LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA INFORME PRESENTADO A LA PROF.

ANGELA SIFONTE

DUREZA DE AGUA

INFORME N 4. PRESENTADO POR EL Br. WILLIAM CHEN CHEN C.I.: 16.113.714

CARACAS, 12 ENERO DE 2005.

RESUMEN

La determinacin de la dureza del agua es til como una medida analtica de la calidad del agua. La dureza es de particular inters en procesos industriales debido a que el calentamiento del agua dura causa la precipitacin del carbonato clcico, que luego obstruir calderas y tuberas. El objetivo principal de esta prctica fue determinar la dureza de una muestra de agua mediante el mtodo complejomtrico, el cual envuelve el uso de compuestos como el negro de eriocromo T y murexide, los cuales pueden actuar como indicadores en virtud del cambio de coloracin que son capaces de experimentar al combinarse con ciertos iones metlicos causantes de la dureza del agua, para formar complejos quelatos. Para ello, se realizaron siete titulaciones de una muestra de agua, a la cual se le agreg un buffer (NH3-NH4Cl) para controlar el pH del medio y asegurar que la variacin de color en la solucin se origina slo por la presencia de los iones Ca2+ y Mg2+, y se utiliz como indicador el negro de eriocromo T y como titulante EDTA. Con el volumen promedio gastado del EDTA, la molaridad del mismo y otros datos adicionales, se calcul la dureza total del agua. Luego, para la determinacin de la dureza clcica, se realizaron siete titulaciones de la muestra de agua, pero se agreg primero una solucin de NaOH para garantizar que el magnesio precipite y queden solo los iones de calcio en la muestra; se utiliz como titulante igualmente EDTA y como indicador murexide. La dureza magnsica se calcul mediante la diferencia entre la dureza total y la dureza clcica, ya que la dureza total del agua viene dada bsicamente por estos dos metales. A los volmenes del titulante (NaOH) empleado se les hizo un tratamiento estadstico; media, desviacin estndar, desviacin estndar relativa y el lmite de confianza para 95%; en donde se pudo observar que los datos fueron muy precisos.

OBJETIVOS 1. Generales: Determinar a partir del mtodo de titulacin complejomtrico, la dureza, en concentracin equivalente de carbonato de calcio, de una muestra de agua. 2. Especficos: Determinar la dureza total de la muestra de agua. Determinar la dureza clcica de la muestra de agua. Determinar la dureza magnsica de la muestra de agua. Evaluar la precisin de los resultados mediante el estudio o tratamiento estadstico de las mediciones obtenidas experimentalmente.

INTRODUCCIN En el mundo actual el agua, es una sustancia, destinada para

infinitos fines, debido a que es econmico, fcil de conseguir, no txico; por lo que es considerado como el solvente universal. Industrialmente se emplea agua en los procesos de transferencia de calor, los cuales implican el uso de los intercambiadores de energa como los calentadores o calderas. Debido a esto, es de alta importancia conocer sus propiedades, una de estas es su dureza, ya que el agua tiene la peculiaridad de precipitar jabn y de formar sedimentos y costras debido a que se depositan las sales de calcio y magnesio como carbonatos formando en las paredes internas costras ptreas que puede dar lugar a sobrecalentamientos y hasta explosiones en las tuberas y en los equipos. Por lo anterior las aguas que se consideran duras no pueden ser destinadas al uso industrial ya que origina la disminucin de la eficiencia y la prdida de vida til del equipo originando prdidas econmicas. La dureza de las aguas naturales es producida sobre todo por las sales de calcio y magnesio, y en menor proporcin por el hierro, el aluminio y otros metales. Desde el punto de vista higinico, la dureza slo tiene una importancia secundaria, ya que hasta ahora no se ha demostrado que el beber aguas duras afecte a la salud. Por lo tanto el objetivo principal de la prctica es la

determinacin de la dureza total, clcica y magnsica del agua empleando la tcnica de titulacin complejomtrica, el cual es rpido, eficiente y seguro. En este se utilizan sustancias indicadoras capaces

de reaccionar con los iones metlicos responsables de la dureza del agua, formando con ellos complejos quelatos y cambiando de coloracin. Para cumplir con xito los objetivos, se prepara siete alcuotas de 50 mL de la muestra de agua, a los cuales se les agregan 22 gotas de solucin buffer a cada una, para mantener el pH constante, y se titula con una solucin de EDTA 0,0167 M utilizando como indicador negro de eriocromo T. El volumen empleado de solucin EDTA en cada alcuota se anota, y posteriormente se calcula el volumen promedio de EDTA requerido para la titulacin y la dureza total de la muestra de agua. Luego se prepara de nuevo siete alcuotas de 50 mL de la muestra de agua, los cuales se le agregan 22 gotas de NaOH 1M a cada una y se procede a titular la solucin con EDTA 0,0167 M empleando como indicador murexide. Se registra cada uno de los volmenes de EDTA empleado para la titulacin de alcuota para calcular el volumen promedio de EDTA y la dureza clcica de la muestra de agua. Restando la dureza total menos la dureza clcica se obtiene la dureza magnsica de la muestra de agua.

MARCO TERICO Se define como dureza de una muestra de agua, la suma de la concentracin de todos los cationes metlicos, sin incluir los alcalinos, presentes en dicha muestra, expresando su concentracin en equivalentes de carbonato de calcio (CaCO3). Una consecuencia de la dureza del agua se refleja de manera crtica en la industria en la formacin de incrustaciones y sedimentos en unidades tales como calentadores y caldera, los cuales se ven sometidos a aumentos variables de temperatura. Los iones responsables de esta dureza son primordialmente el Ca++ y el Mg++ y las aguas que los contienen se denominan aguas duras. De acuerdo a la dureza podemos clasificarlas como: Denominacin Muy suaves Suaves Medias Duras Muy duras ppm CaCO3 0 a 15 16 a 75 76 a 150 151 a 300 Ms de 300

La dureza a su vez puede ser clasificada en los siguientes trminos: Dureza total: provenientes de las sales de calcio y magnesio presentes en el agua. Dureza clcica: Provocada por la presencia del in calcio (Ca++). Dureza magnsica: provocada por la presencia de los iones magnesio (Mg++). Dureza carbontica: La presenta bajo la forma de carbonatos y bicarbonatos. Dureza permanente o no carbontica: la presente bajo la forma de cloruros, sulfatos y nitratos. Un complejo es una especie en la cual un in metlico central esta enlazado covalentemente a uno o ms grupos donadores de electrones. Los compuestos que poseen complejos se conocen como compuestos de coordinacin. Generalmente el tomo metlico es llamado tomo central, mientras que las molculas o iones que son grupos dadores de electrones se conocen como ligando.

Existen varios mtodos para la determinacin de la dureza del agua. Sin embargo, el mtodo complejomtrico es el mas rpido, eficiente y seguro. El cido etilendiaminotetracetico, o simplemente EDTA posee seis tomos donadores con los que puede envolver al in metlico. Su importancia como agente formador de complejos radica en la relacin 1:1 en la que se combina con el catin independientemente de la carga que ste tenga, as como en la estabilidad de los productos que puede formar, en particular con los iones calcio y magnesio. Con base en esta reaccin de formacin de complejos, se concibe el mtodo complejomtrico para el anlisis de dureza del agua. El EDTA forma complejos incoloros solubles con muchos cationes divalentes, por lo que si agrega un indicador orgnico coloreado con capacidad de formar complejos menos estables y luego se aade EDTA, ste atrapar los cationes que se encuentran libres en solucin y luego desplazar a aquellos que formaron complejos con el indicador coloreado. Dado que el indicador presenta tonalidades diferentes cuando se encuentra formando complejos que en estado libre, es posible determinar el punto final en el que el EDTA ha desplazado a los complejos formados por la adicin del indicador. Se atribuye la estabilidad de los complejos que forma el EDTA con los cationes metlicos a los diferentes sitios de complejacin que permiten envolver al in aislndolo El EDTA es un reactivo notable no solo por formar quelatos con todos los cationes sino porque estos quelatos son suficientemente estables en las titulaciones. Esta gran estabilidad se debe sin duda, a los distintos sitios de complejacin que existen dentro de la molcula, lo que le confiere una estructura en forma de jaula que encierra el catin y lo asla de las molculas del solvente.
REACCIONES INVOLUCRADAS

( M Indicador ) + EDTA ( M EDTA) + Indicador

rojo rosado Dureza Clcica incoloro azul

Dureza Total

( M Indicador ) + EDTA ( M EDTA) + Indicador

rojo rosado incoloro violceo Precipitacin de los iones de magnesio

Mg +2 + 2OH Mg (OH ) 2 ( S )

DATOS EXPERIMENTALES A continuacin se presentan los datos recopilados durante el desarrollo de la prctica: Tabla N1. Volmenes de EDTA empleado en la titulacin para la determinacin de la dureza total de la muestra de agua.
Ensayo 1 2 3 4 5 6 7 Volumen de EDTA (VEDTA 0,05)mL 3,60 3,60 3,70 3,60 3,70 3,70 3,70

Tabla N2. Volmenes de EDTA empleado en la titulacin para la determinacin de la dureza clcica de la muestra de agua.
Ensayo 1 2 3 4 5 6 7 Volumen de EDTA (VEDTA 0,05)mL 2,10 2,10 2,10 2,10 2,10 2,10 2,00

Tabla N3. Concentracin de las sustancias empleadas.

Concentracin del EDTA (CEDTA 0,0002)M 0,0167 Concentracin del NaOH (CNaOH)M 1

RESULTADOS Tabla N4. Resultados pertinentes al estudio estadstico del volumen de EDTA empleado para determinar la dureza total de la muestra. Media Aritmtica ( X ) Desviacin Estndar ( ) Desviacin Estndar Relativa ( RELATIVA ) Lmite de Confianza (L.C.) 3,66 mL 0,05 mL 1,36%

3, 61mL 3, 71mL

Tabla N5. Resultados pertinentes al estudio estadstico del volumen de EDTA empleado para determinar la dureza clcica de la muestra. Media Aritmtica ( X ) Desviacin Estndar ( ) Desviacin Estndar Relativa ( RELATIVA ) Lmite de Confianza (L.C.) 2,09 mL 0,04 mL 1,91%
2, 05mL 2,13mL

Tabla N5. Resultados de la Dureza de Agua obtenidos: Dureza Total Dureza Clcica Dureza Magnsica (122,34 2,22) mg CaCO3/L H2O (69,86 1,57) mg CaCO3/L H2O (52,48 1,57) mg CaCO3/L H2O

DISCUSION DE RESULTADOS Los resultados de volumen necesarios en cada titulacin (tabla N 1 y N 2) corresponde a la teora que predice que se necesita ms volumen de EDTA en la determinacin de la dureza total que en la determinacin de la dureza clcica. La incertidumbre en las mediciones inherente a las

caractersticas del equipo o la instrumentacin no puede evitarse, sin embargo, el tratamiento estadstico sugiere la ausencia o una minimizacin de errores grasos capaces de afectar fuertemente el resultado promedio. El error inminentemente asociado a la subjetividad en la determinacin del punto final de la titulacin es el encargado de desviar los resultados del valor real; el cambio de coloracin produce tonalidades ms o menos intensas de acuerdo a la cantidad de indicador, y depende de la capacidad de percepcin visual de cada analista la cuantificacin del volumen desalojado de la bureta. Los pequeos valores numricos de la desviacin relativa de la media y la desviacin estndar sugieren una elevada precisin de los volmenes de titulante requeridos; que se traduce en una buena precisin de los valores de dureza determinados a partir de estos datos. Si se presume que el resultado preciso en la determinacin se traduce en un valor prximo al real, es posible emplear los valores de dureza resultantes de la experiencia prctica para clasificar la muestra de agua suministrada. Los datos presentados en las tablas N 4 y N 5 permiten afirmar que las mediciones de volumen de solucin de EDTA necesario para alcanzar el punto final de la titulacin complejomtrica tuvieron un grado de precisin alto para los intereses de este trabajo experimental: la determinacin de la dureza total, clcica y magnsica de una

muestra particular de agua. Los lmites de confianza al 95%

de los

volmenes son muy bajos, lo que indica que el valor promedio de volumen gastado obtenido experimentalmente es muy semejante al valor verdadero. Cabe sealar que las pequeas diferencias entre los valores obtenidos pueden ser atribuidas a errores del tipo personal e instrumental, tales como errores al leer los volmenes empleados o a la apreciacin del cambio de tonalidad durante la titulacin. Por otra parte, no se puede saber qu exactitud se tuvo al realizar los experimentos pues no se conoce el valor verdadero y por lo tanto no se puede calcular ni el error absoluto ni el relativo. Los valores calculados de la dureza total permiten caracterizar la muestra de agua como media en trminos de dureza, debido a que el valor de dureza total se encuentra dentro del rango comprendido entre 76 y 150 ppm de CaCO3. Este hecho limita la utilizacin de esta agua equipos industriales para los que una obstruccin del paso debida a formacin de costras de productos insolubles es un fuerte inconveniente. Se puede decir el agua analizada es apta para consumo humano, ya que segn la organizacin mundial de la salud, el agua de bebida patrn debera contener menos de 500ppm de productos slidos totales disueltos. Al realizar la prueba de dureza al agua destilada, se tenia una muestra de agua destilada con la solucin buffer, al agregar el indicador, la solucin se torn azul, y no rosa, este hecho puede ser atribuido a que no se formaron complejos quelatos y por lo tanto que el agua destilada no contiene cationes metlicos disueltos en ella, por lo que se dice que es un agua suave.

CONCLUSIONES La muestra de agua analizada se clasifica, en trminos de su dureza, como poco dura o media. La muestra de agua analizada es apta para el consumo human debido a que posee menos de 500 ppm de productos slidos totales disueltos, sin embargo no es adecuada para el uso industrial. Los volmenes de EDTA empleado para la titulacin son muy precisos, sin embargo no se puede afirmar la exactitud que poseen porque no se conocen los valores reales. El agua destilada se clasifica, en trminos de de dureza de agua, como suave. La dureza de agua examinada, se debe mayoritariamente a los iones de calcio y minoritariamente a los iones de magnesio.

CALCULOS TIPOS DUREZA TOTAL

1. Media aritmtica del volumen de cido etilendiaminotetracetico (EDTA) empleado en la titulacin para determinar la dureza total de la muestra:

X =
Donde:

X
i =1

X : Media aritmtica del volumen de EDTA empleado (mL).

X i : Volumen de EDTA empleado para cada muestra (mL).
n : Nmero de muestras (adim).
X= 3,60mL + 3,60mL + 3,70mL + 3,60mL + 3,70mL + 3,70mL + 3,70mL = 3,66mL 7

2. Desviacin Estndar:

=
Donde:

(X
n i =1

n 1

: Desviacin Estndar (mL).

(3,60 3,66)2 + (3,60 3,66)2 + (3,70 3,66)2 + (3,60 3,66)2 + (3,70 3,66)2 + (3,70 3,66)2 + (3,70 3,66)2 7 1

=0,05 mL

3. Volumen Promedio de EDTA empleado para la titulacin de la muestra: VEDTA= (3,66 0,05) mL 4. Desviacin Estndar Relativa:

RELATIVA =
Donde:

100

RELATIVA : Desviacin Estndar Relativa (%).

RELATIVA =
0, 05mL 100 = 1,36% 3, 66mL

5. Lmite de Confianza:

L.C. = X Donde:

t n

L.C. : Lmite de Confianza.

t: depende de los grados de libertad y nivel de probabilidad. El valor de t para un 95% de confianza con (7-1)=6 grados de libertad es (conseguida en la tabla):
t = 2, 45

L.C. = X

t n

= 3, 66mL

2, 45 0, 05mL 7

3, 71mL L.C. 3, 61mL

el L.C. es entre 3, 61mL 3, 71mL

6. Clculo de la dureza total de la muestra de agua:

DTOT =
Donde:

VEDTA MEDTA PM CaCO3 1000mg / g VH2O

DTOTAL: Dureza total (mg CaCO3/L H2O) VEDTA: Volumen de EDTA consumido en la titulacin (mL). MEDTA : molaridad del EDTA utilizado como titulante (mol /L). PM CaCO3 : Peso molecular del carbonato de calcio ( g/mol) VH2O: Volumen de agua (mL).

DTOT =

(3,66 0,05)mL (0,0167 0,0002)mol/L 100, 08g / mol 1000mg / g (50 0, 02)mL
Incertidumbre de la dureza total o su error:

TOT

= DTOT

VH O VEDTA MEDTA + + 2 V M VH O EDTA EDTA 2

Donde:

D
D

TOT

: Error que presenta la dureza total.

mgCaCO3
LH O
2

TOT

= 122,34

mgCaCO3 0, 05mL 0, 0002mol / L 0, 02mL + 0, 0167mol / L + 50mL = 2,22 LH O mL 3, 66

2

Por lo tanto la dureza clcica es: DCAL=(122,34 2,22)mg CaCO3/L H2O DUREZA CLCICA
7. Media aritmtica del volumen de cido etilendiaminotetracetico (EDTA) empleado en la titulacin para determinar la dureza clcica de la muestra:

X =

X
i =1

Donde:

X : Media aritmtica del volumen de EDTA empleado (mL).

X i : Volumen de EDTA empleado para cada muestra (mL).
n : Nmero de muestras (adim).
X= 2,10mL + 2,10mL + 2,10mL + 2,10mL + 2,10mL + 2,10mL + 2,00mL = 2,09mL 7

8. Desviacin Estndar:

=
Donde:

(X
n i =1

n 1

: Desviacin Estndar (mL).

(2,10 2,09)2 + (2,10 2,09)2 + (2,10 2,09)2 + (2,10 2,09)2 + (2,10 2,09)2 + (2,10 2,09)2 + (2,00 2,09)2 = 0,04 7 1

=0,04 mL

9. Volumen Promedio de EDTA empleado para la titulacin de la muestra: VEDTA= (2,09 0,04) mL 10. Desviacin Estndar Relativa:

RELATIVA =
Donde:

100

RELATIVA : Desviacin Estndar Relativa (%).

RELATIVA =
11. Lmite de Confianza: L.C. = X Donde: t n
0, 04mL 100 = 1, 91% 2, 09mL

L.C. : Lmite de Confianza.

t: depende de los grados de libertad y nivel de probabilidad. El valor de t para un 95% de confianza con (7-1)=6 grados de libertad es (conseguida en la tabla):
t = 2, 45

L.C. = X

t n

= 2, 09mL

2, 45 0, 04mL 7

2,13mL L.C. 2, 05mL

el L.C. es entre 2, 05mL 2,13mL 12. Clculo de la dureza clcica de la muestra de agua:

DCAL =
Donde:

VEDTA MEDTA PM CaCO3 1000mg / g VH2O

DCAL: Dureza clcica (mg CaCO3/L H2O) VEDTA: Volumen de EDTA consumido en la titulacin (mL). MEDTA : molaridad del EDTA utilizado como titulante (mol /L). PM CaCO3 : Peso molecular del carbonato de calcio ( g/mol) VH2O: Volumen de agua (mL).

DCAL =

(2,09 0,04)mL (0,0167 0,0002)mol/L 100, 08g / mol 1000mg / g (50 0, 02)mL
Incertidumbre de la dureza total o su error:

D
Donde:

CAL

= DCAL

VH O VEDTA MEDTA + + 2 V M VH O EDTA EDTA 2

D : Error que presenta la dureza total.

CAL

CAL

= 69, 86

mgCaCO3
LH O
2

mgCaCO3 0, 04mL 0, 0002mol / L 0, 02mL + 0, 0167mol / L + 50mL = 1,57 LH O mL 2, 09

2

Por lo tanto la dureza clcica es: DCAL=(69,86 1,57)mg CaCO3/L H2O DUREZA MAGNSICA

DMAG = DTOT DCAL

DMAG = =(122,34 2,22)
mg CaCO LHO
2 3

(69,86 1,57)

mg CaCO LHO
2

Incertidumbre de la dureza total o su error:

D
Donde:

MAG

= DTOT + DCAL

MAG

: Error que presenta la dureza magnsica.

MAG

mg CaCO mg CaCO mg CaCO 2,22 1,57 = 1,57 LH O LH O LH O

3 3 2 2 2

Por lo tanto la dureza clcica es: DMAG=(52,48 1,57) mg CaCO3/L H2O

BIBLIOGRAFA

Gua de Laboratorio de Qumica Analtica. SKOOG D., WEST. Qumica Analtica. Editorial Mc Graw Hill. Tercera Edicin. Madrid, Espaa. 1990. SKOOG D., LEARY J. Anlisis Instrumental Qumica Analtica. Editorial Mc Graw Hill. Cuarta Edicin. Madrid, Espaa. 1992. WHITTEN K., GAILEY K. Qumica General. Nueva editorial Interamericana. Primera edicin en Espaol.,Mxico D.F, Mxico. 1987.