PROBLEMAS DE TERMODINMICA I

Grupo C AO 2009 HOJA 1

1

1.- Un termmetro de gas, a volumen constante, es utilizado para determinar la temperatura absoluta de un
sistema. Las lecturas corregidas de la presin en el bulbo cuando, lleno con diversas cantidades de gas, se pone
en contacto con agua en el punto triple ( P
PT
) y con el sistema ( P ) son :

P
PT
(mbar) 1000.00 800.00 500.00 200.00 100.00
P (mbar) 1296.02 1036.86 648.11 259.30 129.66

Calclese la temperatura del sistema en la escala del gas ideal.

2.-Una vasija contiene 8.45 g de agua a 0C y el resto de la misma se llena con parafina. Se observa que al
congelarse el agua a 0
0
C se expulsan 0.64 g de parafina. Determnese la densidad del hielo formado, sabiendo
que el coeficiente de dilatacin cbica de la parafina es 9.0 10
-4
K
-1
y que su densidad a 20
0
C es 0.80 g/cm
3
.

3.- Determinada sustancia tiene los siguientes coeficientes de dilatacin cbica y de compresibilidad isotrmica:
o =aT
3
/V, k
T
= b/V, siendo a y b constantes. Hallar la ecuacin de estado que relaciona P, V y T.

4.- Un automovilista comprueba que la presin del aire en las ruedas del coche antes de realizar un largo viaje es
de 2.14 bar y la temperatura es de 22C. Despus de varias horas de conduccin comprueba de nuevo la presin
y encuentra el valor de 2.55 bar. Cul es la temperatura en grados Celsius del aire en la rueda?. Suponga
comportamiento ideal, que no hay prdidas de masa y que el volumen es constante.

5.- Determinar la relacin que existe entre los primeros coeficientes de la ecuacin de estado del virial
en trminos de la presin (B,C, etc. ):
2
B
PV Nk T BP CP = + + +, y los coeficientes del desarrollo en
trminos de densidades.(B, C, etc.):
2
B
PV Nk T B C ' ' = + + +.

6.- Un kilogramo de cobre se calienta desde 300 a 500 K al mismo tiempo que se eleva la presin en 1000 bar.
Calclese su volumen final sabiendo que los valores medios, en dicho intervalo de temperaturas y presiones, del
volumen especfico, coeficiente de dilatacin cbica y coeficiente de compresibilidad isoterma, respectivamente,
valen 0.1113 cm
3
/g, 5.17 10
-5
K
-1
y 8.065 10
-12
Pa
-1
.

7.- Un metal, cuyos coeficientes de dilatacin cbica y de compresibilidad isoterma son 5 10
-5
K
-1
y 1.2 10
-11
Pa
-1

respectivamente, est a una presin de 1 bar y a una temperatura de 20C. Si se le recubre con una capa gruesa y
muy ajustada de una sustancia de dilatacin y compresibilidad despreciables:

a) Cul ser su presin final al elevar su temperatura hasta 32
0
C ?.
b) Cul es la mxima temperatura que puede alcanzar el sistema si la presin ms alta que puede resistir la
envoltura es 120 MPa?.

8.- Un hilo metlico de 0.0085 cm
2
de seccin, sometido a una fuerza de 20 N. y a la temperatura de 20
0
C, est
situado entre dos soportes rgidos separados 1.2 m. Cul es la fuerza recuperadora final si la temperatura se
reduce a 8
0
C? . Si adems de la anterior disminucin de temperatura los soportes se acercan 0.012cm, Cul
ser la fuerza recuperadora final?. Supngase que en todo momento el hilo se mantiene rectilneo y que o
L
y E
tienen valores constantes e iguales a 1.5 10
-5
K
-1
y 2 10
11
N/m
2
, respectivamente.
9.- a) Determine la ecuacin de estado de un hilo elstico para el cual:
( )
2
2 2
0
2FL
E
A L L
=

,
y
( )
T L
L L
2
2
0
2
2

= o , siendo A la seccin del hilo y L
0
una constante de valor 90cm.
b) Calcule el trabajo que debe realizarse para aumentar en 2 cm la longitud de hilo, a 27
0
C por va isotrmica y
reversible, sabiendo que a esa temperatura y sometido a una fuerza recuperadora de 80 N la longitud de hilo es
de 100 cm.
PROBLEMAS DE TERMODINMICA I
Grupo C AO 2009 HOJA 2
2

10.- El montaje de la figura adjunta consta de un tubo de
Cu, (c) que se une a dos bridas con un tornillo pasante de
acero (b). A 20C, se aprieta el montaje dndole un cuarto
de vuelta al tornillo. Si, a continuacin, se eleva la
temperatura hasta 60C. Calcular las tensiones en el tornillo
de acero y en el tubo de Cu. Suponer que las bridas no se
deforman elsticamente. Datos: E
ac
=207GPa, E
cu
=105GPa.
6 1
ac
12.5 10 K o

= ,o
cu
=18.010
-6
K
-1
.A
ac
=30mm
2
;
A
cu
=60mm
2
. t=5mm, l
c
=140mm (a tension nula).
Paso del tornillo: 0.5mm por vuelta.

11- Considrense tres estados de equilibrio, A(3 bar, 1 l), B (1 bar, 3 l) y C(1 bar, 1 l), de cierto sistema
hidrosttico. Calcule el trabajo realizado por el sistema cuando pasa del estado A al B a travs de cada una de
las siguientes trayectorias del plano PV : 1) arco de circunferencia, con centro en C, que une A con B, 2) lnea
recta uniendo A con B, 3) proceso iscoro (AC), seguido de proceso isbaro (CB).

12- Determine el trabajo realizado en la expansin isoterma de un mol de gas ideal a la temperatura de 300 K
cuando :
a) El gas se expansiona en una etapa, desde 10 a 1 bar, contra una presin exterior constante de 1 bar.
b) La expansin se realiza en dos etapas . En la primera el gas se expansiona desde 10 a 5 bar, contra una
presin exterior constante de 5 bar. En la segunda el gas se expansiona desde 5 a 1 bar, contra una
presin exterior constante de 1 bar.
c) La expansin se realiza en tres etapas : 1) desde 10 a 5 bar a presin exterior constante de 5 bar, 2)
desde 5 a 2 bar a presin exterior constante de 2 bar, 3) desde 2 a 1bar a presin exterior constante de
1 bar.
d) La expansin se realiza en 9 etapas, desde 10 a 1 bar, reduciendo progresivamente la presin exterior
en incrementos de 1 bar.
e) La expansin se realiza en un nmero infinito de etapas, haciendo que la presin externa sea un
infinitsimo inferior de la presin interna en cada etapa sucesiva.

Comprense entre si los resultados obtenidos en cada uno de los apartados anteriores.

13.- Un slido paramagntico ideal adquiere, reversiblemente, una imanacin M en presencia de un campo
magntico externo variable. La temperatura del slido vara durante la imanacin segn la ley :
2
0
kM
T T e = ,
siendo k una constante, Cul es el trabajo realizado, expresado en trminos de T , en dicho proceso?.

14. Cierto sistema hidrosttico experimenta una disminucin de 1400 J en su
energa interna al ir de A a B por el camino adiabtico de la figura. Cul ser el
calor intercambiado con los alrededores cuando el sistema va de A a B por los
caminos ADB o ACB ?.

15.- Un cilindro de seccin A = 1m
2
est dividido en dos cmaras 1 y 2 por medio
de un pistn que a su vez va unido mediante un muelle, de constante elstica k =
1,62 10
4
N/m, a otro pistn provisto de un vstago (ver figura). La cmara 1
contiene helio y la 2 oxigeno molecular. Los pistones y la superficie lateral del
cilindro son adiabticos mientras que la base del cilindro es diatrmica y est en
contacto con un foco trmico. Inicialmente las dos cmaras tienen el mismo
volumen V
0
= 2 m
3
y la misma presin P
0
= 10
5
N/m
2
, siendo su temperatura la misma e igual a la del foco. Se
desplaza lentamente el vstago hacia la derecha hasta que la presin de la cmara 1 se duplica. Sabiendo que los
pistones se pueden mover sin rozamiento y que la tensin inicial del muelle es nula, determnese el trabajo total
necesario para llevar a cabo esa transformacin as como el calor absorbido por el foco.

A
B
C
D
32
1
1 8
p (bar)
V (l)
PROBLEMAS DE TERMODINMICA I
Grupo C AO 2009 HOJA 3
3
16.- Cada lnea de la tabla adjunta da informacin en relacin con un proceso experimentado por un sistema
cerrado. Cada entrada viene expresada en las mismas unidades (J). Complete los espacios en blanco de la tabla.
Proceso Q W U
i
U
f A U
a 50 -20 20
b 20 50 30
c -25 -80 160
d -90 50 0
e -150 20 -10

17.- Un cilindro vertical de paredes rgidas provisto de un mbolo, que se mantiene fijo por unas pestaas,
contiene en su interior 4 moles de un gas ideal biatmico a 25
0
C y 15 bar. En un momento determinado se
sueltan las pestaas y el mbolo se desplaza bruscamente hacia arriba contra la presin exterior Si la presin
exterior es constante e igual a 1bar, cul ser la temperatura del gas cuando alcance el equilibrio mecnico con
el medio exterior?.

18.- Las ecuaciones trmica y energtica de estado de una cuerda elstica ideal estn dadas por :
0
( - ),
L
F kT L L U C T = =
siendo k, L
0
y C
L
constantes. Determine : a) La diferencia entre C
F
y C
L
. b) La ecuacin de las adiabticas
reversibles en coordenadas T-L.

19.- Un mol de CO
2
, inicialmente a 500 K y 10 bar, se expansiona adiabtica y reversiblemente hasta que su
temperatura es de 400 K. Suponga que el CO
2
se comporta como un gas ideal cuya capacidad calorfica a
volumen constante viene dada por:
-3 -6 2
20.78 8.53 10 - 2.47 10 J/mol K
V
C T T = +
Determine la presin y el volumen del gas en el estado final as como el trabajo realizado por ste. Si el proceso
se hubiese realizado, en vez de adiabticamente, por una trayectoria primero isbara y luego iscora hasta
alcanzar reversiblemente el mismo estado final, cul habra sido el calor intercambiado por el gas?.

20.- Se controla la expansin de un mol de gas ideal de modo que su presin varia de acuerdo con la ley : p = aV
+ b, donde a y b son constantes y V el volumen. Las presiones inicial y final son 100 y 30 Pa y los
correspondientes volmenes son 3 y 10 m
3
. Calcule el intercambio de calor que ha tenido lugar en el proceso. Si
elegimos como origen de energas internas el punto inicial en qu punto alcanza la energa su valor ms alto?
cul es este valor ?. ndice adiabtico del gas = 1,39.

21.- La energa interna molar de un gas monoatmico que obedece a la ecuacin de Van der Waals viene dada
por:
v
a
RT u =
2
3
, donde v es el volumen molar a la temperatura T y a es una constante. Inicialmente un mol
de este gas se encuentra a la temperatura
1
T y ocupando un volumen
1
V . Se permite al gas expandirse
adiabticamente hacia un espacio adicional vaco, cul es el cambio de energa interna?, cmo vara la
temperatura ?.

22.- Considerar el dispositivo cilindro-pistn-muelle de la figura. En el interior del cilindro hay 1,2 g de oxgeno e
inicialmente el pistn (de rea 0,008 m
2
) est en la posicin x = 0, a una distancia de 0,1 m de la base del cilindro,
no ejerciendo entonces el muelle fuerza alguna sobre el pistn. Se transfiere lentamente calor al oxgeno y, como
consecuencia de ello, el pistn se desplaza hacia la derecha y alcanza,
una vez cesado el flujo de calor, la posicin 0.05m x = . La presin
exterior es p
ext
= 1 bar y la fuerza ejercida por el muelle sobre el pistn
varia linealmente con x segn F = Kx, siendo
4
10 N/m K = .
Considerando el oxgeno como un gas ideal biatmico y que no existen
rozamientos entre el pistn y el cilindro, determine: 1) la presin y
temperatura final del gas; 2) el calor transferido al gas.
oxgeno
x= 0,1 m x=0 x=0,05 m
Q
oxgeno
x=0 x=0,05 m
Q
oxgeno
x= 0,1 m x=0 x=0,05 m
Q
oxgeno
x=0 x=0,05 m
Q
PROBLEMAS DE TERMODINMICA I
Grupo C AO 2009 HOJA 4
4


23.- Una sustancia cuya energa interna viene dada por U=AT (siendo A>0), se calienta a volumen constante
desde la temperatura T
1
hasta la temperatura T
2
, ponindola en contacto con una serie de focos trmicos de
temperaturas comprendidas en el intervalo T
1
-T
2
. A continuacin el sistema se enfra, tambin a volumen
constante, hasta la temperatura T
1
por contacto trmico con un foco a esa temperatura. Calcule el cambio de
entropa debido a este proceso, de la sustancia de los focos y del universo. Si el calentamiento inicial se hubiese
hecho colocando la sustancia en contacto nicamente con el foco de temperatura T
2
, cules habran sido los
cambios de entropa de la sustancia de los focos y del universo?

24.- Un mol de gas ideal se expansiona, en contacto con un foco trmico a 27
0
C, desde 20 a 40 litros.
Considrense tres formas diferentes de realizarse la expansin: a) de forma reversible, reduciendo lentamente la
presin hasta alcanzar el valor final P = P
ext
.; b) disminuyendo bruscamente hasta su valor final (P
ext
); c) el gas
ocupa inicialmente un compartimiento de volumen 20 litros que est separado por una membrana impermeable
de otro compartimiento, tambin de 20 litros, inicialmente vaco. La repentina rotura de la membrana hace que el
gas se expansione contra el vaco hasta ocupar los 20 litros adicionales. Calcule, en cada caso, Q, W, U y S
para el gas, el foco y el sistema total (gas+foco), considerando que este ltimo se encuentra adiabticamente
aislado.

25.- En el interior de un cilindro, de paredes diatrmicas y provisto de un pistn que se puede mover sin
rozamiento, se encuentra un mol de gas ideal biatmico a la presin de 1 bar y temperatura de 293 K. Si se
sumerge el cilindro en un foco de temperatura 393 K y presin 1 bar, determnese: a) el calor y trabajo
intercambiados por el gas con el foco, b) los cambios de energa interna y entropa del gas, c) el cambio de
entropa del universo.

26.- Un cilindro de 20 l de volumen, con paredes rgidas y no conductoras, est dividido en dos partes por un
pistn conductor que se puede mover sin rozamiento. Inicialmente se mantiene el pistn en una posicin que
divide al cilindro en dos partes iguales, introducindose en uno de los lados 2 moles de gas ideal monoatmico a
la temperatura de 200 K y en el otro 3 moles de gas ideal biatmico a la temperatura de 300 K. Si a continuacin
se suelta el pistn cul es el volumen ocupado por cada gas despus de establecerse el equilibrio? cul es el
cambio de entropa del universo debido a este proceso?

27.- Se mezclan en un recinto adiabtico, a 1 bar, 20 g de hielo a 0C con 50 g de agua a 20C, cul es el
estado final del sistema y el cambio de entropa total debido a este proceso?. Si el sistema obtenido se calienta
hasta pasar a vapor de agua a 100C y 1 bar, cul es el cambio de entropa del sistema en este segundo
proceso?. Datos: calor de fusin del hielo 336 J/g; calor de vaporizacin 2.3 kJ/g; calor especfico del agua 4.18
J/g K.

28.- Se dispone de dos cuerpos idnticos de capacidad calorfica C
v
= 10
6
J/K. Si uno de ellos est inicialmente a
400 K y el otro a 300 K, cul es el mximo trabajo que se puede obtener cuando son llevados al equilibrio
mediante un proceso en el que sus volmenes permanecen constantes?.

29.- Un sistema tiene una capacidad calorfica a volumen constante dada por: C
v
= AT
2
, donde A = 0,01 cal/K
3
.
El sistema se encuentra inicialmente a 200
0
C y puede ser enfriado a 0
0
C mediante uno u otro de los siguientes
procesos: a) por contacto directo con un foco trmico a esa temperatura, b) haciendo funcionar una mquina
trmica reversible entre el sistema y el foco trmico. Determnese, en cada caso, el trabajo obtenido y los
cambios de entropa del sistema, del foco y del universo.

30- Tres cuerpos idnticos de capacidad calorfica constante, C, se encuentran inicialmente a las temperaturas
respectivas de 100 K, 300 K y 300 K. Utilizando slo dichos cuerpos y haciendo funcionar mquinas trmicas
entre ellos Cul es la temperatura ms alta a la que se puede elevar uno cualquiera de ellos ?.


PROBLEMAS DE TERMODINMICA I
Grupo C AO 2009 HOJA 5
5


31.- La ecuacin de estado fundamental, en la representacin energtica, de cierto sistema hidrosttico viene
dada por:
3
/ 27 U S AnV = , donde A es una constante. Halle la ecuacin trmica de estado as como C
v
, C
p
, o y
T
k

del sistema.

32.- La energa interna molar de una sustancia pura viene dada por u = 3pv/2 y su ecuacin trmica de estado es
p = AvT
4
, siendo A una constante. Determine la ecuacin de estado fundamental en la representacin entrpica,
s = s(u,v), salvo una constante aditiva.

33.- La ecuacin de estado fundamental de cierto gas real, en la representacin del potencial de Gibbs, viene
dada por la expresin:
ln ( ) ( )
na
G nRT p p nb T
RT
= + + u
donde a y b son constantes y ( ) T u es una funcin exclusiva de la temperatura. Determnese para este gas el
coeficiente de compresibilidad isoterma y la temperatura de Boyle. Comprobar que, a la temperatura de Boyle, la
ecuacin de estado se reduce a la del gas ideal.
34.- Demostrar, para un sistema hidrosttico genrico que:
2
2
2
1 1
U V T T
S P
V C T TV
o
k k
(
| | c | |
( = +
| |
c
\ . (
\ .


35.- Se define la compresibilidad adiabtica cmo:
1
S
S
V
V p
k
| | c
=
|
c
\ .
. A) Demostrar con toda generalidad que
T
S
k
k

= . B) La velocidad del sonido es

2
S S
c k

= , con es la densidad en gcm

-3
. Demostrar que la velocidad
del sonido en un gas ideal depende slo de la temperatura.

36.- Demostrar para un gas que obedece a la ecuacin de estado del virial truncada:
2
( ) nRT b T
p nRT
V V
=
(donde ( ) b T es funcin exclusiva de la temperatura) las siguientes relaciones:
A)
2
( 2 )
p V
nR db
C C V b T
V V b dT
(
=
(

. B) Coeficiente Joule-Thompson:
1
2
p H
T V db
b T
p C V b dT
| | c | |
=
| |
c
\ . \ .
. C) Velo-
cidad del sonido:
2
( 2 )
S
W S
p RT V b
c
M V

| | c
= =
|
c
\ .
, con la densidad (g/cm
3
) y
W
M el peso molecular (g mol
-1
).


37.- Para un cierto sistema y en un rango de temperaturas, la variacin de la energa libre de Helmholtz con la
temperatura a volumen constante se puede escribir como:
2
/ F a bT c T = + +
donde a, b y c son constantes experimentales. Determinar: a) La variacin de la entropa con la temperatura. b)
La variacin de la energa interna con la temperatura.

38.- Un cilindro vertical de paredes adiabticas y 100 cm de altura est dividido en dos partes por una membrana
impermeable que se encuentra a 50 cm de la base. La parte superior del cilindro est cerrada por un pistn
adiabtico sobre el que se ejerce una presin exterior constante. Inicialmente la parte inferior est vaca, mientras
que la parte superior contiene un mol de gas ideal monoatmico a 300 K, encontrndose el pistn a 100 cm de
altura. En un momento determinado se rompe la membrana y, en consecuencia, el pistn desciende. Determnese
la altura a la que se detiene el pistn una vez que se ha alcanzado el equilibrio y el trabajo realizado sobre el gas.

PROBLEMAS DE TERMODINMICA I
Grupo C AO 2009 HOJA 6
6

39.- Un mol de gas ideal monoatmico, inicialmente a 273 K y 1 bar, evoluciona a lo largo de la lnea, en el
plano P-V, dada por la ecuacin:
V = 22,410
-3
P.
donde el volumen viene dado en m
3
y la presin en bares. Si la presin del estado final es de 0,5 bar, determine
el calor intercambiado por el gas as como el cambio de entropa de ste en el proceso.

40.- Compruebe que la ecuacin de estado y energtica de un gas ideal monoatmico satisfacen el criterio de
estabilidad. Compruebe, asimismo, que la ecuacin de estado de Van der Waals no satisface el criterio de
estabilidad ( 0
T
k > ) para todos los valores de los parmetros. Dibuje las isotermas e indique la regin de
inestabilidad.

41.- La ecuacin de estado trmica de estado para una lmina delgada de cierto lquido viene dada por:
2
aT
A
o = , donde a es una constante y A el rea de su superficie. Determnese una expresin para la entropa
en la que aparezca una funcin indeterminada de la temperatura y el cambio de entalpa que tiene lugar cuando, a
temperatura constante, se duplica la superficie de la lmina.

42.- Un cilindro contiene 100 g de agua a 15C. Mediante un pistn se aumenta la presin sobre el agua de forma
isoterma y reversible desde 1 hasta 100 bar. A) Determinar A U, A H, A F y A G en el proceso. B) Cul
hubiera sido la variacin de temperatura del agua si el aumento de presin se hace de forma adiabtica?. Datos
para el agua:
4 1 5 1
2 10 K , 4.64 10 bar ,
T
o k

= =

43.- La ecuacin trmica de estado de una cuerda elstica es:
2
0
2
0
L L
F aT
L L
(
=
(

siendo L
0
la longitud de la
misma en ausencia de fuerza, y a una constante. Calcular las variaciones de energa interna y de entropa de la
cuerda cuando, a temperatura constante, se le estira reversiblemente desde su longitud natural hasta
0
2 L L = .

44.- Determnense A U, A H, A F y A G en la compresin isoterma reversible, a 25
0
C, de 0,9 kg de agua desde
1 a 100 bar, sabiendo que en este intervalo de presiones el volumen molar del agua, a 25
0
C, viene dado por:

v = 18 7,510
-4
p + 4,610
-7
p
2
(cm
3
/mol )
y que
( c v/ c T)
p
= 4,510
-3
+ 1,410
-6
p (cm
3
/mol K),
donde p se mide en bar.

45.- Un condensador se describe termodinmicamente por las variables | (diferencia de potencial entre las
placas), Z (carga del condensador) y T (temperatura absoluta). Suponiendo que la capacidad del condensador, en
faradios, viene dada por : C = 310
-4
T
-1
y que la capacidad calorfica del condensador a carga constante es : C
Z

= 1 J/K, calcule los cambios de energa interna y entropa del condensador cuando, descargado y a la temperatura
de 25C, adquiere cuasiestticamente una carga de 610
-6
C y su temperatura pasa a ser de 27C.

46.- Demustrese que para una sustancia paramagntica, obedeciendo a la ley de Curie-Weiss :
H
M C
T u
=

donde C y u son constantes, la capacidad calorfica molar a presin y campo constantes viene dada por la
expresin: C
p,H
(T,H) = C
p,H
(T,0) + CTH
2
/(T-u )
3
.
Para el nitrato de magnesio y cesio la constante de Curie es : C = 0,318 cm
3
K/mol y la constante de Weiss u es
cero, siendo : C
p,H
(T,0) = 7,510
-6
RT
-2
. Si un mol de esta sustancia se halla inicialmente a una temperatura de 1K
y en un campo de 10
4
Oe, calcule la temperatura final de la sustancia cuando, al suprimir totalmente el campo
externo, se desimana adiabticamente.
PROBLEMAS DE TERMODINMICA I
Grupo C AO 2009 HOJA 7
7

47.- Demostrar que para una mezcla binaria ideal (es decir, cuando los potenciales qumicos molares vienen
dados por:
*
( , ) ln
i i i
T p RT x = +
con 1, 2 i = ) la entalpa de mezcla es nula. Por consiguiente, no se producirn variaciones de temperatura en la
mezcla a presin constante y en un recinto adiabtico de cantidades arbitrarias de los componentes 1 y 2
inicialmente a la misma temperatura. En otras palabras, el calor de disolucin de una mezcla ideal es cero.

48.- La temperatura de fusin del mercurio a la presin de 1 bar es de 234,1 K y la entalpa de fusin es
2.34kJ/mol. Sabiendo que las densidades del mercurio slido y lquido, en el punto de fusin, son 14,19 y 13,69
g/cm
3
respectivamente, calcule : a) el cambio de energa interna y de entropa en el proceso de fusin de un mol,
b) el cambio de temperatura de fusin provocado por un aumento de presin de 1 bar.

49.- La presin de vapor de los hexafluoruros de uranio (UF
6
) slido y lquido, en mbar, est dada por :

3411
log 14.193
s
p
T
= ,
2029
log 10.051
l
p
T
=
Bajo qu condiciones pueden estar en equilibrio UF
6
slido, lquido y vapor?. A qu temperatura puede estar
el UF
6
en equilibrio con su vapor a 1 bar? Es slido o lquido bajo estas condiciones?. Determine las entalpas
de sublimacin, vaporizacin y fusin para el UF
6
.

50.- 300 moles de mercurio lquido, a la temperatura de ebullicin normal (T = 630 K), se introducen en un
recipiente de 10 m
3
en el que se ha hecho previamente el vaco. Determnese la masa de mercurio lquido existente
cuando se alcanza el equilibrio lquido-vapor a dicha temperatura. Considrese comportamiento ideal para el
vapor. M
Hg
= 200,5 g/mol,
Hg
(lquido) = 12,8 g/cm
3
.

51.- En la transicin de grafito a diamante a 25
0
C y 1 bar, el volumen disminuye 1,90 ml por mol y el potencial
de Gibbs aumenta 2872 J por mol. Cul es la presin necesaria para que el diamante sea la fase estable a 25
0
C?.

52.- Un mol de mercurio lquido, a la temperatura normal de ebullicin T = 630 K, es introducido en un
recipiente de 20 litros en el que previamente se ha hecho el vaco, vaporizndose parcialmente como
consecuencia de ello. Determnese las masas de cada fase al alcanzarse el equilibrio. Se quiere conseguir la
vaporizacin total del mercurio y para ello se aumenta la presin en el recipiente introduciendo, por medio de
una bomba, gas inerte, cul es la presin en el recipiente cuando se vaporiza la ltima gota de lquido?.

Hg
=12.8 g cm
-3
.

53.- A 1 bar y 0C el calor de fusin del hielo es 335 J/g y su densidad 0,917g/cm
3
, siendo la densidad del agua
lquida 0,9998 g/cm
3
. A 1 bar y 100
0
C el calor de vaporizacin del agua es 2260 J/g, la densidad del agua
lquida es 0,958 y la densidad del vapor de agua es 5,98 10
-4
g/cm
3
. Determnese : a) el punto de fusin del hielo
y el punto de ebullicin del agua a 0,5 bar, b) la presin a la cual funde el hielo a una temperatura de 2
0
C. Se
supondr que los calores latentes y las densidades de las fases condensadas son constantes, que el vapor es ideal
y su volumen mucho mayor que el de fase condensada y que la curva de fusin es una lnea recta.

54.- Se llena un pequeo bulbo de vidrio con un gas A, a la presin p y temperatura T, y se cierra
hermticamente. Luego se introduce el bulbo en un depsito muy grande que contiene un gas B a la misma
presin p y temperatura T. Si el vidrio del que est hecho el bulbo es permeable al gas B (pero no, claro, al A),
qu presin habr dentro del bulbo cuando ste alcance el equilibrio con el depsito ?.

55.- Cuntos grados de libertad posee un sistema formado por: a) Una disolucin de ClNa y ClK en agua
coexistiendo con cristales de ambas sales. b)Una disolucin de las mismas sales en presencia de hielo, cristales
de ambas sales y sus vapores?.
PROBLEMAS DE TERMODINMICA I
Grupo C AO 2009 HOJA 8
8

56.- Hallar el punto de ebullicin del agua a 2000 m de altura sobre el nivel del mar. Suponer el calor de
vaporizacin 2.25
V
H A = kJ g
-1
constante. Usar un modelo isosttico e isotermo de atmsfera: dp g dh = ,
donde la densidad media del aire se obtiene de la ecuacin del gas ideal con temperatura (constante) de 17C
y masa molar media 29.96 g mol
-1
.

57.- Demustrese que:
( )
0
1
lim 0
T
T
V
T
k

(
c
(
=
(
c
(

siendo
T
k la compresibilidad isoterma.
58.- Discutir, utilizando el tercer principio de la termodinmica, que la ley de Curie para sustancias
paramagnticas,
H
M C
T
= , deja de ser vlida cuando la temperatura tiende cero.