Sntesis de xidos ternarios de Ti, Al y Mg y su capacidad bifuncional para adsorber metales y SOx. Roberto Garca Rojas Tutor: Dr.

Luis Cedeo Caero Departamento de Ingeniera Qumica

1. Introduccin.

Para satisfacer la demanda de combustibles que req uiere el mercado en Mxico paulatinamente se ha incrementado la cantidad de crudo pesado en la alimentacin en el proceso de desintegracin cataltica de lecho fluidizado (FCC), lo que trae como consecuencia una

disminucin en la eficiencia de este causado por los metales que envenenan al catalizador de equilibrio, aunado a lo anterior otro problema que se genera en el FCC es la emisin de SOx al medio ambiente. Para atacar este problema se ha propuesto la sntesis de xidos ternarios con la capacidad de adsorber metales como el vanadio y SO 2 , y por lo tanto aumentar el tiempo de vida del catalizador.

2. Desarrollo experimental.

El mtodo utilizado para la sntesis de la serie de xidos ternarios, fue el mtodo sol gel partiendo de los siguientes reactivos: Isopropxido de aluminio (99.9%), Butxido de titanio (98%), Etxido de magnesio (98%), disolvente, etanol (99.9%) y cido ntrico (3M) como catalizador de hidrlisis, se vierten 250 mL de etanol en un reactor a 80 C, se agrega el isopropxido de aluminio, se adiciona butxido de titanio, se inyecta el cido ntrico 3M, despus se prosigue a mezclar con etxido de magnesio, sin agitacin viene la etapa de envejecimiento, secado a 100 C y calcinado a 650 C. Con el mtodo anterior se prepar la serie de xidos ternarios Ti (X)- Al (20)- Mg (80-X) donde X representa el porcentaje mol del metal, siempre se mantuvo fija la cantidad de aluminio en 20 % mol, variando la concentracin de Ti y Mg, las formulaciones son representadas como Ti X. Las caracterizaciones realizadas a los materiales sintetizados son: Adsorcin-desorcin de nitrgeno, para determinar reas especificas, estas fueron realizadas en un equipo ASAP 2100 de Micrometrics. El anlisis estructural por difraccin

de rayos X (DRX), se realiz en un equipo de la marca Siemens D-500. Para la captacin de V y adsorcin SOx en continuo, consisti en pasar por la cama fluida, un flujo de vapor de agua para formar el cido vandico que interacta con la trampa de vanadio, limpiando el catalizador de equilibrio del proceso de FCC que se encuentra desactivado. La prueba de adsorcin reduccin de SOx, se basa en pasar un flujo de gas SO 2 por la cama fluida del catalizador de equilibrio con trampa para formar sulfatos con sta. Este anlisis DTA- SOx se realiz en el equipo SDT 2960 Simultaneos DSC-DGA, colocando 40 mg aproximadamente de muestra. El anlisis elemental por dispersin electrnica de rayos X (SEM-EDX), se realiz en un microscopio electrnico JOEL, modelo, JSM-5900 LV Scanning Electrn Microscope, realizando un barrido lineal y de rea.

3 Resultados y Discusin.

Los resultados de anlisis elemental se obtuvieron por absorcin atmica y para corroborarlos se caracterizaron los materiales con dispersin electrnica de rayos X (EDX). La tabla 1 muestra los elementos obtenidos y sus concentraciones correspondientes, en las cuales se puede apreciar que la concentracin medida para cada elemento de la muestra sintetizada es similar a la concentracin terica, tanto para la absorcin atmica como para EDX.

Tabla 1 Resultados del anlisis elemental por EDX y A.A. (SOx-Ht sucesivas) a trampas.

Muestra EDX Ti30 RCTr Ti40 RCTr Ti70 RCTr 23.29 18.28 20.79

Al (%mol) A.A. 26.56 21.01 20.46 EDX 38.20 29.74 6.00

Mg (%mol) A.A. 40.01 36.53 13.92 EDX 30.04 36.30 46.23

Ti (%mol) A.A. 32.57 41.80 64.96

RCTr : Identificacin de la muestra calcinada despus de la prueba hidrotrmica.

Los resultados del anlisis estructural (DRX) se presentan en la tabla 2, las muestras fueron calcinadas a 650 C. Se puede apreciar en la tabla 2 que al variar la concentracin de magnesio se detecta con diferente intensidad la fase periclasa, titania en su fase anatasa y rutilo, Al2 O3 y un

complejo Mg4 Al2 Ti9 O25 . Como era de esperarse en altos contenidos de Mg predomina la fase periclasa y a altos contenidos de titanio la fase anatasa y rutilo. Es importante saber que fases cristalinas estn operando en la unidad de FCC debido a que existe una mayor aportacin a la estabilidad trmica y cumplen con la bifuncionalidad de adsorber metales y SOx.

Tabla 2 Fases cristalinas identificadas por DRX. Muestra Ti10 RC. Ti30 RC. Ti40 RC. Ti50 RC. Ti70 RC. Fases cristalinas Periclasa y Al2 O3 Periclasa, Al2 O 3 , trazas de anataza y Mg4 Al2 Ti9O 25 Rutilo, trazas de periclasa y Mg4 Al2 Ti9O 25 Mg4Al2 Ti9 O 25 Anatasa y Mg4Al2 Ti9 O 25

RC: Identificacin de la muestra calcinada

Las propiedades texturales que se evaluaron

fueron. El rea especifica y el volumen de poros,

con el fin de observar el comportamiento de estas propiedades con el contenido de Ti y Mg, en la figura 1 y 2 se observa que al aumentar el contenido de titanio el rea especifica va disminuyendo, as como tambin el volumen de poros.

Figura1 rea especifica en funcin del contenido de Ti. Figura 2 Volumen de poros en funcin del contenido de Ti. Los resultados de las pruebas de adsorcin-reduccin de SOx, a las que se sometieron las muestras se presentan en la figura 3, donde se refleja que a bajas concentraciones de titanio la cantidad mxima adsorbida (C m a, mmol SO2/g) es mayor, tanto para las muestras Ti RC como para la muestra con vanadio (Ti RCTr), la trampa Ti10 RC tiene la mxima adsorcin de SOx sobre las dems trampas calcinadas, mientras que la adsorcin es mayor para la trampa Ti 10 RCTr, ya que el vanadio acta como catalizador de adsorcin de SOx en el regenerador, segn las investigaciones de Yoo J, y col (1992). De lo anterior se observa que a altos contenidos de magnesio se adsorbe mas SO 2 .

Los resultados de captacin de V se muestran en la figura 4, los valores que se obtuvieron van del 30 al 47 %, la muestra Ti30 RCTr captur una mayor cantidad de V con un 47.1%, dougan reporta un 23.4 % de vanadio removido, por lo que se aprecia que este aditivo capta mas vanadio que las trampas comerciales. A los mismos aditivos se les caracteriz por SEM-EDX obteniendo un comportamiento similar que en la A.A debido a que el porcentaje de absorcin esta en un intervalo de 2 a 4 % de captacin de V, al igual que la A.A la muestra Ti 30 RCTr captura mas V con un 4.23 %, esto se ve en la figura 4.

Conclusiones.

A bajos contenidos de Ti hay una mayor captacin de vanadio, una mayor rea especifica, por lo anterior se deduce que el MgO tienen la funcin de capturar V y adsorber SOx, ya que las trampas con bajo s contenidos de Ti presentaron las mejores caractersticas. El aditivo Ti30 RCTr muestra las mejores propiedades para adsorber V y SO 2 . La concentracin de los precursores influye fuertemente en la capacidad bifuncional de adsorcin de las trampas.

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