NOME DO ALUNO: _____________________________________________________________ PERODO: __________ TURMA: ____________

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AULA PRTICA 1: INTRODUO AO LABORATRIO I. Instrues Gerais O laboratrio um lugar para trabalho srio e no deve servir para experimentos no programados. As orientaes enumeradas a seguir devem ser obedecidas: 1. No permitido comer ou fumar dentro do laboratrio. 2. indispensvel o uso de avental, culos de segurana e luvas. 3. A leitura das prticas com antecedncia proporcionar melhor o aproveitamento das aulas. 4. Realize somente os experimentos indicados na aula. No permitido realizar aqueles no autorizados. 5. No troque os reagentes de uma bancada para outra. 6. Tendo qualquer dvida, solicite aos professores os devidos esclarecimentos. 7. Cuidados especiais devem ser tomados durante o manuseio de cidos e bases fortes e de materiais biolgicos. 8. Comunique aos professores quando houver material quebrado na bancada ou aparelhos danificados. Quando isto acontecer no utilize estes materiais. Se houver quebra de material durante o experimento, comunique ao professor imediatamente. 9. Ao final de cada aula, limpe todo o material. Descarte os resduos em frascos apropriados. Passe gua de torneira nos tubos e outros materiais utilizados. As pipetas devem ser colocadas dentro de cubas com as pontas para baixo. II. Instrues tcnicas 1. Use sempre uma pipeta para cada reagente a fim de evitar contaminao. 2. Ateno para no trocar as tampas dos frascos de reagentes. 3. Para aquecer o tubo de ensaio na chama direta (bico de Bunsen ou fogareiro) observe se o tubo est seco externamente, caso contrrio, seque-o antes de efetuar a operao. Para que o tubo seja uniformemente aquecido, prenda-o com pinas de madeira e mantenha-o em constante agitao. Nunca dirija a boca do tubo em sua direo ou na dos colegas. 4. Espere que o vidro quente volte a esfriar antes de peg-lo. Lembre-se, o vidro quente parece frio. 5. Terminado o uso do bico de Bunsen ou fogareiro, verifique se as torneiras do gs esto bem fechadas, evitando assim exploses e intoxicaes. 6. Nunca deixe ou abra frascos de lquidos inflamveis (ter, lcool, acetona, benzeno, etc) nas proximidades de chamas. 7. Leia duas vezes os rtulos dos reativos antes de utiliz-los. 8. Nunca devolva restos de uma soluo para o frasco-estoque, porque poder estar contaminada. 9. Antes de introduzir pipetas nas solues, certifique-se de que esto limpas. 10. Para preparar solues de cidos fortes (sulfrico, clordrico, ntrico, etc), verta sempre o cido sobre a gua, nunca a gua sobre o cido. 11. Para o preparo das solues alcalinas (NaOH, KOH, etc) tome bastante cuidado, pois a dissoluo de bases fortes em gua exotrmica. Mantenha o frasco em banho de gelo e no aspire os vapores desprendidos. 12. Para verificar o odor de uma substncia, nunca leve o frasco diretamente ao rosto. 13. O uso das pipetas: - Para volumes de 0 e 1 mL, use pipeta de 1 mL graduada ao centsimo. - Entre 1 e 2 mL, use pipeta de 2 mL graduada ao centsimo. - Entre 2 e 5 mL, use pipeta de 5 mL graduada ao dcimo. - Entre 5 e 10 mL, use pipeta de 10 mL graduada ao dcimo. Para o preparo de solues-padro utilize pipetas volumtricas. O lquido no interior das pipetas forma menisco e a leitura deve ser na altura dos olhos. O mesmo vale para bales volumtricos.

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Para medir substncias corrosivas ou txicas, obstrua a extremidade superior da pipeta com um pouco de algodo ou use uma bureta que mais seguro. Jamais pipete com a boca, sempre use pras, pr-pipetas ou pipetas automticas. Quando pipetar sangue, solues viscosas, cidos concentrados ou solues alcalinas concentradas, lavar imediatamente com gua o material utilizado. Antes de iniciar aula prtica, verifique se todo o material a ser utilizado est na bancada. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Usando a listagem de materiais a seguir, identifique quais os materiais que esto na sua bancada e descreva qual a utilidade dos mesmos no laboratrio. 1 Nome do material: utilizado para: 2 - Nome do material: utilizado para: 3 - Nome do material: utilizado para: 4 - Nome do material: utilizado para: 5 - Nome do material: utilizado para: Utilizando gua, pipete para um bquer de 100 mL: 1 0,5 mL com uma pipeta graduada 2 1 mL com uma pipeta graduada 3 10 mL com uma pipeta volumtrica 4 8 mL com uma pipeta graduada 5 3 mL com uma pipeta graduada 6 5 mL com uma pipeta volumtrica Complete o balo volumtrico com gua, no deixando o volume ultrapassar a marca do balo. Mea 30 mL de gua usando a proveta. Utilizando a balana analtica e balana semi-analtica, verifique qual o peso do cadinho que est na sua bancada. Peso do cadinho na balana analtica: _______________ Peso do cadinho na balana semi-analtica: ______________ Qual a diferena das duas balanas

Em qual das duas balanas obtido o peso mais exato do material

Descreva todos os passos do procedimento de pesagem

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AULA PRTICA 2: PONTO DE FUSO OBJETIVO Determinar pontos de fuso, identificar compostos e determinar suas purezas usando pontos de fuso. MATERIAIS, EQUIPAMENTOS E REAGENTES Equipamento de ponto de fuso Termmetro Capilares de vidro um para cada substncia Bico de Bunsen Esptulas Enxofre Nafttaleno Sal de cozinha (NaCl) PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 1. 2. 3. 4. 5. Feche uma das extremidades do capilar de vidro usando o bico de Bunsen. Insira a substncia a ser analisada, de forma que a mesma fique na ponta fechada do capilar. Insira a amostra no aparelho de ponto de fuso e siga as instrues tcnicas do aparelho. Observe e anote os resultados na tabela abaixo. Repita a operao com as demais substncias.

RESULTADOS SUBSTNCIA Enxofre Naftaleno NaCl FUSO OBSERVAES

DISCUSSO DOS RESULTADOS 1. Que concluses podem ser tiradas de uma anlise de ponto de fuso? 2. O ponto de fuso do naftaleno puro 80,5C (valor publicado no Handbook of Chemistry na Physics, CRC). Baseado nos seus resultados, a sua amostra de naftaleno era pura ? Explique sua resposta. Qual a percentagem de pureza ?

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AULA PRTICA 3: SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS

OBJETIVO Entender o comportamento dos compostos orgnicos em diferentes solventes e pHs.

MATERIAL, EQUIPAMENTOS E REAGENTES 7 Tubos de ensaio Amostras desconhecidas gua ter NaOH 5%, NaHCO3 5%. HCl 5% H2SO4 95 % H3PO4 85% Pipetas graduadas 5 mL Agitador de tubos PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Neste experimento, sero analisados seis compostos desconhecidos. A partir dos testes de solubilidade, estes sero classificados em classes de grupos funcionais de acordo com a Tabela 1 e com o Esquema 1. Coloque 3 mL do solvente em um tubo de ensaio. A seguir, adicione algumas gotas do lquido ou slido desconhecido, diretamente no solvente. Os compostos slidos devem ser finamente pulverizados para facilitar a dissoluo. Agite cuidadosamente o tubo de ensaio, observe e anote o resultado. Usando o procedimento acima, os testes de solubilidade dos compostos desconhecidos devem ser determinados nos seguintes solventes: gua, ter, NaOH 5%, NaHCO 3 5%, HCl 5%, H2SO4 95 % e H3PO4 85%. Usando cido sulfrico concentrado pode haver uma mudana de colorao, indicando um teste positivo de solubilidade. Compostos solveis em gua so, em geral, solveis em todos os solventes aquosos. Se um composto pouco solvel em gua, ele poder ser mais solvel em outro solvente aquoso. Um cido carboxlico poder ser pouco solvel em gua, mas muito solvel em meio bsico diludo. Assim, torna-se necessrio determinar a solubilidade dos compostos desconhecidos em todos os solventes.

Tabela 1: Compostos orgnicos relacionados s classes de solubilidade. Sais de cidos orgnicos, hidrocloretos de aminas, aminocidos, S2 SA SB S1 A1 A2 compostos polifuncionais (carboidratos, polilcoois, cidos, etc.). cidos monocarboxlicos, com cinco tomos de Carbono ou menos, cidos arenossulfnicos. Aminas monofuncionais com seis tomos de carbono ou menos. lcoois, aldedos, cetonas, steres, nitrilas e amidas Monofuncionais com cinco tomos de carbono ou menos. cidos orgnicos fortes: cidos carboxlicos com menos de seis tomos de carbono, fenis com grupos eletroflicos em posies orto e para, -dicetonas. cidos orgnicos fracos: fenis, enis, oximas, imidas, sulfonamidas, tiofenis com mais de cinco tomos de carbono, -dicetonas, compostos nitro com hidrognio em , sulfonamidas. Aminas aromticas com oito ou mais B carbonos, anilinas e alguns oxiteres. Diversos compostos neutros de nitrognio ou enxofre MN Contendo mais de cinco tomos de carbono. lcoois, aldedos, metil cetonas, cetonas cclicas e steres contendo N1 somente um grupo funcional e nmero de tomos de carbono entre cinco e nove; teres com menos de oito tomos de carbono; epxidos. Alcenos, alcinos, teres, alguns compostos aromticos N2 I (com grupos ativantes) e cetonas (alm das citadas em N1). Hidrocarbonetos saturados, alcanos halogenados, haletos de arila, teres diarlicos, compostos aromticos desativados. Obs.: Os haletos e anidridos de cido no foram includos devido a alta reatividade.

SUBSTNCIA DESCONHECIDA

GUA

INSOLVEL

SOLVEL

NaOH 5%

TER

INSOLVEL

SOLVEL

INSOLVEL S2

SOLVEL

HCl 5%

NaHCO3 5%

VERMELHO AO TORNASSOL

SA SOLVEL B SOLVEL A1 INSOLVEL A2

AZUL AO TORNASSOL

NO ALTERA O TORNASSOL

SB

S1

INSOLVEL

H2SO4 96%

INSOLVEL I

H3PO4 85%

SOLVEL N1

INSOLVEL N2

Esquema 1: Classificao dos compostos orgnicos pela solubilidade.

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AULA PRTICA 4: TCNICAS DE DESTILAO OBJETIVO Compreender as etapas de uma destilao, bem como conhecer os principais tipos de destilao (simples, fracionada e por arraste de vapor). DESTILAO SIMPLES um processo que permite a separao de um lquido de uma substncia no voltil (tal como um slido, p.ex.), ou de outro(s) lquido (s) que possue(m) uma diferena no ponto de ebulio maior do que cerca de 80 oC. um mtodo rpido de destilao, e deve ser usado sempre que possvel - uma tcnica rpida, fcil e, se respeitado seus limites, eficaz.

1. Balo de Destilao A soluo a ser destilada aquecida no balo de destilao. Aumentando-se a temperatura da soluo, esta chega a ebulico, e o vapor forado a passar pelo condensador. Dentro do balo so adicionadas algumas pedrinhas de porcelana, que, devido a alta porosidade fornecem uma grande superfcie de contado para as microbolhas que se formam na soluo, controlando-as, evitando um excesso de turbulncia na ebulio. 2. Condensador O condensador um tubo de vidro cercado por um fluxo contnuo de gua termostatizada. O vapor, vindo do balo, entra em contato com as paredes frias do condensador e condensa. O lquido , ento, recolhido no recipiente. Este lquido chamado DESTILADO, e o lquido remanescente no balo chamado RESDUO de destilao.

3. Coleta do Destilado O lquido depois de condensado, recolhido neste recipiente. Este lquido chamado DESTILADO, e o lquido remanescente no balo chamado RESDUO de destilao. Se o experimento for o da destilao de uma mistura de vrios lquidos, cada lquido deve ser coletado em um recipiente diferente.

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DESTILAO FRACIONADA

A Destilao Fracionada empregada quando a diferena entre os pontos de ebulio dos lquidos da mistura menor do que 80oC. Um aparelho mais sofisticado e um pouco mais de tempo so necessrios. A principal diferena no aparelho de destilao fracionada a presena de uma coluna de fracionamento. O objetivo desta coluna criar vrias regies de equilbrio lquido-vapor, enriquecendo a frao do componente mais voltil da mistura na fase de vapor

Destilando Fraes Na coluna de fracionamento, acontece o mesmo fenmeno: sucessivas destilaes so realizadas, e o vapor vai se enriquecendo com o componente mais voltil.

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Azetropos Certos lquidos formam, em uma determinada composio, uma mistura com ponto de ebulio constante - no podem ser separados por destilao. O termo foi criado por Wade e Merriman, em 1911, para designar todas as misturas binrias e ternrias que no podiam ser separadas por destilao. Um bom exemplo de azetropo a mistura entre lcool etlico e gua: o lcool 96 GL que vendido nos supermercados! TCNICA EXPERIMENTAL Neste experimento, iremos extrair o leo essencial de cravo, substncia conhecida como Eugenol. Utilizaremos as tcnicas de destilao por arraste de vapor e extrao lquido-lquido descontnua para a obteno do leo; iremos identific-lo mediante a reao de formao de um derivado. Principais caractersticas do ponto de ebulio (PE) de uma mistura numa destilao por arraste de vapor: O PE de uma mistura imiscvel corresponde temperatura na qual a soma das presses individuais de cada componente se iguala presso atmosfrica; O PE da mistura menor do que o ponto de ebulio de qualquer componente puro. Isto ocorre porque compostos que so insolveis em gua tem uma variao positiva muito grande da lei de Raoul. O p.e. da mistura constante enquanto ambos os componentes estiverem presentes.

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O Vapor de H2O passa pelo balo que tem a amostra a ser destilada; neste balo, encontram-se a amostra e gua condensada, na fase lquida, e, na fase de vapor, pela lei de Dalton, encontram-se a gua e os componentes da amostra exercendo suas respectivas presses de vapor em funo da temperatura. No condensador, o vapor ir se condensar para um lquido de duas fases: a fase aquosa e a fase orgnica, imiscveis.

O Cravo e o Eugenol O cravo uma planta usada como tempero desde a antiguidade: era uma das mercadorias entre as especiarias da china, que motivaram inmeras viagens de navegadores europeus para o continente asitico. Na china os cravos eram usados no s como condimentos, mas tambm como anti-sptico bucal: qualquer um com audincia com o imperador precisava mascar cravos para prevenir o mau hlito. Viajantes arbicos j vendiam cravos na Europa ainda no imprio romano.

Os principais consumidores de cravo, no mundo, so os habitantes da Indonsia, responsvel pelo consumo de mais de 50% da produo mundial. No entanto, o principal uso no na cozinha: cigarros aromatizados com cravo so extremamente populares e quase todos os homens da Indonsia so usurios. O cravo tambm tem sido utilizado, h mais de 2000 anos, como uma planta medicinal. Os chineses acreditavam em seu poder afrodisaco. O leo de cravo um potente anti-sptico. Seus efeitos medicinais compreendem o tratamento de nuseas, flatulncias, indigesto, diarria, tem propriedades antibacterianas, e tambm usado com anestsico e anti-sptico para o alvio de dores de dente. O contedo total de leo em cravos (de boa qualidade) chega a 15%. O leo constitudo, basicamente, por eugenol (70 a 80%), acetato de eugenol (15%) e beta-cariofileno (5 a 12%).

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O Eugenol um composto aromtico que est presente nos cravos, canela, sassafrs e mirra. A nomenclatura IUPAC para o eugenol 4-Alil-2-Metoxifenol.

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AULA PRTICA 5: EXTRAO DE CAFENA OBJETIVO Compreender as tcnicas de obteno de biocompostos de plantas. MATERIAIS, EQUIPAMENTOS E REAGENTES 15 g de Ch preto Erlenmayer de 250 mL gua destilada Carbonato de clcio Funil de Buchener com papel filtro e Kitassato Gelo picado Clorofrmio Beckers de 100 mL e 50 mL Funil de separao Aparelho de destilao simples Balo de fundo redondo Balo coletor Manta de aquecimento Extenso para ponto de energia eltrica Chapa de aquecimento PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Alcalides so aminas e, portanto formam sais solveis em gua, quando tratados com cidos. A cafena encontrada nas plantas apresenta-se na forma livre ou combinada com taninos fracamente cidos. A cafena solvel em gua, ento pode ser extrada de gros de caf ou das folhas de ch com gua quente. Junto com a cafena, outros inmeros compostos orgnicos so extrados, e a mistura destes compostos que d o aroma caracterstico ao ch e ao caf. Entretanto, a presena desta mistura de compostos interfere na etapa de extrao da cafena com um solvente orgnico, provocando a formao de uma emulso difcil de ser tratada. Para minimizar este problema utiliza-se uma soluo aquosa de carbonato de clcio. O meio bsico promove a hidrlise do sal de cafena-tanino, aumentando assim o rendimento de cafena extrada. EXTRAO: 1. Em um erlenmeyer de 250 mL coloque 15 g de ch preto, 150 mL de gua e 7 g de carbonato de clcio. Ferva a mistura com agitao ocasional por 20 minutos, filtre a mistura quente em Buchner e esfrie o filtrado a 10-15 C. 2. Transfira o filtrado para um funil de separao e extraia a cafena com 4 pores de 20 mL de cloreto de metileno (extrao mltipla com agitao suave para evitar a formao de emulso). 3. Destile o solvente com um aparelho de destilao simples at que se obtenha um volume de 5 - 7 mL no balo. 4. Transfira ento o extrato concentrado para um bquer e evapore o restante do solvente em banho de vapor at a secura. 5. Pese o resduo esverdeado de cafena bruta e calcule a percentagem de alcalide no ch. 6. O resduo pode ser recristalizado, dissolvendo-o em 5 mL de tolueno a quente e adicionando algumas gotas de ter de petrleo (p. e. 60-80 C) at formar o precipitado. 7. Determine o ponto de fuso do cristal e compare-o com o descrito na literatura.

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RESULTADOS Rendimento da extrao: Estrutura da cafena e de seus Ismeros

O R O N N R1

R2 N N 1 2 3 4 Cafena: R = R1 = R2 = CH3 Xantina: R = R1 = R2 = H Teofilina: R = R1 = CH3; R2 = H Teobromina: R = H; R1 = R2 = CH3

Ponto de fuso da cafena obtida: Ponto de fuso da cafena Padro:

QUESTIONRIO DE APOIO 1- O que um alcalide? 2- Por qu os alcalides geralmente apresentam carter bsico? 3- Por qu a maioria dos alcalides so extrados das plantas com uma soluo aquosa cida? 4- Por qu a cafena extrada com uma soluo aquosa bsica? 5- Apesar de existirem alcalides de origem animal (por ex., nos venenos de alguns animais peonhentos), a vasta maioria dos alcalides encontrada em vegetais. Sugira razes para este fato (ou seja, por qu as plantas sintetizam alcalides?): 6- Discuta sobre a metodologia de isolamento de um produto natural a partir de plantas, que foi utilizado neste experimento. Quais as dificuldades encontradas? Quais as vantagens desse mtodo? 7- Discuta a porcentagem de cafena bruta isolada e de cafena aps a recristalizao. Levando-se em conta que as plantas produzem milhares de compostos diferentes, o que voc conclui a respeito da quantidade de cafena presente no ch preto? 8- Cite exemplos de alguns alcalides extrados de plantas, correlacionando-os com as respectivas atividades biolgicas:

CONHEA MAIS SOBRE A CAFENA 1) Onami, T.; Kanazawa, H. Journal of Chemical Education 1996, 73, 556. 2) Moy, A. L. Journal of Chemical Education 1972, 49, 194. 3) QMCWEB: http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/exemplar22.html

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AULA PRTICA 6: REAES QUMICAS OBJETIVO Observar como ocorre a formao de novos compostos em qumica orgnica. MATERIAIS, EQUIPAMENTOS E REAGENTES 10 Tubos de ensaio 1 vidro de relgio Provetas graduadas de 25 ml Fsforo Becker de 200 ml para banho maria Becker de 200 ml para banho de gelo Pipetas graduadas em todos as solues e reagentes lquidos com pr-pipeta Soluoo de Fehling Formol Acetona Reagente de Tollens NaOH 5% Soluo de I2/KI Banho maria Anilina Anidrido actico Banho de gelo gua destilada Fenol NaHCO3 5%. cido bezico cido Actico OBS: CUIDADO SOLVENTES EXPLOSIVOS!!! NO USE CONTA GOTAS PLTICO. USE PIPETA SEM PR-PIPETA

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 1-Reaes de aldeidos e cetonas a - Com reagente de Fehling: Adicione num tubo de ensaio 3 ml do reagente de Fehling (1 ,5 ml de soluo de Fehling A + 1,5 ml de soluo de Fehling B. Agite.) e 5 gotas de formol. Aquecer em banho-maria. Repita substituindo o formol por acetona. Compare os resultados. b - Com reagente de Tollens: Num tubo de ensaio, rigorosamente limpo, adicione 5 gotas de formol e 3 ml de reagente de Tollens. Repita substituindo o formol por acetona. Compare os resultados. OBS: Lave bem os tubos de ensaio usados. c - Reao do iodofrmio: Dissolva 5 gotas de acetona em 2 ml de gua, num tubo de ensaio. Adicione 2 ml de NaOH 5% e soluo de I 2/KI gota a gota, com agitao, at que haja precipitao de um slido amarelo (CHI3). A reao positiva por que acetona tem CH3 ligado carbonila.

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2- Formao de uma amida: Adicionar 0,5 ml de anilina e 1 ml de anidrido actico num tubo de ensaio. Resfriar e adicionar 5 ml de gua. 3 - Reaes de fenis: Com NaHCO3 5%: Prepare, num tubo de ensaio, uma soluo saturada de fenol em gua. Adicione 1 ml de NaHCO3 5%. 4 - Acidez de cidos carboxlicos: a - Colocar alguns cristais de cido benzico em um vidro de relgio. Adicionar, gota gota, soluo de NaHCO3 5% sobre os cristais. b - Adicionar num tubo de ensaio 0,5 ml de cido actico e adicione 1 ml de NaHCO 3 5%.

RESULTADOS E DISCUSSO OBSERVE TODOS OS TUBOS DE ENSAIO E ANOITE SUAS OBSERVAES. Monte as reaes qumicas e com auxilio do professor complete-as em aula. Bibliografia a ser consultada: Solomons, Qumica Orgnica. 1-Reaes de aldeidos e cetonas

2- Formao de uma amida:

3 - Reaes de fenis:

4 - Acidez de cidos carboxlicos:

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AULA PRTICA 7: SNTESE E PURIFICAO DE CIDO ACETILSALICLICO O cido Acetilsaliclico (AAS), tambm conhecido como Aspirina, um dos remdios mais populares mundialmente. S nos Estados Unidos so produzidas milhares de toneladas de AAS anualmente. O AAS foi desenvolvido na Alemanha h mais de cem anos por Felix Hoffmann, um pesquisador das indstrias Bayer. Este frmaco de estrutura relativamente simples atua no corpo humano como um poderoso analgsico (alivia a dor), antisptico (reduz a febre) e antiinflamatrio. Tem sido empregado tambm na preveno de problemas cardiovasculares, devido a sua ao vasodilatadora. Um comprimido de aspirina composto de aproximadamente 0,32 g de cido acetilsaliclico. A sntese de aspirina possvel atravs da reao de acetilao do cido saliclico 1, um composto aromtico bifuncional (ou seja, possui dois grupos funcionais: fenol e cido carboxlico). A reao de acetilao do cido saliclico 1 ocorre atravs do ataque nucleoflico do grupo OH fenlico sobre o carbono carbonlico do anidrido actico 2, seguido de eliminao de cido actico 3, formado como subproduto da reao. importante notar a utilizao de cido sulfrico como um catalisador desta reao de esterificao, tornando-a mais rpida e prtica do ponto de vista comercial.

Grande parte das reaes qumicas realizadas em laboratrio necessitam de uma etapa posterior para a separao e purificao adequadas do produto sintetizado. A purificao de compostos cristalinos impuros geralmente feita por cristalizao a partir de um solvente ou de misturas de solventes. Esta tcnica conhecida por recristalizao e baseia-se na diferena de solubilidade que pode existir entre um composto cristalino e as impurezas presentes no produto da reao. Um solvente apropriado para a recristalizao de uma determinada substncia deve preencher os seguintes requisitos: a) deve proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas temperaturas; b) deve proporcionar pouca solubilidade da substncia a baixas temperaturas; c) deve ser quimicamente inerte (ou seja, no deve reagir a substncia); d) deve possuir ponto de ebulio relativamente baixo (para que possa ser facilmente removido da substncia recristalizada); e) deve solubilizar mais facilmente as impurezas que a substncia. O resfriamento durante o processo de recristalizao deve ser feito lentamente para que se permita a disposio das molculas em retculos cristalinos, com formao de cristais grandes e puros. OBJETIVO Familiarizar-se com tcnicas de sntese e purificao de compostos orgnicos, bem como exemplificar os tipos de reaes qumicas estudadas na aula terica.

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PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL O cido acetilsaliclico ser preparado neste experimento, atravs da reao de acetilao do cido saliclico 1 utilizando anidrido actico como agente acilante e cido sulfrico como catalisador. A maior impureza no produto final o prprio cido saliclico, que pode estar presente devido a acetilao incompleta ou a partir da hidrlise do produto durante o processo de isolamento. Este material removido durante as vrias etapas de purificao e na recristalizao do produto. O cido acetilsaliclico solvel em etanol e em gua quente, mas pouco solvel em gua fria. Por diferena de solubilidade em um mesmo solvente (ou em misturas de solventes), possvel purificar o cido acetilsaliclico eficientemente atravs da tcnica de recristalizao. SNTESE DO CIDO ACETILSALICLICO (AAS) 1. Coloque 4 g de cido saliclico seco e 22 mL de anidrido actico em um balo de 100 mL (ou um erlenmeyer de 125 mL). 2. Adicione 15 gotas de cido sulfrico concentrado. 3. Agite o frasco para assegurar uma mistura completa. 4. Aquea a reao em banho-maria (por volta de 50-60 0C), mantendo a agitao durante 30 minutos. O aquecimento deve ser sob refluxo. 5. Deixe a mistura esfriar e agite ocasionalmente. 6. Adicione 50 mL de gua gelada. 7. Espere formar os cristais para filtrar no funil de Bchner, lavando com gua gelada. 8. Determine o ponto de fuso da substncia seguindo os procedimentos da aula 2 desta apostila. PURIFICAO 1. Com EtOH/H2O: Dissolva o slido obtido na etapa anterior em cerca de 15 mL de lcool etlico, levando a mistura a ebulio. Despeje esta soluo em 40 mL de gua previamente aquecida. Caso haja formao de precipitado neste ponto, aquea a mistura at a dissoluo completa. Deixe esfriar lentamente. Pode-se observar a formao de cristais sob a forma de agulhas. Filtre usando funil de Bchner, seque e determine o ponto de fuso do produto obtido. Calcule o rendimento percentual. 2. Com AcOEt: Alternativamente, dissolva o slido obtido em cerca de 8 mL de acetato de etila, aquecendo a mistura em banho-maria (CUIDADO). Caso o slido no dissolva completamente, acrescente mais 1-2 mL de acetato de etila. Deixe a soluo esfriar lentamente a temperatura ambiente. Provoque a cristalizao com basto de vidro. Caso no cristalize, concentre um pouco de soluo. Deixe esfriar lentamente. Filtre usando funil de Bchner e lave o bquer com um pouco de acetato de etila. Seque o produto, determine o ponto de fuso do produto obtido e calcule o rendimento percentual. TESTE DE PUREZA DO PRODUTO O cido acetilsaliclico deve ser mantido em lugar seco. Em presena de umidade lentamente hidrolizado, liberando cido saliclico e cido actico. A decomposio detectada pelo aparecimento de uma colorao violeta quando o produto tratado com cloreto frrico (FeCl3). O cido saliclico, como a maioria dos fenis, forma um complexo altamente colorido com FeCl3. Para determinar se h algum cido saliclico remanescente em seu produto, realize o procedimento apresentado na tabela abaixo. A formao de um complexo ferro-fenol com FeIII fornece uma colorao indo do vermelho ao violeta, dependendo da quantidade de fenol presente. Soluo de FeCl3 CONTROLE CONTROLE PRODUTO POSITIVO NEGATIVO SINTETIZADO Cristais de fenol Cristais de AAS 2 mL de EtOH + FeCl3 5 gotas 5 gotas 5 gotas 1%

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QUESTIONRIO

1. Qual a funo do trap (kitassato) no aparato para filtrao a vcuo?

2. Qual o reagente limitante usado nessa experincia? Justifique calculando o nmero de moles de cada reagente? 3. Trs alunos (Joo, Pedro e Maria) formavam uma equipe na preparao do AAS. Um deles derrubou, acidentalmente, grande quantidade de cido sulfrico concentrado no cho do laboratrio. Cada um dos trs teve uma idia para resolver o problema: - Joo sugeriu que jogassem gua sobre o cido; - Maria achou que, para a neutralizao do cido, nada melhor do que se jogar uma soluo concentrada de NaOH; - Pedro achou conveniente se jogar bicarbonato de sdio em p sobre o cido. Qual dos procedimentos seria o mais correto? Explique detalhadamente. CONHEA MAIS SOBRE O AAS E A ASPIRINA 1) Journal of Chemical Education 1979, 56, 331. 2) QMCWEB: http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/exemplar10.html

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AULA PRTICA 8: CROMATOGRAFIA OBJETIVO Criar habilidades quanto ao trabalho prtico em tcnicas cromatogrficas bsicas MATERIAIS, EQUIPAMENTOS E REAGENTES Extrato verde: Clorofila Extrato cenoura: B-caroteno analgsico -naftol P-toluidina Azul de metileno Alaranjado de metila Alumina (ou placas prontas) Slica Gel (ou Placas prontas) Tetracloreto de Carbono Acetato de etila ter de Petrleo Basto de vidro Placas de vidro (ou Placas prontas) Capilar Cuba Cromatogrfica de 20 cm x 5 cm Cloreto de metileno (Di-cloro-metano) Aspirina cido acetilsaliclico Metanol Tubos de ensaio Gral e pistilo acetona : clorofrmio 1:1 tolueno : clorofrmio : cido actico glacial : metanol 12:5:1,8:0,1. Atmosfera de Iodo para revelao Colunas cromatogrficas Secador de cabelo de baixa potncia PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Na cromatografia em camada delgada (CCD) sero analisados e identificados os componentes coloridos extrados de folhas verdes (clorofila A e B) e os da cenoura ( -caroteno), assim como os componentes de uma droga analgsica, comparando-os com padres. Ser ainda estudado o efeito do solvente no valor do Rf para os compostos -naftol e p-toluidina. Na cromatografia em coluna sero separados os componentes de uma mistura colorida de azul de metileno e alaranjado de metila em duas colunas diferentes, uma contendo alumina como fase estacionria e a outra contendo slica gel. A alumina, ou xido de alumnio tem ao bsica e interage fortemente com espcies cidas. Por sua vez, a slica gel interage com espcies bsicas devido a natureza cida do xido de silcio. PREPARAO DAS PLACAS CROMATOGRFICAS: Prepare duas placas para cromatografia em camada fina a partir de lminas de vidro de microscpio. Agite com um basto de vidro uma suspenso espessa de slica em tetracloreto de carbono em um bquer de 50 mL. Quando a pasta resultante estiver homognea mergulhe na mistura as duas placas juntas, face a face, por um a dois segundos, retire-as e deixe-as secar ao ar.

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SEPARAO DOS COMPONENTES DE UMA MISTURA: Com um capilar, semeie duas manchas a 1 cm da base da placa e separadas entre si; uma de extrato de folhas verdes e outra de extrato de cenoura. Coloque ento a placa em uma cuba cromatogrfica contendo o eluente (acetato de etila : ter de petrleo 2:3). O nvel de eluente deve estar abaixo do nvel das manchas na placa. EFEITO DO SOLVENTE NO VALOR DE Rf: Em uma placa de slica gel ativada aplique, com ajuda de um capilar, uma soluo diluda de -naftol e outra de p-toluidina (use cloreto de metileno ou ter como solvente) e deixe desenvolver o cromatograma usando como eluente os seguintes solventes (faa uma placa para cada eluente): a) cloreto de metileno puro. b) cloreto de metileno contendo 25% de acetato de etila. c) cloreto de metileno contendo 50% de acetato de etila. Aps o solvente atingir o topo da placa, retire a placa da cuba, evapore o solvente na capela e coloque-a numa atmosfera de iodo para revelar a manchas das substncias. Calcule o Rf para cada amostra em cada mistura de solvente. ANLISE DOS COMPONENTES DE UM ANALGSICO: Pegue 3 tubos de ensaio. No primeiro, coloque o comprimido da amostra. No segundo, coloque cido acetilsaliclico e no terceiro tubo coloque a cafena. Nos 3 tubos, coloque 2,5 mL de metanol, macere o slido e agite cada tubo por 3-5 minutos. Em seguida, filtre e despreze o slido. Com a ajuda de um tubo capilar, aplique a uma distncia de 1 cm uma da outra as trs solues metanlicas em duas placas cromatogrficas distintas. Dependendo da concentrao desta soluo, duas ou trs aplicaes sero suficientes. Prepare a seguir dois sistemas de eluentes: i) acetona : clorofrmio 1:1 e ii) tolueno : clorofrmio : cido actico glacial : metanol 12:5:1,8:0,1. CROMATOGRAFIA EM COLUNA: Prepare duas cubas cromatogrficas, uma para cada sistema de eluentes. Coloque cada placa cromatogrfica dentro de uma cuba. Aps a eluio, retire as placas da cuba. Deixe-as secar. Aps a secagem, coloque-as em uma atmosfera de iodo para revelar as manchas. Em 1-3 minutos, aparecero manchas amareladas sobre as placas. Remova ento as placas de dentro da cuba de iodo, contornando cada mancha com o tubo capilar. Calcule o Rf. SEPARAO DOS COMPONENTES DE UMA MISTURA: Distribua homogeneamente sobre o topo da coluna de alumina, com auxlio de uma pipeta ou conta-gotas, 1 a 3 mL de uma soluo etanlica de alaranjado de metila e azul de metileno. Aps a adsoro pela coluna, proceda a eluio com etanol, vertendo cuidadosamente o solvente pelas paredes internas da coluna, tomando cuidado para no causar distrbios ou agitao na coluna. Ao mesmo tempo, abra a torneira para escoar o solvente. Elua todo o azul de metileno com etanol. Elua, primeiro com gua, o alaranjado de metila retido na coluna e em seguida com uma soluo aquosa de cido actico. Repita o mesmo procedimento acima utilizando slica gel como fase fixa da coluna. Observe que a ordem de eluio se inverte, isto , o alaranjado de metila sai com etanol enquanto o azul de metileno fica retido na coluna.

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RESULTADOS E DISCUSSO 1- Cite os principais tipos de foras que fazem com que os componentes de uma mistura sejam adsorvidos pelas partculas do slido: 2- Cite as caractersticas do solvente para lavar ou arrastar os compostos adsorvidos na coluna cromatogrfica: 3- Fale sobre o princpio bsico que envolve a tcnica de cromatografia: 6- O que e como calculado o Rf ? 7- Quais os usos mais importantes da cromatografia de camada delgada? 8- A alumina, ou xido de alumnio, tem ao bsica e interage fortemente com espcies cidas; por sua vez, a slica gel interage com espcies bsicas devido a natureza cida do xido de silcio. Baseado nessas informaes, explique o comportamento distinto dos dois corantes empregados quando se usa alumina ou slica como fase fixa. A estrutura dos dois produtos est apresentada abaixo:
N CH3 N CH3 S CI N CH3 N N SO3H

CH3

Azul de Metileno
CH3 N CH3

Alaranjado de metila