Instituto Federal Sul Rio-grandense Campus Pelotas Coordenadoria de Qumica Anlise Qumica Quantitativa Inorgnica

Volumetria de Precipitao

Componentes: Caroline Duarte e Bethnia Camargo

PELOTAS Abril/ 2013

OBJETIVOS

- Preparar e padronizar uma soluo padro de nitrato de prata; - Determinar cloretos em uma amostra de gua do mar (Cassino) utilizando o mtodo de Mohr; - Preparar e padronizar uma soluo de tiocianato de potssio; - Determinar a concentrao de brometos em uma amostra de KBr p.a. utilizando o mtodo de Volhard; - Determinar o teor de HCl em uma amostra de cido clordrico concentrado utilizando o mtodo de Volhard.

INTRODUO
A utilizao de uma substncia de concentrao j conhecida, chamada de soluo padro, para a determinao de uma outra soluo qualquer, baseada na capacidade de reao destas entre si, chamada de anlise titulomtrica, ou apenas titulometria. O nome se d pelo modo como a anlise feita: utilizando-se o mtodo da titulao. Pode-se dividir a titulometria em anlise gravimtrica, que concentra-se na massa das solues envolvidas; e anlise volumtrica, que tem seu foco no volume daquelas. Uma das formas da anlise volumtrica de substncias a volumetria de precipitao, que se baseia na precipitao decorrente da reao da soluo padro com a soluo a ser titulada. A principal utilizao deste mtodo a determinao de haletos em amostras, pois, em geral, estes tendem a formar sais pouco solveis. Isso se d em funo do produto de solubilidade, que em geral tende a ser pequeno em, por exemplo, produtos de reaes de prata com haletos. A curva de titulao terica nos ajuda a ver a variao da concentrao dos reagentes:

Tomando como exemplo uma titulao de cido clordrico com soluo titulante de nitrato de prata, o precipitado formado de AgCl. Para achar a concentrao dos ons Ag+ e Cl- no ponto de equivalncia, utiliza-se a frmula Ps = [ction] . [nion]. J que a concentrao dos ons igual neste ponto, a frmula Ps = [ction] . [ction] ou Ps = [nion] 2 (ou vice-versa) tambm funcionar. Levando-se em considerao que o produto de solubilidade tabelado, tirando-se a raiz desta frmula, tem-se a concentrao de cada

reagente. Neste caso, quando ocorre a formao de precipitado de colorao diferente da soluo, sabe-se que o indicador cromato de potssio reagiu com o excesso de Ag+, indicando o ponto final da titulao que consiste na reao de todo cloro com a prata. Descobre-se a concentrao necessria do on cromato para que o precipitado colorido se forme, pela mesma frmula utilizada para descobrir a concentrao dos ons no ponto de equivalncia, porm, destes dois, usa-se apenas o on que ir reagir com o indicador. Aps descobrir a concentrao da prata e do cloro, utiliza-se a concentrao da prata e a de cromato na frmula, juntamente com o produto de solubilidade do precipitado formado por estes ons. Em outros casos, dependendo do indicador, pode ocorrer uma mudana na colorao da soluo devido a algum complexo solvel formado, ou ainda, a adsoro de um composto orgnico sobre a superfcie do precipitado, no apenas alterando a cor, mas transferindo a cor da soluo para o slido, ou o contrrio. A soluo padro mais utilizada na volumetria de precipitao o nitrato de prata. Mtodos titulomtricos que utilizam esta soluo padro so chamados de mtodos argentimtricos, ou argentimetria (referente prata em latim: Argentum), sendo estes os mtodos mais importantes para a volumetria de precipitao. Das formas de titulaes diretas da argentimetria (ou seja, a soluo padro de nitrato de prata a soluo titulante) temos o mtodo de Mohr e o mtodo de Fajans. O segundo utiliza indicadores de adsoro. J o primeiro indica o ponto final pela formao de um precipitado colorido, utilizando como indicador; porm a j se d uma limitao do mtodo: s

pode ser realizado entre pH 6,5 e pH 10,5, pois abaixo desta faixa ocorreria a influncia do on e acima desta faixa ocorreria a influncia do on como nas reaes abaixo,

respectivamente:

Esta limitao de pH tambm restringe o mtodo no realizao de titulaes de haletos provenientes de bases fracas, pois estes apresentam hidrlise cida, o que resultaria em um pH menor que 6,5. Outra limitao do mtodo so os nions interferentes ( ser cido. J das formas de titulao indireta da argentimetria (ou seja, a soluo titulada reage com o nitrato de prata, porm, a soluo titulante outra soluo padro) temos o mtodo de Volhard, que utiliza tiocianato de potssio ou tiocianato de amnio como solues titulantes, ) que no so inibidos em funo do pH, que no pode

e soluo sulfato frrico e amnio como indicador, o qual indica o ponto final com uma mudana de colorao na soluo titulada. As vantagens do mtodo de Volhard so que, com a adio de cido ntrico amostra antes de qualquer reao ocorrer, seu meio cido impede a precipitao dos nions interferentes j citados, e que possvel titular cloretos de bases fracas, no havendo, assim, limitao de pH. O preparo de uma soluo padro de nitrato de prata se d pelo mtodo indireto de padronizao por no ser o um padro primrio, sendo assim necessrio padronizar tal

soluo pelo mtodo de Mohr (titulao direta) com cloreto de sdio, para definir-se o fator de correo da concentrao da soluo padro preparada.

A determinao da concentrao de cloretos na gua do mar (no caso, do Cassino) pelo mtodo de Mohr uma simples titulao direta que utiliza nitrato de prata como soluo padro, pois este um mtodo argentimtrico, e cromato de potssio como indicador. Este indica o ponto final aps a reao total do cloreto com a prata atravs de um precipitado vermelho de cromato de prata seguindo as mesmas reaes anteriores, pois esta titulao apresenta os mesmos ons. Para preparar uma soluo padro de tiocianato de potssio tambm utiliza-se o mtodo indireto de padronizao, pois este higroscpico, no sendo assim padro primrio. Todavia, passa a ser considerado quando aquecido em estufa, utilizando-se ento o mtodo direto de padronizao. O mtodo da titulao de padronizao deste sal o mtodo de Volhard, no sentido de que uma argentimetria indireta (o nitrato de prata no est na bureta) e no uma titulao indireta de fato, porque o titulante reage diretamente com o titulado. Para determinar a concentrao de brometo de potssio e de nion brometo em uma amostra de KBr p.a. utiliza-se o mtodo indireto de Volhard, reagindo primeiro a amostra com o nitrato de prata, depois, o excesso deste com a soluo titulante, e por ltimo, no ponto final, o pequeno excesso de soluo titulante reagindo com o indicador que forma um complexo solvel vermelho. As reaes so representadas a seguir, respectivamente:

Para fazer uma determinao de cloretos (no caso, o teor de HCl no cido clordrico concentrado) utilizando-se do mtodo de Volhard, necessrio que se faa uma filtrao aps a reao da amostra com o nitrato de prata, antes que a titulao ocorra, para poder isolar a prata em excesso. Isso se deve ao fato de que a tendncia das solues formar o precipitado menos solvel e a reao da prata com o cloro forma um precipitado de solubilidade maior do que o precipitado proveniente da reao da prata com o tiocianato, o que quer dizer que o cloreto de prata tem tendncia a reagir com o tiocianato, formando o precipitado menos solvel, que o tiocianato de prata. Isto impediria a determinao, pois no seria apenas o excesso de prata que reagiria com o tiocianato, a prata que j havia reagido com o cloro, reagiria novamente, conforme a reao a seguir:

As reaes pretendidas na titulao so a da amostra com o nitrato de prata, a do excesso com o nitrato de prata com o tiocianato, e a do excesso de tiocianato com o indicador:

Na determinao de brometos no h necessidade de filtrao, pois o brometo de prata j o precipitado menos solvel formvel, no ocorrendo a reao deste com o on tiocianato para a formao de tiocianato de prata:

Nas determinaes atravs do mtodo de Volhard, deve-se ter ateno para a ordem de adio dos reagentes: antes da reao com o nitrato de prata deve-se fazer a acidificao do meio com cido ntrico, porque o pH cido exatamente a condio necessria para que os nions interferentes no precipitem.

DESENVOLVIMENTO

- CLCULOS INICIAIS
- Soluo padro de nitrato de prata. - Preparo da soluo de AgNO3 0,1N a ser padronizada:

- Massa de padro primrio necessria para a padronizao:

- Determinao de cloretos pelo mtodo de Mohr: - Verificao da diluio da amostra de gua do mar 30g NaCl.L-1:

A amostra necessita diluio por ser cinco vezes mais concentrada que o nitrato de prata, que tem concentrao 0,1N.

- Soluo padro de KSCN: - Preparo da soluo padro de KSCN 0,1N a ser padronizada:

- Determinao de brometos pelo mtodo de Volhard: - Preparo de 200mL de amostra 0,1N

- MATERIAIS E REAGENTES

- VIDRARIA - Bquer 250mL, 100mL UNIGLAS - Balo volumtrico 200mL, 250mL, 500mL, 1000mL - Funil de vidro - Bureta 25mL, 50mL - Erlenmeyer 125mL, 250mL SATELIT - Pipeta volumtrica 2mL,10mL, 20mL 25mL - Pipeta graduada 1mL, 5mL, 10mL - Proveta 100mL - Frasco de vidro

- EQUIPAMENTOS - Haste universal - Pisseta - Garra para bureta - Pera - Balana analtica - Esptula - Papel filtro

- REAGENTES E SOLUES - Nitrato de Prata 0,1N Fator:1,0136 - Cromato de potssio 5% - gua do mar - Tiocianato de potssio 0,1N Fator: 0,9817 - gua destilada - cido ntrico 6mol.L-1 - Sulfato frrico e amnio 40% - Nitrato de prata 0,1N fator: 0,9961 - HCl p.a. - HNO3 p.a

- PROCEDIMENTO
- Preparo da soluo padro de AgNO3: Para preparo de um litro da soluo de AgNO3 0,1N, utiliza-se balo volumtrico de 1L de capacidade e dissolve-se 17g de AgNO3 em gua destilada. Agita-se o balo at formar-se uma mistura homognea. Para padronizar a soluo usamos o chamado mtodo de Mohr, onde coloca-se esta em uma bureta devidamente ambientada e titula-se com 25mL de uma soluo de NaCl 0,1N, adiciona-se ainda 1mL de cromato de potssio 5% que serve para a identificao do ponto final da titulao. Titula-se at que a soluo no erlenmeyer forme um precipitado de colorao vermelho-tijolo que indica a reao total da soluo com o indicador e o ponto final da titulao. Armazena-se a soluo em um frasco de vidro mbar. A soluo descartada em resduos de prata.

- Determinao de cloretos pelo mtodo de Mohr: Para a determinao de cloretos em uma amostra de gua do mar dilui-se 50mL desta a 250 mL com gua destilada em um balo volumtrico de 250mL de capacidade. Transfere-se uma alquota de 25mL desta soluo para um erlenmeyer e adiciona-se 1mL de cromato de potssio 5%, aps, coloca-se AgNO3 0,1N em uma bureta devidamente ambientada e titula-se at a obteno de um precipitado de colorao vermelho-tijolo que identifica o ponto final da titulao. A soluo descartada em resduos de prata.

- Preparo da soluo padro de KSCN: Para preparo de um litro da soluo de KSCN 0,1N utiliza-se balo volumtrico de 1L de capacidade e dilu-se 9,7g de KSCN em gua destilada. Agita-se o balo at formar-se uma mistura homognea e armazena-se esta em um frasco de vidro. Para padronizar a soluo coloca-se esta em uma bureta devidamente ambientada, aps, adiciona-se a um erlenmeyer uma soluo de 25 mL de AgNO3 0,1N, 75mL de gua destilada, 5mL de HNO3 6mol/L e ainda 1mL de indicador frrico 40% para identificao do ponto final da titulao. Titula-se at que a soluo no erlenmeyer fique com uma colorao vermelha indicando trmino da reao e da titulao. A soluo descartada em resduos de prata.

- Determinao de brometos pelo mtodo de Volhard: Para a determinao de brometos em uma amostra de KBr p.a., prepara-se uma soluo desta a 0,1N. Para isso, dissolve-se 2,38g de amostra a 200mL com gua destilada. Coloca-se 20mL da amostra em um erlenmeyer, juntamente com 75mL de gua destilada, 5mL de HNO3 6mol/L e 25mL de AgNO3 0,1N. Agita-se bem para que o precipitado coagule. Adiciona-se, aps, 1mL de indicador frrico 40% que serve para a identificao do ponto final da titulao. Coloca-se em uma bureta KSCN 0,1N e titula-se at a soluo apresentar colorao vermelha que indica o trmino da reao e da titulao. A soluo descartada em resduos de prata.

- Determinao de cloretos pelo mtodo de Volhard: Para a determinao de cloretos em uma amostra de cido clordrico concentrado, prepara-se uma soluo desta a 0,1N. Para isso, dilui-se 20mL de HCl concentrado com 200mL de gua destilada. Coloca-se 20mL da amostra diluda em um bquer de 250mL de capacidade juntamente com 5mL de cido ntrico 6mol/L e 25mL de nitrato de prata 0,1N, agita-se bem para que o precipitado coagule. Filtra-se a soluo para um erlenmeyer e lava-se com cido ntrico 1:1000, a fim de que toda prata precipite. Adiciona-se 1mL de indicador frrico. Coloca-se KSCN 0,1N em uma bureta devidamente ambientada e titula-se com a soluo at que apresente colorao avermelhada indicando o trmino da reao e da titulao. A soluo descartada em resduos de prata.

RESULTADOS -CLCULOS FINAIS

Preparo da soluo padro de nitrato de prata: - Clculo da concentrao do AgNO3:

- Tabela de resultados da turma: AgNO3 A (N) 0,10000 0,10080 0,09804 Fator: 0,9961 - Fator: Fator 1,0000 AgNO3 B (N) 0,10288 0,10040 0,10081 Fator: 1,0136

Determinao de cloretos pelo mtodo de Mohr: - Determinao em NaCl: Vgasto.N.Fator = nEqgNaCl

- Clculo da massa de cloreto de sdio em 250mL da amostra diluda:

( ) X = 1,4942g NaCl

- Clculo do cloreto de sdio em gramas por litro: Massa de cloreto de sdio em 250mL diluio = massa de cloreto de sdio em 50mL de amostra bruta

( )

- Clculo em porcentagem p/v de cloreto de sdio na amostra: Massa de cloreto de sdio em 250mL diluio = massa de cloreto de sdio em 50mL de amostra bruta

( )( - Determinao em Cl-:

Vgasto.N.Fator = nEqg Cl0,0252L.0,1N.1,0136 = 2,55.10-3Eqg ( )

- Clculo da massa de cloretos em 250mL de amostra:

( ) X = 0,9067g Cl-

- Clculo de cloretos em gramas por litro:

- Clculo em porcentagem p/v de cloretos na amostra: Massa de Cloreto em 250mL de diluio = massa de cloretos em 50mL da amostra bruta

- Tabela de resultados da turma: Cl%p/v 1,80 1,81 1,80 1,80 1,81 1,82 1,81 g/L-1 17,96 18,14 18,03 18,03 18,14 18,21 18,14 %p/v 2,96 2,99 2,97 2,97 2,99 3,00 2,99 NaCl g/L-1 29,60 29,88 29,71 29,72 29,90 30,00 29,88

- Padronizao de KSCN pelo mtodo de Volhard: ( ) ( )

- Tabela de resultados da turma:

KSCN 0,1N N 0,09766 0,09882 0,09804 Fator: 0,9817

- Clculo do fator:

X= 0,9817

Determinao de brometos pelo mtodo de Volhard: - Clculo do volume de nitrato de prata que reagiu com o tiocianato de potssio: Volume de AgNO3 que no reagiu com a amostra = Volume de AgNO3 que reagiu com KSCN ( )

- Clculo do volume de nitrato de prata que reagiu com a amostra (KBr):

- Clculo da massa de Brometo de potssio em 200mL de amostra diluda:

2,3553g KBr - Clculo da porcentagem p/p de KBr na amostra:

- Clculo da massa de Br- em 200mL amostra diluda:

- Clculo da porcentagem p/p de Br- na amostra:

- Tabela com os resultados da turma: %p/p KBr 97,39 97,39 97,88 98,38 96,89 93,89 98,82 Br65,47 65,47 65,80 66,14 65,12 65,14 66,44

Determinao de cloretos pelo mtodo de Volhard: - Clculo do volume de nitrato de prata que reagiu com o tiocianato de potssio: Volume de AgNO3 que no reagiu com a amostra = Volume de AgNO3 que reagiu com KSCN ( )

- Clculo do volume de nitrato de prata que reagiu com a amostra (HCl):

- Clculo da massa de cido clordrico em 200mL de amostra diluda:

X= 0,8923g HCl

- Clculo da porcentagem p/p de HCl na amostra:

dHCl=1,81g/mL

- Clculo da porcentagem p/p de Cl- na amostra:

- Tabela com os resultados da turma: %p/p HCl 37,17 37,93 37,48 37,65 36,62 37,29 37,78 Cl36,15 36,89 36,45 36,60 35,11 36,27 36,74

CONCLUSO

O grupo A obteve concentrao 0,09661N e fator 0,9661 em seu preparo de soluo padro de AgNO3 0,1N, enquanto o grupo B obteve concentrao 0,10136N e fator 1,0136, estando a soluo preparada pelo grupo B mais concentrada e mais prxima do valor desejado do que a soluo preparada pelo grupo A, ou seja, mais exata. Na determinao de cloretos pelo mtodo de Mohr, a porcentagem de NaCl e Cl- foi medida em p/v e a massa de NaCl e Cl- na amostra foi medida em g.L-. Obteve-se porcentagem de 1,81% p/v de Cl- na amostra e no clculo da massa de Cl- na amostra o valor de 18,14g/L. J no clculo da porcentagem de NaCl na amostra, obteve-se o valor de 2,99% p/v e a massa de NaCl na amostra foi determinada no valor de 29,88g/L. Estes valores nos indicam que em ambas as medies, os resultados foram precisos e exatos, pois se aproximaram tanto do valor pretendido quanto entre si. No preparo da soluo padro de KSCN, foi feita apenas uma soluo que ao ser padronizada obteve-se concentrao de 0,09817N e fator 0,9817N. Estando essa soluo com concentrao prxima ao valor desejado, ou seja, bastante exata. Foi obtido, na determinao de brometos pelo mtodo de Volhard, os valores de 98,52% p/p de KBr e 66,44% p/p de Br- na amostra. Os valores encontrados foram bastante imprecisos, pois houve uma variao relativamente grande entre os valores da turma. Em relao determinao de cloretos pelo mtodo de Volhard, obteve-se resultados de 37,78% p/p de HCl e 36,74% p/p de Cl- na amostra. Esses valores nos indicam que o resultado foi relativamente exato, pois se aproximou do valor esperado, porm impreciso, pois os resultados obtidos pela turma variaram muito entre si.

BIBLIOGRAFIA

Skoog, D. [et al.]. Fundamentos da Qumica Analtica. So Paulo: 8 Ed Cengage Learning, 2011. Vogel, A. Anlise Qumica Quantitativa. 5 Ed. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan S.A., 1989. Ohlweiler, O.A. Qumica Analtica Quantitativa. 3 Ed. Rio de Janeiro: LTC Livros tcnicos e cientficos Editora S.A., 1981. Harris, [et al.] Anlise Qumica Quantitativa.