Labial

I NSTITUTO POLI TCNI CO NACI ONAL
ESCUELA SUPERI OR DE I NGENI ER A QUMICA E I NDUSTRI AS

EXTRACTIVAS

CARACTERIZACIN DEL LPI Z LABIAL POR TCNI CAS
ANAL TI CAS I NSTRUMENTALES

TEMA QUE PARA OBTENER EL TTULO DE
I NGENI ERO QU MICO I NDUSTRI AL

P R E S E N T A
RI VAS VALENCIA I VETTE

ASESOR
DR. HERNANI YEE MADEI RA

OCTUBRE DE 2007

CARACTERIZACIN DEL LPIZ LABIAL POR TCNICAS ANALTICAS INSTRUMENTALES

AGRADECIMIENTOS

Al INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
por haber sido parte integral de mi formacin
profesional.

A la ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA
QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
por otorgarme los conocimientos de
Ingeniera Qumica de excelencia.

Al DR. HERNANI YEE MADEIRA por toda su
confianza, apoyo, consejos y ayuda para la
realizacin de este trabajo.

A la Profesora IQI LILIA PALACIOS
LAZCANO por sus conocimientos, paciencia
y tiempo brindados en esta investigacin.

Al LABORATORIO DE ESPECTROCOSPA
MSSBAUER Y TCNICAS
COMPLEMENTARIAS de la ESCUELA
SUPERIOR DE FSICA Y MATEMTICAS por
brindarme el apoyo para la realizacin de
esta investigacin.

I

AGRADECIMIENTOS

Al PROYECTO SEP-CONACYT No. 61541 por
los apoyos otorgados a la realizacin del
presente trabajo.

Al PROYECTO SIP 20070870 por otorgarme
los apoyos necesarios para la culminacin de
este trabajo.

A mi PAP, PATY, ANGEL, LEO por haberme
dado su cario, comprensin y confianza en
toda mi formacin profesional.

A mi gran ASESOR por que sin tu ayuda, tu
valioso tiempo, conocimientos y paciencia, no
hubiera podido realizar este excelente
trabajo.

II

OBJ ETIVO GENERAL

Establecer s existen diferencias en los componentes bsicos de cinco
muestras de distintos costos de lpices labiales de una misma Empresa, mediante
el uso Tcnicas Analticas Instrumentales.

OBJ ETIVOS ESPECIFICOS

Determinar por espectroscopa de infrarrojo medio (IR), si los compuestos
orgnicos conocidos como el Aceite de Castor, Ceras (de Candelilla, de abeja y de
Carnauba) y Sulfato de Bario se encuentran presentes en las cinco muestras.

Determinar si la proporcin de los compuestos orgnicos presentes en la
composicin de un lpiz labial es mayor al 80% de su peso mediante el uso de la
Termogravimetra.

Determinar por medio del TGA-IR, cuantas especies orgnicas se encuentran
presentes en una perdida de peso mayor al 80%

Realizar un anlisis de los resultados experimentales para saber si la
formulacin bsica de un lpiz labial es la clave para la determinacin del precio al
usuario final.

III
RESUMEN

Los productos cosmticos, son los medios tcnicos adecuados para el
mantenimiento y perfeccionamiento de la esttica del cuerpo humano.
Los Lpices Labiales tienen como finalidad la esttica del maquillaje y un
efecto protector; son moldeados en barras, esencialmente de ceras y aceites,
colorantes y varios aditivos; si estas caractersticas son las requeridas por los
lpices labiales porqu existen labiales de una misma compaa con precios
distintos? (posiblemente slo sea el tipo de envasado, o en realidad difieren en su
composicin bsica). El problema a resolver es el de determinar la diferencia
existente entre cinco muestras aleatorias y semejantes entre s, que van desde
$6.90 hasta $49.90.
En el presente trabajo se plantea determinar dicha diferencia por medio de un
anlisis qumico instrumental cuyo fin es el identificar la composicin bsica de
dichos lpices labiales y, a partir de los resultados realizar un anlisis y determinar
si el costo se encuentra relacionado con la composicin bsica de los mismos.
La identificacin de los compuestos bsicos se realizar por medio de la
espectroscopa de infrarrojo medio (FT-IR), para los compuestos orgnicos y para
los inorgnicos observables en ese rango de longitud de onda y por ltimo la
Termogravimetra para la determinacin de la prdida de peso, que a su vez
tendr un acople a un FT-IR, para la determinacin de los compuestos orgnicos
involucrados en dicha prdida.
En el Captulo I se da una descripcin de los cosmticos a lo largo de la
historia del hombre, a travs de las diferentes culturas que han hecho uso de ellos
y su evolucin; por otra parte se presenta la clasificacin de los mismos y por
ltimo se da un enfoque de las caractersticas de los lpices labiales.
En el captulo II se presentan las tcnicas de anlisis qumico instrumental en
las que se describe de manera breve los fundamentos, alcance, instrumentacin y

IV

anlisis cualitativo de cada una de ellas. Dichas tcnicas son: Espectroscopa de
Infrarrojo Medio (FT-IR) y Termogravimetra (TGA) y una descripcin del Acople
existente entre las mismas.
En el captulo III se describen los pasos a seguir en la experimentacin en
cada una de las tcnicas para anlisis de los lpices labiales, as como tambin el
tratamiento previo a la muestra de cada uno de los lpices labiales para su uso en
cada tcnica.
En el Captulo IV se realiza el anlisis de los resultados de cada muestra, en
cada una de las tcnicas utilizadas y la comparacin de los espectrogramas de las
muestras analizadas con un patrn de referencia.
Finalmente se presentan las conclusiones en donde se determina la diferencia
existente entre los lpices labiales analizados. Adems de la presentacin de las
recomendaciones y del glosario de trminos.

V


I NTRODUCCI N

Los productos cosmticos, o simplemente cosmticos, son los medios tcnicos
adecuados para el mantenimiento y perfeccionamiento de la esttica del cuerpo
humano.
Los cosmticos de los labios tiene como finalidad la esttica del maquillaje y
un efecto protector; son moldeados en barras, esencialmente compuestos de ceras
y aceites, que comprenden un excipiente, colorantes y varios aditivos.
Un buen lpiz labial debe tener las siguientes caractersticas:
Debe poseer una apariencia atractiva
Debe ser inocuo
Debe ser fcil aplicacin
Si las caractersticas antes mencionadas son las mnimas requeridas para
tener un lpiz labial, por qu en el mercado existe tanta variedad en precios y
marcas; y tambin por que dentro de una misma compaa existen lpices labiales
de costos diferentes. El problema a resolver es el de determinar la composicin
bsica de cinco muestras semejantes entre s (con respecto al color), de una
misma compaa, en donde la diferencia principal es el precio, que va desde $9.90
hasta $49.90 aproximadamente.
Por lo anterior, el anlisis comparativo de los lpices labiales es determinante
para la identificacin de la diferencia existente entre sus precios.
En el presente trabajo se plantea determinar dicha diferencia por medio de un
anlisis qumico instrumental cuyo fin es el identificar la composicin bsica de
dichos lpices labiales, y a partir de los resultados determinar cul es el principal
factor de la diferencia existente de sus precios.
La identificacin de los compuestos bsicos se realizar por medio de la
espectroscopa de infrarrojo medio (FT IR), la cual consiste en realizar una serie
de separaciones por medio de solventes (separaciones va hmeda) y por otro lado

VI

haciendo uso de la termogravimetra acoplada al FT-IR, se determinar la prdida
de peso y haciendo uso de los espectrogramas IR, se determinar cuantas
especies orgnicas se encuentran involucradas en dicha prdida de peso, y en
cunto contribuye cada especie.

VII

CONTENI DO

Pgina
Agradecimientos
Objetivos
Resumen
Introduccin
I
III
IV
VI

Captulo I Introduccin a la Cosmetologa
1.1 Historia de la Cosmetologa 1
5 1.2 Clasificacin de los Cosmticos
1.3 Lpiz Labial 7

Captulo I I Introduccin a las Tcnicas de Anlisis Instrumental
2.1 Espectro Electromagntico 11
2.2 Espectroscopa de Infrarrojo (FT-IR) 14
2.2.1 Fundamentos y alcance 16
2.2.2 Tratamiento de la muestra 19
2.2.3 Instrumentacin 19
2.2.4 Anlisis Cualitativo 26
2.3 Anlisis Trmico 28
2.3.1 Clasificacin 29
2.3.2 Anlisis Termogravimtrico 31
2.3.3 Instrumentacin 33
2.3.4 Anlisis Cualitativo 36


Captulo I II Experimentacin
3.1 Condiciones de Experimentacin 38
3.2 Espectroscopa de Infrarrojo (FT-IR) 43
3.3 Termogravimetra (TGA-IR) 44

Captulo I V Anlisis de los Resultados
4.1 Infrarrojo (FT-IR) 46
4.2 Acople TGA-IR 70

Conclusiones 76
Recomendaciones 78
Referencias 79
Glosario de Trminos 83

CAPTULO I
I NTRODUCCIN A LA COSMETOLOG A

Para poder comprender mejor lo que ha sido la cosmetologa para la
humanidad hay que ver como sta ha estado presente en la historia. Una de las
cuestiones que tiene por objetivo este captulo es ver la importancia de los
productos cosmticos para las diferentes culturas a travs de la historia, tambin
dar a conocer de manera sencilla cmo se ha dado su evolucin, para llegar a los
cosmticos que se conocen en la actualidad.

1.1 HISTORIA DE LA COSMETOLOGA
(17, 25, 26)

La gente se maquilla desde la antigedad, de diferentes maneras y con
diferentes artilugios, pero, en el fondo, siempre surge la misma idea: estar ms
atractivos mejorando el aspecto externo.
Los orgenes de la Cosmtica se remontan a la prehistoria. Los productos de
que dispona la mujer de ese tiempo se limitaban, prcticamente, a la arcilla,
tierras de distintos pigmentos colorantes o toscos productos elaborados a partir de
grasas animales. El afeite ms antiguo que se conoce estaba compuesto de sulfuro
de antimonio.
En la Biblia encontramos las primeras referencias escritas de la belleza en la
antigedad. Dice as: "J ezabel adorn su cutis con afeites para seducir a J eh y
para hablarle con mayores poderes de seduccin". Otro ejemplo es el de Ester,
reina de Babilonia quien embelleca con afeites sus maravillosos ojos, hasta ser
considerada la mujer con los ojos ms bellos que nunca existi.
En Egipto (1400 a.C.) la belleza era casi un culto, los ritos funerarios incluan
el dejar junto al difunto una serie de objetos entre los que se encontraban peines
de marfil, cremas, negro para los ojos, polvo, etc., dentro de pequeos recipientes
en los que estaban grabadas las instrucciones para su uso, tenan una especial
atencin el cabello, la piel y los ojos. El cabello se tea con henna, o bien se

1
rasuraba completamente para facilitar los continuos cambios de pelucas,
sumamente sofisticadas. Con ungentos, afeites y baos perfumados o de leche
cuidaban de mantener una piel tersa y extremadamente suave. Los ojos se
remarcaban en negro, engrandeciendo y suavizando su forma natural. El carmn
de los labios, el blanco para restar viveza a la cara, el rojo-naranja para las
mejillas, eran productos extrados de plantas y arbustos. Usaban antimonio para
cambiar el color de los prpados en azul y verde, realzando as ms las pestaas.
Recientemente, se han descubierto en las tumbas de los faraones restos de
maquillaje que utilizaban para el rostro. Y asombrosamente, los estudios revelan
que esos productos cosmticos no son tan diferentes a los que se utilizan hoy en
da.
Grecia (400 a.C.) fue la civilizacin de la belleza, es as como Apolonio, en
uno de sus libros, explica que "en Atenas no hay mujeres viejas ni feas". La mayor
atencin la prestaban al cuidado del cuerpo. Los cnones de belleza griega no
toleraban ni la grasa ni los senos voluminosos. Eran fanticos de los baos,
siempre realizaban ejercicios antes y usaban agua fra. Tambin los masajes tenan
un papel importante ya que lograban que en el cuerpo no hubiera rastro alguno de
grasa y que se mantuviera la figura grcil y la piel tersa. Usaban todo tipo de
aceites, que se extraan de flores distintas, el cabello se cuidaba con tintes de
extractos naturales. El maquillaje se basaba en el color negro y azul para los ojos,
coloreaban sus mejillas con carmn y, los labios y las uas se pintaban de un nico
tono. Se consideraba que el color de la piel de la cara deba ser plido, ya que era
reflejo inequvoco de pasin.
En el Imperio Romano (180 d.C.) la Cosmtica constituy una autntica
obsesin. Tanto hombres como mujeres se depilaban, peinaban y maquillaban por
igual, debido a las conquistas territoriales romanas la belleza siempre estuvo bajo
diversas influencias; como por ejemplo, cuando J ulio Csar conquist tierras
germanas, las esclavas eran blancas y rubias, esto desat una locura de las

2
romanas por ser tambin rubias y blancas. Los baos termales eran muy populares
llegando a 900 slo en Roma.
Durante los primeros siglos de la Edad Media los nobles no descuidaban la
higiene personal. En las ciudades los baos pblicos eran visitados con frecuencia
por stos, mientras que en los castillos las damas se baaban en agua fra
perfumada con hierbas aromticas. Pero a medida que la Edad Media avanz,
estas costumbres se olvidaron. Los perfumes de fuerte olor sustituyeron poco a
poco a la ms mnima higiene corporal.
En el Renacimiento se crea el primer gran laboratorio de productos
cosmticos y medicinales. El ideal de belleza consista en tener un cuerpo de
formas muy curvadas, la frente alta y despejada, sin apenas cejas y la piel
blanquecina. Se escribieron los primeros tratados de belleza y se instal el primer
Instituto de Belleza, a pesar de todo esto, la higiene dejaba mucho que desear,
slo se lavaban sus manos una vez por semana y se peinaban de vez en cuando.
En el siglo XVIII, los labios tenan forma de corazn pequeo, se usaban
pelucas extravagantes y empolvadas, mejillas enrojecidas con exceso de colorete,
polvos en cuello y hombros, con lunares en cara y espalda. La poca dorada de la
cosmtica se inicia en este siglo con las ms sofisticadas cremas, esencias y aguas.
A pesar que la higiene personal va aumentando poco a poco, los perfumes
continan siendo imprescindibles para disimular los malos olores. En 1725,
Giovanni Maria Farina, en Alemania crea el Agua de Colonia.
Llega luego el Romanticismo y con l la languidez, los aires desvalidos, los
talles ceidos y las minsculas cinturas. Las pelucas desaparecen temporalmente
para dar paso a bucles realizados en las peluqueras.
En los inicios del siglo XIX surge el primer intento de eliminar las arrugas a
base de un invento mortificador al que llamaban el esmaltado de la cara, que
consista en lavar la cara con un lquido alcalino. Despus se extenda una pasta
para rellenar las arrugas, y encima se colocaba una capa de esmalte hecha con

3
arsnico y plomo, que duraba aproximadamente un ao. Si la mscara era muy
gruesa, se agrietaba al menor movimiento y, desde luego, era lo ms insano e
incmodo de llevar. A mediados del siglo, supone el inicio del maquillaje moderno.
Aparece por primera vez el rojo de labios, concretamente en el ao 1880, que
consista en una pomada compuesta por mantequilla fresca, cera de abeja, races
de un colorante natural (orcaneta) y racimos de uvas negras sin pulpa, que
coloreaba sin producir efectos secundarios.
En la India hasta el da de hoy, los nios se pintan los ojos con kohol por sus
poderes desinfectantes y; tambin se usan las flores y el azafrn en diferentes
productos de belleza y en ritos religiosos.
En China los cnones estticos se basaban en una mujer delicadamente
maquillada y con un cutis cuidado al mximo. El maquillaje consista en finos
polvos de color rozado, rojo o anaranjado y los ojos se subrayaban con
bastoncillos untados en tinta china. Se usaban cremas elaboradas con pulpas de
frutas, aceites de t o grasas animales, los perfumes provenan de flores.
Hoy, el maquillaje se utiliza como arma de seduccin. Es indudable que es
ms atractivo un rostro bien maquillado, porque se pueden realzar los rasgos ms
bonitos y esconder los menos agraciados.
Desde entonces hasta hoy, la cosmtica ha dado un vuelco de 180 y nos
encontramos con un inmenso mercado dedicado sobre todo a la mujer y a mejorar
su imagen con toda clase de productos elaborados en forma industrial.
Actualmente la Cosmtica tiene carcter cientfico y desde la limpieza de cutis
con aplicaciones de rayos ultravioleta o vapores de ozono, la incorporacin del
rayo lser para muchos tratamientos, o los tratamientos anticelulticos con alta
tecnologa, vemos cmo en la Cosmtica actual y prcticamente en todos los
terrenos se hace imprescindible la aplicacin de tcnicas cientficas de primer
orden.

4
1.2 CLASIFICACIN DE LOS COSMTICOS
(17,18,23)
Los productos cosmticos, o simplemente cosmticos, son los medios tcnicos
adecuados para el mantenimiento y perfeccionamiento de la esttica en el ser
humano.
El uso correcto de los cosmticos se desglosa en dos partes:
Cuidados de la piel, que tiene por objeto el mantenimiento de una piel
suave, flexible, limpia y la prevencin de efectos secundarios debidos a
causas externas, tales como exposicin excesiva al fro, calor, sol, viento,
etc.
Decoracin, para producir una apariencia agradable, minimizando los
defectos faciales de color o contorno y mejorndola, y prestando atencin
hacia mejores rasgos.
Las zonas anatmicas de accin son el cutis y sus producciones crneas y
glandulares, los rganos accesorios de los ojos, el vestbulo y la cavidad bucal, y
por ltimo la zona perineal.
La clasificacin sistemtica de los cosmticos, tomando como referencia la
zona de aplicacin, comprende:
Cosmticos cutneos
Cosmticos de las producciones cutneas, destinados a las producciones
crneas (vello, barba y bigote, cabello, uas), glandulares (emuntorio
cutneo y perineal) y pigmentarias (melanina)
Cosmticos del vestbulo y de la cavidad bucal (labios, dientes, cavidad
bucal propiamente dicha)
Cosmticos de los ojos (prpados, pestaas, cejas, zona periocular).
Las principales funciones cosmticas son:
La Funcin Higinica. mantener la higiene del cuerpo con los medios apropiados
para alejar la suciedad del cutis, del cabello, de la cavidad bucal, etc; es la primera
condicin de la belleza.

5
La Funcin Eutrfica, es cuando al producto se le atribuyen propiedades
compensatorias y restituyentes, es decir, eutrficas, sobre las zonas de accin no
patolgicas, por ejemplo los gel reafirmante, crema anti-arrugas, etc.
La Funcin Esttica, consiste en el hecho de que los cosmticos pueden influir
positivamente en los sentidos (de ah la importancia que asumen el color y
perfume de los cosmticos).

6
1.3 LPIZ LABIAL
(13,16,17,18,22,23)
Los cosmticos de los labios comprenden formas tendientes a la finalidad
esttica del maquillaje y a un efecto protector, como es modificar la forma de la
boca, para atraer la atencin y, por contraste, realzar la blancura de los dientes y
mejorar la sonrisa.

Fig. 1-1 Lpiz Labial
Los lpices labiales son cosmticos elaborados en forma de barras.
Estructuralmente son pastas anhidras, siendo los principales ingredientes ceras,
aceites, alcoholes y pigmentos. Las ceras ms comnmente utilizadas pueden ser
de tres tipos: cera de abeja, de candelilla y/o de carnauba; los aceites pueden ser
el mineral, el de castor, la lanolina o aceites vegetales; as como las fragancias y
pigmentos utilizados como conservadores y antioxidantes. Una gran variedad de
otros ingredientes pueden ser adicionados con el fin de hacer un lpiz labial ms
suave, con mayor brillo y ms humectante.
Para hacer un lpiz labial algunos de los ingredientes se preparan por
separado y despus se mezclan con los aceites y los alcoholes con el pigmento del
color deseado, para posteriormente ser envasado en las formas que los
conocemos. En la fig. 1-2 se presenta un diagrama general del proceso de
fabricacin.

7

Fig. 1-2 Diagrama general de fabricacin de Lpiz Labial.

En general, las ceras y aceites constituyen cerca de 60% del total en peso del
lpiz labial, los alcoholes y pigmentos el 25%, y el resto lo constituyen las
fragancias y los aditivos.
La formulacin tpica de un lpiz labial, es presentada en la tabla 1-1.
Tabla 1-1 Composicin tpica de un lpiz labial
Ingredientes % peso
Cera de Candelilla 8.9
Cera de Carnauba 4.2
Cera de Abeja 3.1
Ceresina 2.0
Ozoquerita 0.9
Miristrato de Isopropilo 7.5
Lanolina NF 4.4
Aceite de Castor 54.3
Pigmentos 12.0
Conservador 0.1
Aditivos Diversos 2.6
Fuente: Ciencia Cosmtica (2000)
(22)

8
No hay duda de que el amplio uso de los lpices labiales entre las mujeres ha
conducido a una reduccin de labios agrietados y cortados. Adems como en el
caso de muchos otros cosmticos, ejerce un efecto psicolgico difcil de evaluar e
induce en una sensacin de bienestar.
Un buen lpiz labial debe tener las siguientes caractersticas:
Debe poseer una apariencia atractiva, esto es una superficie lisa, de color
uniforme, libre de defectos, tales como agujeros o arenillas debidos a los
colorantes o agregados de cristales. Esto debe mantenerse durante su vida
y uso; no debe exudar aceite, desarrollar eflorescencia, formar escamas,
endurecerse, ablandarse, desmoronarse, ni hacerse frgil en el intervalo de
temperaturas probables que experimenta.
Debe ser inocuo, tanto dermatolgicamente, como s se ingiere.
Debe ser fcil de aplicar, dejando una pelcula sobre los labios que no sea ni
excesivamente grasosa, ni demasiado seca, esto es, razonablemente
permanente pero capaz de eliminarse intencionadamente y que tenga color
estable.

9
CAPTULO II
I NTRODUCCIN A LAS TCNI CAS DE ANLISIS I NSTRUMENTAL
(1)

Este captulo tiene por contenido una introduccin a la teora de las tcnicas
utilizadas en este trabajo, como lo son: la espectroscopa de infrarrojo (FT-IR) y el
Anlisis Trmico (TGA).
La espectroscopa es un trmino general para la ciencia que se trata de las
distintas interacciones de la radiacin con la materia. Los mtodos
espectromtricos son un amplio grupo de mtodos analticos que se basan en la
espectroscopa atmica y molecular; en lo que respecta a la radiacin
electromagntica la luz visible constituye una parte definida, pero es muy
pequea. La luz se puede considerar como una onda armnica simple que se
propaga desde una fuente y viaja en lnea recta, excepto cuando se refracta o se
refleja.

Fig. 2-1 Esquema de luz incidente.

Sus manifestaciones ms difcilmente reconocibles incluyen los rayos y los
rayos X, as como las radiaciones ultravioleta, infrarrojo, microondas y de
radiofrecuencia.

10
2.1 ESPECTRO ELECTROMAGNTICO (EE)
(1,8,9)

El rango completo de longitudes de onda forma el espectro electromagntico,
del cual la luz visible no es ms que un minsculo intervalo que va desde la
longitud de onda correspondiente al violeta hasta la longitud de onda del rojo.
Aunque por conveniencia se asignan diferentes nombres a las regiones del
espectro electromagntico, no existen divisiones o lneas de corte exactas entre
unas regiones y sus vecinas. Las divisiones del espectro electromagntico han
surgido como consecuencia de los diferentes mtodos utilizados para detectar cada
tipo de radiacin ms que, de las diferencias que puedan caracterizar a la energa
de las distintas longitudes de onda.
De hecho el intervalo es tan grande que se necesita una escala logartmica
como se muestra en la fig. 2-2.

Fig. 2-2 Espectro Electromagntico (EE).

La radiacin electromagntica es una combinacin de campos elctricos y
magnticos oscilantes y perpendiculares entre s, que se propagan a travs del
espacio transportando energa de un lugar a otro. A diferencia de otros tipos de
onda, la radiacin electromagntica no necesita un medio material para
propagarse, se puede propagar en el vaco.

11
Aunque muchas de las caractersticas de la radiacin electromagntica se
comprenden fcilmente con la TEORA ONDULATORIA, que la describe como la energa
electromagntica que viaja con forma sinuidal a la velocidad de la luz:
= c

Donde:
s
m
10 3
8
= c ; es la frecuencia y la longitud de onda, que estn inversamente
relacionadas.
Los fsicos se dieron cuenta de que la TEORA ONDULATORIA no explicaba todas
las propiedades de la radiacin. Planck demostr que la emisin y la absorcin de
la radiacin se produce en unidades finitas de energa denominadas cuantos. Que
posteriormente Einstein consigui explicar, que la radiacin electromagntica
puede comportarse como un flujo de partculas.
Hay otros fenmenos de la interaccin entre radiacin y materia que slo la
TEORA CUNTICA explica. La energa E de cada uno de estos elementos viene dada
por:
= h E

Donde:
h es la Constante de Planck (6.626*10
-34
Js).
Si se relacionan las dos TEORAS ONDULATORIA Y CUNTICA de la radiacin
electromagntica, despejando la se obtiene:
c
h E =

Que indica que la energa de un cuanto es inversamente proporcional a su
longitud de onda, es decir, a longitudes de onda ms largas, menor es la cantidad
de energa.

12
Todas las radiaciones del espectro electromagntico presentan las
propiedades tpicas del movimiento ondulatorio, como la difraccin y la
interferencia.
Dependiendo del fenmeno estudiado, la radiacin electromagntica se puede
considerar, como una serie de ondas o como un flujo de partculas. Esta dualidad
onda-corpsculo hace que cada cuanto (o fotn) tenga una energa proporcional a
la frecuencia de la onda asociada.
Se puede obtener mucha informacin a travs de las propiedades fsicas de
un objeto, a mediante el estudio de su espectro electromagntico, ya sea por la luz
emitida o absorbida por l, esto es la espectroscopa.
Los mtodos espectromtricos son utilizados por los investigadores para la
identificacin y determinacin de los elementos presentes de distintas formas en la
materia, ver fig. 2-3.

Fig. 2-3 Esquema de mtodos espectroscpicos segn el espectro electromagntico.

13
2.2 ESPECTROSCOPA DE INFRARROJO (FT-IR)
(1,6,7,8,9)

La espectroscopa IR medio es un mtodo de toma de huellas dactilares, es
muy reconocido y sumamente seguro, muchas sustancias pueden ser
caracterizadas, identificadas e incluso cuantificadas por l.
Una de las fortalezas de la espectroscopa IR como una tcnica analtica es su
habilidad para obtener espectrogramas en un rango muy amplio de muestras; sin
embargo, en muchos casos se requiere de un tratamiento previo a la muestra
para obtener un espectrograma de buena calidad.
Tradicionalmente la espectroscopa IR ha sido usada para analizar slidos,
lquidos y gases, por medio de la transmisin de la radiacin infrarroja a travs de
la muestra. Dependiendo del estado en el que se encuentre la muestra, la
intensidad de estas caractersticas espectrales es determinada por el grosor de la
misma y tpicamente este grosor no puede ser mayor a 10 micras. En la fig. 2-4 se
presenta el diagrama general de un espectrofotmetro de infrarrojo.

Fig. 2-4 Diagrama general de un espectrofotmetro de infrarrojo.

La espectroscopa IR es una de las pocas tcnicas de la qumica analtica que
puede utilizarse para la caracterizacin de muestras en cualquier estado de
agregacin.
La regin del espectro infrarrojo abarca la radiacin con nmeros de onda
comprendidos entre 14000 y 10 cm
-1
, que corresponden a longitudes de onda de

14
0.78 a 1.000 m. Tanto desde el punto de vista de las aplicaciones como de la
instrumentacin, es conveniente dividir el espectro infrarrojo en tres regiones
denominadas infrarrojo cercano, medio y lejano. En la tabla 2-1 se presentan las
caractersticas de cada ellas.
Tabla 2-1. Caractersticas de cada una de las regiones en las que se divide la
regin infrarroja
I nfrarrojo
R Re eg gi i n n C Ce er rc ca an no o M Me ed di io o L Le ej ja an no o
Nmero de onda 14000 4000 4000 400 400 10
ptica Cuarzo
Bromuro de
Potasio,
Cloruro de Sodio
Maylar (Polmero)
Vibraciones
Sobretonos o
armnicos de las
vibraciones de
tensin del
hidrgeno
Vibraciones
fundamentales de
las molculas
Vibraciones y
rotaciones del
esqueleto
Fuente: PerkinElmer (2004)

La espectroscopa IR proporciona informacin de tipo cualitativa y
cuantitativa, a nivel de grupos funcionales, dice qu es lo que hay. Acta sobre los
movimientos vibracionales de los enlaces covalentes coordinados. Las sustancias
que no absorben en esta rea, son los compuestos con enlaces inicos (sales
minerales), y los compuestos metlicos. La frecuencia de vibracin depende de la
masa de los tomos y de la fuerza que los une. Cada sistema vibracional cuenta
con una frecuencia caracterstica y nica.

15
2.2.1 FUNDAMENTOS Y ALCANCE
(1,7,8,9,)

El origen de la absorcin en la regin infrarroja es debido a:
La posibilidad de transiciones entre estados de energa vibraciones y
rotacionales de las molculas
Una molcula puede absorber energa de los fotones de la radiacin
infrarroja si:
o se produce un cambio en el momento bipolar de la molcula durante
un movimiento vibracional o rotacional y,
o la frecuencia asociada con el fotn coincide con la frecuencia natural
del movimiento vibracional.
La absorcin de radiacin infrarroja da lugar a la excitacin de la molcula a
un nivel vibracional superior. La vibracin normal tiene la misma frecuencia que la
radiacin electromagntica y el proceso de absorcin existe nicamente si hay un
cambio de magnitud y direccin del momento bipolar del enlace.
En las molculas poliatmicas los enlaces covalentes no son rgidos, por lo
que pueden vibrar; adems los tomos individuales forman ngulos de enlace que
permiten un tratamiento cualitativo en cuanto a la vibracin de molculas
poliatmicas.
Para un mejor entendimiento de este tipo de absorcin se hace uso del
Modelo del Oscilador Armnico Simple (OAS) que dice: que cuando la frecuencia
del haz coincide (es decir, es resonante) con la frecuencia de vibracin, la
radiacin es absorbida, se produce un desplazamiento. La energa potencial del
sistema vara con el desplazamiento (y) y la constante de la fuerza del enlace (K)
2
2
1
Ky E =

[ ] [ ]
2
2
m
s
Kg
E
=

Una frecuencia natural de vibracin para un sistema se expresa en Hertz como:

16

K
m
2
1
=

[ ] [ ]
s Kg
s
Kg
m
1

2
= =

en donde es la masa reducida que se calcula como:
2 1
2 1
m m
m m
+
=

[ ] [ ]Kg
Kg
Kg
= =
2

y la frecuencia queda como:
+
=
2 1
2 1
2
1
m m
m m
K
c
m
[ ] [ ]
cm Kg
s
Kg
s
cm
m
1 1
2
=
=
en donde
m
slo depende de K y
K es la fuerza del enlace
m
1
y m
2
son las masas de los tomos
Si la frecuencia del haz incidente es coincidente con
m
se puede dar la absorcin.
Si el modelo del oscilador armnico simple es aplicado a las molculas,
encontramos que,
1. Ignora los efectos de las repulsiones de tipo coulomb
2. Ignora los efectos de la ruptura de los enlaces (disociacin de
enlaces)
V VI IB BR RA AC CI IO ON NE ES S D DE E E ES ST TI IR RA AM MI IE EN NT TO O O O A AL LA AR RG GA AM MI IE EN NT TO O ( (S ST TR RE ET TC CH HI IN NG G) )
Los dos tomos unidos oscilan de manera uniforme. La distancia entre los
tomos vara, pero el ngulo de enlace y el eje del mismo permanecen constantes.
Estas vibraciones pueden ser aisladas o acopladas; estas ltimas, a su vez, se
subdividen en simtricas y asimtricas fig. 2-5.

17

Fig. 2-5 Vibraciones de estiramiento. (Willard, 1990)

Las vibraciones de estiramiento requieren ms energa que las de flexin y se
denotan con la letra griega seguida del grupo qumico encerrado en un
parntesis.
V VI IB BR RA AC CI IO ON NE ES S D DE E D DE EF FO OR RM MA AC CI I N N O O D DE E F FL LE EX XI I N N ( (B BE EN ND DI IN NG G) )
Se caracteriza por que el ngulo entre dos enlaces vara en forma continua.
En este tipo de vibraciones podemos encontrar a las vibraciones de tijera, de
sacudida, de balanceo y de torsin, fig. 2-6

(a) (b) (c) (d)

Fig. 2-6 Vibraciones de deformacin: (a) sacudida; (b) oscilacin; (c) torsin;
(d) tijera. (Willard, 1990)
La posicin de las bandas de absorcin se compara con los valores tabulados
de diversos grupos funcionales y los mbitos de frecuencia asociados a ellos.
El intervalo espectral de mayor uso es la regin del infrarrojo medio, cubre las
frecuencias de 4000 a 400 cm
-1
.

18
2.2.2 TRATAMIENTO DE LA MUESTRA
(20,21,22)

El tratamiento previo a la muestra es la parte fundamental para que los
anlisis sean confiables puesto que si no se da este tratamiento, se pueden
obtener resultados incompletos o errneos en algunas veces. Este tratamiento
consiste en una serie de separaciones sucesivas que fragmentan la muestra para
su uso en cada una de las tcnicas de anlisis qumico.
En general, el tratamiento de la muestra es ms fcil para estudios de lquidos
cuando se compara con el tratamiento de la muestra de un slido, pero ambos
sufren la influencia inevitable de la complejidad de los mtodos de tratamiento.
Adems, los tratamientos pueden ser muy sucios, es decir, no cumplir con su
objetivo, y consumir varias horas hombre; adems son complicados por los apuros
de conseguir la matriz correcta y homognea en toda la muestra. Los materiales
involucrados son frgiles e higroscpicos, y la calidad de las mediciones pueden
ser afectadas adversamente si se manejan o guardan incorrectamente.
Las dos formas ms comunes de tratamiento de la muestra para slidos
suponen moler el material a un polvo de grano fino y dispersarlo en una matriz o
dispersar la muestra en un lquido. El lquido ms comnmente usado es un aceite
mineral (nujol). Tpicamente solo se requiere de 20mg de slido para ser molido y
luego una o dos gotas de nujol.
Una vez que ya se tienen las separaciones adecuadas se procede a realizar el
anlisis por Espectroscopa IR.

2.2.3 INSTRUMENTACIN
(1,7,8,9,15)

Para las medidas de absorcin en el infrarrojo existen tres tipos de
instrumentos disponibles comercialmente: 1) espectrofotmetros dispersivos que
se utilizaban ampliamente para el anlisis cualitativo, como cuantitativo con un
monocromador que media en forma sucesiva las frecuencias; 2) instrumentos

19
mltiplex que emplean la transformada de Fourier, que resultan adecuados para
las medidas en el infrarrojo tanto cualitativas como cuantitativas; y 3) fotmetros
no dispersivos que se han desarrollado para la determinacin cuantitativa de
diversas especies orgnicas en la atmsfera por espectroscopa de absorcin,
emisin y reflectancia.
A continuacin slo se describirn los dos tipos de equipos
espectrofotmetros ms utilizados es este tipo de anlisis, que se diferencian en la
forma de operacin, puesto que a uno se le conoce como Dispersivo (o de doble
haz) y al otro por Transformadas de Fourier.

Dispersivo.
Siempre va a ser de doble haz (uno para el blanco y el otro para la muestra).
Trabaja bajo el principio del punto nulo, que se basa en igualar el haz de
referencia con el haz de la muestra. En l, la radiacin de la fuente se divide en
dos por medio de dos espejos M
1
y M
2
. Uno de los rayos enfoca a la muestra y el
otro sigue un camino equivalente y sirve como haz de referencia. Los dos rayos
pasan alternativamente por el monocromador y van al detector, debido al espejo
giratorio con sectores blancos y as el detector ve alternativamente la radiacin
de la muestra y de referencia. Ambas radiaciones han recorrido la misma distancia
a travs de la atmsfera y as ambas han reducido su energa en la misma
proporcin.

20

Fig.2-7 Esquema de la ptica de un espectrofotmetro Dispersivo. (Banwell, 1977)
Si una muestra es capaz de absorber energa del haz a una frecuencia
determinada, el detector recibe una seal que vara de intensidad ya que el haz de
la muestra transporta menor energa que el haz de la referencia. En la fig. 2-8 se
observan los principales componentes del espectrofotmetro dispersivo.

Fig. 2-8 Mdulos instrumentales de un espectrofotmetro dispersivo. (Willard, 1990)

E Es sp pe ec ct tr ro of fo ot t m me et tr ro o d de e T Tr ra an ns sf fo or rm ma ad da as s d de e F Fo ou ur ri ie er r
Con este tipo de espectrofotmetro se realizan medidas interferomtricas con
el uso de computadoras. El espectrofotmetro FT-IR es una derivacin de la
prueba clsica de Michelson para medir el ter. Un haz de rayos paralelos va desde
la fuente hasta un interfermetro, que consiste en un divisor del haz B y dos
espejos M
1
y M
2
,fig. 2-9.

21

Fig. 2-9 Esquema de un interfermetro de un espectrofotmetro de Transformadas
de Fourier. (Banwell, 1977)
La recombinacin en el divisor B producir una interferencia constructiva o
destructiva, dependiendo de los recorridos desde B a M
1
y M
2
. As si las longitudes
de los caminos son idnticas o difieren en un numero entero de longitudes de onda
aparecer una interferencia constructiva dando un rayo sobre B, mientras si esa
diferencia es de media longitud de onda la radiacin se anula en B; cuando se
mueve M
2
el detector ver una fluctuacin de intensidad ms complicada, que
utilizando un proceso de Transformada de Fourier, es posible calcular las
frecuencias originales y las intensidades, a partir de las fluctuaciones observadas.
Cuenta con el background (BKG), que es una memoria de blanco (que es lo que se
le va a restar a la muestra), de ah que slo tenga un haz fig. 2-10.

Fig. 2-10 Mdulos instrumentales de un espectrofotmetro de transformadas de Fourier.
(Willard, 1990)

22
La ptica esta hecha de cristales de cloruro de sodio (NaCl) o bromuro de
potasio (KBr), debido a que no absorben en la regin del infrarrojo medio. Por tal
motivo los equipos de infrarrojo tienen que contar con los requerimientos
necesarios para evitar que se opaque la ptica, debido a la humedad ambiental.
Actualmente la instrumentacin del infrarrojo medio son del tipo de
Transformadas de Fourier, este tipo de espectrofotmetros han aumentado
notablemente el nmero y tipo de aplicaciones. La razn de este incremento radica
en el aumento de la relacin seal/ruido, y de los lmites de deteccin, en un
orden de magnitud e incluso mayor.

F FU UE EN NT TE ES S
Las fuentes de radiacin en el infrarrojo constan de un slido inerte que se
calienta elctricamente a una temperatura comprendida entre los 1500 y 2200 K.
Todas estas fuentes estn constituidas por materiales cermicos. Como resultado
se obtiene una radiacin continua que se aproxima a la del cuerpo negro.
Los requisitos que deben de cumplir este tipo de fuentes de radiacin son:
Que sea estacionaria (que cuente con la misma energa)
Constante en perodos largos de tiempo.
Las principales fuentes de radiacin utilizadas son:
Emisor de Nernst
Fuente Globar
Filamento incandescente

C CE EL LD DA AS S
Existen dos tipos de celdas para lquidos: las fijas y las desmontables o de
espesor variable.
En el caso de muestras lquidas se utilizan celdas de cloruro de sodio, ya que
este material es transparente a la radiacin infrarroja y ms resistente que el

23
bromuro de potasio (KBr). Para gases las celdas son evacuadas y posteriormente
se introduce en ellas la muestra a una presin determinada. Si la muestra est en
estado slido, esta se disuelve en un solvente adecuado y se pueden emplear
celdas de cloruro de sodio similares a las empleadas para las muestras lquidas, o
bien se puede emplear un sostn para la muestra segn la tcnica para prepararla.

D DE ET TE EC CT TO OR RE ES S
Hay dos tipos de detectores de uso comn, uno sensible al calor de la
radiacin y el otro es un fotoconductor. En ambos a mayor efecto (elevacin de
temperatura o conductividad) a una frecuencia dada, mayor transmitancia (y
menor absorbancia) de la muestra a esa frecuencia.
Los requerimientos mnimos necesarios para contar con un buen detector
son:
Tener una pequea rea
Una capacidad calorfica baja
Una respuesta rpida (que se encuentre dentro de los milisegundos)
Una alta sensibilidad trmica
Una alta absortividad no selectiva para todas las fuentes de radiacin
trmica
Los detectores que se usan en el infrarrojo se clasifican en dos grupos
generales:
1. Los detectores trmicos, en los que la radiacin infrarroja produce un
efecto de calentamiento que modifica una propiedad fsica del
detector que es registrada directamente como transmitancia. Aqu
encontramos a los Termopares y Bolmetros
2. Los detectores fotoconductores, que usan los efectos cunticos de la
radiacin infrarroja para cambiar las propiedades elctricas de un
semiconductor. Los semiconductores son materiales que se

24
encuentran entre los conductores y los aisladores, estos materiales
no tienen en estado normal electrones libres, pero cuentan con
bandas de conduccin . Aqu encontramos al detector fotoconductor
y al fotovoltaico.

A AC CC CE ES SO OR RI IO O D DE E R RE EF FL LE EC CT TA AN NC CI IA A T TO OT TA AL L A AT TE EN NU UA AD DA A ( (A AT TR R) )
El haz infrarrojo est dirigido a un cristal pticamente denso con un ndice
refractivo alto en cierto ngulo. Esta reflectancia interna crea una ola evanescente
que se extiende ms all de la superficie del cristal en la muestra, teniendo lugar
un contacto con el cristal. Puede ser ms fcil pensar en la ola evanescente como
una burbuja de infrarrojo, eso se sienta sobre la superficie del cristal. Esta ola
evanescente sobresale solamente algunas micras (0.5-5). Ms all de la superficie
de cristal y de la muestra. Por consiguiente, debe haber buen contacto entre la
muestra y la superficie del cristal. El haz de radiacin infrarroja se va atenuando
en cada ola evanescente desde un extremo del cristal hasta el otro y es enviado al
detector del espectrofotmetro de FT-IR. El sistema genera un espectrograma
infrarrojo.
Una reflexin total atenuada se auxilia midiendo los cambios que ocurren en
un haz infrarrojo que interiormente es reflejado cuando el haz entra en el contacto
con una muestra, como se muestra en la fig. 2-11.

Fig. 2-11 Sistema de Reflectancia Total Atenuada (ATR)

25
Para que la tcnica sea exitosa, hay que seguir los dos requerimientos
siguientes:
La muestra debe tener contacto directo con el cristal del ATR
El ndice de refraccin del cristal debe ser significativamente ms grande
que el de la muestra o la reflectancia interna no ocurrir. Es seguro suponer
que la mayora de los slidos y los lquidos tienen ndices de refraccin ms
bajos.
El cristal es una placa horizontal, que tiene aproximadamente 5 cm de largo
por 1 cm de ancho con la superficie superior expuesta ver la fig. 2-12
(dependiendo del modelo del instrumento). El nmero de reflexiones en cada
superficie del cristal es generalmente entre cinco y diez, ya que esto es
dependiente de la longitud y el grosor del cristal y el ngulo del incidencia.

Fig. 2-12 Accesorio de ATR de cristal de ZnSe

2.2.4 ANLISIS CUALITATIVO
(1,8,9)

Prcticamente todos los compuestos moleculares pueden manifestar una serie
de bandas de absorcin, cada banda corresponde con un movimiento de vibracin
de un enlace dentro de la molcula, el conjunto de stas bandas constituye la
huella digital del compuesto. De ah la eficacia de la espectroscopa infrarroja, ya

26
que cada compuesto tiene un comportamiento nico frente a un haz de radiacin
infrarroja.
Esta regin esta dividida en la regin de frecuencia de grupos funcionales,
4000 a 1300 cm
-1
y la regin de las huellas dactilares, 1300 a 650 cm
-1
. En la
regin de frecuencia de grupos funcionales, las bandas principales de absorcin
pueden asignarse a unidades de vibracin consistentes en slo dos tomos de una
molcula. En la regin restante los factores principales son las frecuencias de
estiramiento de enlaces simples y vibraciones de flexin de los sistemas
poliatmicos, que involucran movimientos de los enlaces de un grupo sustituyente
con el resto de la molcula, ver fig 2-13.

.
Fig. 2-13 Ubicacin de los tipos de vibracin en la regin infrarroja.

La identificacin de un compuesto orgnico a partir de un espectrograma de
este tipo es un proceso que consta de dos etapas. La primera etapa implica la
determinacin de los grupos funcionales con mayor probabilidad que estn
presentes. La segunda etapa consiste en una comparacin detallada del
espectrograma del compuesto desconocido con los espectrogramas de compuestos
puros que contienen todos los grupos funcionales encontrados en la primera
etapa. En este caso es particularmente til la regin de la huella dactilar. Un gran

27
parecido en la regin de huella dactilar (as como en las otras) de los
espectrogramas de dos compuestos constituye casi una evidencia de sus identidad.

2.3 ANLISIS TRMICO
(12)

En 1887 LeChatelier realiz los primeros experimentos termoanalticos, y su
desenvolvimiento desde esa fecha ha sido muy lento por falta de instrumentos con
buena resolucin y reproducibilidad. Fue hasta en 1950 cuando empezaron a
aparecer los primeros instrumentos capaces de proporcionar una normalizacin y
comparabilidad de los resultados. En 1965 se forma la Confederacin internacional
de Anlisis Trmico (ICTA) la cual establece las reglas bsicas fundamentales en
tcnicas termoanalticas.
El Anlisis Trmico engloba al conjunto de tcnicas analticas que estudian el
comportamiento trmico de los materiales.
Cuando un material es calentado o enfriado, su estructura y su composicin
qumica sufren cambios como: fusin, solidificacin, caractersticas de los cristales,
transformaciones polimrficas, transiciones vtreas, interacciones slido-slido,
oxidacin, descomposicin, transicin, expansin, sinterizacin, etc. Estas
transformaciones se pueden medir, estudiar y analizar, midiendo la variacin de
distintas propiedades de la materia en funcin de la variacin de la temperatura en
una atmsfera especfica.
Este tipo de anlisis permite la identificacin, control de pureza y estabilidad
de las sustancias, ya que las transiciones de estado ocurren a temperaturas
caractersticas para cada una de ellas.
Las tcnicas de Anlisis Trmico que se emplean con mayor frecuencia son: la
Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC), el Anlisis Trmico Diferencial (DTA), el
Anlisis Termogravimtrico (TGA) y el Anlisis Termomecnico (TMA); las tcnicas
acopladas de anlisis de gases involucrado en los procesos en estudio (tcnicas
EGA), como son la termogravimetra acoplada a la espectroscopa de masas

28
(TGA-EM) o a la espectroscopa infrarroja (TGA-IR), etc. Las propiedades medidas
por estas tcnicas se indican en la tabla 2-2
Tabla 2-2. Propiedades medidas en cada una de las Tcnicas del Anlisis
Trmico
Tcnica Propiedad Medida
DSC Flujo de calor, cambio de energa
DTA Diferencia de temperaturas
TGA Masa, peso
TMA Deformacin
Fuente: Wunderlich (1990)

Como se puede observar las tcnicas del anlisis trmico son muy verstiles y
aplicables a un gran nmero de campos tales como: ciencia y tecnologa de
polmeros, ciencia y tecnologa de los materiales carbonosos, ciencia de materiales,
industria farmacutica, industria metalrgica, petroqumica, etc.

2.3.1 CLASIFICACIN DEL ANLISIS TRMICO
(7,8,9,12,27)

A continuacin se dar una breve descripcin de cada una de las tcnicas
antes mencionadas.
Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC)
Esta tcnica puede ser de flujo de calor o de cambio de energa. En el primer
caso, se mide la variacin en el flujo de calor entre la muestra y la referencia
cuando dicha muestra se somete a un programa de temperatura en una atmsfera
controlada. En el segundo caso se mide la energa que hay que aportar o retirar
del sistema para que la muestra y la referencia se mantengan a la misma
temperatura cuando dicha muestra se somete a un programa de temperatura en
una atmsfera controlada. La DSC es una tcnica cuantitativa que permite obtener

29
informacin de la temperatura a la cual tiene lugar el cambio energtico en estudio
y del calor involucrado en el proceso.
En los ltimos aos se est extendiendo el uso de equipos de DSC Modulado
(MDSC), cuya caracterstica principal es que mediante la tecnologa de modulacin
de la temperatura (se superpone un programa de temperatura sinusoidal perfil de
temperatura convencional) es posible separar el flujo total de calor en la
componente cintica y la termodinmica (Cp). Sus principales aplicaciones son:
Estudio de transiciones de primer orden: fusin, solidificacin, cristalizacin,
etc.
Estudio de polimorfismos
Identificacin de polmeros
Estudios de polmeros: curado, transiciones vtreas, fusin, grado de
cristalinidad
Estudios de oxidaciones
Determinacin de purezas
Determinaciones de Cp
Estudios cinticos

Anlisis Trmico Diferencial (DTA)
Es una tcnica en donde se mide la diferencia de temperatura entre la
muestra y un material (trmica, fsica y qumicamente inerte) en funcin del
tiempo o de la temperatura cuando dicha muestra se somete a un programa de
temperatura en una atmsfera controlada. En principio se trata de una tcnica
cualitativa que indica la temperatura a la cual tiene lugar el cambio energtico en
estudio y si el proceso en estudio es endotrmico o exotrmico. Sin embargo con
un adecuado calibrado es posible convertirla en semicuantitativa y obtener
informacin del calor involucrado en el proceso.

30
Anlisis Termomecnico (TMA)
Es una tcnica en la que se mide la deformacin de una muestra cuando es
sometida a una fuerza constante y a un programa de temperatura en una
atmsfera controlada. Esta fuerza puede ser de compresin, flexin o traccin. Sus
principales aplicaciones son:
Ensayos de compresin-dilatacin
Estudio de transiciones vtreas
Estudios de reblandecimientos y fusiones
Coeficiente de dilatacin

2.3.2 ANLISIS TERMOGRAVIMTRICO (TGA)
(9,12)

La Termogravimetra (TGA) medir la variacin en peso. Es una tcnica en la
cual el peso de una muestra se mide continuamente en funcin de la temperatura,
mientras la muestra est sometida a un programa controlado de calentamiento o
enfriamiento. Incluye programas de calentamiento dinmico o de temperatura fija
(proceso isotrmico). Suministra ms informacin que la prdida por secado a una
temperatura determinada, ya que detecta las temperaturas a las que se
desprenden las sustancias voltiles retenidas, adems de cuantificar los respectivos
desprendimientos.
Muchas sustancias tienen la capacidad de formar hidratos y/o solvatos. En los
primeros, el agua est presente no slo en su superficie como humedad, sino
tambin en el cristal. Esta propiedad, conocida como pseudopolimorfismo, puede
conducir a complejos procesos de fusin.
Generalmente, la prdida de solvente adsorbido en la superficie puede
distinguirse de la prdida de solvente ocluido en el cristal y de las prdidas de
masa producidas por descomposicin de la sustancia.

31
Las mediciones se llevan a cabo bajo reflujo programado de un gas
apropiado. El contenido porcentual de prdida, G, se calcula por la frmula
siguiente:
o
m
m
prdida de G

=100 ) _ _ (%
en la cual:
m es la prdida de masa
m
o
es el peso inicial de la muestra.
Dado que el Anlisis Termogravimtrico no identifica especficamente los
productos de reaccin, pueden analizarse los gases desprendidos con
metodologas apropiadas, emplendose para la caracterizacin de sustancias la
combinacin de DSC y TGA.
En la curva TGA se representa el peso en el eje de ordenadas y la
temperatura (o a veces el tiempo) en el de abscisas. La variacin de peso se
puede representar bien en miligramos o en porcentaje de muestra original.
La mayor parte de las curvas TGA presentan prdidas de peso, cuyo origen
est en reacciones qumicas (descomposicin, combustin, reduccin a xidos
metlicos, etc.) y transformaciones fsicas (evaporacin, vaporizacin, sublimacin,
etc.). Adems de la curva TGA, hay que recurrir a otras curvas con fines
interpretativos, como lo son: la primera y segunda derivada.
Otra forma de representar los datos en Termogravimetra es por medio de la
llamada Termogravimetra Derivada (DTG) a travs de la primera derivada de la
curva de peso, en funcin de la temperatura o del tiempo. La curva DTG
representa por tanto, la variacin de peso frente a la temperatura. La curva DTG
representa el resultado del mismo experimento que la curva TGA (variacin del
peso frente a la temperatura o el tiempo), pero de forma diferente. Una curva TGA
de un compuesto puro puede ser considerada como caracterstica de tal

32
compuesto, debido a la secuencia de procesos fisicoqumicos que experimenta en
unas determinadas condiciones en un intervalo de temperaturas, fig. 2-14.

Fig. 2-14. Ejemplo de la Grfica de Tipo TGA y DTGA

2.3.3 INSTRUMENTACIN
(12,27)

La instrumentacin utilizada se denomina termobalanza. Bsicamente consiste
en una balanza de precisin, un horno controlado por un programador de
temperatura y un registro.

B BA AL LA AN NZ ZA A
Las condiciones requeridas para la balanza son exactitud, sensibilidad y
reproducibilidad, siendo tambin necesarias una capacidad razonable, elevada

33
estabilidad y rapidez de respuesta. Los dos sistemas de balanza ms comunes son
las de punto nulo y las de desviacin. A medida que el peso vara y el brazo de la
balanza comienza a desviarse de su posicin normal, un sensor detecta la
desviacin y provoca la fuerza que devuelve al brazo de la balanza a su posicin de
cero o punto nulo. La fuerza aplicada es directamente proporcional al cambio de
peso. Se suele utilizar una microbalanza electrnica, de capacidad mxima 1.0 g
incluido el peso del portamuestras, que permite acomodar hasta 500 mg de
muestra aproximadamente.

H HO OR RN NO O
El horno se puede considerar como el corazn de la termobalanza; tiene que
acomodar el portamuestras y asegurar velocidades de calentamiento lineal en un
amplio intervalo de temperaturas, as como trabajar en rgimen isotrmico. Estos
requisitos se pueden conseguir utilizando un horno con un rebobinado no
inductivo, provisto de algn sistema de refrigeracin. El horno conecta
directamente al programador. Es muy importante que el horno posea una zona
caliente uniforme, lo cual es fcil de conseguir en un horno de masa apreciable.
Sin embargo, estos se enfran muy lentamente y tambin necesitan mucho ms
tiempo para alcanzar una determinada temperatura. Por estas razones, el diseo
de los hornos comerciales vara considerablemente de unos fabricantes a otros.
Adems, si ha de ir provisto de sistema de circulacin de gases para trabajar en
atmsfera controlada, se dificulta an ms el diseo del horno.
Para la medida de la temperatura a la que se somete la muestra en el interior
del horno, se utilizan diferentes dispositivos, siendo lo ms frecuente el uso de
termopares. Para temperaturas de hasta 1000 C se utilizan termopares de
chromel-alumel, y de Pt/Pt-Rh para temperaturas de hasta 1500 C. Obviamente,
los termopares deben ser qumicamente inertes a temperaturas elevadas y su
situacin con respecto a la muestra es crtica.

34
P PR RO OG GR RA AM MA AD DO OR R
El programador est conectado directamente al horno y lo controla a lo largo
de todo el proceso. Debe existir un sensor de temperatura en contacto directo con
el horno, que enve informacin al programador para controlar la potencia elctrica
que se enva al horno. El desarrollo de dispositivos de estado slido permite
disponer actualmente de programadores que pueden ejecutar complicados
programas de calentamiento, isotrmico y enfriamiento. El objetivo es poder
disponer de un registro continuo del peso de la muestra en funcin de la
temperatura, generalmente a travs de un sistema informatizado de adquisicin de
datos, as como para el procesado de los mismos.

1. Microbalanza
2. Control de Temperatura
3. Pared Adiabtica
4. Portamuestra
5. Horno
6. Tubo de Transferencia
7. Salida de Gases
8. Purga de Gases
9. Sistema de Vaco
10. Entrada de Gas Acarreador

Fig. 2-15. Instrumentacin de la termobalanza

La termobalanza cuenta con un acople a un equipo FT-IR, que permite que
los gases emitidos de la descomposicin de la muestra en estudio en
Termogravimetra puedan ser analizados por Espectroscopia de infrarrojo medio.
En la fig. 2-16 se presenta la instrumentacin del acople TGA-IR.

35

Fig. 2-16. Instrumentacin del acople entre la termobalanza
y un espectrofotmetro FT-IR

2.3.4 ANLISIS CUALITATIVO
(27)

El acople permite analizar un compuesto determinado por FT-IR en el
infrarrojo medio, a cierta temperatura y/o tiempo en el cual la descomposicin de
la muestra est sucediendo, se presenta una inflexin, la cual se presenta a un
tiempo, temperatura y longitud de onda determinado, ver fig. 2-17.

36

Fig. 2-17. Grfica TGA-IR tridimensional
Al extraer el espectrograma de infrarrojo de dicha inflexin, podemos realizar
el anlisis cualitativo por espectroscopa IR, el cual nos permite determinar de que
compuesto se trata.
Sus principales aplicaciones son:
Estudios de descomposicin y estabilidad trmica
Estudios composicionales
Determinacin de purezas
Determinacin del contenido de humedad, materia voltil, cenizas y carbono
fijo
Estudios de gasificacin de muestras carbonosas
Estudios cinticos

37

CAPTULO III
EXPERI MENTACIN
En el presente captulo se har una descripcin detallada de la
experimentacin en cada una de las tcnicas de anlisis, hasta la obtencin de los
resultados.

3.1 CONDICIONES DE EXPERIMENTACIN
En este apartado se describir de manera detallada como se llevan acabo
dichas separaciones contemplando desde la adquisicin de las muestras a analizar,
el material, el equipo, hasta los reactivos requeridos.

M MU UE ES ST TR RA AS S A A A AN NA AL LI I Z ZA AR R
Los labiales en estudio son de la misma compaa, AVON COSMETICS S.A. DE
C.V., en donde la variable principal a considerar fue el costo final, los costos de
dichos labiales van desde los $6.90 hasta los $44.90; dichos labiales se adquirieron
por duplicado para corroborar los resultados, es decir, que los anlisis se realizaron
dos veces para cada una de las muestras, ver fig. 3-1.

Fig. 3-1 Lpiz de Labios a analizar

38

M MA AT TE ER RI I A AL L
El material requerido debe ser de vidrio y graduado a 20C, no
necesariamente una marca en especfica, pero s debe estar libre de cualquier
impureza como lo pueden ser grasa, polvo, etc.
Dicho material deber de ser lavado previamente y dejarlo secar para evitar
algn tipo de contaminacin, todo el material requerido se encuentra descrito ver
tabla 3-1.
Tabla 3-1. Descripcin del Material.
Cantidad Material tipo
5 Vidrio de reloj chico
4 Tubos de ensayo
5 Pipeta pasteur de vidrio
Caja Papel filtro chico
1 Embudo mediano de cuello corto
1 Probeta graduada de 10 ml
1 Esptula metlica tipo odontolgica
5 Vaso de precipitados de 20 ml
3 Pipeta graduada de 5 ml
5 Vaso de precipitados de 100 ml
5 Crisol chico
2 Pizeta de 100 ml
1 Propipeta
1 Mortero de Aghata

39

E EQ QU UI I P PO O
El equipo que se usar en este tratamiento consta de:
- Una balanza analtica SCIENTECH MOD. S A 80 con cuatro cifras significativas
- Parrilla con agitacin magntica (que proporcion un calentamiento mximo
de 100 C)
- Una bala magntica del tamao de una cpsula
- Una centrifugadora que sea capaz de proporcionar 1000 r.p.m. y por ltimo
- Tubos para centrifugadora
- Prensa SPECAC con capacidad de 15 ton.
- Un dado para pastillas de KBr

ESPECTROFOTMETRO FT-IR EQUINOX 55 DE BRUKER con accesorio de ATR de ZnSe. El
equipo EQUINOX 55 utiliza una fuente de tipo Globar, un interfermetro ultraestable
con ptica de KBr y un detector de sulfato de triglicina deuterado (DTGS).

TERMOBALANZA STA 409 PC LUXX DE NETZSCH con acople TGA-IR La TERMOBALANZA esta
constituida por una balanza electrnica marca Sartorius, con un horno que permite
una rampa de temperaturas de 20C hasta 1500C, un termopar de tipo S y un
portamuestras de almina; utilizando como gas acarreador Argn de alta pureza y
un detector de DTGS (utilizando nitrgeno lquido para su enfriamiento).

40

R RE EA AC CT TI I V VO OS S
Los reactivos utilizados es necesario que cumplan con las caractersticas
especificadas en esta seccin, puesto que de no ser as no se garantiza el xito de
los anlisis.
Tabla 3.2 Descripcin de los Reactivos y cantidad requerida de cada uno.
Cantidad Reactivo
500 ml
Hexano (C
6
H
14
) grado espectroscpico
500 ml
Etanol (C
2
H
5
O) grado espectroscpico
Lo necesario
Acetona (C
3
H
6
O)
Lo necesario
Nitrgeno Lquido (N
2
)
20 g
Bromuro de Potasio (KBr) grado espectroscpico
Lo necesario
Aceite de Castor (C
18
H
34
O
3
)
Lo necesario
Cera de Abeja
Lo necesario
Cera de Candelilla
Lo necesario
Cera de Carnauba
10 g
Sulfato de Bario (BaSO
4
)
10 g
Oxido de Fierro III (Fe
2
O
3
)

Para un entendimiento ms sencillo en esta seccin se har uso de un
diagrama de bloques, en el cual se describe de manera sintetizada cada una de las
separaciones a realizar, y posteriormente se describir cada uno de los pasos, ver
fig. 3-2.

41

Fig. 3-2 Diagrama General de la Metodologa de la Experimentacin.

42

3.2 ESPECTROSCOPA DE INFRARROJ O (FT-IR)
Este anlisis consiste en una serie de tres separaciones realizadas con el uso
de solventes orgnicos, los cuales por medio de sus propiedades fisicoqumicas son
capaces de aislar de manera efectiva un componente del Lpiz Labial;
posteriormente estos sern analizados por Espectroscopa Infrarroja, y por medio
del anlisis cualitativo se determinar de que compuesto se trata.
Para el caso de las separaciones A y B, se parte de un mismo punto, en
donde se llevan a cabo 5 pasos iguales para las dos, y en el ltimo paso es donde
cada una toma su procedimiento a seguir.
1. Pesar en un vaso de precipitados de 20 ml 0.1g de Muestra (lpiz labial),
haciendo uso de la balanza analtica
2. Agregar a la cantidad ya pesada 5 ml de Hexano, medidos con una pipeta
graduada de 5 ml y ayudndonos de la propipeta
3. Aadir a la mezcla anterior el agitador magntico e inmediatamente colocar
en la parrilla de agitacin y dejar agitando hasta que la mezcla sea
homognea (de 5 a 7 min.)
4. Colocar la mezcla en un tubo de centrifugadora y centrifugar a 1000 r.p.m.
durante 5 min. (debe de obtenerse una solucin incolora)
5. Separar la fase soluble de la insoluble
S SE EP PA AR RA AC CI I N N A A
1. Tomar con ayuda de una pipeta pasteur 2 ml de la fase soluble y
colocarlos sobre el cristal del ATR y dejar evaporar, hasta la
formacin de una pelcula homognea
2. Colocar el ATR y obtener el espectrograma de IR correspondiente
3. Realizar la interpretacin del espectrograma obtenido

43

S SE EP PA AR RA AC CI I N N B B
1. Al sobrante de la fase soluble, agregar con una pipeta graduada 2 ml
de etanol caliente y mezclar
2. Enfriar la solucin entre 3C 5C durante 15 min.
3. Filtrar la solucin con ayuda de papel filtro y lavar con 10 ml de etanol
fro (debe de estar a 5C)
4. A lo retenido en el papel filtro, colocarlo entre dos pastillas de KBr y
colocar el porta pastillas en el Espectrofotmetro y obtener el
espectrograma de IR correspondiente.

S SE EP PA AR RA AC CI I N N C C
1. Pesar en un crisol 1.0 g de Muestra haciendo uso de la balanza analtica
2. Colocar el crisol en una mufla a 800C durante 4 Hr. (o en su defecto hasta
que se obtenga la calcinacin total de la muestra)
3. Dejar enfriar las cenizas, y una vez fras
4. Tomar una muestra de las cenizas y colocarla en un mortero de gata y
agregar aprox., 10 mg de KBr
5. Mezclar los polvos hasta que sea una mezcla homognea
6. Hacer la pastilla de KBr con las cenizas y colocarla en el porta muestras
7. Obtener el espectrograma de IR correspondiente

3.3 TERMOGRAVIMETRA (TGA-IR)
Para esta parte de la experimentacin partimos de que ms de 80% de la
masa de un lpiz labial, son compuestos orgnicos, los cuales principalmente son
ceras, aceites y alcoholes; por tales razones, nos llevaron a la construccin de la

44

rampa de temperatura en la cual se trabajaran cada una de la muestras a
analizar.
Tomando como referencia la calcinacin de la separacin C, se determin que
la temperatura mxima a la que podamos llevar el Anlisis Termogravimtrico era
de 650C, ya que en esta temperatura ya no tendramos compuestos orgnicos en
la muestra; por tal motivo nuestra rampa de temperatura para la obtencin del
termograma es de 25C a 650C. con una velocidad de calentamiento de
10C/min.
Una vez determinada la rampa de temperatura de trabajo, se llevo a cabo el
siguiente procedimiento:
1. Pesar en un crisol de almina 30 mg de Muestra haciendo uso de la balanza
analtica
2. Colocar el crisol en la Termobalanza
3. Preparar el equipo (Termobalanza y Espectrofotmetro FT-IR), programar la
rampa de temperatura
4. Correr la medicin
5. Obtener el termograma correspondiente y los espectrogramas IR
6. Realizar la interpretacin del termograma y espectrogramas obtenidos
7. Realizar este procedimiento para cada una de las muestras.

45

CAPTULO IV
ANLI SI S DE LOS RESULTADOS

En el presente captulo, se muestran los resultados obtenidos en las
separaciones realizadas a cada una de las muestras y los resultados obtenidos del
acople TGA-IR.
Para las separaciones, los anlisis se realizaron partiendo de los
espectrogramas obtenidos, los cuales con ayuda de ciertas herramientas como: los
espectros IR de los estndares (medidos en las mismas condiciones
experimentales) de los compuestos esperados, con una librera electrnica y con
algoritmos matemticos (1 derivada aplicada a los espectros).
Para el caso del anlisis TGA-IR, se realiz en dos etapas; la primera
utilizando los termogramas, partiendo de la perdida de masa en cada una de la
muestras y en la segunda etapa, analizando slo la parte de la perdida de masa en
el termograma, se extrajeron los espectros de IR en fase gaseosa de los
compuestos presentes en la descomposicin trmica del lpiz labial,
correspondientes a temperaturas especificas.

4.1 INFRARROJ O (FT-IR)
Para la separacin A, se realiz el anlisis del espectrograma del Aceite de
Castor comercial, en donde se determin cada uno de los picos caractersticos;
partiendo de estos resultados se procedi a realizar el anlisis del espectrograma
obtenido de la muestra 1, encontrndose casi el total de los picos del aceite de
castor, ver fig. 4-1 y tabla 4-1. Para los picos faltantes, se procedi a realizar un
anlisis de la 1. derivada, lo que nos permiti determinar la existencia de los picos
faltantes, ver fig. 4-2 y fig. 4-3.
Para corroborar la interpretacin del espectrograma obtenido, se llevo a cabo
una bsqueda en una librera electrnica (FDM), que nos dio por resultado que el
compuesto involucrado era aceite de castor con un correlacin del 97%.

46

Este mismo anlisis se realiz a las 4 muestras restantes. Realizando un
comparativo de los espectrogramas de las 5 muestras con el espectrograma del
aceite de castor, ver fig. 4-16.

M Mu ue es st tr ra a N No o. . 1 1
Muestra1-Sep A
0
20
40
60
80
100
120
650 850 1050 1250 1450 1650 1850 2050 2250 2450 2650 2850 3050 3250 3450 3650 3850
Nmero de Onda (cm^-1)
%

T
3467
2918
2853
1740 1460
1373
1237
1161
1106
967
864
723

Fig. 4-1 Espectrograma de FT-IR de la Separacin A para la Muestra 1

47

-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
2700 2750 2800 2850 2900 2950 3000 3050 3100
T
r
a
n
s
m
i
t
a
n
c
i
a

(
%
)
Muestra 1 1a Derivada
3010

Fig. 4-2 Extracto de FT-IR y 1. Derivada de la Separacin A para la Muestra 1

-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
1550 1600 1650 1700 1750 1800 1850
T
r
a
n
s
m
i
t
a
n
c
i
a

(
%
)
1649


48

Tabla 4-1 Anlisis del espectrograma obtenido en la Separacin A para la
Muestra 1
Frecuencia Vibracin Informacin
3467
O-H
Alargamiento
H
2
O ambiental
3010
=C-H
Alargamiento
Insaturacin (alqueno)
2918, 2853
C-H
Alargamiento
CH
3
-, CH
2
-
1740 C=O Carbonilo
1649
C=C
Alargamiento
1402, 1373
C-H
Flexin
CH
3
-, CH
2
-
1237, 1161,
1106, 967
C-O
Alargamiento
Ester
864
C=C
Flexin
Insaturacin
723
C-H
Flexin
Cadena larga (ms de 7 carbonos)

Muestra 2-Sep A
0
20
40
60
80
100
120
650 850 1050 1250 1450 1650 1850 2050 2250 2450 2650 2850 3050 3250 3450 3650 3850
%

T
3471
2918
2852
1741
1462
1375
1240
1162
1107
967
864
724


49

-60
-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
2700 2750 2800 2850 2900 2950 3000 3050 3100
T
r
a
n
s
m
i
t
a
n
c
i
a

(
%
)
3010


-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
1550 1600 1650 1700 1750 1800 1850
T
r
a
n
s
m
i
t
a
n
c
i
a

(
%
)
1651


50

Muestra 2
3471
O-H
Alargamiento
H
2
O ambiental
3010
=C-H
Alargamiento
2918, 2852
C-H
Alargamiento
CH
3
-, CH
2
-
1741 C=O Carbonilo
1651
C=C
Alargamiento
1462, 1375
C-H
Flexin
CH
3
-, CH
2
-
1240, 1162,
1107, 967
C-O
Alargamiento
Ester
864
C=C
Flexin
Insaturacin
724
C-H
Flexin

Muestra 3-Sep A
0
20
40
60
80
100
120
650 850 1050 1250 1450 1650 1850 2050 2250 2450 2650 2850 3050 3250 3450 3650 3850
%

T
3466
2917
2849
1740
1463
1376
1243
1163
1108
967
859
721
2954
1417


51

-60
-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
2700 2750 2800 2850 2900 2950 3000 3050 3100
T
r
a
n
s
m
i
t
a
n
c
i
a

(
%
)
3009


-40
-20
0
20
40
60
80
100
1550 1600 1650 1700 1750 1800 1850
T
r
a
n
s
m
i
t
a
n
c
i
a

(
%
)
1655


52

Muestra 3
3466
O-H
Alargamiento
H
2
O ambiental
3009
=C-H
Alargamiento
2954, 2817,
2849
C-H
Alargamiento
CH
3
-, CH
2
-
1740 C=O Carbonilo
1655
C=C
Alargamiento
1463, 1376
C-H
Flexin
CH
3
-, CH
2
-
1243, 1163,
1108, 967
C-O
Alargamiento
Ester
859
C=C
Flexin
Insaturacin
721
C-H
Flexin


Muestra 4-Sep A
0
20
40
60
80
100
120
650 850 1050 1250 1450 1650 1850 2050 2250 2450 2650 2850 3050 3250 3450 3650 3850
%

T
3468
2916
2849
1740
1463
1376
1247
1166
1110
859
720
1035
890
829


53

-60
-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
2700 2750 2800 2850 2900 2950 3000 3050 3100
T
r
a
n
s
m
i
t
a
n
c
i
a

(
%
)
3012


-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
1550 1600 1650 1700 1750 1800 1850
T
r
a
n
s
m
i
t
a
n
c
i
a

(
%
)
1654


54

Muestra 4
3468
O-H
Alargamiento
H
2
O ambiental
3012
=C-H
Alargamiento
2916, 2849
C-H
Alargamiento
CH
3
-, CH
2
-
1740 C=O Carbonilo
1654
C=C
Alargamiento
1463, 1376
C-H
Flexin
CH
3
-, CH
2
-
1247, 1166,
1110, 1035
C-O
Alargamiento
Ester
890, 859, 829
C=C
Flexin
Insaturacin
720
C-H
Flexin


Muestra 5-Sep A
0
20
40
60
80
100
120
650 850 1050 1250 1450 1650 1850 2050 2250 2450 2650 2850 3050 3250 3450 3650 3850
%

T
3468
2917
2850
1742
1463
1377
1239
1164
1117
1044
844
720


55

-60
-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
2700 2750 2800 2850 2900 2950 3000 3050 3100
T
r
a
n
s
m
i
t
a
n
c
i
a

(
%
)
3009


-40
-20
0
20
40
60
80
100
1550 1600 1650 1700 1750 1800 1850
T
r
a
n
s
m
i
t
a
n
c
i
a

(
%
)
1649


56

Muestra 5
3468
O-H
Alargamiento
H
2
O ambiental
3009
=C-H
Alargamiento
2917, 2850
C-H
Alargamiento
CH
3
-, CH
2
-
1742 C=O Carbonilo
1649
C=C
Alargamiento
1463, 1377
C-H
Flexin
CH
3
-, CH
2
-
1239, 1164,
1117, 1044
C-O
Alargamiento
Ester
844
C=C
Flexin
Insaturacin
720
C-H
Flexin

Fig. 4-16 Espectrogramas de la Separacin A para todas las Muestras y del Aceite de
Castor.

57

Para la Separacin B, se obtuvieron los espectrogramas de cada una de las
ceras reportadas en la literatura; cera de abeja, candelilla y carnauba; para
obtener los picos caractersticos de cada una, y compararlos con los
espectrogramas obtenidos de las muestras; pero ninguno de los espectrogramas
de las muestras coincida con el de las ceras, por lo que se procedi a realizar un
anlisis de las mezclas entre ellas y cada una con aceite de castor, esto ltimo por
que se parta del mismo tratamiento previo a la muestra; de todo lo anterior se
determin que el compuesto presente en cada una de las muestras fue aceite de
castor con la cera de candelilla. Por lo cual se presenta un comparativo de los 5
espectrogramas de cada muestra y del espectrograma del aceite de castor+cera
de candelilla, ver fig. 4-22.

Muestra 1-Sep B
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800 4000
%
T
1376
3420
3008
2917
2849
1741
1652
1462
1240
1096
1163 1051
881
719

Fig. 4-17 Espectrograma de FT-IR de la Separacin B para la Muestra 1

58

Tabla 4-6 Anlisis del espectrograma obtenido en la Separacin B para la
Muestra 1
3420
O-H
Alargamiento
H
2
O ambiental
3008
=C-H
Alargamiento
2917, 2849
C-H
Alargamiento
CH
3
-, CH
2
-
1741 C=O Carbonilo
1652
C=C
Alargamiento
1462, 1376
C-H
Flexin
CH
3
-, CH
2
-
1240, 1163,
1096, 1051
C-O
Alargamiento
Ester
881
C=C
Flexin
Insaturacin
719
C-H
Flexin

Muestra 2-Sep B
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800 4000
%
T
341
3010
2918
2852
1739
1652
1462
1241
1163
1376
1100
881
719
1051


59

Muestra 2
3419
O-H
Alargamiento
H
2
O ambiental
3010
=C-H
Alargamiento
2918, 2852
C-H
Alargamiento
CH
3
-, CH
2
-
1739 C=O Carbonilo
1652
C=C
Alargamiento
1462, 1376
C-H
Flexin
CH
3
-, CH
2
-
1241, 1163,
1100, 1051
C-O
Alargamiento
Ester
881
C=C
Flexin
Insaturacin
719
C-H
Flexin

Muestra 3-Sep B
0
20
40
60
80
100
120
400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800 4000
%
T
3448
2918
2849
1739
1463
1377
1244
1172
1111
720


60

Muestra 3
3448
O-H
Alargamiento
H
2
O ambiental
2918, 2849
C-H
Alargamiento
CH
3
-, CH
2
-
1739 C=O Carbonilo
1463, 1377
C-H
Flexin
CH
3
-, CH
2
-
1244, 1172,
1111
C-O
Alargamiento
Ester
720
C-H
Flexin

Muestra 4-Sep B
0
20
40
60
80
100
120
400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800 4000
%
T
3420
2924
2852
1741
1462
1375
1240
1170
1109
720


61

Muestra 4
3420
O-H
Alargamiento
H
2
O ambiental
2924, 2852
C-H
Alargamiento
CH
3
-, CH
2
-
1741 C=O Carbonilo
1462, 1375
C-H
Flexin
CH
3
-, CH
2
-
1240, 1170,
1109
C-O
Alargamiento
Ester
720
C-H
Flexin

Muestra 5-Sep B
0
20
40
60
80
100
120
400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800 4000
%
T
3460
2917
2849
1740
1460
1381
1240
1166
1113
719


62

Muestra 5
3460
O-H
Alargamiento
H
2
O ambiental
2917, 2849
C-H
Alargamiento
CH
3
-, CH
2
-
1740 C=O Carbonilo
1460, 1381
C-H
Flexin
CH
3
-, CH
2
-
1240, 1166,
1113
C-O
Alargamiento
Ester
719
C-H
Flexin

Fig. 4-22 Espectrogramas de la Separacin B para todas las Muestras y del Aceite de
Castor + Cera de Candelilla.

63

Para la Separacin C, se realiz el anlisis del espectrograma del sulfato de
bario (BaSO
4
), para obtener el los picos caractersticos; pero no todos los picos
presentes correspondan al sulfato de bario, por lo que se procedi a realizar el
anlisis del espectrograma del oxido de fierro III (Fe
2
O
3
), debido a que este es el
compuesto responsable del color en la mayora de los lpices de labios; por lo se
determin que los compuestos involucrados en esta separacin fueron el sulfato
de bario (BaSO
4
) y el oxido de fierro III (Fe
2
O
3
), en el comparativo se puede
observar las semejanzas de los espectrogramas de las muestras con el de los
compuestos mencionados, ver fig. 4-28.

Muestra 1-Sep C
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800 4000
%
T
1181
1118
1077
983
706
610
555
482
635

Fig. 4-23 Espectrograma de FT-IR de la Separacin C para la Muestra 1

64

Tabla 4-11 Anlisis del espectrograma obtenido en la Separacin C para la
Muestra 1
Frecuencia Informacin
1181 Ref. BaSO
4
1118 Ref. BaSO
4
1077 Ref. BaSO
4
983 Ref. BaSO
4
706 Ref. BaSO
4
y Fe
2
O
3
635 Ref. Fe
2
O
3
610 Ref. Fe
2
O
3
555 Ref. Fe
2
O
3
482 Ref. Fe
2
O
3

Muestra 2-Sep C
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800 4000
%
T
1184
1120
1075
982
538
468
610
640


65

Muestra 2
1184 Ref. BaSO
4
1120 Ref. BaSO
4
1075 Ref. BaSO
4
982 Ref. BaSO
4
640 Ref. BaSO
4
y Fe
2
O
3
610 Ref. Fe
2
O
3
538 Ref. Fe
2
O
3
468 Ref. Fe
2
O
3

Muestra 3-Sep C
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800 4000
%
T
1185
1121
1075
981
540
469
610
640


66

Muestra 3
1185 Ref. BaSO
4
1121 Ref. BaSO
4
1075 Ref. BaSO
4
982 Ref. BaSO
4
640 Ref. BaSO
4
y Fe
2
O
3
610 Ref. Fe
2
O
3
540 Ref. Fe
2
O
3
469 Ref. Fe
2
O
3

Muestra 4-Sep C
30
40
50
60
70
80
90
100
110
400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800 4000
%
T
1070
479
561
593
1121
1185
981
709


67

Muestra 4
1185 Ref. BaSO
4
1121 Ref. BaSO
4
1070 Ref. BaSO
4
981 Ref. BaSO
4
709 Ref. BaSO
4
y Fe
2
O
3
593 Ref. Fe
2
O
3
479 Ref. Fe
2
O
3

Muestra 5-Sep C
0
20
40
60
80
100
120
400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800 4000
%
T
1183
1117
1078
462 551
605
707


68

Muestra 5
1183 Ref. BaSO
4
1117 Ref. BaSO
4
1078 Ref. BaSO
4
707 Ref. BaSO
4
y Fe
2
O
3
605 Ref. BaSO
4
551 Ref. Fe
2
O
3
462 Ref. Fe
2
O
3

Fig. 4-28 Espectrogramas de la Separacin C para todas las Muestras y del Sulfato
de Bario (BaSO
4
) y Oxido de Fierro III (Fe
2
O
3
).

69

4.2 ACOPLE TGA-IR
El anlisis de estos resultados se inici con el clculo de la prdida total de la
masa del lpiz de labios, esto se determin por medio de la 1. Derivada (DTG);
posteriormente se realiz el anlisis de esa prdida para determinar cuantos
compuestos orgnicos se encontraban presentes, con ayuda de los
espectrogramas obtenidos en fase gaseosa por medio del acople y las
temperaturas de ebullicin, las cuales coinciden con el aceite de castor y de las
ceras.

Muestra 1
-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
30 130 230 330 430 530 630
Temperatura (C)
%

P
e
s
o
TGA DTG
241 493
Prdida= -85.12%

Fig. 4-29 Termograma de TGA para la Muestra 1

70

Muestra 1
0
20
40
60
80
100
120
30 150 270 390 510 630
Temperatura (C)
%

P
e
s
o
241 493
Prdida= -68.93%
Prdida= -16.19%
333


Muestra 2
-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
30 130 230 330 430 530 630
Temperatura (C)
%

P
e
s
o
TGA DTG
241 494
Prdida= -84.82%


71

Muestra 2
0
20
40
60
80
100
120
30 130 230 330 430 530 630
Temperatura (C)
%

P
e
s
o
241 494
Prdida= -75.12%
Prdida= -9.70%
308


Muestra 3
-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
30 130 230 330 430 530 630
Temperatura (C)
%

P
e
s
o
TGA DTG
241 497
Prdida= -84.92%


72

Muestra 3
0
20
40
60
80
100
120
30 130 230 330 430 530 630
Temperatura (C)
%

P
e
s
o
241 497
Prdida= -75.45%
Prdida= -9.47%
316


Muestra 4
-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
30 130 230 330 430 530 630
Temperatura (C)
%

P
e
s
o
TGA DTG
239 490
Prdida= -84.39%


73

Muestra 4
0
20
40
60
80
100
120
30 130 230 330 430 530 630
Temperatura (C)
%

P
e
s
o
239 490
Prdida= -75.44%
Prdida= -8.95%
307


Muestra 5
0
20
40
60
80
100
120
30 130 230 330 430 530 630
Temperatura (C)
%

P
e
s
o
TGA DTG
238 495
Prdida= -85.89%


74

Muestra 5
0
20
40
60
80
100
120
30 130 230 330 430 530 630
Temperatura (C)
%

P
e
s
o
238 495
Prdida= -69.45%
Prdida= -16.44%
332


75

CONCLUSIONES

Un lpiz labial es una mezcla compleja de ceras, aceites, alcoholes,
pigmentos, conservadores y algunos aditivos. Las muestras analizadas en el
presente trabajo fueron seleccionadas de tal forma que la diferencia principal entre
ellas fuera nicamente el costo.
El anlisis de las muestras se bas principalmente en dos tcnicas analticas la
espectroscopa FT-IR y la termogravimetra TGA; haciendo uso tambin de un
acople entre ellas TGA-IR.
En la separacin A, se determin que las cinco muestras analizadas tienen
como principal componente el aceite de castor; aunque en algunos casos
los picos representativos del aceite de castor no se ven bien definidos, pero
con el uso de la 1 derivada se comprob su presencia.
En la separacin B, se present una mezcla de Aceite de Castor y Cera de
Candelilla en las cinco muestras. La presencia del aceite de castor en esta
separacin es atribuida a un tratamiento inadecuado de la muestra, puesto
que el objetivo de esta separacin es la identificacin de ceras; objetivo que
se cumpli parcialmente, al identificar la cera de candelilla. Cabe mencionar
que no descartamos la presencia de las otras ceras, que pueden estar
enmascaradas, por la proporcin en la que se encuentran en la formulacin.
En la separacin C, se pudo determinar que aparte de contener sulfato de
bario (BaSO
4
), se presenta oxido de fierro III (Fe
2
O
3
); aunque cabe
mencionar que la presencia de algn otro compuesto inorgnico no puede
ser observada; ya que el alcance de la tcnica usada no es la ms adecuada
para esta fin.
Con el termograma obtenido y con el uso de la 1 derivada se corrobor
que la aportacin de ms del 85% de la masa de un lpiz labial esta dada
por la mezcla de compuestos orgnicos, principalmente.

76

Acoplando el TGA-IR, se pudo detectar que cuando se inicio la perdida de
peso, alrededor de los 240C, el espectrograma obtenido, corresponde a un
componente de la mezcla y esto se mantuvo constante hasta alrededor de
los 300C, que fue aqu en donde cambia totalmente el espectrograma. Si la
perdida total fue alrededor del 85% en peso y solo se observan dos
especies diferentes, se concluye que los componentes orgnicos principales
son ceras y aceite de castor; corroborando la separacin A, la separacin B
y los datos bibliogrficos.
Se determin que las composiciones bsicas del lpiz labial son similares,
por lo que la diferencia del precio entre las muestras solo es reflejada en el
empaque y en los aditivos, pero la composicin bsica del producto
cosmtico es similar.

77

RECOMENDACI ONES

En lo que respecta a la separacin A se vio una mejora sustentable con el uso
del accesorio de reflectancia total atenuada (ATR) de cristal de ZnSe, que sustituy
al KBr, que era el que se utilizaba en forma de pastilla, ya que no se obtenan
espectrogramas tan claros y definidos. Aunque cabe mencionar que tambin puede
hacerse uso de un accesorio ATR pero de cristal de diamante.
En los resultados obtenidos en la separacin B, se observ que las ceras no
se separaron en su totalidad del aceite de castor, por lo cual se recomienda un
tratamiento previo a la muestra mucho ms exhaustivo, aunque eso no impidi la
identificacin de las mismas.
Como las tcnicas utilizadas fueron efectivas para este anlisis comparativo,
se recomienda el uso de ellas para cualquier otro anlisis de los productos
cosmticos, no sin antes considerar el tratamiento previo a la muestra.

78

REFERENCIAS

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Volumen 4. EUA. Pg. 534.

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Alcance de Todos. Editorial LimusaNoriega. Treceava Edicin. Mxico.
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Editorial Limusa. Mxico. Pg. 1494.

(6) NYQUIST, Richard A. (1971). Infrared Spectra of Inorganic
Compounds. Editorial Academic Press, Inc. California, EUA. Pgs. 99-
100,172, 178, 182.

(7) PECSOK, Robert, L. (1987). Mtodos Modernos de Anlisis Qumico.
Editorial Limusa. Mxico. Pgs. 99-100,172, 178, 182.

(8) ROBINSON, J ames, W. (1999). Principios de Anlisis Instrumental.
Editorial Acribia. Zaragoza, Espaa. Pg. 93-94, 97, 123.

80

(9) SKOOG, Douglas et al. (2001). Anlisis Instrumental. Editorial Mc Graw
Hill. Quinta Edicin. Espaa. Pg. 1028.

(10) SUTTON, Lorraine (2000). Cosmtica. Editorial Alfaomega. Mxico. Pg.
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(11) WILKINSON, J . B. et al. (1990). Cosmetologa de Harry. Ediciones Daz
de Santos, S. A. Madrid, Espaa. Pg. 1039.

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San Diego, EUA. Pg. 450.

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(14) BALTAZAR PEREZ, Gregorio, Implantacin de un sistema de costos en
una fabrica de cosmticos, Tesis ESCA-IPN, Mxico 1987.

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Minerales, Tesis ESIQIE-IPN, 1997.

(16) GUZMN CASTILLO, Irma Guisela, Variantes en la formulacin de lpiz
labial en barra, Tesis EQFB-UFM, 1989.

(17) MARTNEZ HERNNDEZ, Mara Magdalena, Investigacin sobre la
manufactura de lpiz labial y su evolucin, Tesis FQ-UNAM, Mxico
1983.

81

(18) NAVA FLORES, Rosalba, Desarrollo y preparacin de un nuevo lpiz
labial con principios activos novedosos, Tesis FQ-UNAM, Mxico 2001.

(19) VAZQUEZ DAVILA, Yolanda, Diseo de un sistema de calidad para el
rea de envasado en una empresa de cosmticos, Tesis ESCA-IPN,
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(20) HANNAH, R.W., Lipstick Anlisis by Infrared Spectroscopy, Perkin-
Elmer INFRARED Bulletin, No. 24, 1976, Bimestral.

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Cosmtica, Marzo-Abril,2000, Bimestral.

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www.multiceras.com.mx/esp/aplicaciones/cosmeticos.htm

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www.formulamagistral.com/Principal.htm

(25) Historia de la cosmetologa, Online, Internet, Marzo 2004.
www.cosmetologiachile.com

(26) Historia de la cosmetologa, Online, Internet, Marzo 2004.
www.mujerbonita.com

82

(27) Interpretacin de curvas TGA, Online, Internet, Mayo 2004.
www.userCom.com

(28) Formulaciones cosmticas, Online, Internet, Marzo 2005.
www.mulceras.com.mx/esp/aplicaciones/cosmeticos.htm

83

GLOSARI O DE TRMINOS

A Af fe ei it te e. m. Cosmtico.
A Ar rt ti il lu ug gi io o. m. Ardid o maa, especialmente cuando forma parte de algn plan para
alcanzar un fin.
B Bu uc cl le es s. (del fran. boucle, y ste del lat. buccla, boquita.) rizo de cabello en forma
de tirabuzn o sortija.
C Cr ro om m f fo or ro os s. m. Qum. Grupo de tomos mediante los cuales una molcula absorbe
determinadas radiaciones de luz que le dan un determinado color.
E Ef fl lo or re es sc ce en nc ci ia a. (del lat. efflorescens,-entis,eflorescente.) f. Qum. Conversin
espontnea de diversas sales en polvo, debida a la prdida de agua
de cristalizacin; el fenmeno contrario, en que la sustancia
absorbe humedad, es la delicuescencia.
E El la as st t m me er ro o. (del gr. _, que puede ser empujado, dctil, y , parte,
porcin) m. Qum. Materia sinttica que posee propiedades elsticas
semejantes a las del caucho.
E Em mu un nt to or ri io o. (del lat. emunctorum; de emungre, limpiar) m. pl. Anat. Glndulas de
los sobacos, ingles y detrs de las orejas.
E Es sp pe ec ct tr ro og gr ra am ma a. (del lat. spectrum, imagen, aparicin) Fis. Serie de imgenes, a
modo de bandas con lneas brillantes y lneas oscuras, que se
forman cuando la radiacin de una fuente luminosa o
electromagntica se descompone en sus colores u ondas
constituyentes, que se arreglan en orden sus respectivas
longitudes.
E Eu ut tr r f fi ic ca a. adj. Dcese del rgano o del organismo en estado de buena nutricin, y
de los medios nutritivos que permiten conseguir tal estado.
G Gr r c ci il l. (del lat. graclis, delgado) adj. Stil, fino, delicado.
H He en nn na a. Nombre de la alhea en ingls.

84


K Ko oh ho ol l. . (Sulfuro de antimonio) Colorante mineral muy usado por el pueblo egipcio,
y que fabricado con galena o antimonio, tena virtudes estticas (al resaltar
el contorno de los ojos), as como protectoras, (al mitigar la fuerte
intensidad de la luz solar).
O Or rc ca an ne et ta a. (del ar. Irqn, alhea, azafrn.). Bot. Planta muy vellosa, con flores
acampanadas, de color amarillo, y raz gruesa, de que se saca una
tintura roja; es comn en Espaa.
P Pe er ri in ne ea al l. adj. Relativo al perineo (espacio): regin perineal.
T Te er rm mo ol l b bi il l. (de termo- y lbil) adj. Que se altera fcilmente por la accin del calor.

85

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