PETROQUIMICA La industria petroqumica comprende la elaboracin de todos aquellos productos qumicos que derivan de los hidrocarburos del petrleo

y del gas natural. La industria petroqumica nacional, tanto en su sector bsico como en el secundario, finc su desarrollo en los aos sesentas y la primera parte de los setentas en la sustitucin de importaciones y en la satisfaccin de la creciente demanda del mercado interno. Puede afirmarse categricamente que en los ltimos aos la petroqumica ha sido la rama ms dinmica del sector industrial. La industria petroqumica se divide en dos sectores: sector bsico y sector secundario. El sector bsico, cuyo desarrollo corresponde a Petrleos Mexicanos, comprende aquellos productos que sean susceptibles de servir como materias primas industriales bsicas que sean resultado de los procesos petroqumicos fundados en la primera transformacin qumica importante, o en el primer proceso fsico importante que se efecte a partir de productos o subproductos de refinacin, de hidrocarburos naturales del petrleo. El sector secundario comprende aquellos productos que sean resultado de los procesos subsecuentes a los sealados en el prrafo anterior, en cuya elaboracin puede operar indistintamente y en forma no exclusiva la Nacin, los particulares o las sociedades de particulares que tengan una mayora de capital mexicano. Los sectores se subdividen en dos grandes grupos: productos de uso final y productos intermedios. Los primeros son aquellos que ya no sufren transformacin y que se consumen por otras ramas o sectores de la actividad industrial. Los productos intermedios son los que sirven como materia prima para elaborar los de uso final u otros productos intermedios; se obtienen a partir de productos del sector bsico o de productos intermedios del sector secundario. Los productos de uso final se han dividido a su vez en ocho ramas: Fibras artificiales y sintticas (incluye sus polmeros), Resinas, Plastificantes, Fertilizantes, Plaguicidas, Elastmeros, Productos relacionados con elastmeros y Productos diversos (agentes tensoactivos, colorantes y pigmentos orgnicos y otros productos diversos). En 1951 se produca azufre obtenido por recuperacin del cido sulfhdrico del gas natural. En 1960 se produjeron cinco productos: azufre, dodecilbenceno, propileno, tetrmero y alquilarilo pesado. En 1962 se aadieron amoniaco y anhdrido carbnico. En 1964 y 1965 se empezaron a producir los hidrocarburos aromticos: benceno, tolueno, xilenos, etilbenceno, orto-xileno y aromticos pesados, as como tambin heptano y hexano. en 1976 se elaboraron 36 productos. Actualmente PEMEX produce 45 productos aparte de especialidades petroqumicas. Aun cuando la elaboracin de productos de origen petroqumico data de los aos cincuentas y algunos de ellos de los cuarentas, su incremento se hace ms notable a partir de 1960; en ese ao la produccin en el sector secundario estaba representada de la siguiente manera: fibras de acetato de celulosa, fibras poliamdicas (nylon) y su polmero (1957), varios tipos de resinas; dos tipos de fertilizantes: sulfato y nitrato de amonio (1959); un tipo de plaguicida (DDT en 1959); no se elaboraban elastmeros; en productos diversos slo se producan agentes tensoactivos (y de estos solamente el dodecilbencensulfonato de sodio), nitrato de amonio explosivo, algunos colorantes y cido acetilsaliclico; en productos intermedios slo se produca cido ntrico para elaborar nitrato de amonio fertilizante y explosivo, cido saliclico para elaborar el cido acetilsaliclico, anhdrido ftlico, formaldehdo, cloral y clorobenceno para elaboracin de DDT. En el sector bsico solamente se tena la elaboracin de azufre, tetrmero, dodecilbenceno y alquilarilo pesado, recin iniciada la de los tres ltimos. Petrleos Mexicanos utiliza los siguientes hidrocarburos como materia prima: gas natural, etano, gas licuado y gasolina. El abastecimiento de estos hidrocarburos ha sido satisfactorio, ya que se dispone de todos ellos en cantidades suficientes, excepto propileno, razn por la cual slo se ha desarrollado parcialmente el grupo de productos derivados del gas licuado. En 1960 se importaron 15 productos, en 1970 la cifra fue de 37 y se dej de importar uno. Entre los principales productos petroqumicos importados en 1975, destacan por parte del sector secundario: sulfato de amonio, fosfato de amonio, tereftalato de dimetilo, nitrato de amonio, colorantes, urea y cido tereftlico y por parte del sector bsico: amoniaco, polietileno A.D., polipropileno, xido de etileno, butadieno, estireno y xido de propileno. Otros productos que se importaban eran: fibras polister, politereftalato de etileno (fibras sintticas), policloruro de vinilo (resinas y plastificantes), gutin metlico, sevin, parationes (fertilizantes y plaguicidas), hule neopreno (elastmeros), colorantes, metionina, teres de celulosa (productos diversos), diisocianato de difenilmetano, fenol, metacrilato de metilo, toluendiisocianato, acrilatos, acrilamida (productos intermedios) y en el sector bsico acetald ehdo, acrilonitrilo, cloruro de etilo, cloruro de vinilo y tetrmero. En 1987 se importaban 36 y se dejaron de importar once. En la actualidad han disminuido ostensiblemente las importaciones debido a que se ha aumentado la capacidad productiva o a que se han construido plantas para la produccin de estos productos. Los principales productos de importacin se ilustran en la tabla 4 junto con los que se dejaron de importar destacando por su importancia el amoniaco, benceno, metanol, xido de etileno, tolueno y en menor medida noneno, naftaleno y cloruro de vinilo.

Producto 1980 Polietileno B.D. 125,429 p-Xileno 1 94,439 Cloruro de Vinilo 95,446 Estireno 76,728 Butadieno 54,820 Polietileno A.D. 26,043 Acetaldehdo 58,159 Polipropileno 68,840 Dodecilbenceno 41,324 Isopropanol 18,036 Amoniaco 17 Metanol 149 Oxido de Etileno 34,421 Benceno 14,470 Cumeno 25,489 Etileno 67,5352 Tolueno 17,634 21 12,213 36,661 Otros Productos* 5,269 79,966 121,806 201,408 Total 130,346 287,900 409,019 971,114 * Se incluye los volmenes de productos que fueron enviados a maquilar
1 2

Industria Petroqumica Bsica Importacin (Toneladas) 1960 1970 1975 6,000 25,662 3,052 1,805 4,702 15,327 10,080 4,434 4,417 28,543 27,347 21,522 14,748 36,086 20,743 9,154 8,881 26,368 331 2,922 216 4,256 5,787 80,983 74,246 102,517 3,859 58 5,935 11,897 19,481 7,249 1,748

1983 178,833 126,198 98,801 93,552 76,180 63,735 59,056 56,431 53,111 41,914

243,858 1,092,668

Incluye importaciones directas realizadas por las empresas Datos de 1982

De 1966 a 1969, la mayor parte de las exportaciones estuvieron a cargo del sector bsico (dodecilbenceno y aromticos). De 1969 en adelante, ha tenido mayor participacin el sector secundario, al poder colocar en el exterior, principalmente, fibras sintticas y fertilizantes. Los productos que ms han impactado son amoniaco (86% del total), metanol y en menor medida etileno y o -xileno. La industria petroqumica, por el gran nmero de productos que comprende, es de las actividades productivas que tienen mayor interrelacin con las dems ramas de la actividad econmica. Industria Petroqumica Bsica Exportacin (Toneladas) Producto 1970 1975 1980 1983 Acrilonitrilo 507 Amoniaco 37,828 710,100 743,824 Benceno 37,614 2,991* Butadieno 7,489 Dodecilbenceno 1,058 Etileno 1,738 42,818* 56,198* Metanol 45,100 55,012 Tolueno 1,103 46 m- y p-Xileno 26,223 o -Xileno 3,694 Total 65,998 47,562 798,064 861,719 * Se incluye maquila Si bien PEMEX no ha abastecido la demanda, el nivel de autosuficiencia es del 75% en promedio Los productos petroqumicos de uso final se consumen en su mayor parte por otras industrias que los transforman en bienes de consumo o los emplean como insumos para elaborar otros bienes de consumo o de

produccin. Los productos intermedios, tanto del sector bsico, como del secundario, se consumen por la misma industria petroqumica para producir otros productos intermedios y productos de uso final. Las fibras artificiales y sintticas se consumen exclusivamente por la Industria Textil (excepto las que se destinan a cuerda para llantas y mecha para las boquillas de los cigarrillos). Los fertilizantes y plaguicidas se consumen por el Sector Agrcola (excepto cantidades pequeas de plaguicidas que se usan en la ganadera y en la industria de la madera como preservativo). Los elastmeros y los productos relacionados con el hule se consumen exclusivamente por la Industria Hulera y sta a su vez, suministra sus productos, principalmente llantas y cmaras, a las industrias constructoras de automviles, motocicletas y bicicletas, as como al Sector Transportes, a la industria de zapatos y a otras ms que usan bandas y otros productos de hule. Las dems ramas del grupo de productos de uso final tiene consumo muy diversificado. Las resinas sintticas y se consumen por numerosas industrias: la industria de pinturas, que a su vez suministra sus productos a la rama de la construccin, al sector domstico, a la de construccin de vehculos automotores, a la de construccin de carros de ferrocarril, a la industria manufacturera de muebles y a la de construccin de aparatos domsticos; la industria textil para acabados de telas; la industria de fabricacin de calzado, como suelas y cuero sinttico; la de prendas de vestir, como botones y algunos sustitutos de telas; la industria de cuero en acabados; la industria de la madera como adhesivos; la de imprenta, editorial e industrias conexas, como recubrimientos, adhesivos y material para pastas; la industria de construccin y reparacin de maquinaria, aparatos, accesorios y artculos elctricos como material de aislamiento, partes diversas y recubrimiento de cables elctricos; la industria auxiliar automotriz en cubreasientos, partes y accesorios; la industria de proceso y sector municipal como resinas para tratamiento de agua y por las industrias manufactureras diversas como materia prima para elaborar tubos, juguetes, discos fonogrficos, cintas magnetofnicas, muebles, material para envoltura, envases, empaques y otros artculos. Los productos diversos tambin se consumen por numerosas industrias: la de pinturas, como solventes y pigmentos; la de alimentos balanceados para el sector ganadero; la industria de la minera como productos para la concentracin de minerales; la industria del petrleo como productos de extraccin, desemulsificantes y aditivos para gasolinas; la industria farmacutica como materia prima; la industria de alimentos y bebidas, como saborizantes, preservativos, etctera; la industria textil como colorantes y detergentes; la industria del cuero como curtientes sintticos; la de construccin y reparacin de productos metlicos como solventes y desengrasantes y el sector domstico como detergentes. Para satisfacer el consumo de productos de uso final, no ha sido suficiente la produccin, por lo que es necesario efectuar compras al exterior. Estas importaciones mantienen una tendencia errtica. Mxico ocupa el quinto lugar como productor de petroqumicos y primer lugar como productor de amoniaco. La industria petroqumica utiliza el 4.1% del crudo y el 13.2% del gas que se produce. El 85% de los petroqumicos provienen del gas natural y de hidrocarburos lquidos y el 15% de productos derivados de la refinacin del petrleo. Del total de petroqumicos bsicos, el 23% se usa para elaborar fertilizantes, el 42% como materia prima para petroqumicos secundarios y el 35% restante lo autoconsume PEMEX. De la inversin total para la construccin y operacin de una planta petroqumica, el 10% se destina a diseo y construccin (diseo e ingeniera 8 a 12%), de 40 a 50% se gasta en tanques, recipientes, columnas, vlvulas y tuberas (de este equipo se puede fabricar en Mxico del 40 al 70%, nicamente es necesario importar equipos para altas presiones o temperaturas; de materiales especiales o equipo mvil de alta potencia); el 8% se gasta en supervisin de la obra y el 12% en mano de obra (civil y electromecnica). El 91.2% de productos petroqumicos se elaboran en Veracruz , 5.3% en Puebla y otro 3.5 se distribuye en 15 entidades destacando Quertaro, Jalisco, Distrito Federal y Coahuila. El amoniaco y metanol se obtienen a partir del gas de sntesis producido preferentemente por reformacin del gas natural. Mxico es uno de los principales productores de amoniaco en el mundo y cuenta con la posibilidad de ser importante productor de metanol. El propileno, butadieno y butilenos son subproductos que se obtienen en cantidades importantes cuando se parte de materiales ms pesados que el etano, por lo que Mxico es deficitario ya que las cantidades recuperadas de las integradoras catalticas no son suficientes para satisfacer la demanda nacional. Los aromticos se obtienen fundamentalmente por reformacin cataltica de naftas. La produccin de benceno directamente recuperado de la corriente de reformacin se complementa por medio de hidrodesalquilacin de tolueno, que tiene un uso mucho ms limitado como materia prima petroqumica. Siendo esta la ruta seleccionada en el pas. Los tres productos de gran importancia que se producen a partir del gas de sntesis son: amoniaco, metanol y cido actico. Se han otorgado patentes para procesos para la produccin de metanol, etano, etilenglicol, acetato de vinilo, anhdrido actico, acetonitrilo, aromticos y etileno a partir de gas de sntesis.

En Mxico no existen proyectos para la asimilacin tecnolgica de los procesos anteriores en caso de adquirirse en el extranjero, tampoco existen proyectos de importancia para el desarrollo de tecnologas de productos secundarios a partir de gas de sntesis o metanol. Las inversiones en petroqumica secundaria se han hecho a pequea escala en plantas diseadas slo para cubrir la demanda nacional. Este tipo de inversin no solamente se ha traducido en costos poco competitivos, sino que adems se ha desaprovechado la posibilidad de exportacin. nicamente en pocos casos, como son: cido tereftlico, tereftalato de dimetilo, etilenglicol, hules sintticos, negro de humo, algunos derivados de acetaldehdo y PVC, las plantas petroqumicas se han construido a escala mundial y pensando en exportaciones importantes de productos secundarios; esto se ha logrado, en parte, por la confiabilidad en el suministro de materias primas para estas plantas. En Mxico la industria petroqumica bsica ha incorporado plantas de mayor capacidad paralelamente a lo que acontece en el resto del mundo. Los grandes productores internacionales de resinas, hules, fibras o intermedios han desarrollado centros fabriles en los cuales incrementan su capacidad local con la adicin de nuevas unidades o trenes de tamaos quizs no mucho mayores que en Mxico, pero aprovechan las ventajas de una localizacin ms racional para abatir costos de infraestructura y servicios, as como para sustituir unidades obsoletas por otras con mejores procesos. En Mxico al contar con plantas localizadas en distintos lugares, se impide aprovechar tales economas de escala, por lo que los costos financieros obligan a tener productos menos competitivos en precio a pesar de contar con ventajas en cuanto a materias primas o incluso por utilizar buenas tecnologas. Por otra parte, la falta de disponibilidad de algunas materias primas de carcter bsico ha obligado al uso de rutas obsoletas e insuficientes comparadas con el dinamismo de los avances tecnolgicos que tienden a usar rutas ms cortas o directas o bien, tienen posibilidad de obtener subproductos considerados como petroqumicos bsicos. Los diferentes componentes tecnolgicos que intervienen en una planta de proceso son: licencia de proceso, ingeniera bsica y de detalle, diseo de bienes de capital e ingeniera de construccin. El impacto de estos rubros sobre la inversin total del proyecto alcanza un 18.5% en promedio repartido de la siguiente forma: Licencia de proceso 2.5% Diseo de bienes de capital 5.0% Ingeniera bsica y de detalle 7.0% Ingeniera de construccin 4.0% Las cifras anteriores representan promedios ya que en algunos casos es menor. En Mxico el IMP es el nico que hace investigacin en petroqumica bsica. En el rea de petroqumica secundaria pocas compaas destinan recursos para investigacin y desarrollo y cuentan con un departamento bien estructurado y organizado. Muy pocas cuentan con plantas piloto y/o laboratorio de aplicaciones para mejorar, optimizar y desarrollar sus procesos o productos. En las compaas nacionales que destinan presupuesto a investigacin lo hacen en menos de 1.5% de sus ventas mientras que en pases desarrollados flucta entre 3 y 4%. Los centros de investigacin existentes (acadmicos y de servicios) podran ser un importante recurso para impulsar el desarrollo tecnolgico. La falta de vinculacin universidad-industria ha impedido la participacin de las universidades. Las causas ms importantes son: falta de conocimiento de la capacidad de los centros por parte de la industria; desconocimiento de los problemas y necesidades de la industria por parte de los centros; y la inexistencia de instrumentos de promocin de los centros que le permitan hacer llegar el beneficio de sus servicios a los clientes potenciales. Otra falla de las empresas es la falta de vinculacin con centros de informacin cientfica y tecnolgica. Pocas empresas han buscado este tipo de apoyo. La mayora la ha utilizado para resolver problemas operativos a corto plazo o estructurar proyectos de inversin para ampliaciones o nuevas plantas y slo en algunos casos se ha recurrido a actualizar la informacin tecnolgica referente a tendencias e innovaciones de procesos, productos y equipos para definir estrategias de planeacin tecnolgica que le permitan mantener o incrementar su nivel competitivo a mediano y largo plazo. La mayora de las empresas petroqumicas no han considerado a la tecnologa como uno de los factores que determinan su competitividad. El bajo costo de importacin de licencias o de la asistencia tcnica las inclin en el pasado a recurrir a fuentes extranjeras, as como contar con mercados internos protegidos; el no incurrir en mercados de exportacin, les permiti mantener mrgenes de ganancia aceptables a pesar de utilizar procesos o fabricar productos poco competitivos. Esto se tradujo en una ausencia de polticas empresariales en cuanto a innovacin; solamente sobreviven en la actualidad aquellas empresas que contaron con una visin a mediano y largo plazo y que realizaron esfuerzos importantes no slo en asimilacin, sino tambin en investigacin y desarrollo. Varios otros factores intervienen en el atraso en que se encuentra la petroqumica, por ejemplo, la poca vinculacin con otras ramas como bienes de capital, almacenamiento, empaque, transporte, etctera. Se debe empezar a desarrollar una industria de tamao considerable en el rea de pailera que cuente con gran capacidad para disear y

construir tanques, torres y equipo de intercambio. Tenemos limitaciones en la fabricacin de materiales, sobre todo en aceros especiales, hasta la estructuracin de empresas para la fabricacin de equipos especializados. Otro de los factores que afectan el desarrollo tecnolgico es el condicionamiento de los licenciadores en cuanto a compra y diseo de equipos especiales con un fabricante extranjero, normalmente del pas de origen de la tecnologa. Aunado a lo anterior, existen las limitaciones impuestas por el licenciador en cuanto a garanta de funcionamiento de la planta si no se cumplen las normas y especificaciones para el diseo y construccin del equipo, lo que ocasiona que ste tenga que ser importado, lo que nos hace dependientes de refacciones, partes de equipo y reparacin del mismo. La industria petroqumica bsica consiste en la realizacin de procesos qumicos o fsicos para la elaboracin de compuestos a partir, total o parcialmente de hidrocarburos naturales de petrleo o de hidrocarburos que sean producto o subproducto de las operaciones de refinacin. Su importancia estratgica radica fundamentalmente en la funcin que tiene como fuente de aprovisionamiento de materias primas para la petroqumica secundaria. Existen ms de 2,500 productos qumicos orgnicos derivados, que provienen principalmente del petrleo. Estos productos se fabrican comercialmente en base a cinco puntos de partida. Metano, etileno, propileno, alifticos de cuatro carbonos y superiores, y aromticos . El sector bsico de la industria petroqumica tiene, entre otros, los siguientes objetivos: a) Lograr en el menor tiempo una razonable autosuficiencia en el suministro de las materias primas del sector bsico de la industria petroqumica para satisfacer el consumo. b) Producir petroqumicos bsicos en exceso de las necesidades del pas para ser exportados y obtener divisas con qu pagar los materiales, equipo y tecnologa extranjeros. Los productos petroqumicos del sector bsico se consumen principalmente por el sector secundario para transformarlos en productos intermedios y productos de uso final; tambin se consumen por el propio sector para transformarlos en sus respectivos productos intermedios y productos de uso final. No obstante que se cuenta con mercados para productos intermedios, existen algunos problemas que frenan la concurrencia de nuevos inversionistas, los ms importantes son el monto de la inversin promedio por tonelada de capacidad, los problemas que se derivan del tamao relativo del mercado, la sofisticacin de la tecnologa requerida y la disposicin de personal calificado para el diseo, construccin y operacin de las plantas. Un rasgo distintivo de las plantas de productos petroqumicos intermedios es su alto grado de automatizacin que, combinado con el uso de las economas de escala, permiten una operacin rentable. En Mxico, como en la mayora de los pases en vas de desarrollo, la investigacin bsica en intermedios es escasa comparada con sus necesidades. Ante la disyuntiva de crear su propia tecnologa que requiere de grandes inversiones y de un periodo de maduracin bastante prolongado o importarla, se ha optado por adquirirla del exterior o en algunos casos adaptarla. En este sector, se presentan con frecuencia innovaciones que hacen obsoletas a corto plazo a la mayora de las tecnologas empleadas, al establecer nuevas rutas, nuevas materias primas y nuevas aplicaciones de los productos petroqumicos intermedios. El balance de la oferta-demanda, est constituido por 81 productos de fabricacin nacional, elaborados por 74 empresas, y por 19 productos de importacin. El grado de aprovechamiento promedio de la capacidad instalada de productos intermedios para el periodo de 1977 a 1983 fue del orden del 70.40%. La participacin de 74 empresas en esta subrama ha dado como resultado que slo 10 empresas detenten el 75% de la capacidad instalada, entre las que destacan principalmente Celanese Mexicana, S.A., Petrocel, S.A., Tereftalatos Mexicanos, S.A., FERTIMEX, S.A., Glicoles Mexicanos, S.A. y cinco empresas ms, restando el 25% a 64 empresas. La desconcentracin geogrfica de la capacidad instalada de esta subrama, se ha instrumentado durante los ltimos aos, pudindose observar que el 33.7% se encuentra en Veracruz, el 16.3% en Guanajuato, el 16.1% en el Estado de Mxico, el 11.3% en Tamaulipas, el 5.9% en Tlaxcala y el 17.7% en los estados de Puebla, Coahuila, Distrito Federal, Durango, Chihuahua, Morelos, Michoacn, Nuevo Len y San Luis Potos. Del total de productos fabricados en Mxico, el 38% (31 productos) presentan situacin monoplica, constituyendo el 32% del total de la capacidad instalada; el 59% (48 productos) cuentan con slo dos fabricantes, aportando el 54% de la capacidad instalada y el 3% (dos productos) presentan situacin de mercado atomizado, contribuyendo con el 14% del total de la capacidad instalada. La balanza comercial de esta subrama a partir de 1981 comienza a tener saldos positivos en sus operaciones comerciales, siendo un nmero reducido de empresas las que se han caracterizado por generar divisas favorables en los supervits realizados. Esta problemtica se debe, a que las empresas que componen esta subrama, concibieron la instalacin de sus plantas en una poltica para satisfacer el mercado interno basada en la sustitucin de importaciones

de estos productos, por lo que gran parte de la planta industrial actualmente instalada no es competitiva a nivel mundial. La estructura accionaria presenta las siguientes caractersticas: el 78% (59 empresas) presentan una estructura accionaria de 56.3% de capital nacional privado, 26.5% de capital extranjero y 17.2% del estado. El 20.3% (15 empresas) presentan una estructura accionaria de aproximadamente el 85% de capital extranjero y 15% de capital mexicano. Este grupo de empresas se encuentra constituido por fabricantes de dodecilbencensulfonato de sodio. Estratgicamente, el sector de especialidades est integrado por un gran nmero de empresas consideradas pequeas que fincan su xito en el servicio y la selectividad de mercados. Las especialidades qumicas como productos se caracterizan principalmente por: tener alto valor agregado; bajo volumen de venta; alta tecnologa y baja inversin relativa. Sin embargo, aunque no tiene por s mismas una gran participacin en la economa del pas, permiten y facilitan la elaboracin de productos prioritarios de alto valor estratgico. Estos se clasifican de acuerdo a su uso en los siguientes grupos: adhesivos, aditivos para lubricantes y combustibles, alimentos, colorantes, explosivos, farmoqumicos, hulequmicos, iniciadores y catalizadores, plaguicidas, plastificantes, saborizantes y fragancias, propelentes y refrigerantes, tensoactivos, y otras especialidades. Destacan dentro de los grupos anteriores, por su volumen de produccin, los siguientes productos: Adhesivos: p-Terbutilfenol Aditivos para lubricantes y combustibles: Fluido etlico Alimentos: Benzoato de sodio, cloruro de colina y metionina Colorantes: Colorantes dispersos Explosivos: Nitrato de amonio Farmoqumicos: cido acetilsaliclico y furazolidona Hulequmicos: Aceleradores, antioxidantes y antiozonantes Iniciadores y catalizadores: Octoatos metlicos y cido p -toluensulfnico Plaguicidas: BHC, DDT y paratin metlico Plastificantes: Ftalato de dioctilo Saborizantes y fragancias: Benzoato de metilo y polietilenglicol Propelentes y refrigerantes: Clorofluorometanos Tensoactivos: Agentes tensoactivos no-inicos. La produccin de especialidades en Mxico data de un poco antes de 1950, cuando se inici la produccin de plaguicidas. Para 1960 se producan una serie de productos, ahora sectorizados dentro de los siguientes grupos: alimentos, explosivos, farmoqumicos, iniciadores y catalizadores, y plaguicidas. Las especialidades se consumen prcticamente en todas las ramas de la actividad industrial, por lo cual su crecimiento ha sido paralelo a las industrias que los insumen. Los grupos que tienen un mayor consumo son los aditivos para lubricantes y combustibles, plaguicidas y plastificantes, y en 1983 los explosivos. La balanza comercial se ha caracterizado por ser histricamente deficitaria hasta la fecha. Las importaciones han presentado notables incrementos. En cuanto a las exportaciones, aunque han mostrado crecimientos mnimos, el valor de las mismas no es comparativo con las importaciones realizadas, ya que desde 1970 y hasta 1983 a ls exportaciones representaron el 14.5% del total de las importaciones. Los productos que ms impactaron por su alto valor en las importaciones y las exportaciones en la balanza comercial de esta subrama, prcticamente fueron los mismos durante el periodo 1975-1983. Durante 1975, el producto que ms incidi por su alto valor, fueron los colorantes, as como el paratin metlico, la acrilamida, el dimetoato, paratin etlico, nitrato de celulosa y los agentes tensoactivos. Estas importaciones llegaron a representar el 55.8% del valor total en ese ao. En 1980 la importacin de colorantes lleg a su cifra rcord en la historia de las importaciones de ese grupo, otros productos que impactaron la balanza fueron los agentes tensoactivos, metionina y nitrato de celulosa y llegaron a representar en conjunto, el 86% del valor total. Durante 1983 el dficit de esta subrama descendi por la escasez de divisas para importar estos productos; los que ms se importaron durante este ao, fueron principalmente colorantes, nitrato de celulosa, metionina y aceleradores. Durante 1975, los productos de mayor exportacin fueron los plaguicidas y colorantes, as como tambin el fluido etlico, representando el 78% del valor total de las mismas. De 1975 a 1980, las exportaciones se incrementaron siendo el producto principal el fenato detergente, as como tambin los colorantes. Finalmente, durante 1983 las exportaciones mantuvieron el mismo nivel que en 1980, siendo los colorantes los principales. El crecimiento de la inversin de esta subrama durante 1982, al igual que las otras subramas que integran la petroqumica secundaria, origin que parte de las empresas que la componen requirieran de financiamiento externo e interno, siendo estas las causas principales de que parte de esta subrama presente un desequilibrio en su estructura

financiera. El financiamiento externo o interno se dio en mucho menor proporcin comparado con las otras subramas, debindose principalmente a la baja inversin relativa en la instalacin de sus plantas y por ser poco intensiva en capital. Ante esta situacin, las alternativas para establecer el equilibrio financiero son principalmente las provenientes del ahorro interno, el capital propio y la alta rentabilidad, en comparacin con los dems productos que se articulan en la cadena productiva. PRODUCTOS QUIMICOS DERIVADOS DEL METANO Se ha sealado que cualquier sustancia orgnica sinttica incluida en la lista de Beilstein puede prepararse de una manera u otra a partir de metano. Sin embargo, en esta seccin slo se estudiar un nmero relativamente pequeo de productos que pueden prepararse econmicamente y cuya utilidad justifica un volumen de produccin alto. Por lgica, la industria qumica se divide en dos secciones, una de ellas comprende la produccin y separacin de las materias primas bsicas ya mencionadas y la otra implica la conversin de estas materias primas en numerosos productos qumicos comerciales. El gas natural y el gas de refinera contienen materiales alifticos que se producen por la descomposicin trmica de las fracciones del petrleo. Los compuestos aromticos se obtienen por reformacin cataltica y procesos de desalquilacin; se purifican por extraccin y destilacin. El gas natural, tal como se extrae del subsuelo, contiene un gran nmero de compuestos entre los que se incluyen el hidrgeno, metano, etano, propano, butano, hidrocarburos pesados y sulfuro de hidrgeno. El metano puede recuperarse por medio de un proceso de absorcin (el metano y el hidrgeno no se absorben) y los hidrocarburos remanentes se fraccionan para obtener componentes puros. Puesto que el gas natural que sale de los pozos contiene humedad, es necesario deshidratarlo para evitar la congelacin de la columna de absorcin que opera a 20 C con una presin de unos 35 kg/cm2 . El aceite absorbente suele ser una fraccin de hexano. El gas que sale del absorbedor es en su mayor parte metano e hidrgeno, aunque tambin se disuelve algo de metano en el aceite. El metano se recupera circulando el aceite de absorcin por un desmetanizador; el metano que sale de esta unidad contiene algo de etano y propano que se separan en otro absorbedor. Los hidrocarburos disueltos en el aceite que proviene de las dos columnas de absorcin se separan de ste en un destilador de aceite ligero. La corriente de metano se circula por un absorbedor de aceite pesado para recuperar el aceite ligero que se incorpora en los absorbedores de aceite ligero. La mezcla de hidrocarburos del destilador de aceite ligero se enva a un sistema de destilacin donde se separa en sus componentes: etano, propano, n -butano, iso -butano y gasolina natural. Los gases de refinera contienen, adems de los materiales presentes en el gas natural, etileno, propileno y butilenos. Por consiguiente cuando es necesario producir etano o propano de alta pureza, se requiere equipo de destilacin adicional para separar el etileno del etano y el propileno del propano. Para separar butileno de butano, el mtodo ms comn es la destilacin extractiva con acetona como material de arrastre. El siguiente diagrama muestra los principales materiales derivados del metano. Metano

Gas de sntesis

Metanos clorados HCN

Acetileno

CS2

Amoniaco Productos Oxo

Metanol

Adiponitrilo

Acetona cianhidrina

CCl4

Productos celulsicos

Fluorocarbonos Sales de amonio Urea Metilaminas DM T Formaldedo Resinas Silicones Cloruro de vinilo Neopreno Acetato de vinilo Etileno clorado Cloruro de metilo Metacrilato de metilo

Acrilonitrilo

Acido acrlico y sus steres

GAS DE SINTESIS El mtodo ms importante para la conversin de metano en productos petroqumicos es por medio de hidrgeno o bien, de una mezcla de hidrgeno y monxido de carbono. A esta mezcla se le conoce con el nombre de gas de sntesis. En la actualidad, existen dos mtodos importantes para la produccin del gas de sntesis a partir de metano. El primero consiste en una reaccin metano-vapor, donde se hace pasar metano y vapor a unos 900 C a travs de un reactor tubular empacado con un catalizador de xido de fierro activado. Dependiendo de las condiciones, se verifica una de las dos siguientes reacciones:
CH4 + H2 O CO + H2 O CO + 3 H 2 CO 2 + H 2

El segundo mtodo comercial se basa en la combustin parcial de metano para producir calor y el vapor necesario para la conversin. Por lo tanto, se puede considerar que la reaccin se verifica en dos etapas. La etapa de combustin es
CH4 + 2 O 2 CO2 + H2O
2 CO 2 + 2 H 2 CO + 3 H2

seguida de la etapa de reaccin,

CH 4 + CO2 CH 4 + H2 O

Este proceso suele llevarse a cabo con catalizadores de nquel en un intervalo de temperatura de 800-1,000 C. Los principales consumidores en la industria qumica de mezclas de gases obtenidos de la reformacin de metano son la fabricacin de amoniaco, la sntesis de metanol y las reacciones de Fischer-Tropsch y de productos oxo. En Mxico existen tres productos petroqumicos de gran importancia que se producen a partir del gas de sntesis: amoniaco, metanol y cido actico. El amoniaco se utiliza principalmente como materia prima para elaborar fertilizantes nitrogenados slidos (nitrato de amonio, sulfato de amonio, urea, fosfato de amonio, etctera); tambin se utiliza directamente como fertilizante mediante su aplicacin directa a los suelos. En menor grado se utiliza como materia prima para elaborar caprolactama, acrilonitrilo, cido ntrico, alquilaminas, alcanolaminas, sales de amonio, alquilenaminas, y otros productos. En Mxico, es el producto que se produce en tercer lugar (923,000 tons) para lo cual cuenta con cinco plantas con una capacidad instalada de 2,565,250 en Cosoleacaque, Ver. (5 plantas para 1,550,000 tons.), Cd. Camargo, Chih. (155,000); lo que nos hace autosuficientes en la produccin de amoniaco. METANOL El metanol que se consuma antes de 1926 se obtena como subproducto de la destilacin de la madera. Sin embargo, en ese ao apareci en el mercado el primer metanol sinttico obtenido en Alemania. La sntesis del alcohol metlico es un proceso muy conocido. Se asemeja a la sntesis de amoniaco en cuanto a que los catalizadores slo operan a altas temperaturas, y la conversin y el equilibrio resultan muy favorecidos cuando se trabaja a presiones elevadas. Las condiciones de la reaccin industrial son presiones de 250-350 atm. y temperaturas en el intervalo de 300-400 C. Los catalizadores que se usan estn basados en xido de zinc, que se mezcla con otros xidos para lograr resistencia a la temperatura. Las diferencias entre las diversas plantas de metanol sinttico son del mismo orden que las que existen entre las plantas de amoniaco. De hecho, muchas operaciones de amoniaco estn diseadas de tal manera que tambin se pueda producir metanol. La produccin de metanol casi siempre ha sido paralela a la de su principal producto derivado final, esto es, el formaldehdo. Sin embargo, esto ha dejado de ser estrictamente cierto, pues en la actualidad se obtienen grandes cantidades de formaldehdo que provienen de procesos de oxidacin de hidrocarburos. Otros usos importantes del metanol son como disolvente, inhibidor, anticongelante y en la sntesis de metilaminas, cloruro de metilo, metacrilato de metilo, tereftalato de dimetilo, paratin metlico y algunos otros productos. Petrleos Mexicanos produce metanol desde 1969 en su planta de San Martn Texmelucan, Pue. con una produccin de 189,000 toneladas, el sptimo producto en produccin y otro en los que Mxico es autosuficiente. Se dispone de otras fuentes de metanol: el recuperado en la obtencin de polmero para fibra polister obtenido del terftalato de dimetilo (DMT) y el recuperado en la hidrlisis del DMT al elaborar cido tereftlico.

Estructura porcentual del consumo de metanol Producto 1970 1975 1981 Tereftalato de Dimetilo 29.8% 37.1% Formaldehdo 52.2% 30.5% 29.0% Como Solvente y Otros Usos 48.7% 38.2% 21.9% Otros Productos(1) 1.5% 12.0% Total Toneladas 21,305 59,530 190,056

1985 39.8% 26.9% 21.8% 11.5% 288,075

(1) Se refiere a: metacrilato de metilo, metilaminas, acrilato de metilo, teres metlicos del etilenglicol, paratin metlico y acetato de metilo.

El formaldehdo al igual que los fertilizantes nitrogenados es uno de los productos derivados de la petroqumica secundaria y pertenece a la subrama de los productos intermedios. El formaldehdo se utiliza como materia prima para elaborar diversos productos como: resinas ureaformaldehdo, fenlicas, melamina-formaldehdo y acetales; hexametilentetramina, pentaeritritol, paraformaldehdo, taninos sintticos, trimetilol-propano y diisocianato de trifenilmetano. Tambin se usa como preservativo, desinfectante y fungicida. Desde antes de 1960 se produce y consume en Mxico, hasta 1975 ocho empresas lo elaboraban con una capacidad conjunta de 59,610 toneladas y existan planes para instalar cinco plantas ms en diferentes lugares de la Repblica para producir otras 56,200 toneladas (en 1983 haba una capacidad instalada de 160,833 toneladas, la sexta ms grande en lo que se refiere a productos intermedios aunque con una produccin de 78,122). La produccin siempre ha sido suficiente para satisfacer el consumo. El formaldehdo puede obtenerse a partir de metanol ya sea por oxidacin cataltica en fase vapor
CH3OH?? ?? 1/2 O2 (aire) CH2O + H2O

o por una combinacin de procesos de oxidacin deshidrogenacin.

CH3OH CH2O + H2

Tambin puede obtenerse directamente a travs de gas natural, metano y otros hidrocarburos alifticos, pero este proceso forma mezclas de diversos materiales oxigenados. Estructura porcentual del consumo de formaldehdo Productos 1970 1975 1981 Resinas Urea Formaldehdo 66.6% 64.5% 53.6% Pentaeritritol 14.3% Resinas Melamina Formaldehdo 7.0% 6.2% 5.5% Resinas Fenlicas 18.8% 24.0% 17.4% Hexametilentetraamina 7.6% 5.3% 6.4% Otros(2) 2.8% Total Toneladas 23,508(1) 38,871(1) 96,610 (1) Estas cifras no incluyen lo correspondiente al ajuste (2) Se refiere a paraformaldehdo y diisocianato de difenilmetano Puesto que tanto el formaldehdo gaseoso como el lquido se polimerizan con facilidad a temperatura ambiente, no est disponible en forma pura. En realidad, se vende como solucin en agua al 37%, o en forma polimrica de paraformaldehdo [HO(CH-O)n H, donde n est entre 8 y 50] o como trioxano. En Mxico se producen otros productos derivados del metanol como son: tereftalato de dimetilo, metacrilato de metilo, metilaminas, acrilato de metilo, teres metlicos del dietilenglicol, paratin metlico y acetato de metilo. Otra serie de productos derivados del gas de sntesis son los llamados productos oxo que son compuestos, principalmente alcoholes de ms de cuatro carbonos, preparados por el llamado proceso oxo. Este proceso es un mtodo para hacer reaccionar olefinas con monxido de carbono e hidrgeno y producir aldehdos que contienen un tomo de carbono ms que la olefina original; estos aldehdos a su vez se transforman en alcoholes. La primera reaccin de este tipo que se estudi parta de etileno para producir tanto un aldehdo como una cetona. De ah se deriva

1985 54.2% 11.7% 5.7% 19.5% 6.1% 2.7% 136,098

el nombre oxo, que fue adaptado del alemn oxierung , que significa cetonizacin. Sin embargo, aunque existen otros nombres, tal como hidroformilacin, que seran ms adecuados para describir el proceso, el trmino oxo ha quedado muy arraigado y difcilmente ser cambiado. El catalizador de cobalto que se usa en estas condiciones est en forma de octacarbonilo de dicobalto e hidrocarbonilo de cobalto. Entre los productos oxo se incluyen el n -butanol, el iso -butanol, el propionaldehdo, varios butiraldehdos, nitrilos, alcohol isooctlico, alcohol declico y alcohol trideclico. METANOS CLORADOS La cloracin de metano puede llevarse a cabo ya sea trmica o fotoqumicamente para producir cloruro de metilo, cloruro de metileno, cloroformo y tetracloruro de carbono. Cuando se desea uno solo de estos materiales clorados, se utilizan otros mtodos. Aunque ha sido reemplazado por otros disolventes en sus aplicaciones de lavado en seco, el tetracloruro de carbono ha tenido un buen crecimiento como materia prima para la elaboracin de clorofluorohidrocarburos. El siguiente en cuanto a volumen es el cloruro de metilo, que se usa para preparar silicones y tetrametilo de plomo. El cloruro de metilo se consume en la formulacin de removedores de pintura, disolventes y aerosoles. El cloroformo es una materia prima para los fluorohidrocarburos. Los clorofluorometanos que se producan en el pas eran: triclorofluorometano, diclorodifluorometano y clorodifluorometano, conocidos como fluorocarbonos o freones 11, 12 y 22, respectivamente. Se emplean como refrigerantes, como propelentes en aerosoles y como agentes de soplado en la elaboracin de espumas de poliuretano. Se estima que en el consumo de estos el clorodifluorometano participa con 35% y el resto corresponde a los otros. Esta familia de productos se elaboraba en el pas por dos empresas con capacidad instalada total de 8,510 toneladas anuales. Tal como se obtienen actualmente los freones 11 y 12, no tienen origen petroqumico, ya que se elaboran a partir de tetracloruro de carbono que a su vez se obtiene de carbono y azufre. PEMEX tena en construccin una planta para elaborar 16,000 toneladas de tetracloruro de carbono para entrar en servicio en 1980, pero segn datos de 1983 todo el tetracloruro que se consuma se importaba. Esto quizs se debi a la disminucin esperada en el uso de los freones como propelentes en aerosoles como sucedi en otros pases debido a la creencia de que estos productos afectan el ozono en la atmsfera. DISULFURO DE CARBONO El disulfuro de carbono se prepara por reaccin cataltica del metano con vapor de azufre. La mayor parte de este se consume en la produccin de rayn y celofn, en Mxico no se produce. El otro uso es la produccin de tetracloruro de carbono para la obtencin de clorofluorometanos. ACETILENO Otro derivado del metano es el acetileno, este se prepara comercialmente en dos formas: a partir de carburo de calcio o utilizando hidrocarburos. La seleccin del mtodo depende principalmente del hecho de que el acetileno no puede transportarse con facilidad, por lo que los grandes consumidores deben de estar cerca del punto de origen. La planta de carburo, a su vez, debe estar cercana a una fuente econmica de energa elctrica, puesto que cada kilogramo de carburo requiere 3.3 kw-h de electricidad. El acetileno ha sido desde hace muchos aos una materia prima esencial en la industria qumica. Los principales consumidores son los fabricantes de cloruro de vinilo, neopreno, acetato de vinilo, cido acrlico y sus steres y etileno clorado. La demanda de acetileno ha disminuido debido a la competencia de materiales ms econmicos. En la actualidad se prefiere el etileno como materia prima en lugar del acetileno para el cloruro de vinilo y el acetato de vinilo; el propileno lo ha sustituido por completo en la fabricacin de acrilonitrilo y tambin est penetrando en la de acrilatos, y el neopreno se puede preparar en la actualidad a partir de butadieno. El cianuro de hidrgeno, o tro derivado del metano, se prepara haciendo reaccionar una mezcla de aire, amoniaco y gas natural sobre un catalizador de platino. El convertidor se opera a una temperatura de unos 985o C y se debe tener cuidado de reducir al mnimo la descomposicin del amoniaco y del metano, as como la oxidacin del metano a monxido de carbono e hidrgeno. Los gases efluentes se enfran, se lavan con cido sulfrico diluido y despus se hacen pasar a travs de una columna donde se absorbe el cianuro de hidrgeno en agua. Aunque todas las plantas nuevas utilizan el mtodo de metano-amoniaco, el HCN tambin puede producirse a partir de gas de horno de coquificacin, usando cianuros de sodio y calcio, y por descomposicin de formamida.

El advenimiento del proceso de propileno-amoniaco para el acrilonitrilo ha tenido aspectos muy interesantes sobre este material. Hace ms de 10 aos, la fabricacin de acrilonitrilo era uno de los principales consumidores de HCN. En Mxico, el HCN se obtiene como subproducto en la elaboracin de acrilonitrilo. Desde 1975 se consume como materia prima para la elaboracin de metionina para la empresa estatal Albamex, S.A., en 1976 para elaborar acetona cianhidrina y de sta metacrilato de metilo, por la empresa Fenoquimia, S.A. El acrilonitrilo y por lo tanto el HCN se producen en Cosoleacaque, Ver. y en la Refinera Miguel Hidalgo de Tula, Hgo. En 1985 el 70.2% de la produccin se destin a la fabricacin de metacrilato de metilo, el 17.7% para cianuro de sodio y 12.1% para metionina. Estructura porcentual de consumo de cido cianhdrico Productos 1981 1985 Metacrilato 66.6% 70.2% de Metilo Cianuro de 22.6% 17.7% Sodio Metionina 10.8% 12.1% Total 9,758 15,177 Toneladas El cianuro de sodio se emplea principalmente en la industria minera para la concentracin de minerales de plata, plomo, zinc y cobre, as como en el proceso de cianuracin para la extraccin de metales preciosos tales como oro y plata. Se emplea tambin en la galvanoplasta para electrodepositar oro, plata, zinc y cobre; para el temple del acero y como insecticida fumigante. Se consume en el pas desde hace mucho tiempo, ya sea como cianuro blanco, de una concentracin de 9799% o como cianuro negro, con una concentracin de 47-50%. Hasta 1983 no se haba construido ninguna planta, por lo que se importaba; siendo el segundo producto en importancia con 5,858 toneladas despus de la toluendiamina (6,183 tons), de los llamados productos intermedios. Debido a los problemas de seguridad, la mayor parte de la produccin es cautiva para evitar la necesidad de transportarlo. Casi una tercera parte del HCN se consume en la produccin de cianhidrina de acetona, mientras que otra tercera parte se usa para fabricar adiponitrilo. Otros usos son agentes quelantes y cianuro de sodio. Esto es lo reportado para Estados Unidos. PRODUCTOS QUIMICOS DERIVADOS DEL ETILENO El etano forma parte del gas natural. Su uso en el sector petroqumico es exclusivamente para elaborar etileno. Se obtiene separndolo por absorcin o por enfriamiento a muy bajas temperaturas en las plantas criognicas y posterior destilacin. El contenido de etano en el gas natural vara para cada yacimiento, por lo que su produccin depende del volumen de gas natural procesado, su contenido de etano y la tecnologa empleada en su separacin. Actualmente se separa etano en la planta de absorcin de Reynosa, Tamps., en las plantas de absorcin y criognica de la Venta, Tab., en la criognica de Poza Rica, la de la Cangrejera y Pajaritos, todas ellas en Veracruz; adems de otra planta en Cactus, Chis. El etano y sus derivados son el primer lugar en produccin en volumen. En base a su volumen y al nmero de derivados, el etileno es uno de los miembros ms importantes de la familia de productos petroqumicos. Los usos ms comunes del etileno son los plsticos de polietileno, el xido de etileno, el alcohol etlico, el estireno, los compuestos etilnicos halogenados (cloruro de etilo, dicloroetano, etctera) y acetaldehdo. Las materias primas para la fabricacin de etileno son etano, propano, butano y gas de refinera; en aos recientes se ha incrementado el uso de naftas, queroseno y gasleo de desintegracin a medida que se ha ido reduciendo la disponibilidad de los materiales ms ligeros, adems de que se han vuelto ms costosos. Otros materiales para la produccin de etileno son n -butano, que forma propileno y butileno como subproductos, y ciertas fracciones de petrleo crudo. Estas ltimas pueden usarse para producir compuestos aromticos simultneamente con la fabricacin de etileno. En la fabricacin de etileno y propileno a partir de etano y propano, las corrientes de alimentacin se mezclan con vapor para promover la obtencin de rendimientos ms altos de olefinas y despus se someten a una desintegracin en hornos separados a temperaturas de 620-820o C. Los efluentes combinados se lavan con agua y se enfran a 40o C para condensar los polmeros y los aromticos. Despus, las corrientes gaseosas se comprimen y, cuando se requiere un producto libre de acetileno, se envan a una unidad de hidrogenacin de acetileno. Los gases se enfran, se deshidratan y se vuelven a enfriar antes de entrar al proceso de separacin.

El etileno y los productos ligeros se separan en un desetanizador y salen como corrie nte de producto superior. La corriente inferior contiene propileno e hidrocarburos superiores. La recuperacin del etileno se logra enfriando la corriente superior a unos -125o C y tratando el lquido condensado en un desmetanizador. El producto de fondos de esta unidad se circula a un fraccionador y purificador de etileno. La recuperacin del propileno se basa en el tratamiento del producto de fondos del desetanizador en un despropanizador y separador de propano. Adems del proceso de destilacin a bajas temperaturas que se acaba de describir, el etileno puede purificarse en un sistema de absorcin que opera a temperaturas cercanas a -20o C. Principales derivados del etileno Etileno

Etanol

Etilbenceno y Etiltolueno Eter etlico Aromticos

Cloruro Dibromuro de etilo de etileno Etilcelulosa

Dicloruro de etileno

Acetaldedo Etilaminas Bromuro Cloral de etilo

Acetaldol

2-Etil hexanol

Acido y Pentaeritritol anhidrido actico

Etilenaminas

Tricloroetano Cloruro de vinilo Etano Metilcloroformo Cloruro de vinilideno

3-Butilenglicol Crotonaldedo Esteres de acetato Cloruro de acetilo Acetato de vinilo

Acido Pentacloroetano Tetracloroetano cloroactico Percloroetileno Tricloroetileno Metilcloroformo

Acetanilida

Aspirina

Acetato de celulosa

Polietileno

Copolmeros

Propionaldehdo

Oxido de etileno

Baja Alta Propileno Acetato de etilo densidad densidad Etilenglicol

Acetato de vinilo

Acido Propinico

Polietilen Surfactantes glicoles etoxilados Glioxal dioxolanos

Eteres gliclicos

Etanolaminas Hidroxietil celulosa

Polisteres Dioxano Carbonato de etileno

En Mxico, el consumo de etileno se inici en 1966, al empezar a producirse polietileno B.D. en el Desarrollo Industrial Frontera Noreste. Para 1970 ya se producan, adems: dicloroetano, acetaldehdo y etilbenceno; el 50.9% se destin a la elaboracin de polietileno B.D. y el 40.1 a dicloroetano, acetaldehdo y etilbenceno. Desde este ao hasta 1974 el consumo aument dinmicamente debido a que se incorpor a la produccin otra planta de polietileno B.D., de mucha mayor capacidad que la primera, una segunda planta de dicloroetano mayor que la primera y la planta de xido de etileno, adems de que se regulariz la produccin de acetaldehdo. En 1975 el crecimiento en el consumo fue pequeo debido a que se satur la capacidad instalada de los productos derivados. En este ao el 55.2% del etileno se

us para elaborar polietileno B.D., 15.2% para xido de etileno, 15.4% para dicloroetano, 11.9% para acetaldehdo y 2.3% para etilbenceno. En 1976 el consumo slo aumento 6%. En el 2000 se produjeron 1,158,000 tons de etileno (el segundo en volumen despus de C O2 ), adems de xido de etileno (cuarto en volumen), dicloroetano (quinto), polietileno B.D. (sexto), cloruro de vinilo (octavo), polietileno A.D. (noveno), glicoles etilnicos y acetaldehdo. En 1997 se dej de producir percloroetileno. Como se puede ver, el principal consumidor de etileno es el polietileno. La produccin de polietileno se basa en tres tipos de procesos. En el mtodo de altas presiones se obtiene un producto de baja densidad, mientras que en el proceso de presiones bajas produce ya sea polmeros de alta densidad cuando se usa el mtodo de Ziegler o de densidad media o baja cuando se usa el proceso de Phillips. El polietileno se estudia con detalle en la unidad de polmeros. Todo el etileno que se produce en el pas deriva del etano, excepto pequeas cantidades que se separan del gas seco obtenido en la desintegracin cataltica de gasleos pesados y que se utiliza para elaborar etilbenceno en la Refinera Cd. Madero, Tamps. La elaboracin del etileno se inici en 1966 y hasta 1983 se contaba con cinco plantas, una de ellas localizada en Reynosa, Tamps., dos en Pajaritos, Ver., una en Poza Rica, Ver., y la ltima en la Cangrejera, Ver. para una produccin de 645,086 toneladas anuales. OXIDO DE ETILENO En la actualidad existen dos procesos bsicos que se usan para la fabricacin de xido de etileno a partir de etileno: el proceso de clorhidrina y el proceso de oxidacin cataltica. El proceso de clorhidrina es el ms antiguo de los dos (1859) y se basa en la adicin de cido hipocloroso al etileno para producir etilenclorhidrina,
+ HOCl Cl OH

que a su vez se deshidroclora para obtener xido de etileno.

Cl OH + Ca(OH) 2 CaCl2 + 2 H 2O + 2 O

El proceso ms importante se basa en la oxidacin directa del etileno con aire en presencia de un catalizador de plata. Algunas plantas de oxidacin directa usan como agente oxidante oxgeno purificado en lugar de aire.
2 + O2 2 O

El xido de etileno es el ms importante de los xidos olefnicos. Aunque puede usarse directamente como fumigante para materiales alimenticios, generalmente mezclado con dixido de carbono, su consumo principal es como intermediario qumico. Su utilidad se debe a una combinacin de dos tipos de reactividad: puede combinarse con sustancias que contengan un hidrgeno sustituible y puede polimerizarse para producir una cadena de polietenoxi. La formacin de etanolaminas ilustra el primer caso, mientras que el segundo se presenta en la sntesis de poliglicoles y teres gliclicos superiores. En Mxico, este producto se utiliza principalmente como materia prima para la elaboracin de glicoles etilnicos y agentes tensoactivos no-inicos; en menor grado para la elaboracin de etanolaminas, cloruro de colina, teres de glicoles etilnicos y otros productos. El consumo se incrementa paralelamente a la produccin del polmero para las fibras polister. En 1970 se destin 47.8% del xido de etileno a la produccin de glicoles etilnicos. En 1975 en este consumo se destin el 81.9%, en agentes tensoactivos 10.7% y 7.4% en otros productos. En el 2000 la produccin fue de 307,000 toneladas, el cuarto en produccin, y es otro de los petroqumicos bsicos en los que Mxico es autosuficiente. La produccin de xido de etileno se inici en 1972 en la planta de 28,000 toneladas del Complejo Petroqumico de Pajaritos, Ver. Esto no fue suficiente para satisfacer la demanda por lo que se importaba. En 1979 se abri una planta de Glicoles Mexicanos S.A de C.V con una capacidad de 113,000 tons. y una planta de PEMEX en la Cangrejera, Ver. con una capacidad de 100,000 toneladas anuales. El consumo futuro de xido de etileno seguir dependiendo estrechamente de la produccin de fibras polister y su polmero. En el sector secundario se elaborarn nuevos productos, como los teres de glicoles etilnicos; se ampliar tambin la capacidad de agentes tensoactivos noinicos y de etanolaminas. El etilenglicol puede prepararse directamente por hidrlisis de clorhidrina, pero el mtodo ms empleado es la hidrlisis indirecta va xido de etileno. Los usos de los etilenglicoles estn muy diversificados. El monoetilenglicol, el ms importante de los tres, se usa principalmente como materia prima para la elaboracin del poli( ter-ftalato de etileno), el polmero de las fibras polister. Este ster se vende tanto como fibra como en forma de pelcula, bajo

nombres comerciales tales como Dacrn y Mylar. Otro de los steres es el dinitrato de etilenglicol, componente esencial en las dinamitas de baja temperatura. Tambin se utiliza como materia prima en la elaboracin de resinas polister, como solvente para algunas pinturas y esmaltes y como componente de fluidos hidrulicos. En Estados Unidos el principal consumo de etilenglicol es como ingrediente bsico en las soluciones anticongelantes permanentes para automvil. Otros usos son fluidos de deshielo para aeroplanos y plastificante para celofn. El dietilenglicol tiene propiedades similares a las del etilenglicol. Se usa como deshidratante de gas natural, como agente de extraccin de hidrocarburos aromticos, como componente de fluidos hidrulicos, como solvente para tintas y como materia prima para agentes tensoactivos, plastificantes, resinas polister y poliuretanos. Debido a su higroscopa, el trietilenglicol se usa mucho como humectante del tabaco y tambin se consume como disolvente de alto punto de ebullicin y plastificante, as como agente deshidratante de gas natural y como agente de extraccin de aromticos. Los polietilenglicoles se producen haciendo pasar xido de etileno por una pequea cantidad de glicol de bajo peso molecular, usando un catalizador de sodio o de sosa custica. El peso molecular de los glicoles lquidos obtenidos vara entre 200 y 1,000. Se usan como plastificantes, dispersantes, lubricantes y humectantes . Cuando su peso molecular es superior a unos 1,000, los poliglicoles son slidos cerosos, adecuados para usarlos como agentes de ablandamiento en ungentos y cosmticos y como lubricantes. Estos productos se consumen desde antes de 1960. A partir de 1967 se inici la produccin por la empresa Polioles S.A. En 1970 se incorpor a la produccin Industrias Derivadas del Etileno S.A. Hasta 1975 estas dos empresas contaban con una capacidad instalada de 60,000 toneladas anuales. Para el ao 2000 la capacidad in stalada era de 220,000 toneladas, la segunda industria petroqumica de productos intermedios despus de ter-ftalato de dimetilo, en ese ao la produccin fue de 124,000 toneladas. Estos productos los elaboran tres empresas, las dos anteriores y Glicoles Mexicanos de Tehuantepec con una capacidad de 110,000 toneladas anuales. Por su parte PEMEX obtiene etilenglicol como subproducto en la planta de xido de etileno de la Cangrejera. La capacidad de esta planta es de 12,000 toneladas que autoconsume PEMEX. Los agentes tensoactivos son otros de los productos derivados del xido de etileno. Los agentes tensoactivos son sustancias qumicas orgnicas, que en solucin acuosa, reducen o afectan de alguna u otra manera la tensin superficial del lquido. Tales soluciones pueden ser capaces de humedecer las superficies con las que estn en contacto, remover y suspender la mugre, penetrar materiales porosos, dispersar partculas slidas, emulsionar aceites y grasas y producir espuma cuando se agitan y por esas propiedades pueden ser: detergentes, agentes humectantes, penetrantes, dispersantes, emulsificantes y agentes espumantes. Existen numerosos compuestos qumicos con propiedades tensoactivas. Todos ellos derivan dichas propiedades de la naturaleza dual de sus molculas. Cada molcula contiene una parte que es hidroflica o soluble en agua y otra parte que es hidrofbica y soluble en aceite. Por regla general, la porcin hidrofbica consiste de una cadena hidrocarbonada, mientras que la porcin hidroflica contiene tomos de oxgeno o nitrgeno. Los agentes tensoactivos se clasifican segn su comportamiento en soluciones acuosas en: aninicos, catinicos, no-inicos y anfotricos. Los aninicos al disociarse en agua tienen incluido en el anin el radical orgnico que le confiere sus propiedades tensoactivas. En los catinicos el radical orgnico tiene carga positiva. Los no-inicos no se ionizan, pero adquieren el carcter hidroflico de una cadena lateral oxigenada, normalmente polioxietileno. Los anfotricos se ionizan para producir, ya sea aniones o cationes activos, dependiendo del medio que los rodee. Los agentes tensoactivos aninicos son los ms importantes por ser los de mayor consumo, ya que incluyen los jabones y los sulfonatos de alquilbenceno o detergentes para uso casero. Se clasifican a su vez en: carboxilatos, sulfonatos, sulfatos y fosfatos, segn sea el grupo solubilizante del radical aninico. Los carboxilatos son los jabones elaborados de un cido carboxlico (cido graso) y sosa. No son de origen petroqumico. Los sulfonatos estn representados principalmente por el dodecilbencensulfonato de sodio que se utiliza como detergente de uso casero e industrial. Otros sulfonatos que se consumen son los aceites minerales sulfonados, que no son de origen petroqumico, sulfonatos de alfa-olefinas, naftaleno sulfonado y N-oleil-N-metillaurato. Se utilizan como dispersantes, inhibidores de corrosin, emulsificantes, agentes humectantes, solubilizantes y detergentes. Los agentes tensoactivos no-inicos son los que siguen en importancia a los aninicos. Estn representados principalmente por los compuestos etoxilados; es decir, productos obtenidos por la reaccin entre varias moles de xido de etileno y compuestos que contengan una molcula activa de hidrgeno, tales como: alquilfenoles, alcoholes grasos, cidos grasos, aminas grasas y steres de sorbitol. Tambin se incluyen entre estos agentes tensoactivos: steres carboxlicos y finalmente alcanolamidas de cidos grasos. La mayor parte de estos productos se consumen por el sector industrial. Regulando la longitud de la cadena polioxietilnica se pueden variar ampliamente las propiedades humectantes, espumantes y detergentes de estos productos. Los alquilfenoles etoxilados tienen numerosos usos, entre los que se pueden mencionar: detergentes para lavandera; humectantes en la industria textil; limpieza cida de metales; fluidos de perforacin; dispersantes; auxiliares en la manufactura del cuero y como emulsificantes: en la industria del

petrleo, para insecticidas, herbicidas, grasas, aceites, ceras y en procesos de polimerizacin en emulsin. Los alcoholes grasos etoxilados se utilizan en la elaboracin de cosmticos y brillantinas; en la industria textil como lubricantes de las fibras; como emulsificantes para procesos de polimerizacin y para los lubricantes en laminado y cortado de metales. Los cidos grasos polioxietilnicos se utilizan en la industria textil como emulsificantes, agentes antiestticos, ablandadores y lubricantes de las fibras; tambin se utilizan como emulsificantes en la preparacin de cosmticos y formulacin de plaguicidas. Las aminas grasas polioxietilnicas se utilizan como producto auxiliar en la industria textil como agentes antiestticos; inhibidores de corrosin; formulaciones para desemulsificantes de petrleo; humectantes para asfaltos y como agentes espumantes en los procesos de flotacin de minerales. Los steres de sorbitol etoxilados o polisorbatos tienen su principal aplicacin en la elaboracin de cosmticos, tambin para mejorar ciertas propiedades en los alimentos, en la industria farmacutica como emulsionante en la preparacin de ungentos, lociones y supositorios. Los steres carboxlicos, representados por mono y disteres del glicerol, se utilizan como aditivos para alimentos y en productos farmacuticos. Las alcanolamidas de cidos grasos se utilizan como dispersantes y estabilizadores de espuma, tambin se utilizan en la elaboracin de shampoos. En la industria textil se usan como detergentes y auxiliares en el teido. Los agentes tensoactivos catinicos comprenden: aminas grasas y compuestos cuaternarios de amonio. Las primeras se utilizan como agentes de flotacin, inhibidores de la corrosin, agentes dispersantes, estabilizadores de espuma, detergentes en shampoos, agentes humectantes y emulsificantes. Los agentes tensoactivos anfotricos son de poca importancia por lo que no se dan comentarios. En 1969, los productos no-inicos constituan aproximadamente el 25% de todos los detergentes producidos en los Estados Unidos. Entre los aos de 1960 a 1969, la produccin de no inicos etoxilados se duplic. Son varias las razones que produjeron este incremento; la mayora de los no-inicos son lquidos, producen poca espuma, y pueden formularse de tal manera que constituyan agentes tensoactivos verdaderamente biodegradables. La tendencia actual consiste en evitar el uso de teres del benceno debido a sus limitaciones de biodegradabilidad. La produccin de agentes tensoactivos, en Mxico, data de hace muchsimos aos, pues los jabones se fabrican en el pas desde hace siglos; sin embargo, los tensoactivos de origen petroqumico son de reciente elaboracin. Por regla general, quienes elaboran el agente tensoactivo hacen las formulaciones para su consumo final; stas contienen slo un porcentaje del principio activo, adems de otros productos que les imparten ciertas propiedades y material inerte para darle la presentacin final. Los agentes tensoactivos pertenecen a la industria de especialidades que ha sido de gran relevancia para la integracin de la industria qumica nacional, y se caracteriza por su complejidad y falta de informacin. Entre los agentes tensoactivos de origen petroqumico, la produccin de la sal sdica del cido dodecilbencensulfnico data de 1950 aproximadamente. Hasta 1975, 14 empresas elaboraban este producto, estimndoseles una capacidad instalada de 110,000 toneladas anuales. Los agentes tensoactivos no-inicos se empezaron a producir a partir de 1963. Hasta 1975 se elaboraban por 8 empresas, cuya capacidad instalada total era de 17,000 toneladas anuales. La produccin estaba representada principalmente por alquilfenoles etoxilados y tambin por alcoholes, aminas, amidas y cidos carboxlicos etoxilados, as como steres carboxlicos etoxilados y otros ms. Su produccin se estim en 8,099 toneladas en 1974, habiendo disminuido a 7,963 toneladas en 1975. Los agentes tensoactivos catinicos se elaboraban en el pas por dos empresas con una capacidad instalada conjunta de 900 toneladas anuales siendo la produccin de 192 toneladas en 1975, representada principalmente por los compuestos cuaternarios de amonio. La produccin de agentes tensoactivos en 1983 era de 13,000 toneladas anuales siendo el quinto tipo de productos de la industria secundaria en el sector de especialidades despus de plastificantes (47,274), aditivos para lubricantes y combustibles (32,953), plaguicidas (17,507) y explosivos (15,330). En lo que se refiere a importacin-exportacin, los agentes tensoactivos ocuparon el sexto lugar en importaciones (1,568 toneladas) mientras que en ese mismo ao las exportaciones fueron nulas. Los agentes tensoactivos se consumen exclusivamente por el sector industrial para transformarlos en bienes de consumo que a su vez se utilizan principalmente: por el sector domstico como jabones, detergentes, limpiadores y shampoos; por el sector agrcola como agente humectante para las formulaciones de plaguicidas; por la rama de la industria textil y por otras ramas de la actividad industrial. El consumo per cpita de agentes tensoactivos, en que se considera jabones y detergentes, aument de 6.7 kg en 1964 a 9.8 kg. en 1975. En el consumo de estos productos predominan desde 1967 los detergentes, los cuales han venido sustituyendo a los jabones. El consumo de agentes tensoactivos aninicos de origen petroqumico est representado casi exclusivamente por la sal de sodio del cido dodecilbencensulfnico. Por su parte, el consumo de agentes tensoactivos no-inicos muestra un crecimiento irregular, pero esto se debe a la falta de datos confiables de produccin.

El consumo aparente de los agentes tensoactivos fue de 15,458 toneladas en 1985 ocupando el mismo sitio que en el caso de la produccin. La integracin de la estructura productiva de los agentes tensoactivos de origen petroqumico es de alto grado, 99.1% en 1975. Casi fue completa en los aninicos, 90.5% para los no-inicos y 89.2% para los dems agentes tensoactivos. En cuanto a las materias primas, entre las principales se producen: azufre, dodecilbenceno y xido de etileno por Petrleos Mexicanos. Las materias primas que se producen en el sector secundario son: alquilfenoles y etanolaminas; de ambas hay suficiente produccin. La demanda futura de los agentes tensoactivos de origen petroqumico seguir dependiendo en su mayor part e de los sectores domstico e industrial. Por lo que se refiere a los agentes tensoactivos aninicos y de estos al dodecilbencensulfonato de sodio, su demanda futura puede estar ligada a problemas de contaminacin ambiental, pues es bien sabido que este producto elaborado a partir de tetrmero ramificado no es biodegradable y que por esto se ha prohibido en otros pases en los que el agua se recicla en las ciudades despus de purificarse, habindose sustituido por otros agentes tensoactivos, tales como: sulfonato de alquilbenceno en que el radical alquilo es lineal y por tanto, ms biodegradable, aunque no totalmente; recientemente se utilizan sulfonatos de alfa-olefinas que son an ms biodegradables, pero de mayor precio. Sin embargo, en nuestro pas no se ha restringido oficialmente su uso y mientras esto no suceda, se considera que su uso seguir aumentando. Esta demanda se espera que tambin aumente para los agentes tensoactivos no-inicos. Para satisfacer la demanda de los agentes tensoactivos de origen petroqumico, ser necesario continuar aumentando la capacidad instalada. Por lo que respecta a los agentes tensoactivos aninicos, representados exclusivamente por el dodecilbencensulfonato de sodio, se considera que se continuar aumentando la capacidad instalada conforme se necesite, como ha sucedido desde que se inici su produccin. En cuanto a los agentes tensoactivo no-inicos, no se han otorgado permisos petroqumicos para aumentar la capacidad instalada, pero se considera que se har oportunamente. Por lo que se refiere a los agentes tensoactivos catinicos, desde enero de 1975 se otorg permiso petroqumico a una empresa que elabora 3,600 toneladas anuales de estos productos. Las etanolaminas, con este nombre genrico se incluyen: monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, son otros productos derivados del xido de etileno, se fabrican haciendo reaccionar el xido de etileno con amoniaco. Las proporciones relativas de las tres aminas que se forman dependen principalmente de la relacin de alimentacin de amoniaco a xido de etileno
O

NH3 +

HO

NH2

HO

N H

OH

HO

OH OH

Los productos de la reaccin se separan por destilacin. Durante los ltimos aos cada una de estas aminas ha sido alternativamente la de mayor demanda, por lo que los mtodos de fabricacin deben tener cierta flexibilidad de procesamiento. La monoetanolamina se usa principalmente en detergentes y es tambin un absorbente para separar gases cidos (H2 S y CO2 ) en la industria petrolera y petroqumica, tambin se utiliza como materia prima para elaborar aceleradores para el hule. En menor grado, es tambin un intermediario qumico para compuestos tales como la etilenimina. El consumo principal de la dietanolamina radica en la fabricacin de detergentes, pero tambin se usa en textiles y como agente de purificacin de gases, se utiliza adems como materia prima para elaborar morfolina. La mayor parte de la trietanolamina se destina a la produccin de cosmticos y especialidades textiles. Las tres aminas se usan como materia prima en la elaboracin de agentes tensoactivos con numerosas aplicaciones en la industria textil, metlica, del cuero, farmacutica, de cosmticos, etctera. Las isopropilaminas derivadas del xido de propileno y amoniaco, son competitivas con las etanolaminas, y ambos tipos de compuestos son muy especiales, puesto que a pesar de ser orgnicos tienen caractersticas fuertemente alcalinas. La trietanolamina se produce desde 1963; la produccin de las otras dos aminas se inici en 1970. Hasta 1975 se producan por tres empresas con capacidad instalada total de 4,050 toneladas anuales con una inversin estimada en 14 millones de pesos. La integracin de la estructura productiva de sus materias primas: amoniaco y xido de etileno no es completa. Desde 1971, al regularizarse la produccin de MEA y DEA, la produccin ha cubierto satisfactoriamente el consumo, excepto en 1973 y 1975; en este ltimo ao hubo que comprar al exterior el 7% del consumo. No se registran exportaciones de estos productos.

Los teres gliclicos se obtienen haciendo reaccionar alcoholes con una o ms molculas de xido de etileno, dando monoteres de etilenglicol, formando como subproductos monoteres de dietilenglicol, trietilenglicol, etctera.
OH
O

ROH + O

RO

RO

OH

RO HO

O O

Desde su introduccin comercial en 1926, los teres de glicol se han convertido en disolventes industriales e intermediarios qumicos de gran valor. Debido a que los monoteres del glicol contienen un grupo -OCH2 CH2 OH, se asemejan a una combinacin de ter y alcohol etlico en cuanto a sus propiedades disolventes. Los alcoholes ms comunes son el metanol, etanol y butanol. Los usos principales de los teres de glicol son como disolventes para pinturas y barnices, como intermediarios en la produccin de plastificantes y como ingredientes de formulaciones de fluidos para frenos. Los nombres comerciales ms comunes son Dowanol, Cellosolve y Polysolve. La condensacin de monoteres produce diteres de glicol que tambin son muy tiles como disolventes. Estos productos, debido a su alto poder solvente y falta de olor son muy empleados como solventes y adelgazadores para lacas, barnices y esmaltes; tambin son buenos solventes para manchas. El ter monometlico de etilenglicol se usa para sellar celofn en paquetes y tambin para elaborar el acetato correspondiente, que es un solvente para la industria de pinturas. El ter monobutlico del etilenglicol se usa tambin en la preparacin de fluidos para frenos y adems para elaborar fosfato de tributoxietilo, otro plastificante. Se han desarrollado tambin productos derivados de alcohol-xido de etileno en los cuales el nmero de unidades de xido es considerablemente mayor, para mejorar la solubilidad en agua. Los alcoholes grasos de cadenas bajas se condensan con 10-40 molculas de xido de etileno para producir detergentes para la industria textil. Tambin son importantes los teres de alquilfenoles de los polietilenglicoles superiores, que son compuestos solubles en agua. Los fenoles reaccionan de la misma manera que los alcoholes para producir polietilenglicoles. La reaccin es rpida y esencialmente cuantitativa. estos productos son detergentes de la misma clase general que los condensados de alcohol de cadena larga y xido de etileno. Recientemente se ha despertado gran inters en los homopolmeros de xido de etileno de peso molecular extremadamente alto. Estas resinas, conocidas con el nombre comercial de Polyox, tienen buena solubilidad en agua y en disolventes orgnicos y, por consiguiente, se usan como agentes espesantes y pelculas solubles en agua. En Mxico, el consumo de todos estos productos se satisface exclusivamente con importaciones, ya que no se producen en el pas. Dos empresas tienen permiso petroqumico para la elaboracin de glicoteres, con una capacidad total de 20,600 toneladas anuales. HIDROCARBUROS CLORADOS La fabricacin de hidrocarburos clorados es una parte muy importante de la qumica industrial actual. Estos productos son tiles como disolventes, intermediarios qumicos, pesticidas, monmeros y en muchos otros usos. Por lo general, los derivados clorados de los hidrocarburos alifticos se preparan con uno de tres mtodos generales: 1) adicin de cloruro de hidrgeno a hidrocarburos no saturados, 2) adicin de cloro a hidrocarburos no saturados o 3) sustituc in de un hidrgeno por cloro ya sea en hidrocarburos saturados o no saturados. En este ltimo caso, el subproducto es cloruro de hidrgeno. Entre los ejemplos del primer mtodo estn la adicin de HCl al etileno para formar cloruro de etilo y la adicin d e HCl al acetileno para formar cloruro de vinilo. El proceso tpico del segundo mtodo es la adicin de cloro al etileno para formar dicloroetano. El tercer mtodo, la sustitucin directa de hidrgeno por cloro, suele basarse en un mecanismo de radicales libres. La formacin de tomos de cloro se presenta espontneamente a temperaturas superiores a 250o C y se incrementa al elevar la temperatura. La formacin tambin puede lograrse por medio de la accin de la luz ultravioleta a temperaturas bajas. Estas cloraciones activadas con luz o fotoqumicas pueden llevarse a acabo ya sea en fase lquida o en fase gaseosa. Los usos principales de los hidrocarburos clorados son como disolventes, intermediarios qumicos e insecticidas. Su utilidad como disolventes se debe a una combinacin de buen poder disolvente, baja inflamabilidad y alta densidad de vapor. Esta ltima propiedad es especialmente importante en el desengrasado con vapor de partes metlicas (uno de los principales usos para el tricloroetileno, percloroetileno y metilcloroformo). Algunos de estos compuestos tienen valor como intermediarios qumicos. De esta forma, el cloruro de etilo se usa para producir tetraetilo de plomo y el dicloruro de etileno se consume en la fabricacin de cloruro de vinilo que a su vez, se polimeriza a cloruro de polivinilo. Aunque parte del dicloruro de etileno (EDC)(1,2-dicloroetano) se forma como subproducto de los procesos de clorhidrina y cloruro de etilo, el mayor volumen proviene de la cloracin de etileno. Casi el 90% de EDC producido en

1969 en los E.U.A., se consumi en la fabricacin de monmero de cloruro de vinilo y dicloruro de etileno (EDC), usando etileno, cloro y aire, por lo cual se trata de una oxicloracin. En Mxico en el ao 2000 se produjeron 302,00 tons ocupa ndo el quinto lugar en produccin de productos petroqumicos. En este proceso, el cloruro de vinilo se produce por cracking trmico del EDC. La alimentacin de EDC provienes de dos fuentes. En la primera, el etileno reacciona con cloro en proporciones esencialmente estequiomtricas para formar EDC por adicin directa. En la segunda fuente, el etileno reacciona con el HCl producido en la operacin de desintegracin trmica, para formar EDC por oxicloracin. Las reacciones qumicas son como sigue: Cracking d e EDC: Cloracin directa: Oxicloracin:
Cl
Cl2 +
+ HCl + 1 /2 O2

Cl

Cl + HCl
Cl

Cl

Cl

Cl + H O 2

La reaccin de oxicloracin se lleva a cabo en un lecho luido de un catalizador impregnado con cloruro de cobre. En la cloracin directa, el etileno y el cloro gaseoso se carga a un reactor que contiene un catalizador y un exceso de dicloruro de etileno como disolvente. La reaccin se verifica a 50 C y 1.4 kg/cm2 . El dicloruro de etileno purificado que proviene de ambas fuentes se somete a un cracking en un horno a unos 400 C y presiones elevadas. Los gases calientes se enfran rpidamente y se destilan para separar el HCl y despus el cloruro de vinilo. El EDC sin convertirse se regresa a la lnea de purificacin de EDC. Durante muchos aos la eliminacin o utilizacin del HCl sin incurrir en grandes costos fue una de las principales restricciones del crecimiento de la produccin de dicloruro de etileno como fuente de cloruro de vinilo y de otros derivados de hidrocarburos clorados. El advenimiento del proceso de oxicloracin , que se usa cido clorhdrico y de oxigeno molecular en contacto con el etileno, abri las puertas para que el proceso de acetileno fuera sustituido con gran rapidez. El oxigeno reacciona con el HCl en la etapa de oxicloracin y genera cloro in situ que reacciona con el etileno, formado el EDC. Puesto que la oxicloracin ha mejorado notablemente la economa del proceso del EDC, la tendencia actual consiste en preparar muchos de los hidrocarburos clorados que antes se derivaban del acetileno por medio de este mtodo. Con condiciones apropiadas, el EDC puede clorarse a tetracloroetano, y la deshidrocloracin cataltica de este compuesto permite obtener el tricloretano. Va riando las condiciones de cloracin, se puede llegar a formar pentacloroetileno. Otra modificacin de la cloracin del EDC consiste en ajustar las condiciones para obtener un mximo de 1,1,2-tricloroetano como producto. Al deshidroclorar esta sustancia se obtiene cloruro de vinilideno (1, 1dicloroetileno), que es un monmero muy usado en una serie de polmeros plsticos de gran mercado. Adems, el cloruro de vinilideno puede hidroclorarse hasta metilcloroformo, disolvente que est adquiriendo gran importancia debido a su baja toxicidad. Casi el 4% del EDC producido en 1969 se us como absorbedor de plomo mientras que casi un 30% se consumi como intermediario para producir 32,000 ton de etilenaminas. Cloruro de etilo: Aproximadamente el 90% del cloruro de etilo se produce por la adicin de cloruro de hidrgeno al etileno en presencia de un catalizador de cloruro de aluminio.
+ HCl AlCl3 Cl

Esta reaccin se verifica en fase lquida a unos 40 C. El resto de la produccin se obtiene de la reaccin cataltica del cloruro de hidrogeno con etanol.
OH + HCl ZnCl2 Cl

La produccin de cloruro de etilo est muy relacionada con la de tetraetilo de plomo, que consume ms del 90% de este compuesto. Tambin se usa en la produccin de eticelulosa y como refrigerante y anestsico. Existen muchas posibilidades similares a las del dicloruro de etileno, pues el cloruro de etilo con condiciones de cloracin apropiadas controladas, produce principalmente metilcloroformo y el 1,1,2-tricloroetano. El 1,1,2tricloroetano puede clorarse hasta tetracloroetano, que a su vez puede deshidroclorarse para obtener tricloroetileno. Esta

aplicacin del cloruro de etilo puede reemplazar parte del consumo de la capacidad sobrante por las drsticas reducciones en la produccin de tetraetilo de plomo para gasolina. Por lo tanto, el etileno es el punto de partida para un gran nmero de hidrocarburos clorados que pueden producirse con mtodos muy econmicos que reemplazan al proceso de acetileno. Estos procesos son tambin muy flexibles en la mezcla de productos que se forman. Antes de 1969, casi el 85% del tricloroetileno se produca a partir de acetileno. En 1969, esta proporcin se redujo a un 55%, y la sustitucin de acetileno por etileno ha continuado con gran rapidez. En el caso del cloruro de vinilo se ha producido una situacin similar, pues en 1962 casi el 50% del cloruro de vinilo se basaba en acetileno y el otro 50% en etileno va EDC. En 1969, el cloruro de vinilo a partir de etileno constitua ya el 85% de la produccin. En Mxico se produjeron en el 2000 184,000 ton a partir de etileno (octavo en produccin). Disolventes clorados: Este grupo de compuestos consiste principalmente en tetracloruro de carbono, tricloroetileno, percloroetileno, metilcloroformo, cloroformo y cloruro de metileno. Algunos de los intermediarios de estos productos, tales como el 1,1,2-tricloetano, el tetracloroetano y el pentacloroetano, tiene usos como disolventes especiales. La preparacin del tricloroetileno a partir de acetileno es un proceso de dos etapas. En la primera, el acetileno y el cloro reaccionan catalticamente en fase lquidas para producir tetracloroetano. En la segunda etapa, el tetracloroetano se deshidroclora ya sea en forma trmica o cataltica al re accionar con cal. El mtodo cataltico es el comercialmente ms comn, y se basa en una reaccin en fase de vapor sobre un lecho de cloruro de bario a unos 200-370 F. Ms del 90% del tricloroetileno que se produce se usa en el desengrasado de metales con vapor, campo de aplicacin en el que este compuesto ha sustituido casi por completo al tetracloroetano de carbono, pero que en la actualidad est recibiendo mucha competencia del metilcloroformo. El percloroetileno se prepara por pirlisis del tetracloruro de carbono, aunque tambin se puede producir por deshidrocloracin de pentacloroetano. A una temperatura de 800-900 C, el tetracloruro de carbono se descompone con facilidad en percloroetileno y hexacloroetano Este ltimo compuesto se recircula para producir ms percloretileno. Se ha reportado una modificacin de este proceso en el cual se alimenta con cloro y un hidrocarburo ligero (tal como gas natural o GPL) a un horno de cloracin a 490-650 C. La cloracin se verifica con bastante rapidez, produciendo tetracloruro de carbono y percloroetileno. Sin duda, este ltimo compuesto se forma nuevamente por pirlisis del CCl 4 . La mayor parte del percloroetileno se consume en la industria de tintoreras. Parte se usa como disolvente par desengrasado con vapor. Este producto junto con tetracloruro de carbono se dejaron de producir en Mxico en 1997. Otros hidrocarburos halogenados: Se produce dibromuro de etileno por medio de la adicin de bromo a etileno. Este compuesto se usa como absorbente de plomo en fluidos de antigolpeo y es tambin un fumigante agrcola. Otros usos de menor cuanta son como disolventes y en la sntesis de productos farmacuticos y de intermediarios de colorantes. Los fluorocarburos causaron su primer impacto en la industria qumica con la introduccin de los refrigerantes de freon (Freon y Genetron son las marcas comerciales de los dos fabricantes mas grandes). El siguiente avance de importancia surgi durante la segunda Guerra Mundial con el desarrollo de los polmeros de fluorocarburo y los propulsores para aerosoles no alimenticios. En 1969, se estima que la produccin fue del orden de 318,000 ton, de las cuales, el diclorodifluorometano represent ms de la mitad. Los cinco compuestos principales de la industria actual son como sigue: Fluorocarburo 12 (CCl2F2 ). Es el fluorocarburo de uso ms comn. Tiene aplicaciones como propulsor de aerosoles, ya sea solo o en combinacin con otros gases, y como refrigerante. Fluorocarburo 11 (CCl3F). Se usa con el propulsor de fluorocarburos 12 para reducir la presin en aerosoles. Tambin se emplea en el acondicionamiento de aire y en el enfriamiento de agua de proceso. Fluorocarburo 22 (CHClF 2 ), Se usa en refrigeracin a pequea escala y en unidades de aire acondicionado. A partir de este compuesto se puede producir tetrafluoroetileno. Fluorocarburo 113 (CCl2 FCClF2 ). Se usa para mejorar las propiedades disolventes de los propulsores de fluorocarburo 12. Tambin puede desclorarse para obtener clorotrifluoroetileno. Fluorocarburo 114 (CClF2 CClF2 ). Tambin se usa con el propulsor de fluorocarbono 12, en especial cuando el producto del aerosol contiene una gran cantidad de agua. Adems de consumirse como refrigerantes y propulsores de aerosoles no alimenticios, los fluorocarburos tiene muchas aplicaciones en el campo de los plsticos, en especial en los homopolmeros de tetrafluoroetileno y clorotrifluoroetileno (Teflon y Kel-F, respectivamente ). Estos polmeros son muy notables por sus resistencias a la temperatura y por tener muy poca reactividad qumica. Otro productos importante es el elastmero (Viton) que se produce por la copolimerizacin de fluoruro de vinilideno y hexafluoropropileno.

Los fluorocarburos tambin se usan, aunque a menor escala, como extinguidores de incendios (bromotrifluorometano), agentes de hinchamiento para espumas de uretano, disolventes y lubricantes especiales. ETANOL Hace poco ms de 20 aos, el etanol sinttico era el consumidor ms grande etileno. En la actualidad, ocupa apenas el cuarto lugar. Poco antes de la Segunda Guerra Mundial, la fermentacin de melazas representaba aproximadamente el 72% de la produccin de etanol. Hoy en da, menos del 10 % del etanol que se fabrica se produce con este mtodo; ms del 90 % se sintetiza a partir de etileno por medio del proceso de esterificacin-hidrlisis o por hidratacin cataltica directa. El proceso de esterificacin-hidrlisis es el ms antiguo de los dos y todava representa un 80 % de la produccin. Esta reaccin se verifica en dos etapas. La primera se lleva a cabo entre el cido sulfrico a unos 75 C en una columna de platos. La mezcla resultante se diluye en un hidrolizador para producir el alcohol. El rendimiento total es de aproximadamente 90% de etanol y 5-10% de ter dietlico. Cuando se desea obtener ter, se incrementa el tiempo de resistencia de hidrolizador y se recircula el alcohol. El proceso de hidratacin directa se basa en una reaccin de agua y etileno sobre un catalizador de cido fofrico a unos 400 C y 70 Kg/cm2 . Este mtodo tiene una ventaja de formar menor proporcin del subproducto ter dietlico. Se ha reportado que el rendimiento total de etanol es del orden de 97% o ms. El 41% del etanol sinttico que se produjo en 1969 en los E.U.A, provena de hidratacin directa; en 1970 la proporcin haba aumentado a 48% y se esperaba que fuera superior al 50% en 1971. El uso principal del alcohol etlico industrial fue la produccin de acetaldehdo hasta 1968, cuando el consumo para la fabricacin de acetaldehdo ha demostrado una disminucin continua, mientras que el uso como disolvente sigue creciendo a un ritmo de ms del 5% por ao. Otros usos son el caucho sinttico, medicamento y la sntesis de diversos productos qumicos tales como cido actico, cloruro de etilo y acetato de etilo. ETILBENCENO El etilbenceno tiene un solo uso final que consiste en la fabricacin de estireno. En 1969, el etilbenceno era el quinto consumidor ms grande de etileno y representaban 654,000 ton en el ao 2000 se produjeron 158,000 ton. Adems de producirse por alcohilacin de benceno con etileno, el etilbenceno tambin se separa de las corrientes mezcladas de xileno o como subproducto de la fabricacin de cumeno. Estas ltimas fuentes representan menos del 10% del etilbenceno que se consume en la actualidad. La sntesis del etilbenceno por reaccin del etileno con benceno se lleva a cabo ya sea en fase lquida usando cloruro de aluminio como catalizador o en fase de vapor con catalizadores de cido fosfrico o de almina-slice. En cualquier caso se obtienen rendimiento superiores a 95%. Los usos principales del estireno, que se prepara por cracking cataltico del etilbenceno, son la fabricacin de poliestireno, ltex y plsticos de estireno-butadieno, caucho SBR y la obtencin de entrecruzamientos en las resinas poliestricas no saturadas. ACELTALDEHIDO, CIDO ACTICO Y ACETATO DE VINILO Acetaldehdo. La produccin de acetaldehdo en el 2000 fue de 113,000 ton. De estas 42% se produjeron por oxidacin directa del etileno. La mayor parte de este crecimiento en el proceso de oxidacin directa se ha presentado desde 1963. El mtodo de oxidacin directa se basa en cloruro cprico y una pequea cantidad de cloruro de paladio en solucin acuosa como sistema cataltico. La reaccin es exotrmica y se controla por evaporacin. La mezcla reaccionante gaseosa se lava para separar el acetaldehdo y los gases de salida se recirculan. El lquido de la mezcla reaccionante se regenera con oxgeno para volver a obtener el cobre al estado cprico y el paladio metlico negro como cloruro de paladio. Otro proceso alterno consiste en la oxidadcin o deshidrogenacin del alcohol etlico. En un caso, el aire oxida al hidrgeno liberado para formar agua, y en el otro, se produce hidrgeno que se puede recuperar. En el mtodo de oxidacin, se usa un catalizador de malla de plata y temperaturas en el intervalo de 375-555 C; mientras que en el proceso de deshidrogenacin, el catalizador es cobre activado con cromo y el calentamiento es externo a una temperatura de 260 a 290 C. El alcohol sin convertir y el acetaldehdo se lavan con alcohol diluido fro y despus se procesan en un sistema de destilacin.

Otras fuentes menos importantes de produccin de acetaldehdo son a partir de operaciones de oxidacin de hidrocarburos y como subproducto de las operaciones de acetato de vinilo. El acetaldehdo se usa principalmente para la produccin de cido y anhdrido actico. El n-butanol, el 2etilhexanol y el pentaeritritol consumen en conjunto menos del 20 % de la produccin de acetaldehdo. Puesto que el futuro del acetaldehdo depende en su mayor parte de su uso en la produccin de cido actico-anhdrido actico, el futuro de la tecnologa del cido actico tendr un fuerte impacto sobre los usos del acetaldehdo. cido actico . El cido actico se prepara en la actualidad principalmente a partir de acetaldehdo, aunque existen procesos en los que se alimenta alcohol etlico y se efecta una oxidacin in situ hasta acetaldehdo. Se produce algo de cido actico por sntesis de oxidacin del n-butano y se han anunciado nuevos procesos para preparar cido actico a partir de metanol y monxido de carbono. El cido actico se usa principalmente para producir anhdrido actico, que se consume en la fabricacin de acetato de celulosa. Adems, se consumen cantidades considerables en la produccin de acetato de vinilo, steres y sales de acetato y cido cloroactico. La produccin de cido actico alcanz un nivel de 800,000 ton. en 1969 a nivel mundial. Anhdrido actico. El anhdrido actico se produce principalmente con procesos que usan acetaldehdo y cido actico, con acetato de cobre y cobalto con algo de acetato de manganeso. Las concentraciones de los catalizadores suelen ser del orden de 1-2 %. Al sistema del reactor se alimentan 1.4 partes de cido actico por parte de acetaldehdo. El rector se opera a 50-70 C y a unos 4.2 kg./cm2 . El terminado de producto se lleva a cabo en un sistema de destilacin al vaco. En algunos procesos ms modernos, el aire se reemplaza con oxgeno como agente oxidante. La reaccin se verifica a temperaturas y presiones ms bajas. Se obtienen as conversiones del acetaldehdo ms elevadas (95 %) y el anhidrido actico y el cido actico se forman en una relacin de pesos de 50:50. Este mismo proceso en ausencia de diluyentes produce una velocidad de oxidacin ms alta, pero una proporcin de anhdrido-cido ms baja (2:3). De las 763,000 ton. de anhdrido actico que se produjeron en 1969, casi el 85 % se us probablemente en la fabricacin de acetato de celulosa, un 10 % para el acetato de vinilo y un 5 % para aspirina y otras reacciones de esterificacin. Acetato de vinilo. De las 330,000 ton. producidas en 1969, menos de 45,000 ton. fueron producidas con el nuevo proceso de oxiacetilacin (usando etileno, cido actico y oxgeno). Este proceso forma acetaldehdo como subproducto en cantidades adecuadas para convertirse al cido actico necesario. Esto significa que la nica alimentacin neta al complejo es el etileno. En la actualidad existe una capacidad de produccin de unas 273,000 ton. de acetato de vinilo. Evidentemente este es otro caso en el cual se est reemplazando el acetileno con gran rapidez. OLIGOMEROS DE ETILENO Los alcoholes lineales primarios y las ? -olefinas en el intervalo de C 6 a C10 y de C12 a C18 se han convertido en productos qumicos industriales de gran importancia en los ltimos aos. Los alcoholes lineales en el intervalo C6 a C10 se usan para preparar plastificantes como aditivos del cloruro de polivinilo flexible. Estos plastificantes tienen mejores propiedades que los ftalatos, adipatos o sebacatos, que se obtienen de los alcoholes convencionales. Los alcoholes lineales primarios C12 a C18 se usan para producir agentes tensoactivos altamente biodegradables, que en su forma final son etoxilatos, sulfatos de alcoholes o sulfatos de etoxilatos de alcoholes. La produccin de alcoholes lineales primarios lleg a casi 91,000 ton. en 1969, continuando despus con una alta tendencia de crecimiento. Estos compuestos estn reemplazando a muchos de los alcoholes grasos naturales que se usan para detergentes. La produccin de compuestos de ? -olefinas tambin est resultando muy importante al estarse desarrollando otros usos adems de los de produccin de alcoholes. La produccin en 1969 fue superior a las 45,000 ton. y las proyecciones de crecimiento son muy optimistas. Existen otros oligmeros de bajo peso molecular que tienen un gran potencial para convertirse en intermediarios qumicos de alto volumen. Recientemente, se descubri un catalizador metalorgnico que permite la trimerizacin selectiva del etileno para formar 3-metil-2-penteno. La desmetanacin de este material a temperaturas altas da lugar a formacin de buenos rendimientos de isopreno. El potencial de estos productos es considerable, en especial en el rea de los cauchos sintticos. Jaime Mondragn Aguilar 14 de noviembre del 2001