 群的对称性低于正方体或正八面体本身）
。据此可作出

{
24 个对称操作： Ê, 6Cˆ 4 ,3Cˆ 2 ( = Cˆ 4 ) ,8Cˆ 3 ,6Cˆ 2
2
} ，故为 24 阶群。
与 T 群类似，O 群也是纯旋转群，几乎找不到这种对称性的分子。不

过，在某些情况下，例如，分析过渡金属离子的 d 轨道在四面体或八面体

晶体场中的分裂时，我们往往借助于这种纯旋转群来简化处理步骤。

Oh 群: 在 O 群基础上，如果在垂直于每条 C4 的方向还有镜面σh，则为

Oh 群。据此可作出 48 个对称操作：

{E,ˆ 8Cˆ ,6Cˆ ,6Cˆ ,3Cˆ ( = Cˆ ),iˆ ,6Sˆ ,8Sˆ ,3σˆ ,6σˆ
3 2 4 2
2
4 4 6 h d } ，故为 48 阶群。所以, 你只

要看懂正方体或正八面体的对称性，即可了解 Oh 群。图 4-22 标出了正方

体的一部分对称元素（图形符号三角形中加一个圆点代表三次反轴 I3 即六

次映轴 S6，正方形中加一个椭圆形代表四次反轴 I4 即四次映轴 S4。六边形

中加一个三角形代表六次反轴 I6 即三次映轴 S3，不过此例中没有）

，试找出

其余所有对称元素。

σh

σd

图 4-22 正方体的一部分对称元素
 属于 Oh 群的分子，其对称元素非常容易找到，但由于对称元素太多, 稍

不留心就会遗漏。试观察立方烷、B6H62-、Ta6Cl122+分子（图 4-23）。

立方烷 B6H62- Ta6Cl122+

图 4-23 Oh 群实例

（3）二十面体群：含 I、Ih（亦称 Id）点群。它们的共同特点是具有正

三角二十面体或正五角十二面体的所有旋转轴：6C5、10C3、15C2。从下图

可以看出，正二十面体或正十二面体的对称元素完全相同，前者的角顶对

应于后者的面心，反之亦然。所以，你可以从二者的任何一种来观察 I 或

Ih（亦称 Id）点群的对称元素。由于 15 个 C2 中可以找出 3 条互相垂直的

C2，所以将它们选为主轴，而不选轴次更高的 C5。

正二十面体与正十二面体
 I 群：只具有正二十面体或正十二面体的所有旋转轴，但不包括其它对

称元素（所以，I 群的对称性低于正二十面体或正十二面体本身）
，据此可

{
5 3 2 10 10 6 }
ˆ 12Cˆ ,12Cˆ 2 ,20Cˆ ,15Cˆ ,iˆ ,12Sˆ ,12Sˆ 3 ,20Sˆ ，故为
作出 60 个对称操作： E, 5

60 阶群。

Ih 群：与纯旋转群 I 群相比，Ih 群增加了第二类对称元素：15σ、i、6S10

（贯穿正二十面体相对的两角顶或正十二面体相对的正五边形面心）
、10S6

（贯穿正二十面体相对的正三角形面心或正十二面体相对的两角顶）
。据此

可作出 120 个对称操作： E, 5 {

ˆ 12Cˆ ,12Cˆ 2 ,20Cˆ ,15Cˆ ,iˆ ,12Sˆ ,12Sˆ 3 ,20Sˆ ,15σˆ } 。
5 3 2 10 10 6

目前已知的分子中, 对称性最高者当属该群。这类分子不多见, 图 4-24

给出几个实例：B12H122-、C20H20、C60。

B12H122- C20H20

C60
 图 4-24 Ih 群实例

B12H122-和 C20H20 的骨架分别是正二十面体和正十二面体，它们属于 Ih

群是显而易见的。然而，C60 属于属于 Ih 群却并非一目了然，它的外形似乎

不像正二十面体、也不像正十二面体。然而，你只要设想将正二十面体的

12 个角顶都削去变成 12 个正五边形，如果削得合适，原来的 20 个正三角

形就会变成 20 个六边形，这正好对应于 C60 的 12 个五元环和 20 个六元环。

所以，C60 是一个“正二十面体兼正十二面体”
，由于正二十面体与正十二

面体对称性相同，C60“兼容”了二者后，对称性并不改变，仍然属于 Ih 群。

你可能会想到：还有对称性更高的点群吗？有，这就是描述真正的各

向同性——球对称性的群，即 Kh 群，有的文献称之为 O（3）群。显然，

除了单原子分子，没有任何分子的对称性可以达到 Kh 群。所以，在化学中，

Kh 群是原子所属的点群。
4.5.4 群论在化学中的应用实例
增加如下内容：

4. 构成对称性匹配的分子轨道

我们知道，原子轨道构成分子轨道的前提是对称性匹配。在简单情况

下，这很容易看出来，但在复杂情况下，要使原子轨道构成对称性匹配的

分子轨道（亦称对称性匹配的线性组合，SALC），就需要借助于系统的群

论方法。下面以环丙烯基 C3H3 为例来说明：假设该分子为 D3h 群，垂直于

分子平面的碳原子 p 轨道 φ1、φ2、φ3 如何构成对称性匹配的 π 型分子轨道。

（1）首先以 φ1、φ2、φ3 为基，记录它们在 D3h 群各种对称操作下的特

征标，得到可约表示：

D3h E 2C3 3C2 σh 2S3 3σv

φ1 1 0 -1 -1 0 1

φ2 1 0 0 -1 0 0

φ3 1 0 0 -1 0 0

Γ 3 0 -1 -3 0 1

需要注意的是，3C2 这个类的可约表示特征标是（-1）而不是（-3）
，

这是因为，我们可以从这个类的 3 个对称操作 C2 中任选 1 个作为代表，对

基集合 φ1、φ2、φ3 进行操作，结果是只有 1 个 φ 被改变符号而其余两个 φ

被改变位置，从而得到可约表示特征标为（-1）。但是，不能用该类中 3 个

不同的 C2 分别作用来得到（-3）
。根据同样的理由，3σv 这个类的可约表

示特征标是 1 而不是 3。
 （2）利用 D3h 的特征标表

将可约表示约化为如下不可约表示：

Γ = A2" ⊕ E"
（3）构成这些具有确定对称性的分子轨道，必须采用投影算符。投影

算符有不同的形式，最便于使用的形式是只利用特征标的投影算符：

lj
P = ∑ χ ( Rˆ ) j Rˆ
ˆ j

h Rˆ
其中 lj 是第 j 个不可约表示的维数， R̂代表对称操作， χ ( Rˆ ) 是第
j
j

个不可约表示的特征标。注意：投影算符中的求和必须对所有对称操作进

行，而不能像约化公式中那样改为乘以类的阶后对于类求和，这是因为：

尽管同一类中各个对称操作的特征标相同，但各个对称操作的操作效果却

不同。

接下来的做法是：从 3 个 p 轨道 φ1、φ2、φ3 的集合中任意取 1 个，例

如 φ1，将第 j 个不可约表示的投影算符作用于它，就会得出属于这个不可

约表示的对称性匹配分子轨道（SALC）的基本形式，然后加以归一化即可。

对于一维不可约表示 A2”, 这是非常简单的事，因为它只需要构成 1 个

SALC。然而，对于二维不可约表示 E2”却有些复杂，因为它需要构成 2 个

相互正交的 SALC，投影算符作用于 φ1 只能得到其中一个 SALC，另一个

从何而来呢？解决这一难题有不同的途径，比较简单的做法是用纯转动子

群来处理。对于本例，就是将 D3h 群的 A2”和 E2”改用纯转动子群 C3 的不可

约表示 A 和 E 的投影算符。C3 点群的特征标表如下

其中，ε和ε*都是复数特征标，对于 Cn 群

ε = exp(2π i/n)=cos2π /n + isin2π /n

ε* = exp(-2π i/n)=cos2π /n − isin2π /n
可见，二维不可约表示有两行互为复共轭的特征标，由此就很容易得

到两个 SALC。

现在，我们可以利用投影算符构成每个不可约表示的 SALC。

对于一维不可约表示 A：

Pˆ Aφ1 ≈ 1Eˆ φ1 + 1Cˆ 3φ1 + 1Cˆ 32φ1 = 1φ1 + 1φ2 + 1φ3 = φ1 + φ2 + φ3

为使这个 SALC 归一化，需要首先计算所谓“内积”，在计算中应注意

到 φ1、φ2、φ3 本身是正交归一基集合，即每一个 φi 本身是归一化的，而 φi

与 φj（i≠j）相互正交。
∫ (φ + φ
1 2 + φ3 )(φ1 + φ2 + φ3 )dτ = (1+0+0)+(0+1+0)+(0+0+1)=3

于是，归一化的 SALC 为

1
(φ1 + φ2 + φ3 )
3
对于二维不可约表示 E：

Pˆ E（1）φ1 ≈ 1Eˆ φ1 + ε Cˆ 3φ1 + ε *Cˆ 32φ1 = 1φ1 + εφ2 + ε *φ3

Pˆ E（2）φ ≈ 1Eˆ φ + ε * Cˆ φ + ε Cˆ 2φ = 1φ + ε *φ + εφ
1 1 3 1 3 1 1 2 3

通过两式相加和两式相减并除以 i 的方法，可以将复系数变成实系数，

得到未归一化的两个 SALC：

2φ1 +（ε + ε *）φ2 +（ε + ε *）φ3 = 2φ1 − φ2 − φ3

（ε − ε *） （ε − ε *）
⎡⎣ ε − ε ）φ2 −（ε − ε ）φ3 ⎤⎦ / i =
（ * *
φ2 − φ3 = 3（φ2 − φ3）
i i
它们的内积都是 6，于是，两个归一化 SALC 为

1
（2φ1 − φ2 − φ3）
6
1 1
3（φ2 − φ3）= （φ2 − φ3）
6 2
可以证明，这 3 个 SALC 与采用 D3h 群处理的结果完全相同。下面给出

它们的近似图形：

A E
6.2 现代科技中的晶体材料
在“新型非线性光学材料”部分增加下列图片：

KTP

掺镁 LiNbO3 晶体
BBO
第八章 新型材料的结构简介
增加以下一节：

8.6 光子晶体
光子晶体是由两种或两种以上介电常数（折射率）不同的材料在空间

按一定周期性排列形成的的新型光学材料。目前的制备方法既有物理方法，

也有化学方法，其中，用单分散纳米胶体粒子自组装形成的光子晶体也称

为胶体晶体。

1987 年，E.Yablonovitch 及 S.John 指出，在不同介电常数呈周期性排列

的三维介电材料中，电磁波传播时由于布拉格散射，会受到调制而形成光

子能带结构。光子能带之间可能出现带隙，即光子禁带。具有光子带隙是

光子晶体的基本特征。光子带隙是一个频率范围，由于带隙中没有任何态

存在，所以，在三维光子晶体中，频率落在禁带内的光或电磁波无法向任

一个方向传播，而频率位于能带里的电磁波则能在光子晶体里几乎无损地

传播。这类似于半导体晶体中原子点阵控制电子的传播。目前，对光子晶

体的研究已经从传统的非调制光子晶体进入可调制光子晶体，这是一种利

用外场激励改变晶格或折射率，从而调节光子带隙的新材料。

光子晶体可以控制光子的运动，可能成为光电集成、光子集成、光通

信的一种关键性基础材料。

蛋白石是一种名贵的宝石，含水非晶质二氧化硅 SiO2·nH2O，内部是

球粒状结构。球粒本身是无序的 α-鳞石英（从这个意义上看，它不是真正

的晶体）, 但球粒呈规则排列，起着光栅作用，故呈现五颜六色的变彩。
球粒间距通常为 200nm，但 60nm 时也能出现变彩，是矿物界的光子晶体。

有趣的是，生物界也有光子晶体，例如蝴蝶翅膀和澳洲海老鼠的毛发。
8.5 分子材料, 超分子与自组装
增加下列阅读材料：

模拟生物分子构建光收集天线
————————————————————————————————————
卟啉是天然光合作用中主要的发色团，为人工天线系统提供了很好的范本。含有卟
啉分子的组装体系理所当然是人工天线中最庞大的体系。在这类卟啉阵列中，可观察
到从周围含 Zn 单元到非金属核的能量高效传递。

————————————————————————————————————
主持人和课程组
内容更新为：

主持人简介:

李炳瑞，男，1949年9月生，山西省原平市人。兰州大学物理化学教授，兰州大学
教学名师，甘肃省高等学校教学名师，世界理论有机化学家协会（WATOC）会员，国
际纯粹化学与应用化学联合会（IUPAC）第40届会议物理化学学术委员会委员。先后任
物理化学教研室副主任、物理化学研究所所长助理、化学化工学院和化学系教学指导
委员会委员。曾以访问学者身份留学于香港科技大学、巴黎第七大学和ITODYS研究所。
近30年来一直从事结构化学、计算化学、量子化学科研与教学。主讲《结构化学》、
《结构与物性》、《计算化学导论》、《基础量子化学》、《仿生学导论》和硕士、博士生
《近代结构化学》、《计算量子化学》等课程并编写了上述课程的多媒体教材。近年来
研究方向为分子结构与材料设计，包括生物基环保新材料、药物中间体等。先后获国
家级、省部级、校级教学成果奖13项，科技进步奖4项。
90 年代以来，主持国家理科基地名牌课程、国家级精品课程、甘肃省和兰州大学
精品课程建设项目，建立国家级精品课程《结构化学》网站。出版著作与译著三部，
其中：《结构化学》入选普通高等教育“十五”国家级规划教材，含 46 万字的印刷本和
1000 多页幻灯片的多媒体光盘，2004 年由高等教育出版社、高等教育电子音像出版社
出版，《科学时报》曾专文报道。由北京大学、清华大学、北京师范大学与首都师范大
学的专家组鉴定为：该成果在《结构化学》多媒体课件中处于国内领先水平，在结构
化学教学现代化的探索与实践中成果明显。美国 Brigham Young 大学化学与生物化学系
教授李笃对本书评价是：“作为我国结构化学的第一部内容比较完整、可用于计算机化
教学的多媒体教材，与国内其它结构化学教材相比，有着诸多特点”。2005 年获兰州大
学教学成果一等奖、甘肃省教学成果一等奖。2003 年以来，在教育部高等学校化学与
化工学科教学指导委员会、高等教育出版社立项的《高等化学资源共建共享平台》中
担任 6 个子库之一的结构化学子库负责人与专家组成员，主持了一、二期项目建设，
第一期建设的《高等化学教学资源库结构化学子库》光盘由高等教育出版社、高等教
育电子音像出版社出版，2005 年，
《高等化学资源共建共享平台》获国家级教学成果一
等奖。在“瞄准国际前沿，推动我国无机化学课程体系和教材内容现代化”项目中, 合译
牛津大学著名教材——D.F.Shriver, P.W.Atkins（现任国际化学教育委员会主席），
C.H.Langford《Inorganic Chemistry》，中译本《无机化学》137 万字，1997 年由高等教
育出版社出版，2001 年，该项目获国家级教学成果二等奖。此外还获宝钢教育基金优
秀教师奖、甘肃省教书育人奖、兰州大学三育人先进个人奖等多种奖项。
目前正在编写的著作有普通高等教育“十一五”国家级规划教材《结构化学》
（第二
版），参编研究生教材《无机化学》。
主持和参加多项科研项目，在国内外学术刊物发表研究论文 30 余篇，鉴定科研成
果 5 项。两次获国家科技成果证书，获教育部科技成果完成者证书、甘肃省科技进步
三等奖、商业部科技进步三等奖、甘肃省高等学校科技进步一、二等奖。

代表性论文：

1. Bingrui Li, Wenping Guo, Shuping Yuan, Jia Hu , Jianguo Wang * and Haijun Jiao*，
A Theoretical Investigation into Thiophene Cracking Mechanism over Pure Brønsted Acidic
Zeolites. Journal of Catalyisis, In press（影响因子：4.780）
2．Gui-Kai Yan, Jun-Jie Li, Bing-Rui Li*, Jia Hu, and Wen-Ping Guo, B3LYP-SVM
Method for Estimation of Molecular Enthalpies of Formation. Journal of Theoretical and
Computational Chemistry 2007，6，495-509 （平均影响因子：1.085）
3．Ling Zhou，Tao-Xiang Zhang， Bing-Rui Li， Xiao-ping Cao*，and Dietmar Kuck*，
本 C3v-Symmetrical Tribenzotriquinacenes Extended by Six C1-Functional Groups and the
First Triquinacene -Based Tris (dithiametacyclophanes)。Journal of Organic Chemistry . （平
均影响因子：3.642）。2007, 72, (17), 6382–6389
4．Shuping Yuan，Wei Shi，Bingrui Li， Jianguo Wang*，Haijun Jiao，Yongwang Li,
Theoretical ONIOM2 Study on Pyridine Adsorption in the Channels and Intersection of
ZSM-5。J. Phys. Chem. A 2005, 109, 2594-2601.(影响因子：2.792)
5．Cai-Hong Liu，Jun-Jie Li，Hao-Li zhan*，Bing-Rui Li，Yun Guo，Structure dependent
interaction between organic dyes and carbon nanotubes。Colloid and Surfaces A：
Physicochem. Eng. Aspects（平均影响因子：1.085）。In press
E-mail：libr@lzu.edu.cn
Tel：13919413455， 0931-8913161

著作与译著：

国家级教学成果一等、二等奖：
 2006 宝钢优秀教师奖，2006 甘肃省教学名师奖：

学术活动照片：
第 40 届 IUPAC 国际研讨会卫星会议—“物理化学：教育与挑战”
李炳瑞教授将《结构化学》多媒体版和合作翻译的《Inorganic Chemistry》中文版
《无机化学》赠送给国际化学教育委员会主席、牛津大学教授 P.W.Atkins(《Inorganic
Chemistry》作者之一)
课程组:

景欢旺，男，1964 年生，山西永济人。理学博士，中国民主同盟盟员，民主同盟
甘肃省委员会委员。中国化学会永久会员、美国化学会会员。1980.9-1984.7 兰州大学
化学系, 获理学学士学位; 1988.9-1991.4 兰州大学化学系物理化学专业, 获理学硕士学
位; 1994.9-1998.6 兰州大学化学系无机化学专业，获理学博士学位。1984.9-1997.7 曾先
后在兰州大学、北京语言学院和刚果 NGUABI 大学学习法语。1998.12-2000.8 中国科学
院兰州化学物理研究所, 博士后。2000.9-2002.12 美国西北大学化学系, 博士后。1997
年 11 月副教授。2007 年 4 月教授。1992 年荣获兰州大学 “物理化学实验教学优秀奖”。
1996 年荣获兰州大学首届“教学新秀奖”。1996 年获甘肃省教委科技进步一等奖。
担任化学系本科生的主干基础课《结构化学》、物理系本科生必修课《结构与物性》、
化学系本科生选修课《量子化学》和硕士研究生必修课《均相不对称催化》等课程的
教学任务。担任化学系本科生仪器分析主讲，锐意改革，提高青年教师的执教能力，
取得了良好效果。同时担任西北师范大学附属中学的奥林匹克化学竞赛辅导老师。
主要研究方向为均相催化、金属有机与结构化学。
2002 年回国后，先后申请到有机化学创新群体基金、功能有机分子化学国家重点
实验室开放基金、学校博士后启动基金、教育部留学回国人员启动基金、甘肃省自然
科学基金、学校博士后立项基金等多项科研基金、金川公司预研基金（两项）、国家自
然科学基金等。
在国内外学术刊物上发表科研论文三十余篇：包括《Inorganic Chemistry》
（影响因
子 IF 3.9）、
《Tetrahedron Letters》(IF 2.5)、
《Polyhedron》(IF 2.0)、
《Catalysis Communication》
(IF 2.1)、《Journal of Molecular Catalysis A: Chemical》(IF 2.4)等。担任国际有机化学杂
志（J. Org. Chem.）、四面体杂志（Tetrahedron）、催化通讯杂志（Catal. Commun.）等学
术刊物的审稿人。

代表性论文：

1．Lili Jin, Huanwang Jing*, Tao Chang, Xiuli Bu, Li Wang, Zhongli Liu "Metal
porphyrin/phenyltrimethylammonium tribromide: High efficientcatalysts for coupling
reaction of CO2 and epoxides" Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 2007, 261,
262-266. (impact factor 2.348)

2．Li Wang, Huanwang Jing*, Xiuli Bu, Tao Chang, Lili Jin, and Yongmin Liang
“Bromination of aromatic aldehydes catalyzed by ceric ammonium nitrate and silica gel”
Catalysis Communications 2007, 8, 80-82. (impact factor 2.098)
3．Huanwang Jing, Smita K. Eduji, Julianne Gibbs, Charlotte Stern, Hongying Zhou
and SonBinh T. Nguyen. “(Salen)Sn Complexes: Syntheses, Characterization, Crystal
Structures and Catalytic Properties for the Coupling of CO2 and Propylene Oxide”.
Inorganic Chemistry 2004, 43(14), 4315-4327. (impact factor 3.851)

4．Xiuli Bu, Huanwang Jing* , Li Wang, Tao Chang, Lili Jin, Yongmin Liang
“Organic base catalyzed O-alkylation of phenols under solvent-free condition” Journal of
Molecular Catalysis A: Chemical 2006, 121-124. (impact factor 2.348)
5．Tao Chang, Huanwang Jing*, Lili Jin, Xiuli Bu, Li Wang, Wenyuan Qiu
“Quaternary onium tribromide catalyzed cyclic carbonate synthesis from carbon dioxide and
epoxides” Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 2007, 264, 241-247. (impact factor
2.348)
hwjing@lzu.edu.cn
0931-8912585; 0931-3927959

祝英，女， 1954 年 6 月生，兰州大学化学化工学院副教授，1998 年 6 月年获博

士学位, 2004 年作为访问学者在巴黎第七大学从事研究工作. 长期讲授本科生《结构化
学》和研究生《晶体结构分析》等课程，从事 X 光晶体结构分析和天然产物结构的研
究，先后在国内外著名学术刊物上发表论文 60 余篇.
 方建，1971 年 7 月生，兰州大学化学化工学院副教授，在职博士生，1993 年留校
任教以来， 讲授《物理化学》、
《理论化学》，承担物理化学基础实验教学工作. 从事计
算化学和溶液化学方面的科研工作. 2002 年 8 月受教育部委派，赴英国曼彻斯特理工大
学参加高校基础课教师出国研修项目后回国. 熟悉计算机和多种软件的使用，具备相当
强的编程能力.