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Figura 12. Balance de materia en una columna que opera a reflujo total Para el componente i de la etapa N (ltima etapa = caldera): (49) y para las corrientes que se cruzan entre etapas: (50) luego: (51) anlogamente, para la etapa N-1: (52) y en general: (53) siendo el piso 1 el primer piso de la columna (en la cabeza), sin contar el condensador. Planteando la expresin anloga para el componente j y dividiendo una por otra:
(54) o bien
( 55) puesto que yi1 = xi0 (xi0 es la composicin del lquido que se cruza con el vapor V 1, es decir, el reflujo: es la composicin del destilado lquido que se extrae de la columna si el condensador es total). ij,k= Kik/Kjk es la volatilidad relativa entre los componentes i y j en la etapa k. Aunque la ecuacin anterior (55) es exacta, no se suele utilizar en la prctica ya que es preciso conocer las condiciones de cada etapa para calcular la serie de volatilidades relativas. Sin embargo, si la volatilidad relativa es constante:
(56) y
(57) que es la ecuacin de Fenske. Para el clculo del nmero mnimo de etapas, la ecuacin de Fenske se aplica haciendo i igual al LK y j igual al HK. As, puede verse que la influencia de los componentes no clave sobre el valor del nmero mnimo de etapas de equilibrio slo se debe a su efecto sobre el valor de la volatilidad relativa de los componentes clave. Si se tiene en cuenta que para la deduccin de la ecuacin (57) se ha numerado la columna de cola a cabeza y que N es el valor asignado a la caldera y 1 al primer plato de la columna, se puede concluir que el valor de Nmn calculado incluye los pisos tericos ms la caldera, pero no el condesador, que sera la etapa 0. Sin embargo, cuando el condesador es total, la composicin del reflujo y la del destilado coinciden, x0i = xD, y la ecuacin de Fenske suele formularse de forma que relaciona las composiciones de los componentes clave en el destilado (xD) y en el residuo (xB) (ecuacin58). Si el condensador es parcial, se puede mantener la misma formulacin de la ecuacin de Fenske dada por la ecuacin 58, pero ahora teniendo en cuenta que el que ahora el nmero de pisos calculado s que incluye al condensador parcial, que se trata como una etapa de equilibrio ms. ( ij)m representa un valor medio de la volatilidad en la columna:
(58)
Pasa el cursor por encima de la siguiente ecuacin para obtener informacin adicional. Aunque tradicionalmente se mantiene la misma forma que en la ecuacin (58), realmente, en vez de xiD, se debera poner ziD, para indicar que el destilado puede ser lquido (xiD) o vapor (yiD), dependiendo de que el condensador sea total o parcial:
Una expresin alternativa para la ecuacin de Fenske se obtiene multiplicando y dividiendo el producto de las relaciones de fracciones molares en el destilado y en el residuo por los caudales de destilado y de residuo, para obtener las relaciones equivalentes en funcin de los caudales de componentes i y j en el destilado y en las colas. Para el clculo de la volatilidad relativa media se utiliza la media geomtrica de los valores correspondientes en las etapas de cabeza y cola (caldera):
(59) Por tanto, el nmero mnimo de etapas de equilibrio depende del grado de separacin de los dos componentes clave y de su volatilidad relativa, pero es independiente de la condicin fsica de la alimentacin. La aplicacin de la ecuacin de Fenske requiere haber realizado previamente el balance preliminar de materia, con el fin de disponer de las composiciones del destilado y del residuo y poder realizar el clculo de las volatilidades a la temperatura de roco del destilado y de burbuja del residuo. Si, una vez realizada la comprobacin del balance preliminar de materia se observaran discrepancias muy grandes con los valores supuestos, se debe repetir el clculo. Como ya se ha dicho, a la hora de calcular la volatilidad relativa media, se utiliza la media geomtrica entre los valores correspondientes a: La volatilidad del destilado a la temperatura de roco del destilado. Si el condensador es parcial, esta temperatura es la temperatura del condensador, que se encuentra incluido en el valor calculado para Nmn. Si el condensador es total, esta temperatura es la de la primera etapa de la columna, de la que se obtiene el vapor con la misma composicin que el destilado; en este caso, el valor de Nmn calculado abarca hasta la primera etapa de la columna y no incluye el condensador total. La volatilidad del residuo a la temperatura de burbuja del residuo, que es la temperatura en la caldera, que s que se encuentra contabilizada en Nmn.
Cuando hay diferencias considerables entre la volatilidad en la cabeza y en la base de la columna no es adecuado utilizar la volatilidad relativa media en la ecuacin de Fenske. En estos casos, se puede calcular el nmero mnimo de pisos en cada sector, utilizando la ecuacin de Fenske con la composicin del alimento para la base del sector de enriquecimento y para la cabeza del sector de agotamiento, y evaluando por separado la volatilidad relativa media en cada sector.
La comprobacin del balance preliminar de materia se lleva a cabo mediante la comparacin con la distribucin que se obtiene para los componentes no clave a reflujo total, ya que sta proporciona una buena estimacin de la separacin que se obtendr para la columna operando a una razn de reflujo finita, comprendida entre el reflujo total y el reflujo mnimo. Resulta evidente que la distribucin de los componentes clave entre el destilado y el residuo ha de ser la misma independientemente de las condiciones de operacin de la columna ya que se trata de una especificacin del problema. Sin embargo, la distribucin de componentes no clave vara dependiendo de que la columna opere a reflujo total, a reflujo mnimo o a reflujo intermedio. Una vez que se conoce Nmn, la ecuacin de Fenske permite calcular las fracciones molares x 0 y xN para todos los componentes no clave. Como ya se ha dicho, estos valores proporcionan una primera aproximacin a la distribucin real de los productos cuando se utiliza un nmero de etapas superior al mnimo y, obviamente, permiten calcular las temperaturas de las etapas de cabeza y de cola, que debern compararse con los valores estimados utilizados para el clculo de las volatilidades en la ecuacin de Fenske. Sea i un componente no clave y j el componente HK, y haciendo j = r:
(60) y sustituyendo fi = di + bi
(61) o bien
(62) que dan la distribucin de los componentes no clave a reflujo total de acuerdo con la ecuacin de Fenske. Estas composiciones calculadas para el destilado y el residuo a reflujo total deben compararse con las procedentes del balance preliminar de materia que han servido para iniciar los clculos, permitiendo as el calculo de la volatilidad relativa media necesaria para aplicar la ecuacin de Fenske. En caso que se observen discrepancias considerables, deber reconsiderarse el balance preliminar de materia y repetirse el clculo de Nmn y, si es necesario, tambin de la presin de operacin.
caso, la zona de composicin constante aparece en el sector en el que se encuentre dicho punto de tangencia. Los sistemas de clase 2 son aquellos en los que hay componentes no repartidos. Si hay componentes LLK no distribuidos, aparece una zona de contacto en el sector de agotamiento, separada del piso de alimentacin, y los pisos comprendidos entre el de alimentacin y la zona de contacto sirven para eliminar los componentes ligeros que no aparecen en el residuo. Si hay componentes HHK no distribuidos, aparece una zona de contacto en el sector de enriquecimiento, y las etapas entre el piso de alimentacin y la zona de contacto sirven para eliminar los componentes pesados que no aparecen en el destilado. Ocurrirn separaciones de clase 1 en el caso de mezclas con un estrecho margen de temperaturas de ebullicin, o cuando el grado de separacin entre los componentes clave no sea muy grande.
(65)
Para las separaciones de clase 1 puede considerarse que las composiciones de la zona de contacto son idnticas a las de concentraciones en equilibrio con el alimento, siempre que ste no est ni sobrecalentado ni subenfriado ya que, en estas condiciones, si slo hay un punto de contacto, el punto de contacto normalmente aparecer inmediatamente por encima, inmediatamente por debajo, o inmediatamente por encima y por debajo del piso de alimentacin. Por tanto, xi = xiF y la ecuacin (65) para LK y HK adquiere la forma:
(66) que es la ecuacin de Underwood y que tambin puede aplicarse a los componentes no clave. Normalmente en una columna de destilacin hay dos puntos de conjuncin, uno en la zona de enriquecimiento y otro en la de agotamiento y la composicin en cada uno de ellos puede ser muy diferente de la del alimento. Sin embargo, puede calcularse un valor muy aproximado de la razn de reflujo mnima haciendo la suposicin anterior. Como puede verse, para aplicar la ecuacin de Underwood se necesita la volatilidad relativa correspondiente al alimento y al destilado: se requerir el clculo de la temperatura de ebullicin del alimento y a partir de esta temperatura y estimando la presin del piso de alimentacin, se calcularn Ki, Kj y ij. Para una separacin especificada de los dos componentes clave, la distribucin de los no clave a reflujo mnimo, para separaciones de clase 1, se obtiene combinando (66) con una ecuacin anloga para el componente i:
(68) Deduccin ecua. 8 en pptx ecuacin que da la distribucin de componentes no clave en condiciones de reflujo mnimo. Para una separacin de clase 1:
para todos los componentes no clave ya que, como ya se ha dicho, todos los componentes se encuentran repartidos.
(70) Deduccin ecuac. 69 y 70 en pptx. donde R = L/B, y la hace referencia a condiciones en la zona de contacto en el sector de agotamiento. Se suponen constantes las volatilidades relativas en la seccin entre las dos zonas de contacto y que (R)min y (R)min estn relacionadas por la suposicin de flujo molar constante en la regin comprendida entre la entrada de la alimentacin y el punto de contacto de la seccin de rectificacin, as como en la regin comprendida entre la entrada de la alimentacin y el punto de contacto en la seccin de agotamiento. Por tanto: (71) donde representa la condicin trmica de la alimentacin. Underwood demostr que existe, por lo menos, una raz comn, (= = ) entre las ecuaciones (69) y (70), que puede obtenerse resolviendo la siguiente ecuacin:
(72) Por conveniencia, r se toma como el componente clave pesado, HK. Cuando solamente se distribuyen los dos componentes clave, la raz, necesaria para calcular el reflujo mnimo con la ecuacin (69) se obtiene resolviendo la ecuacin (72) para obtener una solucin que cumpla LK,HK>>1, y se obtiene entonces la relacin de reflujo interno (R )min sustituyendo el valor obtenido en la ecuacin (69):
(73) Si se sospecha que hay componentes no clave repartidos, el nmero de incgnitas en la ecuacin (69) aumenta ya que ahora se desconoce, adems de (R )min, el valor de xiD de los componentes no clave repartidos. El problema se resuelve planteando un sistema de ecuaciones, formado por tantas ecuaciones (73) como incgnitas haya, y donde cada ecuacin se diferencia del resto nicamente en el valor de la raz utilizada. El nmero de incgnitas es igual al nmero de componentes no clave repartidos (xiD desconocidas) ms uno ((R)min), o lo que es lo mismo, al
nmero total de componentes repartidos menos uno (ya que el nmero total de componentes repartidos es igual al nmero de componentes no clave repartidos ms dos, por los componentes clave, que siempre estn repartidos). Por tanto, en este caso, habr que resolver la ecuacin(73) para obtener m soluciones para , siendo m el nmero de componentes distribuidos menos 1. Las soluciones buscadas son las que se encuentran comprendidas entre cada pareja adyacente de volatilidades relativas de componentes repartidos. Con estas m races se resuelven simultneamente las m ecuaciones (73) y se obtiene (R)min y los valores desconocidos de las xiD. La ecuacin (72) recibe el nombre de primera ecuacin de Underwood y permite calcular los valores apropiados de , mientras que la ecuacin (69) recibe el nombre de segunda ecuacin de Underwood, y permite calcular el reflujo mnimo. Una vez calculada la relacin de reflujo interno (R )min, las composiciones del punto de contacto en el sector de enriquecimiento,necesarias para pasar del reflujo mnimo interno al externo, se calculan a partir de:
(74) con yi dada por la relacin de equilibrio (ecuacin 64). Hay que tener precaucin al aplicar esta ecuacin ya que el valor de que se ha de utilizar en (74) es la raz de la ecuacin (73) que cumple (HNK,r) > > 0, donde HNK se refiere al no clave ms pesado en el destilado para reflujo mnimo. Puede comprobarse que esta condicin implica que 0 < L /[ V (Kr)]< (HNK,r)< 1. Teniendo en cuenta el significado del factor de absorcin, A = L/[ V(Kr)] que se estudiar con detalle ms adelante, junto con los mtodos de grupo ello supone que el caudal de componente en la corriente lquida en la zona del punto de contacto, l i, ha de ser menor que el caudal de componente en la corriente de vapor con la que se encuentra en equilibrio, v i (ya que li=Aivi y se selecciona Ai<1). Esto se puede considerar razonable en el sector de enriquecimiento, donde se est produciendo el enriquecimiento del vapor en los componentes ms voltiles a costa del lquido con el que se cruza. Para la composicin del punto de contacto de la seccin de agotamiento, Underwood obtiene:
(75) donde en este caso cumple (HNK,r) > > 0 y HNK es el no clave ms pesado en el producto de colas para reflujo mnimo. Las ecuaciones de Underwood para separaciones de clase 2 son ampliamente utilizadas, incluso sin que se llegue a plantear el tipo de separacin de que se trata. Cuando las suposiciones de flujo molar constante no son vlidas, el valor obtenido por este procedimiento para el reflujo mnimo puede desviarse mucho del valor real, y cuando las suposiciones del mtodo pueden considerarse aceptables y se obtiene un valor negativo para el reflujo mnimo, debe interpretarse como que la seccin de enriquecimiento no es necesaria para llevar a cabo la separacin planteada.
De acuerdo con las ecuaciones de Underwood, el reflujo mnimo depende fundamentalmente de la volatilidad relativa y de la condicin trmica del alimento, y en menor extensin de la separacin entre los componentes clave.
(76) donde los subndices V y L se refieren al vapor que sale de la etapa superior y al lquido de reflujo externo, respectivamente. Para condiciones de flujo molar constante, y si el reflujo se obtiene como lquido saturado, el reflujo interno y el externo coinciden.
Figura 15. Correlacin de Gilliland en coordenadas lineales (Henley y Seader) La curva de la figura 15 ha sido ajustada a la siguiente ecuacin, desarrollada por Molokanov y col.:
(77)
donde
Como es usual, el valor de N incluye una etapa para una caldera parcial y una etapa para un condensador parcial. De acuerdo con la figura 15, un pequeo incremento inicial de R por encima de R mn provoca una gran disminucin de N, pero incrementos posteriores ya no tienen tanta influencia sobre el nmero de pisos. El cambio brusco de pendiente corresponde a la razn de reflujo ptima. En general, la correlacin de Gilliland presenta problemas cuando el agotamiento es ms importante que la rectificacin, debido a que no se tiene en cuenta el caudal de vapor generado en la caldera ("boilup"). Por otro lado, esta correlacin tampoco tiene en cuenta la condicin trmica del alimento, y tiende a ser conservadora para alimentos con fracciones lquidas bajas. El efecto de la condicin trmica del alimento puede llegar a ser importante cuando la volatilidad relativa de LK respecto de HK es es alta o cuando el alimento es pobre en componentes voltiles.
Una aproximacin razonablemente buena de la localizacin de la etapa ptima de alimentacin puede obtenerse utilizando la ecuacin emprica de Kirkbride:
(78) donde NR y NS representan, respectivamente, el nmero de pisos en el sector de enriquecimiento y en el de agotamiento (es decir, N = NR + NS). Otra ecuacin utilizada con frecuencia es la ecuacin de Fenske, que se obtiene cuando se supone que la relacin entre el nmero de pisos por encima y por debajo del piso de alimentacin es la misma que la determinada por la aplicacin de la ecuacin de Fenske a ambos sectores por separado (esto no es cierto ms que para separaciones y alimentos simtricos):
(79) donde s es la volatilidad relativa media de LK en la seccin inferior de la columna. El nmero de pisos en dicho sector se calcula:
(79bis) La ecuacin de Fenske proporciona peores resultados que la de Kirkbride. En general, es preferible utilizar la ecuacin de Kirkbride ya que, como se ha dicho, la ecuacin de Fenske slo es aplicable para alimentos y separaciones simtricas.