Alcoholes

Estructura Los alcoholes son compuestos orgnicos con grupos hidroxilos enlazados a tomos de carbonos saturados. Se lo pueden considerar como derivados orgnicos del agua en que un grupo alquilo ha sustituido uno de los hidrgenos del agua.

Clasificacin Los alcoholes pueden ser primarios, secundarios, o terciarios, en funcin del nmero de tomos de grupos orgnicos unidos al tomo de carbono al que se encuentran enlazado el grupo hidroxilo.

Alcohol primario

Alcohol secundario

Alcohol terciario

Todos los alcoholes contienen el grupo hidroxilo (OH), el cual, al ser su grupo funcional determina las propiedades caractersticas de esta familia. Las variaciones en la estructura del grupo R pueden afectar a la velocidad de ciertas reacciones del alcohol e incluso afectar, en algunos casos, al tipo de reaccin. Los compuestos que tienen el grupo hidroxilo enlazado a un anillo aromtico, se denominan fenoles.

Los fenoles tienen muchas propiedades similares a las de los alcoholes, pero algunas propiedades derivan de su carcter aromtico. Nomenclatura Para nombrar a los alcoholes se deben de seguir las siguientes reglas: 1. Elegir la cadena ms larga de tomos de carbono que contenga el grupo OH. 2. Numerar la cadena de manera que cada carbono con el grupo OH tenga el nmero menor posible.

3. Obtener el nombre del hidrocarburo del cual procede la cadena principal sustituyendo la letra o final por la terminacin ol. 4. Nombrar los dems sustituyentes de la manera acostumbrada. Por ejemplo, el compuesto CH3CH2CHCH2CH3 OH 3-pentanol

Nomenclatura de alcoholes con presencia de dobles o triples enlaces Se pueden encontrar casos de alcoholes con presencia de dobles o triples enlaces en la misma cadena. En estos casos se debe proceder adicionando el sufijo ol precedido del nmero del carbono en el que se encuentra unido despus del nombre del alqueno o el alquino. El grupo funcional alcohol es prioritario por encima del alqueno o el alquino, motivo por el cual se debe tener en cuenta la posicin del grupo hidroxilo para la numeracin de la cadena carbonada. Ej. CH3-CH=CH-CH2-CH-CH2-CH3 OH Alcoholes polihidroxilados: Nomenclatura de dioles Los dioles son alcoholes que presentan en una misma estructura dos grupos hidroxilo. Para nombrar dichos compuestos se toman en cuenta las mismas reglas, excepto en la utilizacin del sufijo diol y en que se necesitan dos nmeros para ubicar los dos grupos hidroxilo. Ej. CH2CH2CH2CH3 OH OH 1,2-butanodiol 5-hepten-3-ol

Trioles: son aquellos alcoholes que tienen tres grupos hidroxilo en sus molculas. Para nombrar dichos compuestos se toman en cuenta las mismas reglas, excepto en la utilizacin del sufijo triol y en que se necesitan tres nmeros para ubicar los grupos hidroxilos. CH2CHCH2 OH OH OH Propiedades fsicas El grupo OH es muy polar y, lo que es ms importante, es capaz de establecer puentes de hidrogeno: con sus molculas compaeras, con otras molculas neutras y con aniones. Sus puntos de ebullicin anormalmente elevados se deben a la mayor energa necesaria para romper los puentes de hidrogeno que mantienen unidas las molculas. 1,2,3 propanotriol o glicerina

Los grupos OH presentes en un alcohol hacen que su punto de ebullicin sea ms alto que el de los hidrocarburos de su mismo peso molecular. En los alcoholes el punto de ebullicin aumenta con la cantidad de tomos de carbono y disminuye con el aumento de las ramificaciones. Solubilidad: los primeros trminos son miscibles con el agua en todas las proporciones; a partir del butanol se disuelven solo parcialmente, y tanto menos cuanto mayor es el peso molecular, porque el grupo hidroxilo (OH), polar, constituye una parte relativamente pequea en comparacin con la porcin hidrocarburo. A partir del hexanol son solubles solamente en solventes orgnicos. Existen alcoholes con mltiples molculas de OH (polihidroxilados) que poseen mayor superficie para formar puentes de hidrgeno, lo que permiten que sean bastante solubles en agua. Propiedades qumicas Acidez de los alcoholes Los alcoholes, al igual que el agua, se comportan como cidos y bases dbiles. Cuando actan como bases dbiles, se protonan reversiblemente de forma fcil por cidos fuertes formando iones oxonio R- OH + HX R-OH2+ + :Xalcohol ion oxonio Por otro lado, cuando se comportan como cidos dbiles, se disocian en bajo grado en solucin acuosa donando un protn al agua y formando alcxidos. R-OH + H2O alcohol R-O- + H3O+ ion alcxido

Oxidacin de alcoholes:

En qumica orgnica, si una molcula gana oxgeno o pierde hidrgeno, se oxida. Si una molcula pierde oxgeno o gana hidrgeno, se reduce. Se puede decir que los procesos de oxidacin- reduccin en una molcula orgnica depende del nmero de enlaces C-O que aumentan o disminuyen en una reaccin qumica. La oxidacin de un alcohol implica la perdida de uno o ms hidrgenos (hidrgenos ) del carbono que tiene el grupo OH. El tipo de producto que se genera depende del nmero de estos hidrgenos que contiene el alcohol, es decir, si es primario, secundario o terciario. Los agentes oxidantes son sustancias que pueden ceder oxgeno a otras, para que se produzca la oxidacin. Hay agentes oxidantes suaves (como el xido de cobre (II)) y agentes oxidantes fuertes (como la solucin acuosa de dicromato de potasio con cido sulfrico). En el caso de los alcoholes primarios y secundarios, el producto que se obtiene en la oxidacin (ya sea suave o fuerte) tiene la misma cadena carbonada que el alcohol original, slo cambia su grupo funcional. En el caso de los alcoholes terciarios, un oxidante fuerte provoca la ruptura de la cadena carbonada del alcohol, con la consiguiente formacin de varios productos con cadenas de carbonos distintas del alcohol original (estos productos no pueden predecirse).

Un alcohol primario contiene dos hidrgenos , de modo que puede perder uno de ellos para dar un aldehdo, o ambos, para formar un cido carboxlico.

O PCC CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH 1-heptanol K2Cr2O7/H2SO4 CH3CH2CH2CH2CH2CH2C heptanal H

CH3CH2CH2CH2CH2OH pentanol

CH3CH2CH2CH2COH O cido pentanoico

Un alcohol secundario puede perder su nico hidrgeno para transformarse en una cetona.

K2Cr2O7 / H2SO4 CH3CHCH3 OH propanol CH3CCH3 O propanona

Un alcohol terciario no tiene hidrgenos de modo que no es oxidado. (No obstante, un agente acido puede deshidratarlo a un alqueno y oxidar luego este.)

Deshidratacin de alcoholes para producir alquenos

El enlace CO y un enlace CH vecino se rompen y en consecuencia, se forma un enlace de un alqueno. CH3CH2CH2OH propanol CH3CH CH2 propeno + H2O

Formacin de alcxidos

Los metales fuertemente electropositivos (K, Na, Mg, Al, Zn) reaccionan con los alcoholes liberando hidrgeno y formando alcxidos. 2CH3CH2OH + 2Na 2CH3CH2ONa + H2

Formacin de halogenuros de alquilo

Los alcoholes en presencia de cidos, pueden actuar como dadores de electrones. CH3CH2OH + HBr etanol cido bromhdrico H2O + CH3CH2Br bromuro de etil hidronio

El tomo de oxgeno del etanol tiene dos pares de electrones sin compartir: CH3CH2:: H Sobre uno de los pares de electrones no compartidos, el tomo de oxgeno acepta el catin H+ del cido, formando un compuesto de adicin. Esterificacin de los alcoholes

Con los cidos orgnicos reaccionan eliminndose una molcula de agua y formando steres. CH3CH2OH + CH3C OH Etanol c. actico O CH3C OC2H5 acetato de etilo O + H2O

Alcoholes polihidroxilados (Polioles-Polialcoholes) Tienen las propiedades de la funcin OH: dan sales de oxonio, alcxidos, haluros, teres, steres, aldehdos, cetonas y cidos. En los glicoles la reaccin del segundo OH es ms difcil. 50C +Na HO-CH2-CH2-OH 160C +Na Na-O-CH2-CH2-OH Na-O-CH2-CH2-OH

Una reaccin importante, propia de los dioles , es la ruptura del enlace C-C por oxidacin. Con KMnO4 y K2Cr2O7 se forman aldehdos en una fase intermedia, pero la reaccin contina dando cidos. R-CH-CH-R OH OH KMnO4 CrO3 2R-C-H O KMnO4 CrO3 2R-C-OH O

Obtencin de alcoholes Reduccin: Los aldehdos y las cetonas se pueden reducir originando alcoholes primarios y secundarios respectivamente. Tratando un aldehdo con hidrgeno en presencia de un catalizador (Ni o Pt)

CH3C H etanal

O + H2

CH3CH2OH

etanol

Por hidrogenacin de las cetonas CH3CH2CH2CH2CHCH3 OH 2-pentanol

CH3CH2CH2CCH3 + H2 O 2-pentanona

Actividades Seala el nombre correcto para estos compuestos:

a) 4-metil-2,5-pentanodiol b) 2-metil-1,4-pentanodiol c) 2,4-dimetil-1,4-butanodiol

a) 5-hexin-3-en-1-ol b) 3-hexen-1-in-6-ol c) 3-hexen-5-in-1-ol

a) 3-penten-2-ol b) 3-pentenol-2 c) 3-pentin-2-ol

a) 1,2,3-propanol o glicerina b) 1,2,3-propanotriol o glicerina c) 1,2,3-propanotrial o glicerina

a) 2-butan-1-ol b) 2-buten-1-al c) 2-buten-1-ol

a) 2,3-butanol b) 2,3-butanodiol c) 2,3-butanodial Dibuje la estructura de los siguientes alcoholes: a) 2-propanol.

b) 2-metil-2-butanol

Ordene los siguientes compuestos de acuerdo a su temperatura de ebullicin:

a) 2,4-dimetil-1-butanol b) propanol c) octanol Indique el nombre de los siguientes alcoholes: CH2 - CH3 | a) HO - CH2 - CH - CH2 - CH3

HO-CH-CH3 | CH - OH | b) CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH - CH2 - CH2 - CH3

Indique los productos de las siguientes reacciones:

[O] a) (CH3)3 COH ----->

OH | [O] b) CH3 - CH - CH3 ----->

[O] c) CH3CH2CH2CH2OH ----->

De los siguientes compuestos, cul es ms soluble en agua?

a) propanol b) heptanol Laboratorio Analizador de aliento Control de alcoholemia El primer analizador de aliento para control de alcoholemia, se bas en la oxidacin fuerte del etanol con una solucin de dicromato de potasio y cido sulfrico. La solucin oxidante es de color anaranjado (debido a la presencia del ion dicromato). Cuando el etanol entra en contacto con esta solucin, se produce una reaccin redox (oxidacin y reduccin simultneas): se oxida el etanol y se reduce el ion dicromato anaranjado. La reduccin del ion dicromato produce una nueva especie (el xido de cromo) cuyo color es verde. Por lo tanto, si una persona sopla a travs de un tubo de manera que su aliento tome contacto con una solucin oxidante de dicromato, y la solucin cambia de anaranjado a verde, significar que esta persona tena en su aliento una cantidad de etanol suficiente como para considerar que su sangre contiene ms etanol que el permitido para manejar un vehculo. La relacin entre la concentracin de etanol en el aliento y en sangre es de 1/2000. Experiencia: Materiales - 3 tubos de ensayo - vaso de precipitados - 4 gotarios plsticos - balanza - gradilla Reactivos - Dicromato de potasio - cido sulfrico - Agua destilada - Etanol - 2-butanol Preparacin de cido crmico Preparar una solucin saturada de dicromato de potasio, para ello aada 2.5 gramos de dicromato a 18 ml de agua destilada en un vaso precipitado de 50 ml. Adicionar 4 ml de cido sulfrico concentrado a la solucin saturada de dicromato de potasio. Procedimiento -Adicionar 3 ml de cido crmico a 5 tubos de ensayos limpios y secos

-A cada tubo agregue 1 ml de cada alcohol respectivo (Etanol y 2-butanol) - Dejar reposar por 5 minutos - Observar los cambios experimentados

OH K2Cr2O7 + H2SO4 + H2O 2O=Cr=O + K2SO4 OH

OH CH3CH2OH + O=Cr=O OH CH3C=O + O=Cr-OH OH OH