ProduccincompletaEquipo2

Contextohistrico: Durante la primera mitad del siglo XIX, los qumicos realizaron repetidos intentos para idear teoras estructurales en lasquepudieran sistematizarselosconocimientosempricossobrelos compuestos orgnicos. Sin embargo, hasta mediados de siglo,no empeza imponerseorden en el caos de teoras opuestas, que se afianz en 1858 con la formulacin de August Kekul (1829 1896) de la tetravalencia del carbono. Esta teora sentlas bases para elfuturotrabajo de Kekul acerca de la estructura del benceno. Nuestro trabajo se basa en el anlisis del descubrimientodelaestructuradelbenceno,querevolucionlaqumicaenelao1865. Si bien Kekuldetermin la estructura qumica del benceno, fue Michael Faraday quien lo aisl por primera vez en1825. Faraday eraeldirectordel laboratoriodelaRealSociedaddeLondres cuando los propietarios de la fbrica de gas para el alumbrado de esa ciudad le pidieron que encontrara una solucin al problema de que, durante el invierno, el gas perdasucapacidadde producir llama. En esa poca el gas para alumbrado se obtena de la grasa de animales marinos como las focas yse guardaba en bombonas de hierro. Faraday determinque,conel fro, el gas se condensaba y se acumulaba en el fondo de las botellas en forma de lquido transparente y aromtico. El resultado del anlisis elemental realizado a dicho compuesto mostraba una proporcin de carbono e hidrgeno de 1:1, lo cual resultaba ser inusualmente pequea,ya que tericamente corresponde a una frmula emprica de CH. Posteriormente, en 1834, Eilhard Mitscherlich sintetiz el mismo compuesto calentandocidobenzoico(aisladode la goma benju) en presencia de cal. A travs de la medicin de la densidad de vapor, Mitscherlich pudo determinar la masamolecular del compuesto, (aproximadamente 78 u) y su frmula molecular, C6H6. Como dicho compuesto se haba obtenido apartir de la goma benju, se le denomin bencina y a partir de ah deriv el nombre a benceno como actualmente se le conoce. Los estudios posteriores estuvieron centrados en la determinacin de la estructura de este compuesto: se propusieron estructuras desarrolladas diversas, abiertas (alifticas) para la cadena de benceno, con dos triples enlaces. As, el benceno, fue el blanco de muchas reacciones qumicasconelfindepoderdeterminaraqugrupodecompuestosperteneca.Los qumicos de la poca, segn sus propias especulaciones lo asemejaban a un alqueno, por tal motivo lo sometieron a una series de pruebas sencillas. Esperabanqueadicionarabromoque decolorara al permanganato de potasio acuoso al oxidarse, que adicionara hidrgeno rpidamente en presencia de un catalizador metlico, y agua enpresencia de cidos fuertes. Sin embargo, el benceno no responda a las adiciones habituales de nuclefilos a enlaces mltiples. Por otra parte, la monobromacin del compuesto presentaba un nico ismero, al igual que ocurra con la nitracin. Esto llev a que se plantearan diversas estructuras para comprender estos hechos, como la de Dewar, la de de Klaus o lade Kekul. Sin embargo, la estructura de Kekul, segua presentando una incompatibilidad con la bibromacin 1,2 de la molcula dado que deberan formarse dos ismeros, (ismeros ortobencnicos) uno de ellos

con el bromo sobre un doble enlace y el otro con ambos tomos de bromo sobre un enlace simple. Posteriormente el mismo Kekul establece laestructura msrealistadeestamolcula: propone que el benceno tena una estructura cclica quealternabaentredosformas,enlasque los enlaces cambiaban continuamente de posicin, por lo que nicamente se detectara un ismero. Lo ms curioso de estos descubrimiento fue que muchos aos ms tarde, el propio Kekul asombr a sus colegas con una historia bastante inusual: la forma en la que los tomos se unan y la estructura del anillo del benceno se le haban aparecido en sueos. l mismo relat que una noche de verano durante el camino de regreso a casa luego de visitar a su amigo y colega Hugo Mueller, cay en una ensoacin acompaada por el ruido de los cascos del caballo yelmovimientodelcarruaje.Enelsueoviocmo unostomosdecarbonobailoteaban delante de sus ojos y se combinaban entre ellos. De vez en cuando dos tomos pequeos se unan, un tomo grande abrazaba a dos tomos ms pequeos, tomos an mayores se hacan con tres e incluso cuatro de los pequeos o se unan por pares mientras todo el conjunto segua en danza.Kekulvio cmolostomosmsgrandesconformabanunacadena, arrastrando a los mspequeos consigo como de la mano, porfuera delacadena.Elgritodel conductor del carruaje que dio aviso a su llegada lo despert y pas la noche dibujando esquemas sobre lo que haba soado. Este fue el origen de la su Teora Estructural de la qumica orgnica. Siete aos ms tarde Kekul tendra otro sueo, uno de los sueos ms famosos de la historia de la ciencia. Sentado en su estudio a oscuras, frente a la chimenea, segua pensando enla estructura del benceno, anirresoluta.Kekulcontquesedurmiyvio de nuevo a los tomos bailando ente sus ojos, largas filas de tomos movindose como serpientes. De pronto vio cmo una de aquellas serpientes se morda su propia cola. Kekul resolvias,enunsueo,elmisteriodelaestructuradelanillodelbenceno. Este anlisis del contexto histricopermite ahondar en el significado prctico delosconceptos que elaboraron los qumicos para comprender y controlar el cambio qumico,quelos libros de texto presentan como si fueran debidos a una supuesta capacidad de los qumicos de ver la materia por dentro (Izquierdo Aymerich, 2003). Por otro lado, el anlisispermitevisualizar un hecho cientfico como una consecuencia no slo del trabajo, el esfuerzo y la creatividad de personas de carne y hueso sino tambin de una situacin sociopolticoeconmica en particular. Como puede apreciarse, el anlisis del contexto histrico en el cual se comienza a dilucidar la estructura de los compuestos orgnicos, nos permite comprender que no fue un acontecimiento casual sino una respuesta a las necesidades de la poca. August Kekul, basndose en estudios de sus antecesores, propone un nuevo enfoque en cuanto a las posibilidades de enlacedel C. Sibienpretendahaceraportesalacienciabsica,logrtambin impulsar el desarrollo de la industria de su pas (Alemania) en particular a la de colorantes, gracias a su contribucin al entendimiento de los compuestos derivados del benceno y su comportamiento. El mismo Kekul enuncia que si bien l siempre trabaj con finescientficos, sus estudios fueron de gran utilidad en la industria de colorantes. La produccin barata de los tintes sintticos, quefue posible luego de los estudios deKekul,revolucionlaindustriadelos colorantes del pas. A modo de ejemplo, slo en el ao 1886 fueron producidos 36 nuevos

pigmentossintticos. Ya a finales del siglo XIX sefuerondescubriendo muchosotroscompuestosqueparecanestar relacionados con el benceno pues tenan bajasrelaciones dehidrgeno acarbonoydespedan aromasagradables,ademspresentabanlapeculiaridaddequesepodanconvertirenbenceno o compuestos afines. A este grupo de compuestos se le llam aromticos por presentar aromasagradables. Indudablemente, por todo lo que hemos contado anteriormente, la sustancia que representa a Kekulyaldesarrollodesusestudioseselbenceno. Benceno:

El benceno es una sustancia incolora, muy inflamable, de aroma dulce. Su punto de fusin es relativamente alto, por locual en condiciones ambientalespuedeencontrarseenestado lquido o slido. En la Tabla 1 se presentan diversas propiedades fsicas y qumicas de este compuesto a las que aadimos otras tres de particular inters para nuestro anlisis: punto de ebullicin de 80.1 C, punto de fusin de 5C y pKade43. Respecto a la quiralidad de la molcula, el bencenoes una molcula quenocontieneensu estructura carbonos quirales o asimtricos, por lo cual no presenta ismeros pticos. Las diversas imgenes de la molcula tomadas desde el visualizador 3D de ChemSketch nos muestran que es una molcula planar: todos los carbonos e hidrgenos se encuentran en el mismoplano. La modificacin que decidimos hacerle a esta molcula fue la incorporacin de un grupo carboxiloparaformarelcidobenzoico. cidoBenzoico: Elcidobenzoicoeselcidocarboxlicomssimplederivado delbenceno.Tantoelcidocomo su sal de sodio son utilizados como agentes conservantesde alimentos por su capacidad de inhibir el crecimiento de hongos ylevaduras,perosuaplicacinestcayendoendesusodebido a evidencias encontradas en cuanto a su toxicidad. La incorporacin del grupo cido modifica sustancialmente las propiedades fsicoqumicas de la sustancia. En primer lugar, la incorporacin del grupo cido incrementa fuertemente la polaridad de la molcula. Segn los valores estimados por ChemSktech, la polarizabilidad varadesde10,40.1024cm3enelbenceno a 13,15.1024cm3 en el cido benzoico. Adems del cambio en la polaridad, el grupo carboxilo posibilita la formacin de puentes de hidrgeno. Estos cambios hacen que las interacciones intermoleculares del cido benzoico sean mucho ms energticas que lasdel benceno, cuyas interaccionesintermolecularessernslodeltipodipoloinducidodipoloinducido.

Esta diferencia enlaenergadelasinteracciones intermoleculares es la responsable de las modificaciones en las propiedades fsicas de las molculas. A modo de ejemplo, el punto de ebullicin del benceno es 80.1 C mientras que para el cido benzoico es 249 C, de la misma forma el punto de fusin se incrementa de 5C en el benceno a 125 Cen el cidobenzoico.La mayor atraccin intermolecular tambin genera modificaciones en ladensidaddelassustancias. Adems, la acidez se modifica drsticamente, siendo 43 elpKa para el benceno y 4,2 para el cido benzoico. En la Tabla 1 se presentanlas propiedadesfsicasyqumicasdeestecompuesto. Tabla1.Propiedadesfsicoqumicasdelbencenoydelcidobenzoico.

Este es un ejemplo muy sencillo que permite analizar como una pequea modificacin en una molcula puede cambiar las interacciones intermoleculares y modificar drsticamente las propiedades fsicas de las sustancias: en este caso, mientras el benceno es un lquido muy voltil a temperatura ambiente, el cido benzoico es un slido. Esta es la razn por la cual

decidimosrealizarestamodificacinenparticular. La molcula modificada, elcidobenzoico,tampococontienecentrosquiralesensuestructura. A diferencia del benceno, incorpora un grupo carboxilo, unido mediante un enlace covalente simpleaunodelosCdelbenceno.Estegrupo,alestarunidomedianteunenlacesimple, puede rotarsobresueje. En la Tabla 2 pueden apreciarse, a fines comparativos, los valores experimentales de algunas propiedades fsicas del benceno y del cido benzoico, junto a los correspondientes valores calculados(fuente:http://www.chemspider.com). Tabla 2. Comparacin de algunas propiedades fsicas determinadas experimentalmente y calculadas(*)paraelbencenoycidobenzoico. Benceno Experimental Puntodefusin(C) Puntodeebullicin(C) Presindevapor(mmHg) Densidad(g/ml) 55.5 80 75 0.874 78.8 100.9 0.9 1790 Benceno Calculado* c.benzoico Experimental 121125 249 0.0 1.32 3400 c.benzoico Calculado* 124125 249 0.0 1.2 2493

Solubilidad en agua (mg/L 2000 25C)

*PredicteddataisgeneratedusingtheACD/LabsACD/PhysChemSuite. Es de destacar que el usode software especializados como el programa ChemSketch, es de utilidad parapredecir en forma rpida las propiedades fsicasdeloscompuestosdeinters.En general, los valores calculados de estas propiedades tienen buena correlacin con los experimentales, como pueden observarse para el caso del benceno y del cido benzoico. Las diferencias se pueden atribuir a las aproximaciones de clculo empleadas en los diferentes algoritmos.