UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Evaluacin sistemtica Unidad II

Nombre: Cinthya Valeska Castro Prez

Asignatura: Diseo de reactores

Docente: Msc. Ing. Sergio lvarez

Fecha: 28/05/2013









Reactores ideales homogneos isotrmicos

1. Definicin de reactor qumico.
Es un dispositivo mecnico donde se realiza una reaccin qumica, se dice que
los reactores qumicos son los bebes de la industria qumica.






En la industria qumica entra la materia prima, y es procesada primero con
tratamientos fsicos, para posteriormente sufrir un cambio qumico, donde
ocurren a la vez en el reactor qumico una serie de reacciones qumicas, que
posteriormente se somete a operaciones de separacin para obtener lo que
interesa.
2. Clasificacin de reactores ideales conforme diversos criterios.
Los reactores ideales se clasifican en 4 diferentes criterios:
1. Hiptesis del modelo de diseo:
a. ST: Tanque perfectamente mezclado
b. PF: Flujo en pistn
2. Forma de operacin:
a. Discontinua (Carga, operacin, descarga): Reactor batch /por
lotes/discontinuo
b. Continua (entrada/alimentacin, salida/efluente): Reactor CSTR
(Reactor de tanque continuo de mezcla perfecta) y Reactor
PFR(Reactor de flujo pistn)
c. Semicontinua
3. Numero de fases:
a. Homogneos
b. Heterogneos: Lecho fijo, lecho fluidizado, CSTR.
4. Condiciones de operacin (Diseo):
a. Propiedad mecnica constante: Isobrico, isotrmico.
b. Rgimen de temperatura: Isotrmico, adiabtico y politrmico.


Hay dos modelos ideales de mezclado:
ST: Tanque perfectamente mezclado, las propiedades (P, T, C
i
) de la mezcla
reaccionante son iguales en cualquier punto dentro del equipo.
PF: Flujo pistn (no se induce el mezclado), las propiedades iguales (+
velocidad) en un corte transversal y difusin despreciable frente a flujo global.
Tres modelos ideales de reactores:
a. Batch
b. CSTR
c. PFR

3. Elementos del diseo de procesos y el diseo mecnico de
reactores qumicos.

1. Diseo de proceso:
a. Cintica qumica (modelo matemtico de la velocidad de reaccin)
b. Requerimientos trmicos
c. Composicin y fases presentes
d. Forma de operacin, volumen de produccin
2. Diseo mecnico
a. Modo adecuado de agitacin
b. Forma de intercambio de calor
c. Control e instrumentacin
d. Materiales de construccin
e. Dimensiones de cada parte del equipo

4. Ecuacin general del balance molar.
Se tiene el siguiente sistema:
F
io
F
i



Volumen de control



+ - =




G
i
En trminos de los flujos se traducira en:

io
F
+
i
G

i
F =
dt
dN
i


Entrada + Produce - Sale = Acumulacin

G
i
para sistemas donde las propiedades cambian con la posicin dentro del
reactor se define como (r
i
= fn directa de la posicin):

Ecuacin general del balance molar

dt
dN
dV r F F
i
i
V
i io
= +
}

5. Ecuaciones de diseo para reactores discontinuos y para reactores
continuos: CSTR Y PFR.
Reactores discontinuos o Batch
Mezcla completa + F
io
= F
i
= 0
V r
dt
dN
i
i
=
y
dt
dN
V
r
i
i
1
=


Reactor Batch de volumen constante:
( )
i
i i i
r
dt
dC
dt
V N d
dt
dN
V
= = =
/ 1


Reactores de Flujo Continuo
En estado estacionario:
0 =
dt
dN
i



CSTR PFR

V
F F
r
io i
i

=

dV
dF
r
i
i
=

6. Ecuaciones de diseo en funcin de la conversin.
Sistema discontinuo:
a. Definicin de conversin
) 1 (
0
A A A
U N N =

b. Diferenciando
A A A
dU N dN
0
=

Sistema continuo:
a. Definicin de conversin
( )
A A A
U F F = 1
0

b. Diferenciando

A A A
dU F dF
0
=

Sistemas de volumen constante:
Reactor Batch:
a. En forma diferencial:
dt
dU
V
N
r
A
A
A
0
=

b. En forma integral: } }

= =
t
U
A
A
A
A
V r
dU
N t dt
0 0
0
Reactores continuos:
a. CSTR:
A
A
A
r
U
F V

A
=
0

b. PFR: }

=
A
A
A
r
dU
F V
0
7. Consideraciones estequiometrias para el diseo de reactores:
a. Aplicacin de base de clculo a la ecuacin de reaccin
Luego de balancear la ecuacin estequiomtrica y determinar el RL(reactivo
limitante), este debe ponerse unitario como base de clculo.
aA + bB cC+ dD
D
a
d
C
a
c
B
a
b
A + +

Se toma a la especie A como base de clculo (en este caso, como reactivo
limitante y dividiremos entre el coeficiente estequiomtrico de A, con la finalidad
de que todo se exprese "por mol de A".
La especie A es nuestra base de clculo y N
AO
es el nmero de moles de A
presentesinicialmente en el reactor. De ellas, N
A0
X moles de A se consumen en
el sistema comoresultado de la reaccin qumica, quedando (N
AO
- N
A0
X) moles
de A en el sistema. Esdecir, el nmero de moles de A que quedan en el reactor
tras haber alcanzado la conversinX es:
( )
A Ao i io i A Ao i io i
U N v N N N N v N N + = + =

b. Definicin de la relacin de entrada
) (
/
/
A i i A i y
y
Ao
io
Ao
io
i
U v N N
C
C
V N
V N
Ao
io
+ = = = = u u

c. Sistema de volumen constante
Para los sistemas de volumen constante descritos, la ecuacin anterior puede
simplificarse para dar las siguientes expresiones que relacionan la
concentracin con la conversin:




Concentracin como una funcin de la conversin cuando no ocurre cambio de
volumen en la reaccin.
d. Cambios de volumen con la reaccin
Para sistemas gaseosos con
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+ = = A
P
P
T
T
U V V ng
A
0
0
0
) 1 ( : 0 c

Donde
0
:
A
ngy A = c

En caso de P y T constante:
( )
A
U V V c + = 1
0

La ecuacin de la concentracin para gases ideales ser:
( )
( )
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
+
+
=
0
0
1 P
P
T
T
U
U v
C C
A
A i i
Ao i
c
u

8. Calculo del tiempo de reaccin y del volumen de reactores
discontinuos.
Esquematizacin de un reactor simple intermitente homogneo






Para un reactor batch el volumen del reactor es constante; pero se puede
utilizar la siguiente ecuacin para primero calcular el tiempo de operacin:
pieza a desc operacion a c total
t t t t t
lim arg arg
+ + +
=

El tiempo de operacin, para un sistema de volumen constante (lquidos):
Un reactor intermitente no tiene flujo de entrada de reactivos ni flujo de salida
de productosmientras se efecta la reaccin: F
jo
= F
j
= 0. El balance general de
moles resultante para la especie j es:


Considerando la isomerizacin de la especie A en un reactor discontinuo:
B A
A medida que la reaccin se efecta, el nmero de moles de A disminuye y el
nmero de moles de B aumenta, como se muestra en la siguiente figura:






Para calcular el tiempo de operacin se utilizan las siguientes ecuaciones:
} }

=

=
A
A
A
C
C A
a
U
A
A
A
r
dC
r
dU
C t
0
0
0

El tiempo de operacin para sistemas de volumen variable (gases):
}

=
A
U
A
A
A
V r
dU
N t
0
0
y
( ) ( )
} }
+
=
+
=
A
o
A
U
A A
A
A
U
A o A
A
A
U r
dU
C
U V r
dU
N t
0 0
0
1 1 c c


9. Calculo del volumen de reactores continuos.
Para un CSTR:
A
A
A
r
U
F V
o

A
=

Par un PFR:

}

=
As
o
A
o
U
U A
A
A
r
dU
F V

}

=
A
A
A
U
V r
dU
A
N t
0
0
10. Consideraciones de la conversin de equilibrio en reacciones
reversibles.
Conversin en el equilibrio
La conversin ms alta que puede alcanzarse en reacciones reversibles es la
conversin en el equilibrio. En reacciones endotrmicas, la conversin en el
equilibrio aumenta al elevarse la temperatura hasta un mximo de 1.0. En
reacciones exotrmicas, la conversin en el equilibrio disminuye al aumentar la
temperatura.
Al aumentar la temperatura de alimentacin desde un valor muy bajo, la
velocidad de reaccin especfica se incrementar igual que la conversin. La
conversin continuar aumentando al elevarse la temperatura de alimentacin
hasta que la reaccin se aproxime a la conversin de equilibrio. Incrementos
posteriores de temperatura de alimentacin para la reaccin exotrmica slo
reducirn la conversin por reduccin de la conversin en el equilibrio.
11. Tiempo espacial, velocidad espacial y tiempo de residencia.
Tiempo espacial: Es el tiempo necesario para procesar un volumen de
alimentacin igual al volumen del reactor basado en las condiciones de
entrada.
0
t
0
V
=

Si se alimenta un lquido que no reacciona,
t sera el tiempo necesario para llenar
de lquido el reactor


Velocidad espacial: Nmero de volmenes de reactor que pueden ser
procesados por unidad de tiempo.
t
0
e reciprocod
V
SV
O
, =

Tiempo de residencia: Tiempo que permanece la mezcla dentro del reactor
- PFR Y BATCH: todas las molculas permanecen igual tiempo dentro del
reactor
- CSTR: hay una RTD(distribucin del tiempo de residencia) desde t=0
hasta t=
En sistemas lquidos: (V) 0 t


Si (V) es apreciable: Sistemas gaseosos; polimerizacin
= f (estequiometria, cintica, reactor, variacin de P y T).
12. Comparacin de tamao entre los diversos tipos de reactores.

1. Comparacin entre el reactor de mezcla completa y el de flujo en
pistn, para reacciones de primer y segundo orden

La relacin de tamaos entre los reactores de mezcla completa y los de flujo en
pistn, para un fin determinado, depende de la extensin de la reaccin, de la
estequiometria, y de la forma de la ecuacin cintica.
CSTR (m) vs PFR (Pp)
}

=
A
o
U
A
A
A p
r
dU
F V
0


Reaccin tipo I:
n
A A
C r k =
0 n 3
Reaccin en fase gaseosa, T y P constantes:
( )
( )
A
A
A A
U
U
C C
o
c +

=
1
1

Aplicar que: o Ao A
C F
O
0 =
y
o
V
0
t =

Sustituyendo:

( )
( )
A
n
A
n
A
n
A
m
U
U
U
C
o

+
=

1
1 1
1
c
k
t

( )
( )
A
U
n
A
n
A
n
A
p
dU
U
U
C
A
o
}

+
=

0
1
1
1 1 c
k
t

Dividiendo
: /
p m
t t

( )
( )
( )
( )
( )
( )
p
U
A
A
n
A
m
A
n
A
n
A
p
A
n
A
m
A
n
A
p
n
A
m
n
A
A
o
o
O
O
o
dU
U
U
U
U
U
F
V C
F
V C
C
C
(
(

+
(

+
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
}

0
1
1
1
1
1
1
c
c
t
t

Ec. A
A
A
A m
r
U
F V
o

=
Integrando casos con = 0:
Para n 1
( )
( )
( )
( )
p
n
A
m
n
A
A
p
n
A
m
n
A
n
U
U
U
C
C
(

1
1 1
1
1
1
1
0
0
t
t

Ec.s B
Para n= 1
( )
( )
( )
( )
p A
m
A
A
p
n
A
m
n
A
U
U
U
C
C

(

1 ln
1
1
1
0
0
t
t

OBSERVACION: El modulo de reaccin o Nmero de Damkhler:
1 n
A
o
C tk
Es
un grupo adimensional.
Graficar ecuaciones A y B:
1. Para n positivo, V
m
> V
p
: y n
p m
t t /

2. Si U
A
0 entonces
p m
t t /
1; cuando U
A
1no hay tendencia
3. conts. (0) afecta el diseo pero no apreciablemente
Si >0 (expansin) entonces
p m
t t /

Si <0 (compresin) entonces
p m
t t /










Fig. 6.1 Comparacin del diseo de mezcla completa y un reactor de flujo en
pistn para la reaccin de orden n. A Productos,
n
A A
C r k = . La ordenada
ser la relacion de volmenes V
m
/V
p
, o de tiempos espaciales
p m
t t /
, si se
emplean las mismas cantidades de idntica alimentacin.
Dnde ubicar una reaccin A + B Productos?
;
A B B A
r r C C k = =

0 0
/
B B A
C C u =

Extremo 1:
B
=1 Extremo 2: 1
B
u

2
A A
r C k =

0
'
o
B B
A B A A
C C
r C C C k k
~
= ~

Recomendacin: Curva entre grafico de 1er y 2do orden
Mejor trabajar con cantidades molares desiguales, y
B
es una variable
para encontrar condiciones ptimas globales de operaciones.
13. Sistemas de reactores continuos en serie y/o en paralelo.
Muchas veces los reactores estn conectados en serie, de modo que la
corriente de salida de un reactor es la corriente de alimentacin del
siguiente. Al usar este arreglo, a menudo es posible acelerar los clculos
definiendo la conversin en trminos de la ubicacin en el punto corriente
abajo, en vez de con respecto a cualquier reactor nico. Es decir, la
conversin X es el nmero de moles totales de A que reaccionan hasta ese
punto por moles de A alimentadas al primer reactor.
Para reactores en serie:
lim
i
molestotalesdeAquehanreaccionadohastaelpuntoi
X
molesdeAa entadasalprimerreactor
=

Reactores en serie:





PFR EN SERIE:





,
1 2
0
1 , 1
0
...
A i
A A
A A A i
U
U U
A A A
i A
A A A U U U
dU dU dU
V V F
r r r

(
( = = + + +

(

} } }
,
0
A i
A
U
A
A U
dU
V
r
=

}
Conclusin: tubos=tubera
- Si en una rama hay reactores en serie, se considera como un solo
reactor.
- Modo eficaz,
t
igual en cada rama.




Fig. 6-E4 (Leven piel)
CSTR de igual tamao en serie




Balance en el reactor i:
( )
, , 1
0
Ao A i A i
A i
i
Ao A
C U U
C V
F r
t

= =

Como todos los
t
son iguales (V iguales):
Primer orden:
N CSTR: PFR:

p o
C
e
C
kt
=







Segundo orden:
N CSTR:


PFR:











( )
,
1
1
1
N
o
i
N A N
C
C U
kt = = +

CSTR de diferente tamao en serie:

Reactores de tipos diferentes en serie:
Si se instalan reactores de tipos diferentes en serie, tales como un reactor de
mezcla completa seguido de un reactor de flujo en pistn que a su vez va
seguido de un reactor de mezcla completa, como se indica en la Fig. 6-12, se
puede escribir para estos tres reactores:
( )
,1 ,0
1
1 o
A A
A A
U U
V
F r

,2
,1
2
0
A
A
U
A
A A U
V dU
F r
=

}

( )
,3 ,2
3
3 o
A A
A A
U U
V
F r

14. Diseo para reacciones mltiples, estudio cualitativo y cuantitativo
de la distribucin del producto y del tamao del reactor para
reacciones en serie, en paralelo y serie-paralelo.

REACCIONES EN PARALELO

Estudio cualitativo sobre la distribucin del producto. Consideremos la
descomposicin de A por cada uno de los mecanismos siguientes:



con las ecuaciones cinticas correspondientes:





Para las reacciones en paralelo la concentracin de los reactantes
constituye la clave para el control de la distribucin del producto. Una
concentracin alta del reactante favorece la reaccin de orden mayor, una
concentracin baja favorece la reaccin de orden menor, y para reacciones
del mismo orden la distribucin del producto no depende de la distribucin del
reactante.

Estudio cuantitativo de la distribucin del producto y del tamao del
reactor

La distribucin mxima del producto se obtiene con un reactor de mezcla
completa que opere con las condiciones de mximo con separacin y
recirculacin del reactante no utilizado. Este resultado es general para
reacciones en paralelo de diferentes rdenes.

REACCIONES EN SERIE

Estudio cualitativo sobre la distribucin de los productos

Para reacciones en serie la mezcla de fluidos de composiciones diferentes es
la clave de la formacin del producto intermedio. La mxima cantidad posible
de cualquier producto intermedio se obtiene cuando no hay mezcla de fluidos
de composiciones diferentes en distintas etapas de conversin.



Estudio cuantitativo para reactores de flujo en pistn o para reactores
discontinuos










Estudio cuantitativo para el reactor de mezcla completa
































Reacciones sucesivas irreversibles de diferentes rdenes

En principio pueden construirse las curvas concentracin-tiempo para todas
las reacciones sucesivas de diferentes rdenes. Para el reactor de flujo en
pistn o para el discontinuo esto exigir la resolucin simultnea de las
ecuaciones diferenciales que rigen el proceso, mientras que para el reactor
de mezcla completa tendremos solamente ecuaciones algebraicas
simultneas. En ambos casos las soluciones explcitas son difciles de
obtener; por consiguiente, los mtodos numricos proporcionan el mejor
instrumento para tratar dichas reacciones. En todos los casos estas curvas
presentan las mismas caractersticas que las reacciones sucesivas de
primer orden; por lo tanto, podemos generalizar las conclusiones para ese
conjunto de reacciones a todas las reacciones irreversibles en serie.

Las curvas de distribucin del producto para estas reacciones son de poca
generalidad porque dependen de la concentracin del reactante en la
alimentacin. Como en las reacciones en paralelo, un aumento en la
concentracin favorece la reaccin de orden ms alto, y una disminucin
en la concentracin favorece la reaccin de orden ms bajo. Esta
caracterstica se emplea para controlar la distribucin del producto, pues
motivar la variacin de C
R,max
.

Reacciones en serie-paralelo

Se denominan reacciones en serie-paralelo a las reacciones mltiples que
se verifican por etapas en serie y por etapas en paralelo. Estas reacciones
son ms interesantes que los tipos ms sencillos que hemos estudiado,
desde el punto de vista de la bsqueda de un contacto adecuado, ya que
suele ser posible una eleccin ms amplia del tipo de contacto,
conduciendo a diferencias ms grandes en la distribucin del producto. Por
consiguiente, el tcnico en diseos se encuentra con un sistema ms
flexible que le presenta la oportunidad de desplegar su inventiva para el
mejor diseo, dentro de una amplia variedad de posibles modelos de
contacto. Estudiaremos con cierto detalle un tipo de reaccin representativa
de una amplia gama de reacciones de importancia industrial, generalizando
despus las conclusiones a otras reacciones en serie-paralelo.

Para este tipo de reaccin consideremos el ataque sucesivo de un
compuesto por un reactivo. La representacin general de este tipo de
reaccin es:



Estudio cualitativo sobre la distribucin del producto

Las reacciones en serie-paralelo pueden analizarse en funcin de sus
reacciones constituyentes en serie y en paralelo, ya que el contacto
ptimo para la distribucin favorable de productos es el mismo que para
las reacciones constituyentes.

Estudio cuantitativo para flujo en pistn y para reactores
discontinuos
















Estudio cuantitativo para flujo en mezcla completa














Conclusin

La clave para el diseo ptimo de reacciones mltiples, es el contacto
adecuado y el tipo de flujo idneo dentro del reactor. Estas condiciones se
determinan por la estequiometra y las cinticas observadas. Para obtener
concentraciones altas del producto deseado hemos de mantener
concentraciones altas o bajas (reacciones en paralelo), u homogeneidad
de composicin (reacciones en serie) de los distintos reactantes. A partir
de estos requisitos pueden disearse los esquemas de contacto ms
convenientes por empleo de sistemas apropiados: discontinuo,
semicontinuo, de mezcla completa, de flujo en pistn, con introduccin
lenta o rpida de las distintas alimentaciones, con o sin separacin y
recirculacin de los reactantes.

Generalmente es suficiente el razonamiento cualitativo para determinar el
esquema correcto de contacto; para ello se descompone la reaccin
estequiomtrica en sus reacciones componentes paralelas y en serie.
Naturalmente que para determinar el tamao real del reactor se necesitan
consideraciones cuantitativas.

Cuando no se conocen la cintica y la estequiometria, unas experiencias
bien planificadas, guiadas por los principios enunciados, conducirn a un
acercamiento razonable del funcionamiento ptimo.

Reactores ideales homogneos pero no isotrmicos

1. Ecuacin general del balance trmico
a. Primera ley de la termodinmica





det tan
velocidadde Velocidadde Velocidadde Eenergiade Energiade
acumulacion transferencia transferencia entradade salidadde
deenergia decalor rabajo losreac tes losproducto
( ( ( (
( ( ( (
= +
( ( ( (
( ( ( (

s
(
(
(
(


. .
1 1
n n
io io i i
i i
sist
dE
Q W F E FE
dt
= =
| |
= +
|
\ .



Anlisis de cada trmino de la ecuacin:
Trabajo:
( )
. .
. .
2
:
( )
min :
2
:
:
:
s
io io i i
s io io io i i i
sist
i
i i i
i i
i i i
W F PV FPV W
SustituyendoenlaEGBE
dE
Q W F E PV F E PV
dt
Elter odeenergiaincluye
u
E U gz otras
Simplificando
E U
ypordefinicion H U PV
LaEGBEsereducea
dE
dt
= + +
| |
= + + +
|
\ .
= + + +
=
= +
|


( )
. .
( )
s io io i i
sist
Q W F H F H
|
= +
|
\ .


b. Calor de reaccin
Si la reaccin generalizada:
D
a
d
C
a
c
B
a
b
A + +

Entrada:
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 io io A A B B C C D D I I
F H F H F H F H F H F H = + + + +

Salida:
i i A A B B C C D D I I
FH F H F H F H F H F H = + + + +

Recordando que: ( )
o
i A i i A
F F U u = +
Se reescribe:
( )
0 0 0 0 io io i i A i i i A A i i
F H FH F H H F U H u =


Por definicin, el calor de reaccin es:
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
rxn i i C D A B
c d b
H T H T H T H T H T H T
a a a
A = = +

As, la ecuacin de diferencias de entalpias se reduce a:
( ) ( )
0 0 0 0 io io i i A i i i A A rxn
F H FH F H H F U H T u = A



La EGBE se transforma a:
( ) ( )
. .
0 0 0 0 s A i i i A A rxn
sist
dE
Q W F H H F U H T
dt
u
| |
= + A
|
\ .

c. Variacin de la entalpia con la temperatura
Sin cambio de fase, la entalpia a cualquier T se puede representar como:
( )
0
R
T
i i R pi
T
H H T C dT = +
}

El cambio de entalpia desde T
io
hasta cualquier T seria:
( ) ( ) ( )
0
io
R R R
T
T T
o o
i i i R pi i R pi pi
T T T
H H H T C dT H T C dT C dT
( (
= + + =
( (
( (

} } }

La EGBE se transforma a:
( )
. .
0 0 0
io
T
s A pi A A rxn
sist
T
i
dE
Q W F C dT F U H T
dt
u
| |
= + A
|
\ .

}

Aplicando igual procedimiento al calor de reaccin, se obtiene:
( ) ( )
R
T
o
rxn rxn R p
T
H T H T C dT A = A + A
}
Donde:
p i pc pd pa pb
c d b
C Cp C C C C
a a a
u A = = +

Finalmente, la ECUACION GENERAL DE BALANCE ENERGETICO seria:
( )
. .
0 0 0
io R
T T
o
s A pi A A rxn R p
sist T T
b a
dE
Q W F C dT F U H T C dT
dt
u
(
(
| |
( = + A + A
|
\ . (
(

} }


Las ecuaciones de a y b varan segn la dependencia del Cp con la T:
1) Casos Cpi Constantes o Promedios:
( )
( )
i pi io
p R
a C T T
b C T T
u =
= A

2) Caso Cpi
2
1 1 pi i
C T T o | = + +


( ) ( ) ( ) ( )
2 2 2 3 3
1 1 1
2 3
io
T
i i i i
i i i io io io
T
a T T dT T T T T T T
u | u
u o | u o = + + = + +

}

( ) ( ) ( ) ( )
2 2 2 3 3
1 1
2 3
R
T
i i R R R
T
b T T dT T T T T T T
|
v o | o
A A
= + + = A + +

}

d. Intercambio de calor
PARA CSTR:
Cuando el fluido refrigerante/ calefactor cambia de fase o bien T
a
0:
( )
.
a
Q UA T T =


Cuando el fluido intercambia calor sensible:
.
1 2
ln
1
2
ln
a a
a
a
T T
Q UA T UA
T T
T T

= A =
| |

\ .

PARA PFR: En el cual T
a
cambia con la longitud del reactor:

( ) ( )
.
A V
a a
Q UA T T dA Ua T T dV = =
} }
Donde
: det
4
:
a area ransferenciadecalor
a
D diametrodelreactor D

=

2. Aplicacin de los incisos a, b, c y d a reactores continuos no
isotrmicos en estado estacionario para los siguientes casos:
a. CSTR y PFR adiabticos
No hay intercambio de calor con los alrededores

Entonces la incgnita es la temperatura de trabajo T.
Dos incgnitas: U
A
y T
Dos ecuaciones a resolver simultneamente:
Ecuacin general de balance molar, EGBM:

i
io i i
dN
F G F
dt
= +

Ecuacin general de balance energtico, EGBE:
| |
. .
0 0 s A A A
sist
dE
Q W F a F H b U
dt
| |
= + A +
|
\ .

En estado estacionario:
0
i
dN
dt
=
y
0
sist
dE
dt
| |
=
|
\ .

En sistema adiabtico:
.
0 Q = y si adems,
.
0
s
W = , la ecuacin se reduce a:
| |
0 0 A A A
F a F H b U = A +

Despejando:
| |
A
a
U
H b
=
A +

.
0 Q =
Casos Cp constante o promedio:
( )
( )
( )
i pi io
A
o
rxn R R
C T T
U
H T Cp T T
u
=
(
A + A
(

Despejando T:
( ) ( ) ( )
o
i pi io rxn R R A
i pi p A
C T T H T Cp T T U
T
C C U
u
u
(
+ A + A
(

=
+ A

Si todas las sustancias son alimentadas a igual temperatura, T
io
=T
o
; se
puede introducir
p o p o
C T C T +A A
en el denominador para obtener:

Si adems el calor de reaccin no vara apreciablemente en el rango de
temperaturas de trabajo (es decir 0
p
C A ~ ):
( )
( )
i pi
A o
o
rxn R
C
U T T
H T
u
=
A

O bien en trminos de temperatura:
( )
o
rxn R
o A
i pi
H T
T T U
C u
A
=

Se puede observar de la siguiente tabla, cuales son las ecuaciones
correspondientes para un CSTR y PFR adiabtico.





b. PFR y CSTR en estado estacionario con intercambio de calor
La continuacin de la tabla muestra las ecuaciones para sus correspondientes
tipos de reactores en los que ocurre un intercambio de calor, ya sea ganancia o
prdida.
























Todas estas ecuaciones se tomaron del libro Elementos de Ingeniera de las
reacciones qumicas, H. Scott Fogler.
3. Conversin de equilibrio y temperatura adiabtica.
Reacciones exotrmicas. En la figura 8-4(a) se muestra la variacin de la
constante de equilibrio, en funcin de la temperatura, para una reaccin
exotrmica y en la figura 8-4(b), la conversin correspondiente en el equilibrio,
Xe, en funcin de la temperatura. Para una reaccin de primer orden, la
conversin en el equilibrio es posible calcularla empleando la ecuacin
siguiente:
1
C
e
C
K
X
K
=
+

En consecuencia, Xe se calcula directamente usando la figura 8-4(a).








Para determinar la conversin mxima que puede lograrse en una reaccin
exotrmica efectuada adiabticamente, se encuentra la interseccin de la
conversin en el equilibrio, en funcin de la temperatura [figura 8-4(b)], con
relaciones entre temperatura y conversin del balance de energa (figura 8-2),
como se muestra en la figura 8-5.


Si la temperatura de entrada aumenta de T
o
a T
Ol
la lnea del balance de
energa se desplazar hacia la derecha y ser paralela a la lnea original, como
se indica mediante la lnea punteada. Observe que a medida que la
temperatura de entrada aumenta, la conversin en el equilibrio adiabtico
disminuye.








Pasos para la construccin de la curva de equilibrio:
1. Ecuacin de van t Hoff: K
p
=f (T)
( )
( )
2
ln
p
rxn
d K
H T
dT RT
A
=

( )
g
n
p c
K K RT
A
=

Para Cp constante:
( ) ( ) ( )
2
ln
o
p
rxn R p R
d K
H T C T T
dT RT
A + A
=

Integrando desde T1 a la cual se conoce K
P
(T1):
( )
( )
( )
1 1
ln ln
1 1 1
o
p rxn R p R p
p
K T H T C T C
T
K T R T T R T
A A A
| | | |
= +
| |
\ . \ .

2. Aplicar la definicin de la constante de equilibrio y escribirla en
funcin de la conversin.
( )
p i i
K P v = H

( )
c i i
K C v = H

3. Igualar las dos ecuaciones y despejar: U
Ae
= f(T) o viceversa : T=
f(U
Ae
):
( )
Ae
T f U =

4. Graficar U
Ae
vs T.
4. Temperatura ptima de operacin y tipo de reactor ptimo de
operacin.


Progresin de temperatura optima:
Se define la progresin de temperatura ptima como aquella progresin
que hace mnimo el valor de V/F
A0
para una determinada conversin de
reactante. El ptimo puede corresponder a condiciones isotrmicas o a una
determinada pauta de temperatura que puede variar con el tiempo en un
reactor discontinuo, con la longitud en un reactor de flujo en pistn, o de un
reactor a otro en una serie de reactores de mezcla completa. Es importante
conocer cul es esta progresin ya que es la ideal a la que hemos de tratar
de acercarnos en un sistema real. Por otra parte, nos permite estimar la
desviacin del sistema real con respecto al ideal.
La determinacin de las caractersticas de la progresin de temperatura
ptima en un tipo dado de reactor se efecta teniendo en cuenta que, para
el sistema, siempre hay una temperatura a la cual la velocidad de reaccin
es mxima, cualquiera que sea la composicin. El lugar geomtrico de las
velocidades mximas (progresin de temperatura ptima) se determina
examinando las curvas r(T, C) de la Fig. 8-4; en la Fig. 8-6 se muestra esta
progresin.












Para las reacciones irreversibles, la velocidad aumenta siempre con la
temperatura para cualquier composicin, por consiguiente la velocidad
mnima corresponde a la temperatura mxima permisible. Esta temperatura
mxima est limitada por los materiales de construccin, o por el posible
aumento de la importancia relativa de las reacciones secundarias.
Para las reacciones endotrmicas una elevacin de la temperatura hace
aumentar tanto la conversin de equilibrio como la velocidad de reaccin.
Por consiguiente, del mismo modo que para las reacciones irreversibles,
hemos de emplear la temperatura ms alta permisible.
Para las reacciones exotrmicas reversibles la situacin es diferente porque
aqu hay dos factores en oposicin: cuando se eleva la temperatura
aumenta la velocidad de la reaccin directa, pero disminuye la conversin
mxima. En consecuencia, cuando el sistema est lejos del equilibrio
resulta ventajoso emplear una temperatura elevada para la cual la velocidad
es alta; cuando se han alcanzado condiciones prximas a las del equilibrio
la temperatura debe ser ms baja para que se desplace el equilibrio hacia
valores ms favorables de la. Conversin. Por lo tanto, en general, para las
reacciones exotrmicas reversibles la progresin ptima corresponde a una
variacin de temperatura, empezando por una temperatura alta que va
disminuyendo al aumentar la conversin. En la Fig. 8-6 se muestra esta
progresin, y sus valores se determinan uniendo los mximos de las curvas
de velocidad; la lnea resultante se denomina lugar geomtrico de
velocidades mximas.
El mejor mtodo de operacin en condiciones adiabticas para un
reactor de flujo en pistn se encuentra trasladando la lnea de .operacin
adiabtica (variando la temperatura de entrada) de modo que la velocidad
alcance el valor medio ms elevado. Para las reacciones endotrmicas esto
implica que se ha de partir del valor ms alto permisible de la temperatura;
para reacciones exotrmicas hemos de operar a ambos lados del lugar
geomtrico de velocidades mximas, como se indica en la Fig. 8-10. Con
unos cuantos ensayos se determina la temperatura ptima de entrada, que
hace mnimo el valor de V/FAo. Para el reactor de flujo en mezcla completa
hemos de operar en el lugar geomtrico de velocidades mximas, como se
indica tambin en la Fig. 8-10.















El tipo ptimo de reactor, que hace mnimo V/F
A0
se determina
directamente a partir de estas grficas de X
A
frente a T. Cuando la
velocidad disminuye progresivamente con la conversin hemos de utilizar
flujo en pistn. Este es el caso que se presenta en las reacciones
endotrmicas (Fig. 8-9a) y se aproxima a las reacciones exotermicas que
se efectan isotrmicamente. Para las reacciones exotrmicas que
experimentan una gran elevacin en la temperatura durante la reaccin, la
velocidad aumenta desde un valor bajo hasta un-valor mximo que
corresponde a una conversin intermedia X
A
, y despus desciende. Este
comportamiento es caracterstico de las reacciones autocatalticas; por
consiguiente son mejores los dispositivos con recirculacin. En la Fig. 8-11
se representan dos casos, uno en el que es mejor el flujo en pistn, y otro
en el que es mejor una gran recirculacin 0 flujo en mezcla completa. La
pendiente de la lnea de operacin C
p
/- AH, determinar en qu caso nos
encontramos. As:
1. para valores pequeos de C
p
/-AH, (reactantes gaseosos puros) es mejor
el flujo en mezcla completa.
2. para valores elevados de C
p
/- AH, (un gas con muchos inertes o sistemas
lquidos) es mejor el flujo en pistn.







5. Estados estacionarios mltiples en CSTR.
Para problemas de proceso con reacciones exotrmicas














6. Reactores no isotrmicos en estado estacionario:
a. Ecuacin general y su aplicacin a reactores discontinuos
. .
( ) ( )
i pi rxn A s
sist
dE dT
N C H T r V Q W
dt dt
| |
= + A =
|
\ .


Aplicacin reactores Batch
Para un reactor adiabtico:
.
0 Q =
Y si se desprecia el trabajo de agitacin,
.
0
s
W = , la ecuacin toma la forma
de:
Ecuacin de balance energtico adiabtico:
( ) ( )
i pi rxn A
dT
N C H T r V
dt
= A

Ecuacin de balance de masa batch: 0
( )
A
A A
dU
r V N
dt
=

Combinando ambas ecuaciones y sustituyendo trminos de balances, la
ecuacin queda:
( )
0 0
( ) ( )
A
A i pi p A rxn R p R A
dU dT
N C C U H T C T T N
dt dt
u ( + A = A + A

Se integra de
0
0
A
U
T
T

} }

( ) ( ) ( )
1 1
ln ln
( ) ( )
o
i pi p A
rxn R p o R
o
p i pi p rxn R p R
C C U
H T C T T
C C C H T C T T
u
u
(
+ A ( A + A
= (
(
A A A + A
( (

Se despeja en trminos de la conversin U
A
:
( )
( ) ( )
i pi o
A
o
rxn R p R
C T T
U
H T C T T
u
=
( A + A

Si se despeja en trminos de la temperatura:
( )
o
rxn R A
o
i pi p A
H T U
T T
C C U u
A
=
+ A

7. Efecto de la temperatura en reacciones mltiples:

a. Variacin de la distribucin del producto con la temperatura
En las reacciones mltiples, tanto el tamao del reactor como la distribucin del
producto vienen influenciados por las condiciones del proceso. Como los
problemas relativos al tamao del reactor no difieren, en principio, de los
estudiados para las reacciones simples y son, de ordinario, menos
importantes que los relacionados con la obtencin del producto deseado,
vamos a estudiar este ltimo problema. Por consiguiente. veamos cmo en un
reactor con un tiempo espacial determinado, influye la temperatura sobre la
distribucin favorable del producto y sobre la produccin mxima del producto
deseado.
En este estudio prescindiremos del efecto de la concentracin suponiendo
que todas las reacciones son del mismo orden; este efecto se estudi ya en el
En las reacciones mltiples si los coeficientes cinticos de dos etapas son k
1
y
k
2
, la relacin entre las velocidades de estas etapas viene dada por:

El valor de esta relacin vara con la temperatura, segn que E
1
, sea mayor o
menor que E
2
, es decir:


Por consiguiente, entre las dos reacciones, la que tenga energa de activacin
ms alta es la ms sensible a la temperatura. De acuerdo con esto podemos
establecer la siguiente regla general que nos da el efecto de la temperatura
sobre la relacin de velocidades de las reacciones consideradas:
Una temperatura elevada favorece la reaccin de mayor energa de
activacin y una temperatura baja favorece la reaccin de menor energa
de activacin.
b. Variacin del tamao del recipiente (o ) con la temperatura para
obtener la mxima produccin.
La velocidad mxima de produccin requiere tanto que la distribucin de los
productos sea favorable como que las conversiones sean altas. Si las energas
de activacin son tales que se obtiene una distribucin favorable del producto
a temperatura alta, hemos de utilizar la temperatura ms alta permisible, ya que
entonces las velocidades de reaccin son altas y el tamao del reactor
necesario es pequeo.
Si las energas de activacin de las distintas etapas de reaccin son iguales, la
distribucin del producto no est afectada por la temperatura, sin embargo, aun
as hemos de operar a la temperatura ms alta permisible ya que con ello se
hace mnimo o mxima la produccin.
El nico problema se presenta cuando la distribucin favorable de los
productos corresponde a una temperatura baja, a la cual se forma muy poco
producto o ninguno. En este caso, es preferible emplear una temperatura
intermedia ya que aunque la distribucin del producto es menos favorable,
puede quedar ms que compensado por el aumento de la velocidad y de la
conversin. El nivel de temperatura y progresin que hemos de utilizar para
cualquier tiempo espacial determinado puede calcularse con procedimientos
analticos o experimentales.

















BIBLIOGRAFA

Fogler, H. (2008). Elementos de ingenieria de las reacciones quimicas. Mexico:
Pearson Education.
Levenspiel, O. (1986). Ingenieria de las reacciones quimicas. Espaa: Editorial
Revert.
Smith, J. (1991). Ingenieria de la cinetica quimica. Mexico: McGRAW-HILL
BOOK COMPANY.