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OFICINA ESPAOLA DE PATENTES Y MARCAS

11 Nmero de publicacin: 51 Int. Cl.7: C09K

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ESPAA

3/00 C09K 15/32 C23C 16/00 C23F 11/04 B05D 3/00

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TRADUCCIN DE PATENTE EUROPEA

86 Nmero de solicitud: 99901377 .4 86 Fecha de presentacin: 08.01.1999 87 Nmero de presentacin de la solicitud: 1060220 87 Fecha de publicacin de la solicitud: 20.12.2000

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54 Ttulo: Tratamiento de desacidicacin de materiales celulsicos impresos.

30 Prioridad: 09.01.1998 US 71103 P

73 Titular/es: Richard Daniel Smith

224, Early Street Park Forest, Illinois 60466, US

45 Fecha de publicacin de la mencin BOPI:

72 Inventor/es: Smith, Richard Daniel

16.03.2004

45 Fecha de la publicacin del folleto de la patente:

74 Agente: Dez de Rivera y Elzaburu, Ignacio

16.03.2004

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Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacin en el Boletn europeo de patentes, de
la mencin de concesin de la patente europea, cualquier persona podr oponerse ante la Ocina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicin deber formularse por escrito y estar motivada; slo se considerar como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposicin (art. 99.1 del Convenio sobre concesin de Patentes Europeas).
Venta de fascculos: Ocina Espaola de Patentes y Marcas. C/Panam, 1 28036 Madrid

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DESCRIPCIN Tratamiento de desacidicacin de materiales celulsicos impresos.
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Campo de la Invencin La presente invencin se reere generalmente a composiciones y a mtodos para el tratamiento de desacidicacin y la preservacin de materiales celulsicos impresos, tales como libros, manuscritos, y otros documentos y publicaciones que contienen imgenes e informacin, y obras de arte en papel, que se pueden deteriorar, o que se pueden llegar a deteriorar con los aos. Antecedentes de la Invencin

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Durante los ltimos 150 aos, los archivos y bibliotecas se han esforzado por prevenir el envejecimiento del papel, es decir, el amarilleamiento y fragilizacin del papel en documentos y libros. Se han propuesto muchos tratamientos para evitar o parar este envejecimiento. Los principales objetivos de estos tratamientos son transformar el papel en otro medio ms estable, o estabilizar el papel contra el envejecimiento mediante desacidicacin. La desacidicacin tiene ventajas en su ecacia desde hace muchos aos, disponibilidad de los materiales estabilizados para su uso, y menores costes de tratamiento unitario. Aunque los tratamientos conocidos previamente reducen la velocidad de envejecimiento de los libros y de los documentos, todos los mtodos conocidos tienen la capacidad para daar o perjudicar de alguna manera partes signicativas de la coleccin, de modo que los artculos se vuelven no satisfactorios para su uso ordinario. Adems, existen numerosos problemas y asuntos medioambientales con los mtodos de tratamiento actuales.

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La variacin de humedad en las materias primas anhidras presenta un problema importante cuando se usan la mayora de los mtodos de tratamiento conocidos. Segn aumenta la cantidad de humedad, se formarn precipitados de polvo o de gel, dependiendo de las condiciones de tiempo, de la reactividad, de la temperatura y de la presin. Estos precipitados pueden evitar (intoxicar), impedir (retrasar) una velocidad de reaccin o fabricacin y afectar detrimentalmente a la aptitud para la desacidicacin de soluciones (atascar sustratos de papel). Los precipitados tambin se pueden depositar y daar libros y documentos, y bloquear o atascar ltros, tuberas, vlvulas y otros pasos restringidos en los equipos para el procesamiento. Se pueden depositar tambin como revestimientos gruesos sobre las paredes de los depsitos y, dependiendo de las densidades relativas, separarse en capas de la composicin en fases superiores o inferiores, o incluso, en casos extremos, transforman realmente la solucin de tratamiento (inicialmente ms diluida que el agua) en un gel de tipo gelatinoso inmvil. Aunque se producen, los disolventes de tipo hidrocarburo aliftico y alcohol de humedad ultrabaja no se encuentran disponibles comercialmente en contenedores estndar, por ejemplo en cubos de 19 litros o bidones de 208 litros. Los fabricantes de disolventes industriales no dan sus disolventes en una condicin ultraseca, es decir, por debajo de 15 25 ppm. Por ejemplo, la especicacin del contenido de humedad mximo para un bidn de 208 litros de metanol anhidro para investigacin de Fisher Scientic es 1.000 ppm. Se sabe que las partculas de negro de carbn submicromtricas (menores que 0,2 micrmetros) precipitan en los concentrados preparados para los mtodos de tratamiento actuales. Las partculas se pueden introducir como impurezas de trazas de metales pesados (hierro, cobalto, cobre, etc.) en los metales que reaccionan con alcoholes para producir polvos alcxido para usarlos en el tratamiento o mediante condiciones externas. Estas partculas contaminan y manchan el concentrado para el tratamiento y se deben retirar antes de usarlo para la preservacin. Adicionalmente, dejar que las partculas se aglomeren de manera natural, y ltrarlas despus con un ltro de membrana absoluta de 0,2 micrmetros, limita la concentracin de los concentrados para el tratamiento que se pueden producir. Por ejemplo, concentraciones de magnesio orgnico de hasta slo 25 por ciento en peso metanol son un mximo. Los valores de pH ms alcalinos producidos por los tratamientos con carbonato de magnesio orgnico pueden producir cambios de color no deseables. Estos tratamientos pueden producir que las tintas, pigmentos y colorantes delicados, cambien de color cuando se cambia el material celulsico de un estado cido deteriorado a un estado alcalino estable. Los sistemas disolventes tradicionales CFC y HCFC para las composiciones de desacidifcacin de carbonato de metal orgnico, tienden a daar o perjudicar algunos tipos de tintas y, hacen que los componentes estructurales de los libros se disuelvan o se reblandezcan. Las tintas ms sensibles se reblandecen, se sangran, se borran, se corren, y en algunos casos, incluso pegan las hojas de folletos y libros en bloques slidos. Adems, el uso de disolventes clorouorocarbonados est prohibida generalmente por regulaciones medioambientales. A pesar de los grandes esfuerzos y las muchas soluciones propuestas para parar el envejecimiento, vase por ejemplo el documento US-A-5264243 que describe una composicin para el tratamiento de materiales celulsicos impresos, que comprende un carbonato de metal orgnico, un alcohol, y un hidrocarburo, no se ha desarrollado un mtodo realmente satisfactorio que prolongue la vida til de los materiales celulsicos durante cientos de aos. No se conoce un tratamiento ecaz que sea aceptable esencialmente para todo, papel, tintas, pigmentos, medios, u otros componentes de materiales impresos, y que no sea peligroso para los usuarios.
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Por lo tanto, es un objetivo principal de esta invencin, proporcionar composiciones de desacidicacin mejoradas y mtodos para obtenerlas, para preservar los materiales celulsicos impresos y escritos, tales como libros, dibujos, mapas, obras de arte, manuscritos e imgenes.
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Es un objetivo adicional de esta invencin, proporcionar un mtodo para preservar universalmente estos materiales celulsicos que tienen impresiones, escritos, dibujos, y otros grabados, con poco o ningn dao de las tintas, imgenes, encuadernaciones u otras caractersticas estructurales o visuales. Estos y otros objetivos de la invencin quedarn claros a partir de la siguiente memoria descriptiva y de los dibujos adjuntos. Sumario de la Invencin

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Segn un primer aspecto, la presente invencin proporciona una composicin para desacidicar un material celulsico impreso que comprende en solucin: 0,1 - 4% en peso de al menos uno de un carbonato de magnesio orgnico, un carbonato de aluminio orgnico, y un carbonato de zinc orgnico; 0 - 10% en peso de un alcohol C1 -C4 que tiene un contenido de humedad menor que 100 ppm; y 86 - 99% en peso de un disolvente que tiene un contenido de humedad menor que 100 ppm, que comprende un hidrocarburo aliftico y/o un hidrouorocarbono. Segn un segundo aspecto, la presente invencin proporciona un proceso para obtener una composicin para desacidicar materiales celulsicos impresos que comprende: tratar un alcohol C1 -C4 con un tamiz molecular u otro desecante para reducir su contenido de humedad por debajo de 100 ppm, para producir un alcohol de humedad ultrabaja;

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aadir dixido de carbono y un metal en la forma de virutas metlicas o un alcxido metlico, eligindose el metal entre aluminio, magnesio o zinc, al alcohol de humedad ultrabaja, para formar una composicin de carbonato de metal orgnico e impurezas susceptibles magnticamente de tamao submicromtrico;
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separar magnticamente las impurezas magnticas submicromtricas de la composicin; ltrar la composicin de carbonato de metal orgnico resultante a travs de un ltro submicromtrico para producir un concentrado para el tratamiento de desacidicacin;

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y mezclar el concentrado para el tratamiento de desacidicacin con disolvente adicional que tiene un contenido de humedad menor que 100 ppm, que comprende un hidrocarburo aliftico y/o un hidrouorocarbono para preparar la composicin desacidicante. Los disolventes ultrasecos, que generalmente se encuentran disponibles en contenedores de volumen comerciales estndar, se obtienen en un procedimiento que comprende hacer pasar el disolvente a travs de una o ms columnas de secado. Despus, el disolvente se recircula hacia el contenedor, teniendo lugar la recirculacin del disolvente a travs del contenedor y la columna durante un perodo ecaz para reducir el contenido de humedad hasta menos de alrededor de 100 ppm para dar un disolvente ultraseco. Para los nes de la invencin, metal o agente metlico se reere a aluminio, magnesio, zinc orgnicos o sus mezclas. Segn se usa en esta memoria, alcxido metlico se reere a un alcxido de aluminio, alcxido de magnesio, alcxido de zinc orgnicos o sus mezclas. Segn se usa en esta memoria, carbonato metlico se reere a un carbonato de aluminio, carbonato de magnesio, carbonato de zinc orgnicos o sus mezclas. Breve Descripcin de los Dibujos La Figura 1 es un diagrama de ujo que muestra el mtodo de obtencin de las composiciones para el tratamiento de materiales celulsicos impresos.

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La Figura 2 es una ilustracin de un aparato para secar los disolventes de la solucin de desacidicacin segn la presente invencin. La Figura 3 es una segunda realizacin del aparato de la Figura 2.

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Descripcin de la Invencin La presente invencin se dirige a una composicin y a un mtodo para tratar materiales celulsicos impresos para preservar los materiales sin, o con poco, efecto negativo sobre tintas, imgenes, encuadernaciones u otras caractersticas. La invencin se dirige tambin a mtodos para obtener la composicin. Ms particularmente, la invencin est dirigida a composiciones que incluyen agentes aluminio, magnesio, y/o zinc orgnicos y disolventes ultrasecos. Los agentes metlicos se mezclan con disolventes alcohlicos ultrasecos con dixido de carbono para producir una composicin del concentrado de desacidicacin no acuosa. Esta composicin del concentrado se mezcla con disolventes
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ultrasecos para producir una composicin de desacidicacin que se puede usar en sprays y soluciones para proteger los libros y documentos contra el envejecimiento. Mtodo de Obtencin de la Composicin de Desacidicacin
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Con relacin a la Fig. 1, que muestra un mtodo de una sola fase para obtener las composiciones de la presente invencin, primero, los metales 10 se mezclan con un disolvente ultraseco 12 y dixido de carbono 14. En un aspecto importante, los metales usados en la composicin son aluminio, magnesio, zinc orgnicos o sus combinaciones. El metal puede estar en forma de virutas metlicas o un alcxido metlico. Preferiblemente, el disolvente es un alcohol que tiene 1 a 4 tomos de carbono. El metal y el disolvente se pueden mezclar removiendo, agitando, u otra agitacin necesaria para proporcionar una composicin de mezcla. El metal, el disolvente ultraseco, y el dixido de carbono reaccionan para dar un agente de desacidicacin 16 que comprende carbonato metlico. Los imanes 18 se sumergen o se ponen en contacto de otro modo con el agente de desacidicacin para retirar las impurezas de partculas submicromtricas, para dar una composicin intermedia 20 del agente de desacidicacin. Los concentrados de carbonato de metal orgnico se renan y se purican retirando el hierro y los metales pesados asociados (por ejemplo cobre y cobalto) presentes en las partculas magnticas negras. Las partculas submicromtricas se retiran por unin a imanes, aglomeracin y ltracin a travs de ltros de membrana. Adicionalmente se puede usar, dejar que los aglomerados se depositen, y decantar el concentrado, as como cualquier combinacin de estos procedimientos. La ltracin magntica puede tener lugar en una ltracin magntica de un sola etapa (Fig.1) o de mltiples etapas (no se muestra). Las ventajas principales de un procedimiento de una sola etapa son la velocidad de eliminacin y minimizacin de la contaminacin de la humedad. Adicionalmente, los concentrados resultantes son menos espesos y se ltran rpidamente, los procedimientos posteriores de unin, de mezclan, y de transferencia tienen lugar ms fcilmente, y se evitan los costes de ms procesamiento y prdidas de la composicin del concentrado durante las etapas de ltracin de membrana adicionales. La ltracin magntica en una sola etapa acenta la atraccin de las partculas a los polos magnticos. Aunque son posibles concentraciones ms altas, tpicamente se producen concentraciones de 25,0, 37,5, 50,0, 62,5, 75,0 por ciento en metanol. Las concentraciones en etanol e isopropanol son tpicamente 25,0 a 37,5 por ciento en peso. Los imanes se sumergen en el concentrado nal para aglomerar, atraer y recoger las partculas.

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Se pueden usar imanes en forma de barra revestidos de ten (ALNICO V) (13 mm x 150 mm) destinados para usarlos como barras giratorias en mezcladores magnticos. Otros imanes, incluyendo electroimanes, rejillas magnticas, o partculas magnticas que se pueden separar fcilmente de las soluciones que se estn tratando, y cmaras de tratamiento magntico de ujo continuo, se pueden sustituir por los imanes de barra giratorios. Los imanes se pueden colocar dentro o fuera de la solucin de concentrado que se ltra magnticamente. La ltracin multietapa implica repetir completo el ciclo de una sola etapa en dos o ms concentraciones preseleccionadas. Por ejemplo, el concentrado de carbonato de metal orgnico se fabrica inicialmente a una concentracin de 37,5 por ciento en peso, se trata mediante ltracin magntica, y se ltra con membrana a travs de un ltro de 0,2 micrmetros. Despus, se mezcla un 25 por ciento ms de carbonato de metal orgnico con el concentrado, y el concentrado de 62,5 por ciento ahora, se ltra de nuevo con membrana y magnticamente. Finalmente, se mezcla un 12,5 por ciento ms de carbonato de metal orgnico, se ltra con membrana y magnticamente para producir un nivel de concentracin de 75,0 por ciento en peso en metanol. Las principales ventajas del procedimiento multietapa son que se pueden producir concentrados ms fuertes que exceden del 100 por ciento en peso, y las cantidades de pequeas partculas negras no crecen, pues se retiran segn se forman. Adems, la capacidad de los alcoholes resultantes de los concentrados multietapa para daar libros y documentos por disolucin de tintas se elimina esencialmente. La cantidad de alcohol libre es muy baja, tpicamente por debajo de 1 por ciento, y preferiblemente por debajo de 0,5 por ciento en peso en las soluciones de tratamiento de papel. Tras el tratamiento magntico se ltra, 22, la composicin usando ltracin con membrana. Tras alcanzarse la concentracin deseada, tpicamente a las concentraciones 37,5 y 62,5 por ciento, y tras separase la solucin de los imanes que tiene las partculas magnticas negras, tiene lugar una ltracin de membrana plegada submicromtrica (0,2 micrmetros o menor tamao de poro). Las concentraciones de 25,0 por ciento en peso de carbonato de metal orgnico se pueden ltrar a travs de un ltro de 0,2 micrmetros tras el tratamiento durante la noche, el concentrado de 37,5 por ciento dos das despus de la fabricacin. Los concentrados se pueden someter a un calentamiento moderado durante su fabricacin. Se pueden mezclar cantidades adicionales de disolventes ultrasecos con los concentrados, segn sea necesario para la ltracin. La ltracin por debajo del punto de ebullicin del alcohol que se est usando es esencial. El calor reduce la viscosidad de los concentrados, y mejora la ltracin magntica reduciendo la presin de impulsin requerida y aumentando el caudal a travs de los ltros de membrana.
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Los ltros de membrana disponibles comercialmente que tienen poros ms grandes que 0,2 micrmetros no retiran completamente las partculas aglomeradas y las partculas pequeas residuales de las soluciones de concentrado. Los ltros de membrana ultranos, por ejemplo con tamao de poro real 0,1, 0,05 y 0,01 micrmetros (el ms no disponible actualmente es 0,01 micrmetros) se pueden sustituir por los ltros de 0,2 micrmetros para producir ltrados ms puros. La ltracin proporciona un concentrado de desacidicacin 24. Despus, el concentrado de desacidicacin se mezcla con un disolvente ultraseco 26 para proporcionar una composicin de desacidicacin 28. En un aspecto importante, el disolvente es un alcohol con 1 a 4 tomos de carbono, un hidrocarburo aliftico con 1 a 8 tomos de carbono, un hidrocarburo uorado, o sus mezclas. El concentrado de desacidicacin y el disolvente se pueden mezclar removiendo, agitando, u otra agitacin segn sea necesario para proporcionar una composicin de mezcla. En una realizacin alternativa, los alcxidos de aluminio orgnico, con o sin un aducto de dixido de carbono, y bien solos o en combinacin con agentes de magnesio o zinc orgnicos, son tambin agentes de desacidicacin tiles. Estos pueden ser solubles directamente en disolventes alifticos y uorocarbonados sin un codisolvente alcohlico. Disolventes ultrasecos
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Los disolventes disponibles comercialmente que se pueden usar en la presente invencin incluyen alcoholes que tienen 1 a 4 tomos de carbono, y disolventes hidrocarburos halogenados y alifticos. Tales disolventes incluyen metanol, etanol, isopropanol, isobutanol, propano; butanos, pentanos, isohexanos, heptanos, diuoroetano (HFC-152a), y tetrauoroetano (HFC-134a), HFC-32, HFE-7100, HFE-7200, y HFC-10-43MEE. La humedad que puede estar presente en disolventes, presenta un problema importante en la preparacin de composiciones, sprays, y soluciones de desacidicacin de carbonato de metal orgnico no dainas. La humedad, incluso por debajo de 50 100 ppm, puede reaccionar con los carbonatos de metal orgnico para formar geles o hidratos solubles que pueden espesar la solucin o producir precipitados. En un aspecto importante de la invencin, el nivel de humedad de los disolventes alcohlicos no es ms de alrededor de 100 ppm, y en un aspecto muy importante, no ms de alrededor de 25-50 ppm. En un aspecto importante de la invencin, el nivel de humedad de disolventes uorocarbonados y alifticos no es ms de alrededor de 100 ppm, y en un aspecto muy importante, no ms de alrededor de 5-15 ppm. En un aspecto importante, la composicin de la invencin comprende disolventes uorocarbonados. Preferiblemente, el disolvente uorocarbonado es HFC-134a. Las soluciones para la desacidicacin en masa que contienen el disolvente HFC-134a apenas tienen un efecto perjudicial sobre todas las tintas de impresin ensayadas. Son posibles, si se desea, mayores reservas alcalinas, ya que los carbonatos metlicos, especialmente los concentrados MMMC, tienen mayor solubilidad en HFC-134a. Es posible conseguir mayor solubilidad del concentrado usando disolventes uorocarbonados en la composicin de la presente invencin, comparado con los disolventes clorouorocarbonados. Las tintas solubles previamente, tales como tintas de mimegrafo prpura, de fotocopias, de impresin rpida y offset, que los disolventes HCFC tales como HCFC-22 destruan, no se afectan por el tratamiento con HFC-134a o HFC-142a, con el mismo y con niveles muchos ms altos de alcohol. Una falta casi total de solubilidad de la tinta (cuando se sustituye el disolvente HFC-134a) indica que los alcoholes no han hecho que las tintas formen manchas, se extiendan, o se corran, etc. como se ha credo hasta ahora. (lo ms probable es que los disolventes CFC y HCFC produjeran tales resultados). Por consiguiente, es posible un tratamiento de desacidicacin en masa universal de bajo coste unitario para la preservacin de colecciones generales de archivos y bibliotecas. Ya no es necesaria la preseleccin o exclusin de colecciones o libros individuales para la idoneidad para la desacidicacin, por ejemplo, sensibilidad de la tinta, estado fsico, o tipo de papel. Los disolventes en la composicin de desacidicacin en masa de la presente invencin se pueden recuperar completamente y reciclar indenidamente con requisitos mnimos de benecios tras el ajuste del alcohol adicional introducido en el concentrado formado.

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Composicin de desacidicacin La mezcla de etxidos de metal en polvo (o metales) con un alcohol ultraseco (metanol, etanol, isopropanol, o isobutanol) con dixido de carbono tiene lugar ms rpidamente. Los concentrados de carbonatos metlicos en metanol/etanol son mucho menos espesos, ms fciles de procesar y ltrar, y ms puros tras la ltracin.

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Los contenidos slidos de alrededor de 25 a alrededor de 110 por ciento en peso del carbonato de metal orgnico en metanol se pueden producir fcilmente, de alrededor de 25 a alrededor de 50 por ciento en etanol, de alrededor de cero a alrededor de 40 por ciento en isopropanol, y de alrededor de 0 a alrededor de 30 por ciento es isobutanol.
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Estos concentrados ms fuertes, ultrasecos de carbonatos de metal orgnico forman soluciones estables en disolventes uorocarbonados no clorados tales como diuoroetano (HFC-152a) y tetrauoroetano (HFC-134a). Cuando se mezclan primero, los concentrados pueden precipitar instantneamente desde la solucin al entrar en contacto con HFC-134a, y lentamente, gradualmente con agitacin (agitando o removiendo) durante uno a tres o ms das,
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forman una solucin estable. Los concentrados tienden a disolverse en HFC-134a muy rpidamente cuando se aade el HFC-134a en incrementos, por ejemplo, 1:1, 1:4, 1:8, etc.; mientras que la mezcla directa a una razn 1:8 produce un precipitado.
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La variacin de la temperatura de la solucin nal sobre un intervalo de alrededor de -23 a alrededor de 54C y su concentracin de menos de alrededor de 1 a alrededor de 50 por ciento en peso no afecta a la estabilidad de la solucin en disolvente HFC-134a. Una composicin de desacidicacin preferida para preservar el papel incluye de alrededor de 0,1 a alrededor de 4,0 por ciento de carbonato de metal orgnico, de alrededor de 0,5 a alrededor de 10 por ciento en peso de alcohol ultraseco y de alrededor de 86 a alrededor de 99 por ciento de disolvente uorocarbonado o aliftico, referido cada uno al peso de la composicin total. En un aspecto importante, de alrededor de 0,5 a alrededor de 3,0 por ciento de carbonato metlico de la composicin de desacidicacin se impregna bien por todo el papel que se protege contra el envejecimiento. Una composicin de desacidicacin comprende agente de desacidicacin metilcarbonato de metoxi-magnesio (MMMC) (que puede incluir componentes etoxi) mezclado con HFC-134a a 0,5 a 4,0% en peso con un nivel muy bajo, menor que 1% en peso, de metanol libre en la composicin de tratamiento. Si se desea, se puede usar ms metanol hasta 10 por ciento.

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Una segunda composicin comprende de alrededor de 0,25 a alrededor de 5,0 por ciento en peso de isopropilcarbonato de isopropoxi-magnesio (PMPC) mezclado con disolvente HFC-134a incluyendo de alrededor de 1,0% a alrededor de 10% de isopropanol. El concentrado de PMPC puede incluir componentes metil y/o etilcarbonato.
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Los agentes de desacidicacin, MMMC y PMPC producen resultados del tratamiento de desacidicacin similares con HFC-134a. Se preere el MMMC porque se pueden preparar concentrados ms fuertes, los disolventes recuperados se reciclan ms fcilmente, los libros tratados tienen un nivel de olor mucho ms bajo inmediatamente despus del tratamiento, y se reducen los riesgos porque se implica menos material inamable. Las soluciones de concentrado de PMPC en disolventes hidrocarbonados alifticos, son extremadamente estables y las combinaciones de disolventes incluso se secan hasta polvo en vasos de precipitado al aire sin precipitacin. Se pueden preparar sprays aerosoles inatascables, soluciones para barnizar y esmaltar papel, que no producen depsitos blancos durante el tratamiento. Procedimiento de ultrasecado El ultrasecado segn la presente invencin proporciona productos de desacidicacin ms estables durante el transporte, almacenamiento, y uso, as como, permite la fabricacin de productos no posible hasta ahora. Las composiciones de la presente invencin, adems, se mezclan con disolventes ultrasecados para producir composiciones de desacidicacin no acuosas, para usarlas como sprays y soluciones para preservar libros y documentos. Con el ultrasecado de los disolventes, la calidad y la pureza de los disolventes de partida se establecen en un estado estndar y se pueden usar para producir productos acabados con propiedades predecibles y reproducibles. Los disolventes, que se presentan en bidones estndar de 208 litros o contenedores similares, que tienen tpicamente niveles de humedad de al menos alrededor de 1000 ppm, se pueden transformar econmicamente en disolventes ultrasecos usando el aparato de la presente invencin, como se muestra en la Fig. 2. Los bidones 50 tienen dos aperturas roscadas, una apertura 51 de 5 cm de D.I, y una apertura 61 de 2 cm de D.I. A lo largo del bidn se extiende un tubo de inmersin 52 o una tubera similar a travs de la apertura 51 de 5 cm de D.I, preferiblemente hasta abajo o hasta cerca del fondo del bidn. Una o ms bombas 56, tales como bombas electromagnticas o accionadas por aire comprimido, arrastran el disolvente desde el bidn 50 a lo largo del tubo de inmersin 52 y a travs de la tubera de entrada 54, a una o ms columnas de secado 58. El disolvente se pasa a travs de las columnas y se devuelve al bidn mediante una tubera de retorno 60. La lnea de retorno se extiende a travs de la apertura 61 de 2 cm de D.I. Dentro del bidn, el disolvente devuelto se descarga mediante una tubera 62. Preferiblemente, la tubera 62 es angular o se congura de otro modo para fomentar la rociadura y la circulacin segn se descarga el disolvente, para fomentar una accin de mezclado. El disolvente se recircula por el bidn y por la columna hasta que el contenido de humedad se reduce hasta el nivel deseado para dar un disolvente ultraseco. El disolvente se puede retirar mediante una tubera de eliminacin 68 y transferir a contenedores ms pequeos, tales como garrafas de 25 litros, para su uso posterior, si se desea. Se conecta una fuente 64 de gas nitrgeno, o equivalente, al espacio libre superior del bidn para proporcionar una atmsfera inerte y una presin dinmica para bombeo. Las vlvulas 66 controlan el ujo de gas en el bidn.

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Diversas vlvulas 72 controlan el ujo a travs del bidn y de las columnas. Segn sea necesario, se colocan vlvulas indicadoras 74 a lo largo de las tuberas. Los materiales preferidos para las mangueras de transferencia, conexiones y vlvulas, son Ten y acero inoxidable. Por seguridad, los equipos y las mangueras se deben conectar
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a tierra pues los disolventes que uyen por ellos pueden producir cargas elctricas estticas que, si no se descargan, pueden causar chispas elctricas.
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El tamiz molecular UOP M/S 3A es ecaz secando metanol, etanol, e isopropanol; disolventes HFC e hidrocarburos alifticos. Los tamices moleculares UOP M/S 4A, XH-7, y XH-9 se pueden usar para secar y tambin para separar alcohol de disolventes HFC e hidrocarburos alifticos. Tambin se pueden usar desecantes equivalentes de otros fabricantes, por ejemplo MS-592 y MS-594 de Grace. Productos de secado alternativos incluyen gel de slice altamente desecante y desecante de xido de aluminio y polvos silicato. Todos estos desecantes se pueden usar de formas alternativas; por ejemplo, los desecantes en un ncleo moldeado preparados para ajustarse a una estructura de acero especca. Los disolventes uorocarbonados, tal como HFC-134a, pueden hacer que algunos de estos desecantes, por ejemplo UOP M/S 3A, se convierta en un polvo blanco, no que se puede retirar durante la ltracin. En una segunda realizacin, como se muestra en la Fig. 3, ambas tuberas se extienden a travs de la misma apertura del bidn. Para facilitar la lectura, a los elementos de la primera realizacin, en la Fig. 3 se les dar la misma referencia numrica que se ha usado anteriormente. La tubera de entrada 54 y la tubera de retorno 60 se extienden ambas a travs de la apertura 51 de 5 cm de D.I. La tubera de eliminacin 80 se extiende desde la tubera de retorno 60 que est encima del bidn. Los restantes elementos son como se han mostrado y se han descrito anteriormente para la Fig.2. Tratamiento de desacidicacin

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Las composiciones de desacidicacin de la presente invencin se pueden usar en procedimientos para tratar y preservar materiales celulsicos impresos. Las composiciones se pueden usar para preparar aerosoles, soluciones u otras formas, segn se desee. La composiciones de desacidicacin se pueden usar con cualquier procedimiento de tratamiento conocido. Generalmente, un procedimiento para la desacidicacin en masa usando la composicin en forma de solucin incluye primero, secar bien a vaco los materiales que se van a tratar. Despus, los materiales se ponen en contacto con la composicin durante un perodo de tiempo ecaz para humedecer bien los materiales. Durante el contacto, se puede impregnar en los materiales mediante presin. Una vez que se retira la solucin de los materiales, cualquier resto de solucin que quede en los materiales, se vaporiza para recuperarlo y reciclarlo en condiciones de vaco. En este procedimiento, es posible recuperar al menos alrededor de 93-95% de la solucin de desacidicacin, la cual se puede volver a utilizar en el procedimiento. Los siguientes ejemplos ilustran composiciones y mtodos para llevar a cabo la invencin. Estos ejemplo se deberan entender como ilustrativos, pero no limitantes, del alcance de la invencin que se dene en las reivindicaciones adjuntas.

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Ejemplo 1 Metanol ultraseco

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Se trata metanol anhidro suministrado en un bidn de 200 litros, usando el aparato de la Fig.1. El metanol contiene inicialmente 900 ppm de agua. Las columnas de secado son columnas de 61 cm de alto rellenas con el tamiz molecular desecante UOP M/S 3A, conectadas mediante tuberas de 0,6 cm de dimetro interior. La circulacin a travs de la columna 1 y posteriormente la columna 2, se contina durante 36 horas consecutivamente en cada columna de secado. El contenido en agua nal del metanol despus del tratamiento es 25 ppm. Ejemplo 2 Isopropanol ultraseco

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Se ultraseca un bidn de 208 litros de isopropanol como se ha descrito en el Ejemplo 1. El contenido de humedad del isopropanol se reduce de 800 ppm al comienzo, a 20 ppm al nal. Ejemplo 3

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Isopentano ultraseco Se trata el disolvente isopentano en un bidn de acero inoxidable de 208 litros con el aparato de la Fig.3. El contenido de humedad de los disolventes isopentano se reduce de 1.000 ppm al comienzo, a 15 ppm al nal.

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Ejemplo 4 Concentrado de MMMC y ltracin magntica en una sola etapa
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El primer da se aaden cuatro kilogramos de etxido de magnesio granulado y gas dixido de carbono a dos garrafas de vidrio int de 25 litros que contienen 14 litros de metanol ultraseco preparado en el Ejemplo 1. Se hacen reaccionar los componentes para producir una solucin de carbonato de magnesio orgnico de MMMC en metanol, con negro de carbn. El etxido de magnesio se mantiene en suspensin en el metanol usando un mezclador electromagntico: el gas dixido de carbono se aade a presin ambiente a una velocidad de 0,14 m3 /h a travs de una piedra de difusin de gas. El segundo da se hacen reaccionar dos kilogramos ms de etxido de magnesio para producir un concentrado de 37,5 por ciento. Al completarse la reaccin, se introducen cuatro agitadores magnticos unidos con alambre, de 1,3 x 15 cm cada uno, en uno de los dos concentrados para ltrar magnticamente. La garrafa y los contenidos de ambos concentrados se mantienen a 38C. El tercer da se retiran los cuatro imanes, y las aguas madre, ahora de color gris translcido, se ltran usando una presin de gas nitrgeno de 100 kPa, a travs de un ltro de membrana de 0,2 micrmetros, de 50 cm de largo, en 15 minutos para producir como ltrado, una solucin de concentrado de color paja claro, transparente al agua. Los polos de los imanes se revistieron con un polvo negro no de 1,6 mm a 3,2 mm de espesor, cuando se retiraron del concentrado. El tercer da, las aguas madre sin ltracin magntica en la segunda solucin de concentrado an son negro carbn. Tiene un color mbar grisceo oscuro, turbio_despus de ltrarlo a travs de un ltro de 0,2 micrmetros. La mayora de las partculas negras son tan pequeas que atraviesan los poros de 0,2 micrmetros. Ejemplo 5 Concentrado de PMPC y Filtracin en una sola etapa

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El primer da se aaden tres kilogramos de etxido de magnesio granulado y gas dixido de carbono a dos garrafas de vidrio int de 25 litros que contienen 15 litros de isopropanol ultraseco preparado en el Ejemplo 2, y se hacen reaccionar como se describe en el Ejemplo 4 para formar isopropilcarbonato de isopropoxi-magnesio (PMPC). Al completarse la reaccin, los imanes se introducen en una garrafa para ltrar magnticamente, y los concentrados se mantienen a 43C como se describe en el Ejemplo 4. El quinto da se retiran los imanes, y las aguas madre, ahora de color gris-marrn oscuro, se ltran en 25 minutos para dar un ltrado de concentrado mbar transparente.

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Sin ltracin magntica, las aguas madre se quedan negras y, despus de ltrar a travs de un ltro de 0,2 micrmetros, son de un color gris carbn oscuro. Sin ltracin magntica y calentamiento del concentrado, el concentrado de PMPC necesita semanas de envejecimiento natural para la aglomeracin antes de que se pueda ltrar para dar un concentrado mbar oscuro.

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Ejemplo 6 Concentrado de metilcarbonato de metoxi-zinc

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El primer da se aaden 1,5 kilogramos de pequeas virutas de zinc con un catalizador a una garrafa de vidrio int de 25 litros agitada magnticamente, que contiene 14 litros de metanol ultraseco preparado en el Ejemplo 1, y se hacen reaccionar a 38C para formar metxido de zinc. Se aade dixido de carbono como se describe en el Ejemplo 4 para formar metilcarbonato de metoxi-zinc (MZMC). Al completarse las reacciones, se introducen imanes para ltrar magnticamente, y los concentrados se mantienen a 38C como se describe en el Ejemplo 4. El segundo da se retiran los imanes, y las aguas madre, ahora de un color gris translcido, se ltran usando una presin de 69 kPa a travs de un ltro de membrana de 0,2 micrmetros en 15 minutos para dar un ltrado casi blanco transparente al agua.

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Ejemplo 7 Concentrado de isopropilcarbonato de isopropoxi-zinc

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El primer da se aade 1 kilogramo de pequeas virutas de zinc con un catalizador a una bombona de vidrio int de 25 litros agitada magnticamente, que contiene 15 litros de isopropanol ultraseco preparado en el Ejemplo 2, y se hacen reaccionar a 43C para formar isopropxido de zinc. Se aade dixido de carbono como se describe en el Ejemplo 4 para formar isopropilcarbonato de isopropoxi-zinc (PZPC). Al completarse las reacciones, se introducen imanes para ltrar magnticamente, y los concentrados se mantienen a 43C como se describe en el Ejemplo 4.
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El segundo da se retiran los imanes, y las aguas madre, ahora de un color gris translcido, se ltran usando una presin de 70 kPa a travs de un ltro de membrana de 0,2 micrmetros en 15 minutos para producir un ltrado de concentrado casi blanco, transparente al agua.
5

Ejemplo 8 Filtracin magntica multietapa

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Los tres primeros das se prepara un concentrado de MMMC de 37,5 por ciento, y se ltra magnticamente como se describe en el Ejemplo 5. Tambin el tercer da, se hacen reaccionar cuatro kilogramos ms de etxido de magnesio granulado y gas dixido de carbono con el ltrado para producir un concentrado de MMMC negro carbn, del 62,5 por ciento. De nuevo, se introducen cuatro imanes para ltrar magnticamente, y el concentrado se mantiene a 43C. El quinto da se retiran, se limpian, se secan y se sustituyen los cuatro imanes. Sus polos, cuando se retiran del concentrado, se revisten con un polvo negro no de 1,6 mm a 3,2 mm de espesor. Los cuatro imanes limpios se vuelven a colocar el quinto da, y los contenidos se mantienen a 43C. El sptimo da, los imanes (revestidos, de espesor 1,6 mm a 3,2 mm) se retiran de nuevo; y el concentrado del 62,5 por ciento se ltra la primera vez con una presin de gas nitrgeno de 140 kPa mediante un ltro de 0,2 micrmetros en 45 minutos. El ltrado del concentrado es de un color mbar claro que se seca dando un polvo blanco como nieve. Ejemplo 9 Desacidicacin en masa-PMPC

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Se aaden 20 kg de concentrado de PMPC del Ejemplo 5, bajo gas nitrgeno, a un depsito de acero inoxidable de 60 litros, se diluye con 20 kg de HFC-134a, y se mezclan durante 30 minutos en un agitador a vibracin para producir una razn PMPC/HFC-134a 1:1. El depsito se presuriza a 1100 kPa con gas nitrgeno en la preparacin para la fabricacin de una solucin de desacidicacin en masa de gas licuado. Se transeren 32 kg de HFC-134, 4 kg de concentrado de PMPC/HFC-134a al 50/50, y 18 kg de HFC-134a, a un cilindro de acero para transporte, de 47 litros, secado a vaco, que se invierte y se mezclan durante 30 minutos en un agitador a vibracin. Los libros y documentos que representan materiales tratados con xito, y daados o destruidos en soluciones de desacidicacin en masa con disolvente CFC y CFC, se eligen para el tratamiento con el sistema de desacidicacin en masa de gas licuado Wei To. La solucin de PMPC, inicialmente turbia debido a pequeas burbujas, se aclara para dar en los vidrios de nivel una solucin blanca acuosa, de transparencia cristalina, sin signos de decoloracin, precipitacin, o separacin de fases antes y despus del uso, comparado con la solucin de HCFC-22 y las soluciones previas que contienen CFC que presentan un ligero amarilleamiento despus del uso. Todos los materiales tratado con la solucin de PMPC/HFC-134a muestran menores signos de cambios con el tratamiento que los que tienen lugar en los libros tratados con la formulacin HCFC-22. Los libros tratados regularmente en HCFC-22 tienen el mismo o mejor aspecto despus del tratamiento con la solucin de PMPC/HFC-134a. La mayora de los libros, tintas y otros componentes identicados normalmente como no tratables en CFCs y HCFCs presentan muy pocos, o ninguno, cambios con el tratamiento. Estos materiales incluan tintas para impresin rpida usadas para informes y folletos gubernamentales efmeros, y tintas para mimegrafos_prpuras. Las tapas o ilustraciones (incluso las de tinta negra ms fuerte) no muestran feos depsitos blancos iridiscentes u oscuros. Comparado con el tratamiento con soluciones de HCFC-22, los libros y las encuadernaciones estaban ms rectos y los bloques de texto menos distorsionados y expandidos. Todas las pelculas plsticas protectoras en encuadernaciones rsticas se afectaron menos. Los adhesivos para encuadernar casi todos los libros de encuadernacin perfecta y rstica no se afectaron. Las encuadernaciones no se aojaron ni se separaron completamente.

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Muestra Libro A3
5

PH del control1 3,78 0,00 5,23 0,03 6,24 0,05 5,23 0,02

PH del tratado1 9,04 0,02 9,05 0,01 8,71 0,02 9,69 0,00

Reserva alcalina del tratado2 0,65 0,03 0,71 0,02 0,96 0,04 0,91 0,01

Libro B4 Libro C, Papel n 55

10

Libro C, Papel n 66
1 2

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Estndar CPPA G.25P Estndar ASTM D 3290, 11,4 (modicado usando pH-metro para determinar el punto nal) 3 Departamento de Minas y Estudios Tcnicos 4 Evaluacin de cumplimiento en bibliotecas federales 5 Libro de texto (Biblioteca Nacional de Canad), Papel n 5, Alum rosin 6 Libro de texto (Biblioteca Nacional de Canad), Papel n 6, New Newsprint Ejemplo 10 Desacidicacin en masa-MMMC

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Se diluyen 13 kg de concentrado de MMMC del Ejemplo 4 con 26 kg de HFC-134a en un depsito de 60 litros, y se mezclan durante 15 minutos en un agitador a vibracin. Se aaden 26 kg ms de HFC-134a, y se mezclan de nuevo durante 15 minutos para formar una solucin de razn 1:5. La actual solucin de desacidicacin en masa se prepara en cilindros de acero de 47 litros, limpios, secados a vaco, en cuatro etapas de pesado y dos de mezclado: (1) 12 kg de disolvente recuperado HFC-134a; (2) 10,8 kg de MMMC a una razn 1:5; (3) 11 kg de disolvente recuperado HFC-134a; (3a) mezcla en un agitador a vibracin durante 10 minutos; (4) 22,8 kg de disolvente recuperado HFC-134a; (4a) mezcla en un agitador a vibracin durante 15 minutos. Los resultados igualan o superan la calidad de los tratamientos de todos los tratamientos anteriores incluyendo el tratamiento con PMPC/HFC-134a del Ejemplo 9. En conjunto, se preere el tratamiento con la solucin MMMC/HFC134a pues tiene menos olor residual, es ms fcil de fabricar y ltrar, se recupera y se recicla ms fcilmente, y sus concentrados ms fuertes producen mayores reservas alcalinas. Ejemplo 11

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Desacidicacin en masa con zinc-MZMC Se diluyen 13 kg del concentrado de MZMC del Ejemplo 6 con 26 kg de HFC-134a en un depsito de 60 litros, y se mezclan durante 15 minutos en un agitador a vibracin. Se aaden 26 kg ms de HFC-134a, y se mezclan de nuevo durante 15 minutos para formar una solucin de razn 1:5. La actual solucin de desacidicacin en masa se prepara en cilindros de acero de 47 litros, limpios, secados a vaco en cuatro etapas de pesado y dos de mezclado: (1) 12 kg de disolvente recuperado HFC-134a; (2) 10,8 kg de MZMC a una razn 1:5; (3) 11 kg de disolvente recuperado HFC134a; (3a) mezcla en un agitador a vibracin durante 10 minutos; (4) 22,8 kg de disolvente recuperado HFC-134a; (4a) mezcla en un agitador a vibracin durante 15 minutos. Como el pH del papel desacidicado permanece prximo a 7,5 despus de la desacidicacin, los colorantes sensibles, amarillos, azules, verdes y rojos, usados en las obras de arte, no cambian de color. Ejemplo 12
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Spray suave-PMPC Se transeren 1,8 kg del concentrado de PMPC/HFC-134a con razn 1:1, preparado en el Ejemplo 9 a un cilindro de acero de 17 litros, limpio, secado a vaco, y se usan in situ para preparar una nueva formulacin de Spray suave de Wei To (patente de E.E.U.U n 4.860.685). Hay cuatro etapas de adicin: (1) 9 kg de HCFC-141b ultraseco (Ejemplo 4); (2) 1,8 kg de PMPC/HFC-134a (razn 1:1) (Ejemplo 7); (3) 6,8 kg de HCFC-141b ultraseco (Ejemplo 4); (4) 0,9 kg de HFC-134a; (4a) gas nitrgeno a 55 kPa; (4b) mezclado en un agitador a vibracin durante 10 min.

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Ejemplo 13 Spray suave-Heptano y Propano
5

Se prepara un cilindro de spray suave de 17 litros como se describe en el Ejemplo 11, excepto que los disolventes inamables se sustituyen por HCFC-141B y HFC-134a: (1) 0,45 kg de isopropanol ultraseco (Ejemplo 3); (2) 4,5 kg de heptanos con bajo contenido en aromticos (Ejemplo 4); (3) 1 kg de concentrado de PMPC (Ejemplo 7); (4) 4,5 kg de heptanos con bajo contenido en aromticos (Ejemplo 4); (5) 1,4 kg de propano; (5a) gas nitrgeno a 55 kPa; (5b) mezcla en un agitador a vibracin durante 10 min. Ejemplo 14 Spray suave-Pentano y HFC-152a

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Se prepara un cilindro de spray suave de 17 litros como se describe en el Ejemplo 12, excepto que los disolventes inamables pentano y HFC-152a se sustituyen por HCFC-141B y HFC-134a respectivamente. La secuencia de pesado y preparacin es: (1) 0,45 kg de isopropanol ultraseco (Ejemplo 3); (2) 3,9 kg de isopentanos ultrasecos (Ejemplo 4); (3) 1 kg de concentrado de PMPC (Ejemplo 7); (4) 3,9 kg de isopentanos ultrasecos (Ejemplo 4); (5) 1,4 kg de HFC152a; (5a) gas nitrgeno a 55 kPa; (5b) mezcla en un agitador a vibracin durante 10 min. Ejemplo 15 Aerosol-3M HFE-7100 (metoxi-nonauorobutano) y HFC-134a

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Se rellenan una serie de envases de sprays aerosoles con un spray aerosol no inamable del siguiente modo. Se carga una formulacin no presurizada de disolventes y concentrado en un depsito de acero inoxidable bajo gas nitrgeno, en el siguiente orden: (1) HFE-7100 3M ultraseco (2) Concentrado de PMPC (3) HFE-7100 3M ultraseco 18 kg 4 kg 18 kg (Ejemplo 4) (Ejemplo 7) (Ejemplo 4)

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Se cierra el depsito y se mezcla, al revs, en un agitador a vibracin durante unahora, se deja reposar durante la noche y se mezcla de nuevo durante una hora. La formulacin se presuriza con 68 kPa de gas nitrgeno, y se cargan 650 gramos por unidad en envases aerosoles de aproximadamente 0,5l con revestimiento epoxi-fenlico, de alambres soldados, que estn cerrados a presin con una vlvula macho de retencin, toda de acero, excepto las juntas de neopreno. Los envases se presurizan con 125 gramos de HFC-134a presurizado a 760 kPa con gas nitrgeno a travs de la vlvula usando una bureta de presin, y se mezclan posteriormente mediante agitacin manual vigorosa. Ejemplo 16 Aerosol-HFE-7100 3M y HFC-152a

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Se rellenan una serie de envases de sprays aerosoles con un spray aerosol no inamable como en el Ejemplo 15, excepto que el propelente HFC-134a se sustituye por HFC-152a en una base en peso molecular. Los envases se presurizan con 100 gramos de HC-152a como en el Ejemplo 15. Ejemplo 17

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Aerosol-disolventes alifticos y propano Se rellenan una serie de envases de sprays aerosoles con un spray aerosol inamable. Se pesa la siguiente formulacin no presurizada de disolventes y concentrado (directamente desde sus bidones ultrasecos o contenedor del ltrado) en un depsito de mezclado de acero inoxidable de 61 litros bajo gas nitrgeno, en el siguiente orden: (1) Heptanos ultrasecos con bajo contenido en aromticos (2) Isopentanos ultrasecos (3) Concentrado de PMPC (4) Isohexanos ultrasecos 9 kg 9 kg 4 kg 27 kg (Ejemplo 4) (Ejemplo 4) (Ejemplo 3) (Ejemplo 4)

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El depsito se cierra y se mezcla, al revs, en un agitador a vibracin durante dos horas, y despus se presuriza con gas nitrgeno a 68 kPa. Se cargan 350 gramos/envase en envases aerosoles con un revestimiento epoxi-fenlico, de alambres soldados sin estao, y cerrados a presin con una vlvula macho de retencin, toda de acero, excepto las juntas de neopreno. Los envases se presurizan travs de la vlvula con 65 gramos de propano usando una bureta de

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presin, a la que se ha transferido una presin de gas nitrgeno de 828 kPa, y se mezclan mediante agitacin manual vigorosa. Ejemplo 18
5

Aerosol-pentano y HFC-152a Se rellenan una serie de envases de sprays aerosoles con un spray aerosol inamable como se describe en el Ejemplo 17, segn la siguiente frmula:
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(1) Isopentanos ultrasecos (2) Concentrado de PMPC (3) Isopentanos ultrasecos

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18 kg 4 kg 18 kg

(Ejemplo 4) (Ejemplo 3) (Ejemplo 4)

Tras mezclarlos, el depsito se presuriza con gas nitrgeno a 68 kPa, y los envases de aerosoles se rellenan con 300 gramos/envase, y se cierran a presin con una vlvula hembra de metal/plstico. Los envases se presurizan a travs de la vlvula con 75 gramos de HFC-152a usando una bureta de presin presurizada con gas nitrgeno a 690 kPa.
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Ejemplo 19 Aerosol con zinc-pentano y HFC-152a

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Se rellenan una serie de envases de sprays aerosoles con un spray aerosol inamable como se describe en el Ejemplo 17, segn la siguiente frmula: (1) Isopentanos ultrasecos (2) Concentrado de PZPC (3) Isopentanos ultrasecos 18 kg 4 kg 18 kg (Ejemplo 4) (Ejemplo 3) (Ejemplo 4)

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Tras mezclarlos, el depsito se presuriza con gas nitrgeno a 68 kPa, y los envases de aerosoles se rellenan con 300 gramos/envase, y se cierran a presin con una vlvula hembra de metal/plstico. Los envases se presurizan a travs de la vlvula con 75 gramos de HFC-152a usando una bureta de presin presurizada con gas nitrgeno a 690 kPa.
35

Como el pH del papel desacidicado permanece prximo a 7,0, los colorantes sensibles, amarillos, azules, verdes, y rojos usados en las obras de arte no cambian de color. Ejemplo 20
40

Aerosol-Proteccin de barrera y desecante Los envases de sprays aerosoles preparados segn los ejemplos anteriores pueden fallar y atascarse como consecuencia de la contaminacin involuntaria de humedad, que sigue a la fabricacin y al reparto. Este fallo se puede evitar previniendo que la humedad del aire entre en contacto con las vlvulas usando una pelcula de barrera de humedad (por ejemplo, pelcula de poli(cloruro de vinilideno) (Dow Chemical Saran Wrap 8)) y desecante (por ejemplo, gel de slice United Technologies o UOP M/S 3A), de la siguiente manera:. (1) Cubrir la apertura de la vlvula con una pelcula de barrera de 0,01 mm y presionar.
50

45

(2) Colocar una bolsa de desecante de 3 gramos en la parte superior de la pelcula para que ajuste debajo de la tapa. (3) Cubrir la bolsa de desecante con la pelcula de barrera de 0,01 mm que se extiende por el lateral del envase aerosol y presionar. Se pueden usar pelculas adicionales o ms gruesas.
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(4) Cubrir el envase con el plstico de ajuste tirante en el lugar donde est la pelcula de barrera selladora. (5) Retirar la pelcula de barrera que sale del envase.
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(6) Sustituir la pelcula y regenerar(volver a secar) el desecante despus del uso parcial para extender el almacenamiento protector.

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Ejemplo 21 Solucin-pentanos y heptanos
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Se rellenan una serie de envases de vidrio de aproximadamente 1 litro con una solucin de desacidicacin inamable de la siguiente manera. Se carga una formulacin de disolvente y concentrado no presurizada en un depsito de acero inoxidable bajo gas nitrgeno en el siguiente orden: (1) Heptanos ultra secos con bajo contenido en aromticos (2) Concentrado de PMPC (3) Isopentanos ultrasecos 18 kg 4 kg 18 kg (Ejemplo 4) (Ejemplo 3) (Ejemplo 4)

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15

Se cierra el depsito y se mezclan, al revs, en un agitador a vibracin durante dos horas. La formulacin se presuriza con 68 kPa de gas nitrgeno, y se transere usando conductos de Ten, 850 gramos por unidad, a envases de vidrio de aproximadamente 1 litro. Los envases se cierran con un tapn de rosca de plstico convencional cuya parte interior (junta) est compuesta de cartn cubierto con un composite de sellado compuesto de una hoja de aluminio cubierta con una pelcula de plstico Mylar (tereftalato de polister) o un material de barrera equivalente, para prevenir el transporte interior de humedad desde el aire del ambiente. Posteriormente, los envases se agitan vigorosamente manualmente para asegurar el mezclado. La solucin resultante se puede aplicar mediante inmersin, cepillado, pulverizando u otra tcnica para mojar bien los objetos de papel. Esta solucin tambin se puede preparar en cilindros de acero para aplicacin en spray con presin de gas nitrgeno, envases de acero, con revestimiento epoxi-fenlico, o de acero inoxidable, y otros tamaos de envases de vidrio, etc con cierres de barrera apropiados como se desee. Se puede aadir hasta 10 por ciento, tpicamente 3 a 5 por ciento, en peso de codisolventes bromopropano y/o cloruro de dietileno, para mejorar la solubilidad del concentrado de PMPC si se desea. Las proporciones de los disolventes alifticos se pueden variar para adaptar la velocidad de secado y la penetracin del tratamiento en el papel, y controlar indirectamente la evolucin de los vapores de disolvente en el aire de la habitacin de trabajo.

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Ejemplo 22 La composicin de los dos papeles ensayados es la siguiente:

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Papel A: un papel cido no hecho de 50% de pulpa kraft de madera dura, 50% de pulpa kraft de madera blanda (postindustrial), 4% de relleno, encolamiento de alumbre-colofonia, y almidn. Papel B: Un papel de prensa cido hecho de 100% de pulpa termomecnica (TMP) con encolamiento de alumbrecolofonia.

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Las muestras se condicionaron a 23C y una humedad relativa del 50% antes del ensayo segn el estndar CPPA A.4. TABLA 1

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Datos del Ensayo Muestra Tiempo de envejecimiento(das)1 0 50 Nmero de capas dobles (en 500g)2 1186 98 39 6 1499 171 1199 110 1294 133 849 129 Extraccin en fro3 (pH) 5,24 0,04 4,74 0,01 9,47 0,10 10,19 0,10 9,68 0,03 10,12 0,04 Reserva alcalina4 (%) ----1,65 0,58 1,79 0,17 1,94 0,04 1,74 0,14

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A1

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A2

0 50

A3
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0 50

13

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TABLA 1 (continuacin) Muestra
5

Tiempo de envejecimiento(das)1 0 50

Nmero de capas dobles (en 500g)2 1467 159 956 127 1320 164 853 87 1467 151 865 122 1131 121 813 98 1121 152 612 72 1020 108 115 12 929 87 690 70 1065 91 690 77 1059 125 422 60 819 141 713 128 1037 139 692 109 1111 143 627 71 932 101 501 64

Extraccin en fro3 (pH) 10,28 0,02 10,57 0,02 9,80 0,06 10,13 0,06 9,67 0,08 10,34 0,10 9,74 0,20 10,42 0,07 9,78 0,01 10,20 0,07 5,51 0,08 4,82 0,08 10,03 0,11 9,30 0,92 10,29 0,04 10,41 0,09 10,51 0,04 10,67 0,07 10,29 0,09 10,41 0,08 10,31 0,13 10,49 0,10 10,38 0,10 10,54 0,01 10,32 0,02 10,50 0,07

Reserva alcalina4 (%) 5,75 0,23 5,38 0,18 1,98 0,16 1,64 0,12 2,12 0,17 2,15 0,21 2,69 0,22 2,55 0,30 2,33 0,11 1,95 0,43 ----1,71 0,46 0,44 0,30 2,98 0,39 1,79 0,49 5,05 0,57 5,98 0,40 2,59 0,10 2,11 0,26 3,53 0,32 2,38 0,47 4,18 1,70 3,10 0,15 3,27 0,17 2,52 0,40

A4
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A1, B1 - Control A2, B2 - Desacidicacin en masa - MMMC

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A3, B3 - Aerosol HFE-7100 3M y PMPC/HFC-152a A4, B4 - Aerosol - Isopentanos y PMPC/HFC-152a

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A5, B5 - Aerosol - Heptanos con bajo contenido en aromticos y PMP/HFC-152a A6, B6 - Solucin - HFE-7100 3M y PMPC
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A7, B7 - Solucin - Isopentanos y PMPC A8, B8 - Solucin heptanos con bajo contenido en aromticos y PMPC

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Papel y cartn - envejecimiento acelerado. Parte 3: Tratamiento de calor hmedo a 80C y humedad relativa del 65%. Estndar ISO 5630/3. 1986
2 Duracin del plegamiento del papel (MIT tester). Mtodo de ensayo ocial T 511 om-88. Technical Association of the Pulp and Paper Industry Test Methods. 1992-1993.

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Concentracin de in hidrgeno (pH) de extractos de papel (mtodo de extraccin en fro). Mtodo de ensayo ocial T 509 om-88. Technical Association of the Pulp and Paper Industry Test Methods. 1992-1993. Mtodo de ensayo estndar para la determinacin del contenido de carbonato clcico del papel. Estndar ASTM D4988-89. Annual Book of ASTM Standards 15.09 (1990)
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REIVINDICACIONES 1. Una composicin para desacidicar un material celulsico impreso que comprende en solucin:
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0,1-4% en peso de al menos uno de un carbonato de magnesio orgnico, un carbonato de aluminio orgnico, y un carbonato de zinc orgnico; 0-10% en peso de un alcohol C1 -C4 que tiene un contenido de humedad menor que 100 ppm; y

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86 - 99% en peso de un disolvente que tiene un contenido de humedad menor que 100 ppm, que comprende un hidrocarburo aliftico y/o un hidrouorocarbono. 2. Una composicin segn la reivindicacin 1, que comprende 0,5-10% en peso del alcohol C1 -C4 .

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3. Una composicin segn la reivindicacin 2, en la que el alcohol tiene un contenido de humedad menor que 50 ppm. 4. Una composicin segn la reivindicacin 3, en la que el alcohol tiene un contenido de humedad menor que 25 ppm. 5. Una composicin segn cualquier reivindicacin anterior, en la que el disolvente tiene un contenido de humedad de 5 - 15 ppm.

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6. Una composicin segn cualquier reivindicacin anterior, en la que el hidrouorocarbono es HFC-134a (tetrauoroetano). 7. Una composicin segn cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que el disolvente es un hidrocarburo C1 -C8 aliftico.

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8. Un mtodo para preservar un material celulsico impreso cido, que comprende las etapas de: secar bien el material celulsico impreso, a vaco;

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poner en contacto el material con una composicin de desacidicacin como se dene en cualquier reivindicacin anterior; y retirar el material celulsico impreso desacidicado de la composicin.

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9. Un mtodo para obtener una composicin para desacidicar materiales celulsicos impresos, que comprende: tratar un alcohol C1 -C4 con un tamiz molecular u otro desecante para reducir su contenido de humedad por debajo de 100 ppm para producir un alcohol de humedad ultrabaja;

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aadir dixido de carbono y un metal en forma de virutas metlicas o un alcxido metlico, eligindose el metal entre aluminio, magnesio, o zinc, al alcohol de humedad ultrabaja, para formar una composicin de carbonato de metal orgnico e impurezas susceptibles magnticamente, de tamao submicromtrico; retirar magnticamente las impurezas magnticas de tamao submicromtrico de la composicin;

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ltrar la composicin de carbonato de metal orgnico resultante a travs de un ltro submicromtrico, para producir un concentrado para el tratamiento de desacidicacin; y mezclar el concentrado para el tratamiento de desacidicacin con disolvente adicional, que tiene un contenido de humedad menor que 100 ppm, comprendiendo un hidrocarburo aliftico y/o un hidrouorocarbono, para preparar la composicin de desacidicacin. 10. Un mtodo segn la reivindicacin 9, en el que el alcohol de humedad ultrabaja, tiene un contenido de humedad menor que 50 ppm.

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11. Un mtodo segn la reivindicacin 9 o la reivindicacin 10, en el que el hidrouorocarbono es HFC-134a (tetrauoroetano).
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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposicin Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicacin del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espaa y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirn ningn efecto en Espaa en la medida en que coneran proteccin a productos qumicos y farmacuticos como tales. Esta informacin no prejuzga que la patente est o no incluida en la mencionada reserva.
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