Instituto Federal Sul Rio-grandense Campus Pelotas Coordenadoria de Qumica Anlise Qumica Quantitativa Inorgnica

Volumetria de Formao de Complexos

Componentes: Caroline Duarte e Bethnia Camargo

PELOTAS Junho/ 2013

OBJETIVOS
- Determinar por complexometria do EDTA: - O teor de zinco em uma amostra de sulfato de zinco e a pureza da mesma; - A dureza de amostras de gua potvel e mineral; - O teor de clcio em amostras de leite em p e leite lquido industrializado.

INTRODUO
A anlise quantitativa de uma substncia, realizada por titulao a partir de uma soluo de concentrao previamente conhecida (a qual denomina-se soluo padro) chamada de anlise titrimtrica ou titulometria, ou mesmo volumetria, uma vez que esta se baseia no volume gasto das solues envolvidas. Um dos ramos da titrimetria a volumetria de formao de complexos, a complexometria. Complexos so compostos ou ons formados por ctions metlicos e ligantes, que podem ser molculas ou nions. As solues padro usadas para a titulao so sempre substncias complexantes, ou seja, que fornecem o ligante para a formao do complexo, o que leva deduo de que a amostra a ser determinada sempre apresentar ctions metlicos. Os principais mtodos complexomtricos so a cianometria, que utiliza soluo padro de cianeto de potssio; a mercurimetria, que utiliza soluo padro de nitrato de mercrio II; e a complexometria do EDTA (mtodo que foi utilizado para a realizao das prticas posteriormente descritas), o qual utiliza o cido etilenodiaminotetractico como soluo padro. Este um ligante multidentado, mais especificamente hexadentado, o que quer dizer que ele possui seis extremidades, seis dentes que podem fazer ligaes com metais para formar complexos. Sua frmula :

de costume referir-se a ele como H4Y, embora seja mais comum, para sua utilizao como soluo padro, o seu sal dissdico, referido como Na2H2Y, pois possui uma solubilidade consideravelmente maior em gua. A frmula deste ltimo :

Entretanto, independentemente da carga dos ctions metlicos, estes s reagiro em proporo 1:1 com o EDTA, devido a um impedimento espacial da molcula:

Para a determinao do ponto final (ponto da titulao no qual a soluo titulante e a titulada j reagiram por completo) utilizam-se os chamados indicadores metalocrmicos, os quais tem cores diferentes entre suas formas livre e ligada ao metal determinar. As mudanas de colorao, utilizando o exemplo de uma complexometria do EDTA com indicador rio T (um dos indicadores mais utilizados, juntamente com o Calcon), se do da seguinte forma: O indicador j comea seu trabalho reagindo com a amostra: Ind(indicador) + M(metal) IndM. O composto formado um quelato (complexo quelado, ou seja, formado a partir de um ligante bidentado ou multidentado) colorido lils, a cor do rio T ligado ao metal. Quando a soluo padro adicionada amostra, o metal que estiver livre formar o quelato incolor MEDTA, quelato este que tambm ser formado, aps todo o metal livre reagir com a soluo padro, pela reao do EDTA com o quelato IndM, deixando o indicador livre, sem influenciar na mudana de colorao do mesmo, para azul, no caso do rio T em sua forma livre. Esta liberao do indicador se d porque o quelato do metal com a soluo padro apresenta um maior Kc, o qual indica a constante de estabilidade de um complexo, sendo calculado pela frmula , onde M o metal e L o ligante.

O pH do meio tambm influencia na estabilidade dos complexos, levando-se em considerao que a dissociao destes coordenada pelo pH, pela soluo tampo: EDTAM + 2H+ EDTAH2 + M 2OH- + 2H+ H2O Quanto maior a acidez, menor a estabilidade do complexo, e quanto maior for a estabilidade do complexo, menor o pH em que a titulao poder ser realizada

A determinao de zinco em uma amostra pode ser realizada numa faixa nada restrita de pH: em meio cido, at 4 e em meio bsico at 12, devido facilidade deste metal de reagir com o EDTA. No caso da determinao de zinco em uma amostra de sulfato de zinco heptahidratado e da determinao da pureza da mesma, utilizou-se o tampo NH4OH - NH4Cl, de pH 10, que reage ativamente com o metal, primeiramente precipitando-o e, logo aps, pelo excesso de amnia, solubilizando-o novamente com a formao de um complexo incolor: Zn(OH)2 + NH3 [Zn(NH3)4]2+ As reaes de titulao e de deteco do ponto final so as seguintes, mudando-se a colorao de lils (Zn-rio T) para azul (rio T livre): rio T + Zn2+ rio TZn Zn2+ + EDTA ZnEDTA rio TZn + EDTA ZnEDTA + rio T

Para a determinao de clcio no leite foi usado o mtodo indireto, chamado de titulao de deslocamento ou de substituio, por causa da falta de Calcon, indicador utilizado para a determinao de clcio, tendo-se que utilizar o rio T (no mtodo direto, iria se formar o quelato Ca-rio T, o qual fraco e instvel, e resulta em uma mudana de cor pouco definida no ponto final). A realizao deste mtodo se d pela adio do quelato MgEDTA amostra, ocorrendo a reao a seguir, onde h substituio do magnsio pelo clcio, pois a constante de estabilidade do Ca-EDTA maior que a do Mg-EDTA: Ca2+ + MgEDTA CaEDTA + Mg2+ O on Mg2+ ir reagir com o indicador rio T seguindo os mesmos passos anteriormente explicados para a deteco do ponto final, mudando de lils para azul a colorao da amostra: rio T + Mg2+ rio TMg Mg2+ + EDTA MgEDTA rio TMg + EDTA MgEDTA + rio T

H a possibilidade da presena de ferro e outros ctions que formam quelatos com o EDTA, por isso torna-se necessria a adio de alguns cristais de KCN, pois este forma cianocomplexos estveis com os ctions, no interferindo assim no consumo de EDTA na titulao A dureza da gua refere-se ao teor de sais de clcio e magnsio presentes, sendo um dado importante para a avaliao da qualidade da gua, e medido em ppm CaCO 3 (ou seja, mg CaCO3 L-1). Com uma dureza de at 100 ppm CaCO3 a gua considerada mole, branda; j acima disto, considerada gua dura. Mesmo contendo clcio nas amostras de gua, elas podem ser tituladas de modo direto, devido presena do magnsio: tendo em vista que o quelato Ca-EDTA mais estvel do que o quelato Mg-EDTA, aquele ser formado primeiro, e, consequentemente, o clcio ser titulado primeiro, deixando que o magnsio propicie a mudana de colorao no ponto final, sendo esta definida e ntida, pela mudana de lils para azul, na liberao do rio T do quelato Mg-rio T: Ca2+ + EDTA CaEDTA Mg2+ + EDTA MgEDTA Ca2+ + MgEDTA CaEDTA + Mg2+ Mg2+ + rio T Mgrio T Mgrio T + EDTA MgEDTA + rio T

DESENVOLVIMENTO

- CLCULOS INICIAIS
- Determinao da porcentagem de zinco:

- Massa para preparo de 200mL da amostra:

- Determinao da quantidade de clcio no leite:

- Diluio da soluo de EDTA 0,01 mol/L a 0,02mol/L:

Dilui-se cinco vezes. Para preparo de 500mL, dilui-se 100mL de EDTA 0,1mol/L em 400mL de gua destilada.

- MATERIAIS E REAGENTES

- VIDRARIA - Balo volumtrico 200mL - Bquer 100mL, 250mL - Bureta 50mL - Erlenmeyer 250mL, 500mL - Funil de vidro - Pipeta graduada 1mL, 5mL, 10mL - Pipeta volumtrica 25mL, 50mL, 100mL - Proveta 25mL, 50mL, 200mL - Bquer plstico 600mL - Almofariz - Pistilo

- EQUIPAMENTOS - Bico de gs - Haste universal - Pisseta - Garra para bureta - Tela de amianto - Trip - Tenaz - Pera - Balana analtica - Esptula

- REAGENTES E SOLUES - EDTA 0,1mol/L; 0,01mol/L; 0,02mol/L - Sulfato de zinco hepta-hidratado p.a. (05/2014) - Preto de rio Cromo p.a. (07/2001) - Hidrxido de amnio p.a. - Tampo hidrxido de amnio/cloreto de amnio pH 10

- gua mineral - gua potvel - Leite em p NINHO - Leite pi - NaCL p.a - Soluo quelato Mg-EDTA 0,1 mol/L - KCN p.a - rio T/NaCl 1:100

- PROCEDIMENTO

Complexometria do EDTA
- Determinao da porcentagem de zinco: Para preparo de 200mL de amostra 0,1mol/L utiliza-se balo volumtrico de 200mL de capacidade e dissolve-se 5,75g de ZnSO4.7H2O em gua destilada. Agita-se o balo at total dissoluo. Aps, toma-se uma alquota de 25mL desta em um erlenmeyer e acrescenta-se 175mL de gua destilada. Pe-se ainda uma soluo tampo hidrxido de amnio/cloreto de amnio at que o precipitado branco formado se dissolva, aps, adiciona-se 5mL em excesso e indicador rio T at a soluo adquirir uma colorao lils. Coloca-se uma soluo de EDTA 0,1mol/L em uma bureta devidamente ambientada e titula-se com a soluo at a verificao na mudana de colorao de lils pra azul, indicando o trmino da titulao. A soluo descartada em resduos orgnicos metlicos.

- Determinao da dureza da gua: Para a determinao da dureza da gua em uma amostra de gua mineral coloca-se 10 mL desta em um erlenmeyer, adiciona-se 1mL de soluo tampo pH 10 hidrxido de amnio/Cloreto de amnio e indicador rio T at a soluo apresentar colorao lils. Aps, coloca-se EDTA 0,01mol/L em uma bureta devidamente ambientada e titula-se at a identificao do ponto final da titulao dada atravs da mudana na colorao de lils para azul. A soluo descartada em resduos orgnicos metlicos.

- Determinao da porcentagem de clcio no leite em p: Para a determinao do da porcentagem de clcio no leite coloca-se 2,0g deste em um erlenmeyer juntamente com 50mL de gua destilada, 15mL de soluo tampo pH 10, alguns cristais de KCN, 20 gotas de quelato Mg-EDTA. Adiciona-se ainda indicador rio T at que a soluo apresente colorao lils. Aps, coloca-se EDTA 0,02mol/L em uma bureta devidamente ambientada e titula-se at obter a mudana de colorao do lils para o azul, que indica o trmino da titulao. A soluo descartada em resduos bsicos orgnicos.

RESULTADOS - CLCULOS FINAIS

Determinao da porcentagem de zinco em amostra de ZnSO4.7H2O: - Clculo da massa de Zn (II) em 25mL de amostra diluda: VgastoEDTA.concentrao EDTA.massa molar Zn = massa de Zn

- Clculo da massa de Zn (II) em 200mL da amostra diluda: ( ) X = 1,3448g

- Clculo de Zn (II) em porcentagem p/p na amostra:

( )(

- Clculo da massa de ZnSO4.7H2O em 25mL de amostra diluda: VgastoEDTA.concentrao EDTA.MolZnSO4 = massa de ZnSO4

- Clculo da massa de ZnSO4.7H2O em 200mL da amostra diluda: ( ) X = 5,91g

- Clculo de ZnSO4.7H2O em porcentagem p/p na amostra:

( )(

Tabela de resultados da turma: Zn (II)%p/p 23,29 23,57 23,39 23,39 23,02 23,38 ZnSO4.7H2O%p/p 102,40 103,60 102,80 102,82 101,20 102,80

Determinao da dureza da gua: Amostra: gua mineral. - Clculo da massa de carbonato de clcio em 50mL da amostra: VolgastoEDTA.concentraoEDTA.molCaCO3= massa CaCO3 amostra

- Clculo da dureza da amostra expresso em mg

-Tabela de resultados da turma: mgCaCO3.L-1 Mineral Potvel 18,00 28,00 12,00 24,00 10,00 26,00

Determinao do teor de clcio em leite: Amostra: leite em p.

- Clculo da massa de clcio na massa de amostra pesada:

- Clculo da massa de clcio em 26g de amostra:

- Clculo da massa de clcio em um quilo da amostra:

- Tabelas de resultados da turma: Leite em p ppmCa (mgCa.Kg-1) mgCa/26g 10760 279 10685 278 10714 278

Leite lquido ppmCa (mg.Cal-1) mgCa/200mL 1380 276 1384 277 1416 283,2

CONCLUSO
Na determinao da porcentagem de zinco foram obtidos os valores de 23,39% de Zn(II) e 102,8% de ZnSO4.7H2O o que indica que os resultados foram exatos, pois se aproximaram do valor esperado que era entre 99%-103%. Os resultados obtidos pela turma foram bastante precisos, pois se aproximaram entre si. Na determinao da dureza da gua em amostra de gua mineral, foi obtido o valor de 10 mgCaCO3.L-1 o que indica que a gua analisada considerada branda, ou seja, possui um baixo teor de sais de clcio e magnsio. Os valores obtidos pela turma na anlise das amostras de gua mineral foram bastante imprecisos, enquanto os da gua potvel foram um pouco menos. Na determinao do teor do clcio no leite em p, obteve-se o valor de 279 mgCa/26g por poro de 26g, o que indica que o valor encontrado foi relativamente exato (por estar-se trabalhando com unidades muito pequenas), apesar de ter sido maior que o valor esperado pra essa poro que era de 242 mgCa/26g, o que continha no rtulo. Em mg/Kg obteve-se 10.714 ppmCa. Pode-se concluir que os valores para essa amostra foram precisos, pois foram prximos entre si, tanto em mgCa/26g, quanto em ppmCa. O valores encontrados pro leite lquido foram tambm maiores que o esperado por poro de 100mL e no apresentaram tanta preciso quanto os da amostra de leite em p.

BIBLIOGRAFIA

Baccan, N.; Andrade, J.C.; Godinho, O.E.S.; Barone, J.S. Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 3 Ed. So Paulo: Blucher Instituto Mau de tecnologia, 2001. Vogel, A. Anlise Qumica Quantitativa. 5 Ed. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan S.A., 1989. Harris, [et al.] Anlise Qumica Quantitativa. 7 Ed. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos Editora Ltda., 2011.