Quim. Nova, Vol. 25, No.

4, 548-552, 2002 DETERMINAO DE COBRE, ALUMNIO E FERRO EM SOLOS DERIVADOS DO BASALTO ATRAVS DE EXTRAES SEQENCIAIS

Artigo

Antonio Carlos Saraiva da Costa Departamento de Agronomia, Universidade Estadual de Maring, Av. Colombo, 5790, Campus Universitrio, 87020-900 Maring - PR * Vitor de Cinque Almeida, Ervim Lenzi e Jorge Nozaki Departamento de Qumica, Universidade Estadual de Maring, Av. Colombo, 5790, Campus Universitrio, 87020-900 Maring - PR Recebido em 24/4/01; aceito em 14/11/01

DETERMINATION OF COPPER, ALUMINUM, AND IRON IN BASALTIC SOILS BY SEQUENTIAL EXTRACTIONS. Copper, aluminum and iron concentrations were determined in four geochemical fractions of three different basaltic soils from the northwest region of the Parana State, Brazil. The fractions examined were the reducible manganese dioxide and amorphous iron oxide, crystaline iron oxide, organic and residual. Metal concentrations were determined in the extracts by flame atomic absorption spectrophotometry. High Fe concentrations were extracted from the crystalline iron oxide (>20%), as well as the amorphous iron oxide (>12%). Copper was extracted from the amorphous and crystalline iron oxides in the range 5 to 12%, but low concentrations were bound to organic matter. Low concentrations of aluminum were extracted (<8%) from the amorphous and crystaline iron oxides, and organic matter. High concentrations of aluminum were found in the residual fraction. Keywords: sequential extractions; basaltic soils; atomic absorption spectrophotometry.

INTRODUO Os minerais da frao argila no solo so os responsveis pela reteno e distribuio da gua, nutrientes, calor e gases. Em solos tropicais, a mineralogia relativamente simples, sendo constitudos principalmente de caulinita, xidos de ferro (hematita, goetita e maghemita), xidos de alumnio (gibbsita) e menores propores de minerais do tipo 2:1 (vermiculita). Nos xidos de ferro, alumnio e mangans e, nas periferias das argilas silicatadas, as adsores de ons metlicos podem ocorrer por meio da formao de ligaes covalentes ou eletrostticas com os grupos funcionais da superfcie dos xidos1. Nos argilominerais expansivos, os grupos funcionais esto presentes nos espaos octadricos das estruturas cristalinas e, nestes s tios, sup em-se que alguns metais sejam fortemente adsorvidos como complexos de esfera interna2, 3. Os xidos de Fe possuem grande poder de pigmentao, determinando assim a colorao de muitos solos. A capacidade de adsoro de metais por esses xidos proporcional aos valores de pH. A goetita e hematita adsorvem preferencialmente os metais na seguinte ordem: Cu>Pb>Zn>Cd>Co>Ni>Mn, com a troca de posies do Cu e Pb na hematita1. Em geral, os fatores mais importantes que influenciam a adsoro seletiva dos ctions em solues so o pH, valncia, raio inico e o ponto de carga zero (PCZ) do slido4. O cobre, em virtude de suas propriedades de condutividade, maleabilidade e ductibilidade, pode ser encontrado na composio de v rios pigmentos, pesticidas e corantes, entre outros. indispensvel para o desenvolvimento de plantas superiores, sendo classificado como micronutriente e atua praticamente em todas as suas vias metablicas. Em concentraes elevadas na fase trocvel do solo, observam-se efeitos txicos nos tecidos vegetais das plantas5. A dinmica do cobre em solos complexa, sendo afetada por inmeros fatores entre os quais a composio qumica, fsica,

*e-mail: jnozaki@cybertelecom.com.br

mineralgica, a quantidade de matria orgnica e pH do solo6. O cobre tambm o elemento que forma complexos mais fortes com os materiais hmicos do solo7, como pode ser observado em estudos de determinao de elementos-trao da matria orgnica por extraes seqenciais8. A extrao seqencial de elementos-trao em solos e sedimentos um mtodo de especiao qumica destes elementos. As informaes obtidas permitem avaliar a fitodisponibilidade, fitotoxicidade, dinmica dos elementos-trao e as transformaes entre as diferentes formas qumicas em solos poludos ou agriculturveis9. A extrao seqencial tem sido aplicado ao horizonte A de solos da Costa Rica10, solos do estado de Kansas-E.U.A11, solos calcreos12, e latossolos vermelho-amarelo13,14. A maioria dos estudos baseia-se no mtodo proposto por Tessier et al15, que investigou diversos sedimentos, incluindo os metais nas fraes trocvel (biodisponvel), carboncea, redutiveis (xidos de Fe e Mn), orgnica e residual. A extrao seqencial introduzida por Tessier et al15 baseava-se em extraes em cinco estgios que eram a fase solvel em gua ou trocvel, associada aos carbonatos, adsorvida em xidos de Mn e Fe, associada com a matria orgnica insolvel e, finalmente, a camada de silicatos. Vrias modificaes foram feitas nesta metodologia nos ltimos anos, como a extrao seqencial para a remoo de metais pesados especificamente adsorvidos na frao facilmente redutvel de xidos de Mn16, a extrao em trs estgios para a determinao de metais pesados em sedimentos17, etc. O objetivo deste trabalho foi investigar as concentraes do Cu, Fe e Al em quatro fraes qumicas (xidos de ferro amorfo e cristalino, matria orgnica e residual), de trs diferentes solos da regio norte do Estado do Paran. Estes solos, derivados de rochas baslticas, so considerados excelentes para a prtica agrcola, sendo conhecidos popularmente como terra roxa. Entretanto, podem possuir uma alta capacidade de reteno de metais txicos em disponibilidade no meio ambiente devido as atividades antropognicas. Estes metais podem atingir a cadeia alimentar dos organismos vivos, ou serem lixiviados, comprometendo a qualidade das guas subterrneas13.

Vol. 25, No. 4

Determinao de Cobre, Alumnio e Ferro em Solos Derivados do Basalto

549

PARTE EXPERIMENTAL Amostragem Amostras do latossolo vermelho distrof rrico, neossolo e vertissolo foram coletadas em uma toposequncia de solos na regio de Maring-PR. Esses solos so argilosos e com baixos teores de areia e silte, e foram coletados na camada superficial de 0 a 20 cm de profundidade, secos ao ar em casa de vegetao, e tamisados em peneira de polietileno (2 mm). As Tabelas 1 e 2 mostram as caractersticas qumica, fsica e mineralgica dos solos investigados. Tabela 1. Caractersticas qumica, fsica e mineralgica dos solos estudados Caracterstica pH MO (%) Al (10-2 mol L-1) H+ + Al (10-2 mol L-1) Ca (10-2 mol L-1) Mg (10-2 mol L-1) K (10-2 mol L-1) CTC (cmolc kg-1) Fe, total (mg L-1) Cu , total (mg L-1) ASE (m2 g-1) Areia (%) Silte (%) Argila (%) Latossolo* 4,7 2,3 0,2 2,2 0,2 7,8 0,6 1,1 0,1 0,7 0,1 0,4 0,1 10 2 157 7 18 1 97 12 29 3 11 1 60 6 Neossolo 6,0 3,6 0,2 ND 4,8 0,3 11,6 0,6 4,5 0,3 0,9 0,1 21 4 211 8 38 2 184 18 29 3 12 1 59 6 Vertissolo 6,7 2,0 0,2 ND 4,1 0,3 17,5 0,7 9,8 0,6 0,3 0,1 32 6 41 3 50 2 256 22 29 3 13 1 58 6

10 mL de H2SO4 concentrado em cada um dos trs erlenmeyers. Aps a agitao e repouso por 30 min, adicionaram-se 50 mL de H2O deionizada, 3 mL de H 3PO 4 concentrado e 0,5 mL de soluo indicadora de difenilamina a 1% (m/v). Titulou-se com soluo de Fe(NH4)2(SO4)2. 6H2O 1mol L-1 e utilizou-se o fator 1,724 para a obteno dos percentuais da matria orgnica do solo19. Determinaes de clcio e magnsio Transferiram-se 5 g do solo para um erlenmeyer de 125 mL e adicionaram-se 50 mL da soluo de KCl 1mol L-1, agitando-se por 15 min e deixando em repouso por 12 h. Para a determinao do Mg, transferiu-se 1 mL do sobrenadante para outro recipiente, adicionaram-se 25 mL de gua deionizada e 1,5 mL de soluo de La 100 mg L-1. Para a determinao do Ca, transferiu-se 1 mL do sobrenadante para outro recipiente, adicionaram-se 25 mL de H2O e 2 mL de soluo de KCl 1,3 mol L-1. As determinaes de Mg e Ca foram feitas em espectrofotmetro de absoro atmica da Varian, modelo Spectr AA 10 Plus, em chama acetileno-xido nitroso, e as seguintes condies: l = 422,7 nm e fenda = 0,5 nm para o Ca; l = 285,2 nm e fenda = 0,5 nm para o Mg. Determinao de potssio atravs da soluo extratora Mehlich 1 Transferiram-se 10 g do solo para um erlenmeyer de 125 mL e adicionaram-se 50 mL da soluo de Mehlich 1 (HCl 0,05 mol L-1 e H2SO4 0,0125 mo L-1)20. Agitou-se por 5 min e deixou-se em repouso por 12 h. Transferiu-se 1 mL do sobrenadante para outro recipiente e adicionaram-se 25 mL de H2O e 2 mL da soluo de CsNO3 contendo 100 mg L-1 de csio. A determinao do K foi feita por EAA, chama ar:acetileno, l = 766,5 nm e fenda de 0,5 nm. Capacidade de troca catinica (CTC) A CTC do solo foi calculada pela soma dos ctions trocveis (Ca2+, Mg2+, K+) e a acidez trocvel (H+ + Al3+) segundo metodologias adotadas pela EMBRAPA20 e IAPAR apud Sodr18. rea superficial especfica (ASE) A determinao da ASE foi feita pelo mtodo indireto de adsoro do ter monoetlico do etileno glicol (EMEG). Este mtodo baseia-se na reteno por adsoro do EMEG na superfcie do slido. Submetendose evaporao, esta diminui quando no mais existe EMEG livre, restando somente o adsorvido formando uma camada monomolecular. A concentrao de EMEG existente proporcional superfcie do slido. Nestas condies, a cada 0,2860 kg de EMEG corresponde a uma camada monomolecular de um metro quadrado de argila20. Determinao da textura e fracionamento do solo

* = latossolo vermelho distrofrrico n = mdia de 3 determinaes ND = no detectado Tabela 2. Composio percentual das argilas dos solos investigados Composio (%) Fe2O3 Gibbsita Caulinita Argilas (2:1) latossolo 16 06 68 10 neossolo 14 06 65 15 vertissolo 06 00 54 40

pH do solo A determinao do pH foi efetuada potenciometricamente em suspenso solo-soluo contendo 10 g do solo e 25 mL de soluo de CaCl2 0,01 mol L-1, aps agitao por 15 min e repouso por 30 min18. Determinao da acidez trocvel (H+ + Al3+) no solo Aps a determinao do pH do solo, a mesma soluo foi utilizada para a determinao da acidez trocvel, aps a adio de 5 mL da soluo tampo SMP (Shoemaker, McLean & Pratt)18, com agitao por 20 min e repouso de 60 min. A leitura do pH foi feita na suspenso, e os dados obtidos foram convertidos em acidez trocvel a partir de valores tabelados. Determinao da matria orgnica Transferiram-se pores de 1 g do solo para cada erlenmeyer de 250 mL. Adicionaram-se 10 mL da soluo de K2Cr2O7 1mol L-1 e

A determina o da textura do solo e a sua classifica o granulomtrica foram feitas segundo a metodologia de Suguio21 e realizada nos laboratrios de Pedologia e Sedimentologia da Universidade Estadual de Maring. Para os estudos de fracionamento do solo, as amostras foram pesadas em frascos de polietileno de 2 L, adicionaram-se 250 mL de H2O e 40 mL de NaOH 1 mol L-1, com agita o por 3 h, completando-se o volume com gua deionizada, para a sua decantao. A frao argila com < 2 mm foi separada por sifonamento a 10 cm de profundidade dos frascos a cada 24 h, e aps cada sifonamento completou-se o volume com gua deionizada, com agitao do frasco para a decantao do silte e areia. O ciclo de sifonamento foi repetido por 12 vezes.

550

Costa et al.

Quim. Nova

As fraes das argilas sifonadas foram transferidas a outros frascos e floculadas com solues de MgCl2 1 mol L-1. Lavou-se a argila com gua deionizada para a eliminao do excesso do sal e secou-se em estufa a 60 5 C. Os residuais de areia e silte + argila foram separados em peneiras de 270 mesh. Anlise mineralgica As alteraes de massas provocadas pelo aquecimento da caulinita e gibbsita foram obtidas a partir de anlise termogravimtrica (TGA), que perdem molculas de gua e outras substncias volteis em temperaturas distintas de aquecimento, contribuindo assim para as suas identificaes. As anlises das fraes residuais dos trs tipos de solos foram conduzidas no TGA modelo TA-50-Shimadzu, em cadinhos de platina para o acondicionamento das amostras. Extrao seqencial As quatro fases geoqumicas foram investigadas na seguinte ordem: xido de ferro amorfo, xido de ferro cristalino, orgnica e residual, com algumas modificaes em relao ao mtodo proposto por Thomas et al17. A Figura 1 mostra o fluxograma das etapas de extraes nas fraes geoqumicas dos solos investigados. Os experimentos, em triplicatas, foram iniciados com 1,80 0,01 g do solo seco, utilizando-se um agitador magntico para a homogeneizao da amostra e a soluo do extrator inicial. A seguir, a filtrao foi realizada vcuo com membranas Millipore de 0,45 mm, lavando-se as membranas com gua destilada. Na seqncia, as extraes foram realizadas da mesma forma para as demais

fases acima citadas. Aps as separaes, os resduos parciais foram secos em estufa a 60 C durante 12 h. A primeira etapa da extrao (xido de Fe amorfo) foi realizada em tubos de vidro, com agitao magntica contnua para aumentar a interao entre o reagente e a argila. Os extratos e os resduos foram separados por filtrao vcuo com membranas Millipore de 0,45 mm. Durante as filtraes, os resduos foram lavados com gua deionizada, secos em estufa a 60 5 C, pesados e encaminhados para a etapa seguinte. Nestas etapas, as extraes dos metais das fraes de xido de Fe cristalino e da matria orgnica, foram feitas a 80 e 85 C, com agitao magntica contnua, em banho termostatizado, conforme o esquema da Figura 2.

Figura 2. Sistema com o reator e banho termostatizado utilizado nas extraes seqenciais

Nas digestes dos resduos foram utilizadas cerca de 0,10 a 0,20 0,01 g de cada amostra em tubos de teflon, adicionando-se 4 mL de HNO3, 1 mL de HClO4 e 4 mL de HF concentrados. Decorridos cerca de 1h temperatura ambiente, as amostras foram aquecidas a 140 5 C por 1h e, a seguir, a 240 10 C, sendo evaporadas at um volume final de aproximadamente 2 mL. Aps o resfriamento, adicionaram-se 3 mL de HNO3 concentrado, 1g de cido brico em 50 mL de gua destilada, completando-se o volume com gua destilada a 100 mL em balo volumtrico. A seguir, as determinaes de Cu, Fe e Al foram realizadas por espectrofotometria de absoro atmica. Determinao de Cu, Fe e Al As determinaes analticas do Fe e Cu foram realizadas em espectrmetro de absoro atmica da Varian, modelo SpectrAA 10 Plus, l = 372,0 nm, e fenda = 0,2 nm para o ferro, e em l = 324,8 nm e fenda = 0,2 nm para o Cu. Na determinao do alumnio no espectrofotmetro CGAA 7000 ABC, de duplo feixe, as condies de anlise foram as seguintes: l = 396,2 nm, fenda = 0,5 nm, em chama acetileno-xido nitroso. RESULTADOS E DISCUSSO Conforme se observa nas Tabelas 1 e 2, os solos investigados apresentam caractersticas bem distintas e a mineralogia da frao argila relativamente simples, onde poucos minerais correspondem a mais de 95% da mesma. A caulinita o mineral que perfaz a maior parte da frao argila desses solos tropicais, seguido pelos xidos e hidrxidos de Fe e Al e, em quantidades menores, os minerais do

Figura 1. Fluxograma das etapas das extraes seqenciais das fraes geoqu micas. As determina es de Cu, Fe e Al foram feitas por espectrofotometria de absoro atmica (EAA)

Vol. 25, No. 4

Determinao de Cobre, Alumnio e Ferro em Solos Derivados do Basalto

551

tipo 2:1 (vermiculita). Os solos apresentam caractersticas argilosas, com baixos teores de areia e silte, e matria orgnica variando de 2,0 a 3,6%. Por exemplo, para o latossolo vermelho distrofrrico, a composio de 29% de areia, 11% de silte e 60% de argila. Por outro lado, a frao argila deste solo constituda de 16% de Fe2O3 (amorfo e cristalino), 6% de gibbsita, 68% de caulinita e 10% de vermiculita, perfazendo o total de 100%. Os resultados obtidos em relao caulinita so comparveis aos relatados para amostras de solos da regio do Tringulo Mineiro em Minas Gerais, Brasil22, mas diferem consideravelmente em relao gibbsita e vermiculita. Os valores encontrados para a ASE nos solos pelo m todo do EMEG, para o latossolo vermelho distrofrrico, neossolo e vertissolo (97 12, 184 18 e 256 22 m2 g-1) so significativamente mais elevados que os encontrados nos solos acima citados, e determinados pelo mtodo da adsoro do nitrognio (BET-N2) com valores de 45 a 110 m2 g-1. Alm das diferenas nas caractersticas dos solos, os resultados para as reas superficiais especficas pelo mtodo do EMEG geralmente fornecem valores mais elevados que o mtodo do BET-N2 para as mesmas amostras de solos23. Os latossolos investigados possuem caractersticas fsicas de alta porosidade, baixa densidade global e estrutura granular muito estvel. Sua mineralogia dominada por xidos de Fe, caulinita e gibbsita. Provavelmente, a associao dos xidos de Fe com a caulinita e, algumas vezes, com a gibbsita, formam agregados muito estveis que se comportam como partculas de areia22. O neossolo e vertissolo desenvolvidos em regies de relevos acidentados na presena de lenis freticos, so descritos como solos mais jovens por serem menos intemperizados e apresentaram quantidades crescentes de minerais de argila 2:1. O vertissolo possui a maior concentrao de minerais 2:1, e menores concentraes dos xidos de ferro e caulinita. As curvas de TGA (curvas superiores) e TGA diferencial (curvas inferiores) dos resduos dos trs solos investigados, aps as extraes com oxalato de amnio e cido ascrbico, so mostradas na Figura 3. Os picos mximos das desidroxilaes da gibbsita e caulinita ocorrem em 250 e 450 C, respectivamente. Observa-se, portanto, a presena dos dois minerais nas referidas temperaturas para o latossolo vermelho distrofrrico e neossolo e a ausncia da gibbsita no vertissolo. Observa-se tambm na curva de TGA diferencial uma maior variao para o vertissolo em temperatura at 100 C em decorrncia da evaporao da gua. As quantificaes dos minerais nas fases residuais finais foram desenvolvidas atravs de clculos estequiomtricos a partir das reaes de desidrataes dos mesmos. Os valores em percentagens encontrados para a gibbsita e caulinita nos trs tipos de solos foram respectivamente, latossolo vermelho distrofrrico: gibbsita (3) e caulinita (45), neossolo: gibbsita (2,3) e caulinita (55) e vertissolo: gibbsita (10) e caulinita (37). Observouse, portanto, uma elevada razo caulinita/gibbsita para o neossolo e o latossolo e uma baixa razo para o vertissolo. A soluo cida de oxalato de amnio 0,2 mol L-1 a 20 C extrai o xido de Fe amorfo, o qual no possui estrutura cristalina definida, e os demais ctions trocveis ou fitodisponveis. A soluo cida de oxalato de amnio, conjuntamente com o cido ascrbico, reduzem e dissolvem os xidos de Fe cristalinos, tais como a goetita e hematita, com a liberao dos ctions adsorvidos em suas superfcies. A Figura 4 mostra os percentuais de Fe, Al e Cu em relao soma das concentraes, nas fraes de xidos de ferro amorfo, cristalino, matria orgnica e residual dos solos investigados. Mostra ainda que a maior concentrao de Fe no latossolo vermelho distrofrrico e neossolo encontram-se na frao de xido de Fe cristalino. Por outro lado, as maiores concentraes de Fe no vertissolo encontram-se na frao residual, sendo que este solo possui um alto percentual de minerais do tipo 2:1. Observou-se tambm, na Figura 4, que os

Figura 3. Anlise termogravimtrica-TGA (curvas superiores) e anlise trmica diferencial (curvas inferiores) da amostra da frao residual aps o tratamento com a soluo cida de oxalato de amnio e cido ascrbico. Lato (.......) = latossolo vermelho distrofrrico Neo (.....) = neossolo Vert () = vertissolo Nas curvas superiores, a terceira curva corresponde ao vertissolo e, nas curvas inferiores, a curva mais intensa entre 0 e 100oC corresponde tambm ao vertissolo

Figura 4. Percentagens de Fe (colunas esquerda), Al (centro) e Cu (direita) em relao soma das concentraes, nas quatro fraes geoqumicas nos trs tipos de solos. xido de ferro amorfo = Fe-A; xido de ferro cristalino = Fe-C; matria orgnica = MO; Res. = residual. Na figura, observa-se apenas a legenda para o Fe-A no primeiro plano, porm, a sequncia a seguinte: Fe-A, Fe-C, MO e residual respectivamente. Vert = vertissolo, Lato = latossolo vermelho distrofrrico, que se localiza entre as colunas do Vert e Neo, onde Neo = neossolo

552

Costa et al.

Quim. Nova

extratores utilizados no foram eficientes para a extrao do Al. As diferenas observadas nas razes caulinita/gibbsita foram confirmadas pela menor extrao do Al no vertissolo em relao ao neossolo e o latossolo, nos xidos de Fe amorfo e cristalino. Cerca de 90% do Al aparecem na frao residual do latossolo e o neossolo, e mais de 95% no vertissolo. O Al alm de ser fitotxico, induz a deficincia do clcio em plantas e animais, provoca problemas renais em seres humanos, sendo ainda um dos provveis responsveis pelo mal de Alzheimer, cujas pessoas portadoras apresentam elevados nveis deste elemento no crebro24. No entanto, por no se encontrar disponvel para a absoro pelas plantas, a sua toxicidade reduzida. A inexistncia de estudos sobre extraes seqenciais e especiao qumica do Al em solos tropicais, torna praticamente impossvel uma comparao com os resultados obtidos. A Tabela 3 mostra as concentra es de Cu nas fra es geoqumicas, e as maiores concentraes deste elemento foram encontradas nos xidos de Fe amorfo, cristalino e residual. Vrios autores tem demonstrado, no entanto, a preferncia do cobre em se ligar a frao orgnica11,15,25,26. Outros, no entanto, tem encontrado concentraes muito elevadas na frao residual, e valores muito baixos para as outras fraes e, em alguns casos, abaixo do limite de deteco para as fases trocveis, carbonatos e matria orgnica27. Tabela 3. Concentrao do cobre em mg g-1, com n = 3 determinaes e os respectivos desvios-padro, nas 4 fraes geoqumicas: xido de ferro amorfo, xido de ferro cristalino, matria orgnica e residual Solos Latossolo Neossolo Vertissolo OxFe-amorfo OxFe-cristalino 35 2 58 3 68 3 26 2 158 80 87 5 MO 4,0 0,2 7,0 0,8 0,5 0,1 Residual 344 16 384 16 152 80

extrao seqencial foi eficiente nas extraes do Fe e Cu, e os resultados foram compatveis com os encontrados em outras investigaes. REFERNCIAS
1. Dixon, J. B.; Weed, B.; Minerals in Soil Environments, 2nd ed., Madison University Press: Madison, 1989, p. 279. 2. Sposito, G.; The Chemistry of Soils, Oxford University Press: New York. 1989, p. 290. 3. Trivedi, P.; Axe, L.; J. Colloid Interface Sci. 1999, 218, 554. 4. Muniz, L. L. F.; Jordo, C. P.; Brune, W.; Pereira, J.P.; Reis, E.L.; Quim. Nova 1996, 19, 464. 5. Kabata-Pendias, A.; Pendias, H.; Trace Elements in Soils and Plants, Boca Raton: CRC Press, 1992, p. 365. 6. MacBride, M. B.; Sauve, S.; Hendershot, W.; Eur. J. Soil Sci. 1997, 48, 379. 7. MacBride, M.B.; Environmental Chemistry of Soils, Oxford University Press: New York, 1994, p. 416. 8. Couturas, S.; Bourgeois, S.; Bermond, A.; Environ. Technol. 2000, 21, 77. 9. Miller, W. P.; Martens, D. C.; Zelazny, L. W.; Soil Sci. Soc. Am. J. 1986, 50, 598. 10. Wilcke, W.; Kretzschmar, S.; Bundt, M.; Saborio, G.; Zech, W.; Soil Sci. 1998, 163, 463. 11. Abdelsaheb, I.; Schwab, P.; Banks, M. K.; Hetrick, B.A.; Water, Air, Soil Pollut. 1994, 1-2, 73. 12. Campos, E.; Barahona, E.; Lahica, M.; Mingorance, M. D.; Anal. Chim. Acta 1998, 369, 235. 13. Matos, A. T.; Fontes, M. P. F.; Jordo, C. P.; Costa, L. M.; Rev. Bras. Cincia Solo 1990, 20, 379. 14. Gomes, P. C.; Fontes, M. P. F.; Costa, L. M.; Mendona, E.; Rev. Bras. Cincia Solo 1997, 21, 543. 15. Tessier, A.; Campbell, P. G. C.; Bissom, M.; Anal. Chem. 1979, 51, 844. 16. Ma, Y. B.; Uren, N. C.; Geoderma 1998, 84, 157. 17. Thomas, R. P.; Ure, A. M.; Davidson, C. M.; Littlejohn, D.; Rauret, G.; Rubio, R.; Lpez-Snchez, J. F.; Anal. Chim. Acta 1994, 286, 423. 18. Sodr, F. F.; Lenzi, E.; Costa, A. C. S.; Quim. Nova 2001, 24, 324. 19. Gallez, A.; Juo, A. S. R.; Herbillon, A. J.; Soil Sci. Soc. Am. J. 1976, 40, 601. 20. Claessen, M. C. E.; Barreto, W. O.; Paula, J. L.; Duarte, M. N.; Manual de Mtodos de Anlise de Solo, EMBRAPA-CNS: Rio de Janeiro, 1997, p. 212. 21. Suguio, K.; Introduo Sedimentologia, Edgard Blucher: So Paulo, 1973, p. 317. 22. Fontes, M. P. F.; Clays Clay Miner. 1992, 40, 175. 23. Fontes, M. P. F.; Weed, S.B.; Geoderma 1996, 72, 37. 24. Fifield, F. W.; Haines, P. J.; Environmental Analytical Chemistry, 2nd ed., Blackwell Science: London, 2000, p. 490. 25. Leyeyter, L.; Probst, J.; Int. J. Environ. Anal. Chem. 1999, 73, 109. 26. Urasa, I. T.; Macha, S. F.; Int. J. Environ. Anal. Chem. 1996, 64, 81. 27. Morera, M. T.; Echeverra, J. C.; Mazkiarn, C.; Garrido, J. J.; Environ. Pollut. 2001, 113, 135.

CONCLUSES Na extrao seqencial, observou-se que o maior percentual do Al permaneceu na frao residual, especialmente no vertissolo (>95%). A elevada razo caulinita/gibbsita no latossolo e neossolo em relao baixa razo no vertissolo, foi confirmada pela menor extrao do Al do vertissolo nas etapas preliminares. Estes fatos mostram a pouca fitodisponibilidade do Al, ou tambm, a pouca eficincia e especificidade dos extratores utilizados. Por outro lado, a