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UNIVERSIDADES PBLICAS DE LA COMUNIDAD DE MADRID

PRUEBA DE ACCESO A LAS ENSEANZAS UNIVERSITARIAS OFICIALES DE GRADO Curso 2012-2013

MATERIA: QUMICA
INSTRUCCIONES Y CRITERIOS GENERALES DE CALIFICACIN La prueba consta de dos opciones, A y B, y el alumno deber escoger una de las opciones y resolver las cinco preguntas planteadas en ella, sin que pueda elegir preguntas de diferentes opciones. Cada pregunta puntuar sobre un mximo de dos puntos. No se contestar ninguna pregunta en este impreso. TIEMPO: una hora y treinta minutos. OPCIN A

Pregunta A1.- Considere los elementos de nmeros atmicos 9 y 11: a) Identifquelos con nombre y smbolo, y escriba sus configuraciones electrnicas. b) Justifique cul tiene mayor el segundo potencial de ionizacin. c) Justifique cul es ms electronegativo. d) Justifique qu tipo de enlace presentara el compuesto formado por estos dos elementos.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos .

Pregunta A2.- Justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a) Una mezcla formada por volmenes iguales de disoluciones de igual concentracin de un cido y una base dbiles siempre tiene pH neutro. b) Una mezcla formada por disoluciones diluidas de cido clorhdrico y cloruro de calcio tiene pH cido. c) El ion hidrxido (OH) se comporta como un electrolito anftero. d) La constante de solubilidad de una sal poco soluble aumenta por efecto ion comn.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

Pregunta A3.- Cuando se introduce una barra de Zn en una disolucin acuosa de HCl se observa la disolucin de la barra y el desprendimiento de burbujas de gas. En cambio, cuando se introduce una barra de plata en una disolucin de HCl no se observa ninguna reaccin. A partir de estas observaciones: a) Razone qu gas se est desprendiendo en el primer experimento. b) Justifique qu signo tendrn los potenciales Eo (Zn2+/Zn) y Eo (Ag+/Ag). c) Justifique si se produce reaccin cuando se introduce una barra de Zn en una disolucin acuosa de AgCl.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos apartados a) y c); 1 punto apartado b).

Pregunta A4.- El propano es uno de los combustibles fsiles ms utilizados. a) Formule y ajuste su reaccin de combustin. b) Calcule la entalpa estndar de combustin e indique si el proceso es exotrmico o endotrmico. c) Calcule los litros de dixido de carbono que se obtienen, medidos a 25 C y 760 mm de Hg, si la energa intercambiada ha sido de 5990 kJ. Datos. R = 0,082 atmLmol1K1. Energas medias de enlace (kJmol1): (CC) = 347; (CH) = 415; (OH) = 460; (O=O) = 494 y (C=O) = 730.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos apartado a); 0,75 puntos apartados b) y c)

Pregunta A5.- El valor de la constante de equilibrio Kc para la reaccin H2 (g) + F2 (g) 2HF (g), es 6,6104 a 25 C. Si en un recipiente de 10 L se introduce 1 mol de H2 y 1 mol de F2, y se mantiene a 25 C hasta alcanzar el equilibrio, calcule: a) Los moles de H2 que quedan sin reaccionar una vez que se ha alcanzado el equilibrio. b) La presin parcial de cada uno de los compuestos en el equilibrio. c) El valor de Kp a 25 C. Dato. R = 0,082 atmLmol1K1.
Puntuacin mxima por apartado: 0,75 puntos apartados a) y b); 0,5 puntos apartado c).

OPCIN B Pregunta B1.- Dadas las molculas HCl, KF, CF4 y CH2Cl2: a) Razone el tipo de enlace presente en cada una de ellas. b)Escriba la estructura de Lewis y justifique la geometra de las molculas que tienen enlaces covalentes. c) Justifique cules de ellas son solubles en agua.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos apartado a) y 0,75 puntos apartados b) y c).

Pregunta B2.- La siguiente reaccin, no ajustada: CH3OH (l) + O2 (g) H2O (l) + CO2 (g) es exotrmica a 25 C. a) Escriba la expresin para la constante de equilibrio Kp de la reaccin indicada. b) Razone cmo afecta al equilibrio un aumento de la temperatura. c) Razone cmo afecta a la cantidad de CO2 desprendido un aumento de la cantidad de CH3OH (l). d) Justifique cmo se modifica el equilibrio si se elimina CO2 del reactor.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

Pregunta B3.- Formule las reacciones orgnicas de los siguientes apartados, indicando el tipo de reaccin: a) Formacin de 1buteno a partir de 1butanol. b) Obtencin de propanoato de metilo a partir de cido propanoico y metanol. c) Obtencin de propano a partir de propino. d) Obtencin de metanol a partir de clorometano.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

Pregunta B4.- El sulfuro de cobre (II) reacciona con cido ntrico, en un proceso en el que se obtiene azufre slido, monxido de nitrgeno, nitrato de cobre (II) y agua. a) Formule y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin, indicando cules son los reactivos oxidante y reductor. b) Formule y ajuste la reaccin molecular global. c) Calcule la molaridad de una disolucin de cido ntrico del 65% de riqueza en peso y densidad 1,4 gcm3. d) Calcule qu masa de sulfuro de cobre (II) se necesitar para que reaccione completamente con 90 mL de la disolucin de cido ntrico del apartado anterior. Datos. Masas atmicas: H =1,0; N = 14,0; O = 16,0; S = 32,0 y Cu = 63,5.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

Pregunta B5.- Una disolucin 102 M de cianuro de hidrgeno (HCN) tiene un pH de 5,6. Calcule: a) El grado de disociacin del HCN. b) La constante de disociacin del cido (Ka). c) La constante de basicidad del ion CN (Kb). d) El pH de la disolucin resultante al mezclar 100 mL de esta disolucin de HCN con 100 mL de una disolucin 2102 M de hidrxido de sodio.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.

QUMICA SOLUCIONES (orientaciones para el corrector) OPCIN A Pregunta A1.- Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos. a) Z = 9: 1s2 2s22p5 es flor, F y Z = 11: 1s2 2s22p6 3s1 es sodio, Na. b) El Na ya que corresponde a la energa necesaria para arrancar un electrn a una especie (Na +) con configuracin de gas noble. c) El F porque nicamente le falta un electrn para completar su capa de valencia y atrae con fuerza al electrn compartido en un enlace. d) Enlace inico porque se establece entre un elemento muy electronegativo, F, y otro muy electropositivo, Na. Pregunta A2.- Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos. a) Falsa. Solo sera cierto si las constantes de disociacin del cido dbil y la base dbil fueran iguales. b) Verdadera. Se trata de una disolucin formada por una sal neutra (formada por cido y base fuertes) y un cido fuerte, como el cido clorhdrico, que generar un pH cido. c) Falsa. El ion OH no tiene ninguna capacidad para comportarse como cido ya que no puede ceder el protn. d) Falsa. El efecto de ion comn afecta a la solubilidad de una sal pero no a la constante. Tambin puede justificarse diciendo que la constante de solubilidad solo depende de la temperatura. Pregunta A3.- Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos apartados a) y c); 1 punto apartado b). a) Si se disuelve la barra de Zn se debe estar produciendo la oxidacin Zn (s) Zn2+ (ac) + 2e. El gas debe venir de una reduccin, y la nica posible es 2H+ (ac) + 2e H2 (g). Luego se trata de hidrgeno molecular, H2. b) Un proceso es espontneo cuando E > 0. Como E o (H+/H2) = Eo (H2/H+) = 0, para que se d el proceso espontneo debe ser Eo (Zn /Zn2+) > 0, y por lo tanto E o (Zn2+/Zn) < 0. Por el mismo motivo, si con la barra de plata no hay reaccin debe ser Eo (Ag/Ag+) < 0 y Eo (Ag+/Ag) > 0. c) AgCl est totalmente disociado en Ag+ y Cl. Como Eo (Ag+/Ag) > 0 y Eo (Zn/Zn2+) > 0, el proceso 2Ag+ + Zn 2Ag + Zn2+ tendr E0 > 0, y se dar espontneamente. Luego s se produce reaccin. Pregunta A4.- Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos apartado a); 0,75 puntos apartados b) y c). a) C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O b) Hc = E(enlaces rotos) E(enlaces formados) = = [2(CC) + 8(CH) + 5(O=O)] [6(C=O) + 8(OH)] = = [2 347 + 8 415 + 5 494] [6 730 + 8 460] = 1576 kJ. Proceso exotrmico. c) n (C3H8) = Q / Hc = 5990 / 1576 = 3,80 mol; n(CO2) = 3 n(C3H8) = 3 3,80= 11,4 mol; V(CO2) = nRT/p = (11,4 0,082 298) / (760 / 760) = 278,6 L. Pregunta A5.- Puntuacin mxima por apartado: 0,75 puntos apartados a) y b); 0,5 puntos apartado c). a) Reaccin: H2 (g) + F2 (g) 2HF (g) c0 0,1 0,1 0 ceq 0,1(1) 0,1(1) 20,1 6,6104 = 42 / (1 )2 = 0,013. Moles H2 = 10 0,1 (1 0,013) = 0,987 mol. b) p(H2) = p(F2) = 0,987 0,082 298 / 10 = 2,41 atm. p(HF) = 0,026 0,082 298 / 10 = 0,064 atm. c) Kp = Kc (RT)n; como n = 0 Kp = Kc = 6,6104 (Tambin es vlido si lo hacen a partir de las presiones parciales del apartado anterior.)

Soluciones 1/2

OPCIN B Pregunta B1.- Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos apartado a) y 0,75 puntos apartados b) y c). a) HCl: Unin de no metal con hidrgeno. Enlace covalente. KF: Unin de no metal con metal. Enlace inico. CF4: Unin de no metal con no metal. Enlace covalente. CH2Cl2: Unin de no metal (C) con hidrgeno y no metal (Cl). Enlaces covalentes. b) H:Cl: Molcula diatmica, luego solo puede ser lineal. .. .. :.. F: Hibridacin sp3 en el carbono luego geometra tetradrica. :F:C .. :F: Tambin podran justificar por la teora de RPEV. :F ..: .. 3 :Cl .. : Hibridacin sp en el carbono luego geometra tetradrica distorsionada. :H:.. C:H: Tambin podran justificar por la teora de RPEV. :Cl .. : c) Son solubles en agua HCl y CH2Cl2 por ser covalentes polares y KF por ser inica. CF4 no es soluble porque es una molcula apolar ya que se compensan los momentos de enlace por su geometra. Pregunta B2.- Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos. CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) 2 H2O (l) + CO2 (g) a) Kp = p(CO2) / p3/2(O2). b) Al aumentar la temperatura, se favorece el aumento en la cantidad de reactivos, por ser exotrmica. c) No afecta porque el CH3OH es lquido. d) Si se elimina CO2 el equilibrio se desplazar hacia los productos para que se mantenga el valor de la constante. Pregunta B3.- Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos. a) CH3 CH2CH2CH2OH CH3CH2CH=CH2 + H2O; eliminacin o deshidratacin. b) CH3 CH2COOH + CH3OH CH3CH2COOCH3 + H2O; condensacin o esterificacin. c) CHCCH3 + 2H2 CH3CH2CH3; adicin o hidrogenacin. d) CH3Cl + NaOH CH3OH + NaCl; sustitucin. Pregunta B4.- Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos. a) Semirreaccin oxidacin: S2 S + 2 e reductor: S2 + Semirreaccin reduccin: NO3 + 4 H + 3 e NO + 2 H2O oxidante: NO3 b) Reaccin inica global: 3 S2 + 2 NO3 + 8 H+ 3 S + 2 NO + 4 H2O Reaccin molecular global: 3 CuS + 8 HNO3 3 S + 2 NO + 3 Cu(NO3)2 + 4 H2O c) Masa molecular (HNO3) = 63; M (HNO3) = 1,4 / 63 0,65 1000 = 14,4 M d) moles (HNO3) = M V = 14,4 0,09 = 1,3 mol; moles (CuS) = 1,3 3/8 = 0,49 mol. Masa molecular (CuS) = 95,5; masa (CuS) = 0,49 95,5 = 46,8 g. Pregunta B5.- Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos. a) HCN H+ + CN c0 0,01 0 0 ceq 0,01(1) 0,01 0,01 Si pH = 5,6 [H+] = 105,6 = 0,01 = 2,5104. b) Ka = c2/(1) = 6,31010. c) Kb = 1014 / 6,31010 = 1,6105. d) 100 mL de HCN 0,01 M = 0,001 mol H+. 100 mL de NaOH 0,02 M = 0,002 mol OH. Exceso de 0,001 mol de OH. [OH] = 0,001/0,2 = 0,005 M pOH = 2,3 y pH = 11,7.

..

Soluciones 2/2

QUMICA CRITERIOS ESPECFICOS DE CORRECCIN Y CALIFICACIN Cada una de las preguntas se podr calificar con un mximo de 2 puntos. Si se han contestado preguntas de ms de una opcin, nicamente debern corregirse las preguntas de la opcin a la que corresponda la pregunta resuelta en primer lugar. Se tendr en cuenta en la calificacin de la prueba: 1.- Claridad de comprensin y exposicin de conceptos. 2.- Uso correcto de formulacin, nomenclatura y lenguaje qumico. 3.- Capacidad de anlisis y relacin. 4.- Desarrollo de la resolucin de forma coherente y uso correcto de unidades. 5.- Aplicacin y exposicin correcta de conceptos en el planteamiento de las preguntas. Distribucin de puntuaciones mximas para este ejercicio OPCIN A Pregunta A1.- 0,5 puntos cada uno de los apartados. Pregunta A2.- 0,5 puntos cada uno de los apartados. Pregunta A3.- 0,5 puntos apartados a) y c); 1 punto apartado b). Pregunta A4.- 0,5 puntos apartado a); 0,75 puntos apartados b) y c). Pregunta A5.- 0,75 puntos apartados a) y b); 0,5 puntos apartado c). OPCIN B Pregunta B1.- 0,5 puntos apartado a); 0,75 puntos apartados b) y c). Pregunta B2.- 0,5 puntos cada uno de los apartados. Pregunta B3.- 0,5 puntos cada uno de los apartados. Pregunta B4.- 0,5 puntos cada uno de los apartados. Pregunta B5.- 0,5 puntos cada uno de los apartados.

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