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DISEO Y TECNOLOGA

Revista de la Facultad de Ingeniera Industrial 14(2): 09-15 (2011) UNMSM ISSN: 1560-9146 (Impreso) / ISSN: 1810-9993 (Electrnico) OSCAR TINoCo / ANA MARA ESCUDeRo / HeRNN ZAPAtA

Tratamiento de efluentes textiles con luz ultravioleta solar

ReCIBIDo: 22/06/11 ACePtADo: 04/01/12

(1) OSCaR RaFaEL TInOCO GmEZ (2) Ana MaRa MEDIna ESCUDERO (3) HERnn ZaPaTa GamaRRa IntroduCCin El 59% del consumo total de agua en los pases desarrollados se destina a uso industrial, el 30% a consumo agrcola y un 11% a gasto domstico, segn se constata en el primer informe de Naciones Unidas sobre el desarrollo de los recursos hdricos del mundo, Agua para todos, agua para la vida (marzo 2003). En el 2025, el consumo de agua destinada a uso industrial alcanzar los 1 170 km3/ao, cifra que en 1995 se situaba en 752 km3/ao. El sector productivo no slo es el que ms gasta, tambin es el que ms contamina. La descarga de aguas residuales generadas en los procesos industriales contienen compuestos qumicos: cidos, bases, iones metlicos, entre otros, materia orgnica (en suspensin, dilucin, etc.) que consumen el contenido de oxgeno del cuerpo receptor, imposibilitando de acuerdo a su concentracin, la autopurificacin de las aguas de dicho cuerpo a tal grado que puede interferir en su uso futuro. La industria textil presenta uso intensivo del agua, tanto para la limpieza de la materia prima, como durante el teido. El teido es bastante sensible en este proceso, debido al uso de colorantes qumicos, que se caracterizan por una elevada estabilidad frente a la temperatura, luz, ataques microbianos y detergentes. Los colorantes usados en la industria textil son difcilmente degradables y presentan fuerte oposicin a tratamientos biolgicos a que son sometidas las correspondientes aguas residuales. El objetivo trazado con esta investigacin fue el de probar que la luz ultravioleta solar puede ser utilizada para el tratamiento de los efluentes textiles. AnteCedentes Juan Chacn [1] resalta que el tratamiento de aguas residuales con presencia de colorantes es un reto tecnolgico que puede ser abordado mediante el uso de tratamientos avanzados de oxidacin (TAO), los mismos que han demostrado ser mtodos prometedores para el tratamiento de agua contaminada con compuestos orgnicos no biodegradables.
1 2 3 Docente FII UNMSM. Maestra Marketing. Doctorado Medio Ambiente y Desarrollo Sostenible. E-mail: otinocog@gmail.com Ing. Qumica. Docente FII UNMSM. E-mail: anita_monina@yahoo.es Ing. Qumico. Docente TECSUP. E-mail: hzapatagamarra@gmail.com

RESUMEN El uso de tecnologas limpias para el tratamiento de efluentes textiles es fundamental para alcanzar una contribucin significativa, por parte de la industria textil, a un tratamiento ecolgico de los mismos. Segn la literatura revisada, los colorantes usados en la industria textil son difcilmente degradables y presentan fuerte oposicin a tratamientos biolgicos a que son sometidas las correspondientes aguas residuales. El objetivo trazado con esta investigacin, de carcter experimental, fue el de probar que la luz ultravioleta solar puede ser utilizada para el tratamiento de los efluentes textiles. El mismo que fue verificado, luego de realizar y analizar las pruebas de laboratorio correspondientes. A menores concentraciones del perxido de oxgeno (agua oxigenada) se logra una mejor prdida de color del colorante. Se aprecia tambin que a menores concentraciones de dixido de titanio la respuesta del sistema a la degradacin del color, es mejor; ello podra explicarse porque a menores concentraciones de dixido de titanio, la formacin del radical hidroxilo es menor, aumentando as su eficiencia en el proceso. El tiempo ptimo de degradacin del color es de 2 h y la concentracin de dixido de titanio para lograr dicho tiempo fue de 50 ppm. Palabras clave: efluentes textiles, dixido de titanio, luz ultravioleta, energa solar

TREATMENT OF EFFLUENT TEXTILES


WITH ULTRAVIOLET LIGHT

ABSTraCT The use of clean technologies for the treatment of textile effluents is essential to achieve a significant contribution by the textile industry, environmental treatment of them. According to the literature, the dyes used in textile industry are hardly degradable and have strong opposition to biological treatments are subjected to appropriate wastewater. At lower concentrations of hydrogen peroxide (oxygenated water) leads to better dye fading. It also shows that lower concentrations of titanium dioxide system response to the degradation of color, is better, this could be because that lower concentrations of titanium dioxide, hydroxyl radical formation is lower, thus increasing its efficiency the process. The optimum time for color degradation is 2 h and the concentration of titanium dioxide to achieve this time was 50 ppm. Keywords: textile effluent, titanium dioxide, ultraviolet light, solar energy

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Aade Chacn, que entre los TAO se cuenta el foto-Fenton, el cual utiliza perxido de hidrgeno y sales ferrosas para la generacin de radicales HO, as como radiacin ultravioleta, radiacin visible o una combinacin de ambas. El radical hidroxilo tiene alto potencial redox, cercano a 2.80 V a 25 C, inferior slo al flor. La radiacin utilizada puede ser la energa solar, lo que representa otra ventaja adicional en cuanto a costos. Garcs et al. [3] llevaron adelante una investigacin sobre tratamiento de aguas residuales mediante fotocatlisis, en la ciudad colombiana de Antioquia, sealando que el uso de esta tecnologa permite degradar y mineralizar el colorante Naranja Reactivo 84 y puede abrir una ruta alternativa a los procesos tradicionales de oxidacin. Salas [7] desarroll en la Facultad de Qumica e Ingenieria Qumica de la UNMSM un estudio experimental para el tratamiento de aguas residuales de la industria textil, mediante procesos fsico-qumicos conducentes a la coagulacin y floculacin de los residuos. Silva et al. [8] desarrollaron en la Universidad Agraria de la Molina el sistema fotocataltico UV/TiO2 sobre el azocolorante Azul 71 del efluente lquido textil, mediante el uso de un espectrofotmetro.

d. Fabricacin de los productos finales (prendas de vestir, sbanas, cortinas, alfombras, etc.). La contaminacin de las aguas residuales (AR) textiles procede tanto de las impurezas o residuos presentes en la materia prima, como de los productos qumicos aadidos durante su procesamiento. Las operaciones de tipo fsico producen poca o ninguna agua residual pero las de tipo qumico en va hmeda s generan un importante volumen. Los principales componentes del agua residual son las impurezas naturales que se encuentran en las fibras naturales y los compuestos qumicos agregados durante los procesos empleados para el tratamiento de fibra, hebras o tejidos. Las plantas de procesamiento textil utilizan una amplia variedad de tintes y otros compuestos qumicos, incluidos los cidos, bases, sales agentes humedecedores, tintes y otros acabados auxiliares. Muchos de estos no permanecen en el producto textil terminado, sino que se desechan despus de un uso especfico. El efluente combinado de una planta textil, por tanto, puede contener cualquiera de estos compuestos o todos ellos. Figura N. 1
CLASIFICACIN DE LOS CONTAMINANTES EN LAS AGUAS RESIDUALES TEXTILES
MATERIAS EN SUSPENSIN MES Fibras, trapos, tierra... MATERIAS FLOTANTES GRASAS Y ACEITES TENSIOCTIVOS IMPUREZAS DISUELTAS DQO DBO CONDUCTIVIDAD TOXICIDAD METALES PESADOS N - P -pH

AGuas residuales teXtiles La industria textil es una industria que consume grandes cantidades de agua, energa y productos qumicos auxiliares, adems genera una gran cantidad de agua residual; estos efluentes poseen elevadas concentraciones de colorantes, contaminantes orgnicos refractarios, compuestos txicos, componentes inhibidores, tensoactivos, componentes clorados. Por lo tanto, se constituyen en uno de los efluentes de ms difcil tratamiento. Su actividad consiste en transformar fibras naturales (algodn, lana, seda, etc. ) o sintticas (poliester, acrlicas, etc.) en prendas de vestir u otros productos. Abarca a una gran cantidad de industrias, en muchos casos pequeas o medianas, que desarrollan las diferentes partes del proceso productivo. Las principales operaciones que desarrollan son: a. Tratamiento de las materias primas (lavado, acondicionamiento, hilado). b. Fabricacin de los tejidos (diferentes mtodos). c. Acabado de los tejidos (cambiando propiedades fsicas tales como el color).

TEMPERATURA Baos calientes de proceso

COLOR COLOR Colorantes grasas, etc.

GUSTO Y OLOR Fenoles, disolvenetes, sulfuros, reductores...

Fuente: Crespi, M. Boletn. INTEXTAR. 1987, NQ 92

Segn Mansilla et al. [4], las corrientes de agua de descarga provienen principalmente del desengomado (15%), descrude y mercerizado (20%) y del blanqueo, teido y lavado (65%). El mayor aporte de la carga orgnica proviene de la etapa del desengomado que aporta alrededor de 50% del total del la DBO.

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La cantidad de agua empleada en los procesos textiles vara en forma considerable, dependiendo del proceso especfico y del equipamiento utilizado por la planta. Por ejemplo, en el teido con colorantes dispersos, se utilizan entre 100 y 150 litros de agua por kilogramo de producto. En el teido con colorantes reactivos, las cifras varan entre 125 y 170 litros por kilogramo de producto. Los procesos de la industria textil no liberan grandes cantidades de metales; sin embargo, aun las pequeas concentraciones involucradas pueden producir acumulacin en los tejidos de animales acuticos. Muchas veces los efectos se observan a largo plazo, y en la mayora de los casos son difciles y costosos de tratar. Las descargas tambin pueden aumentar la poblacin de peces y algas debido a su alto contenido de nitrgeno, y agotar en el largo plazo el contenido del oxgeno disuelto en el agua [4]. Los colorantes textiles tienen gran persistencia en el ambiente, y los mtodos de eliminacin clsicos no son tiles debido a que oxidaciones o reducciones parciales pueden generar productos secundarios altamente txicos. Una gran proporcin de los colorantes no son directamente txicos para los organismos vivos; sin embargo, la fuerte coloracin que imparten a los medios de descarga puede llegar a suprimir los procesos fotosintticos en los cursos de agua, por lo que su presencia debe ser controlada. En general, las molculas de los colorantes utilizados en la actualidad son de estructuras muy variadas y complejas. La mayora de ellos son de origen sinttico, muy solubles en agua, altamente resistentes a la accin de agentes qumicos y poco biodegradables. Alrededor del 60% de los colorantes en uso en la industria textil actual son colorantes reactivos, que se caracterizan por formar una unin ter con la fibra, lo que garantiza una mayor duracin del color en el tejido. Sus estructuras frecuentemente contienen grupos azo, antraquinona o ftalocianina. La mayora de los colorantes utilizados en la industria textil no son biodegradables, y por lo tanto, el tratamiento de sus residuos lquidos no se resuelve de manera sencilla. ProCesos fotoCataltiCos (O3/TiO2/UV Y H2O2/TiO2/UV) La oxidacin fotocataltica se basa en la fotoexcitacin de un semiconductor slido como resultado

de la absorcin de radiacin electromagntica, en general en la zona del ultravioleta prximo. La radiacin provoca la excitacin de electrones en la banda de valencia del slido, lo que origina la formacin de huecos caracterizados por un potencial de oxidacin muy elevado. En estos huecos no slo se produce la oxidacin de compuestos orgnicos adsorbidos, sino que es posible que tenga lugar la descomposicin del agua para originar radicales hidroxilo que participan a su vez en las reacciones de degradacin de la materia orgnica. El principal fotocatalizador es el dixido de titanio, tanto en forma de rutilo como de anatasa. El dixido de titanio puede ser activado mediante radicacin ultravioleta hasta 380 nm, lo que permite su funcionamiento como fotocatalizador solar puesto que la irradiacin solar comienza a longitudes de onda de unos 300 nm. Un 5% del total de la radiacin solar podra aprovecharse de esta forma. La mayora de los compuestos orgnicos contaminantes son susceptibles de ser tratados mediante fotocatlisis, incluyendo molculas cloradas como clorofenoles y dioxinas, que resultan mineralizados hasta CO2 y HCl. El pH influye en la reaccin de fotooxidacin de compuestos orgnicos, ya que no slo condiciona el estado de la superficie, sino la adsorcin de los contaminantes. Los mejores resultados se obtienen para valores de pH ligeramente cidos y en combinacin con otros generadores de hidroxilos, como el ozono o el perxido de hidrgeno [6]. EnerGa solar Existe una aplicacin de la energa solar que ha despertado el inters de investigadores, sobre todo a partir de la dcada de 1970. Se trata del empleo de la energa solar para la eliminacin de contaminantes en aguas residuales mediante el uso de un fotocatalizador adecuado. Este sistema permite aprovechar directamente la energa solar que llega a la superficie terrestre para provocar una serie de reacciones qumicas (redox) que dan lugar a la eliminacin de los compuestos orgnicos en las aguas de vertidos urbanos, industriales y agrcolas, y cambiar el estado de oxidacin de los metales pesados de tal forma que pasan de estar disueltos a una forma insoluble [8]. Una de las tecnologas de este tipo, que resulta atractiva para la descontaminacin de aguas con sustancias orgnicas txicas, es la degradacin fotocataltica basada en el uso de dixido de titanio (TiO2) como fotocatalizador y luz ultravioleta solar de baja energa (320-390 nm) [8].

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Anlisis Y disCusin El trabajo de campo se realiz a partir de muestras extradas de una planta de textiles ubicada en el cono norte de Lima y procesadas en laboratorio. Por razones de infraestructura, se simul un efluente textil industrial en base a un colorante comercial, insumo entregado esta planta. La concentracin fue de 100 ppm de rojo de synosol, acondicionada con hidrxido 4.0 M. El anlisis fisicoqumico del efluente textil elaborado fue de pH = 4.6 y 5.6 NTU (unidades nefelometras) de turbidez. De acuerdo a la normativa nacional para desages industriales, los valores de pH deben estar comprendidos entre 5 y 8.5 para que ingresen a la red pblica. Pero durante el proceso de teido, debido al uso de sustancias alcalinas para fijar el color, los efluentes con colorantes llegan a un pH entre 9 y 10. Por lo que, se debe bajar el pH, para que sea descargado a la red pblica. El valor de turbidez medido nos facilita el proceso de foto degradacin del colorante. A mayores valores de turbidez ms difcil sera la fotodegradacin del colorante. La muestra sinttica de efluente con el colorante rojo de synosol se? acondiciona con solucin de NaOH 4.0 M. Debido al acondicionamiento con hidrxido 4.0 M, la muestra textil pasa de un pH de 4.6 a uno de 6.0. Los experimentos de fotooxidacin se iniciaron con este ltimo pH. Las muestras fueron ledas en un espectrofotmetro Genesys 10 UV a una ?longitud de onda de 525 nm. La lmpara UV es una lmpara de mercurio de 8 W. Los materiales utilizados en las diferentes pruebas fueron el dixido de titanio, perxido de hidrgeno (agua oxigenada) y rojo de synozol. La formacin del agente oxidante es: H2O2(a) 2 OH.(ac)

Cuadro 1. Valores termodinmicos de variacin de entalpa (H), de entropa (S) y de energa libre de Gibbs (G) de la reaccin de formacin del agente oxidante respecto a la temperatura.

Fuente: Software Termodinmico Programa HSC 6.0. Fabricado por Outokump.

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Como podemos apreciar, esta reaccin no es espontnea, pero al agregar radiacin ultravioleta, el G (energa libre de Gibbs) cambia de signo y ocurre la ruptura hemoltica del perxido de hidrgeno, formando as el radical hidroxilo, el cual posee un alto potencial de reduccin (E = 2,8 v). Es decir, que si bien es cierto el perxido de hidrgeno es un agente oxidante, pero un agente oxidante ms potente que este es el ion hidroxilo, debido a que tiene un potencial de reduccin ms alto que el del perxido de hidrgeno y es el que va actuar en la fotooxidacin del colorante. Las soluciones del colorante rojo de synosol, son cidas debido a que posee hidrgenos provenientes de un cido carboxlico, como se puede apreciar en el espectro infrarrojo (seal a 3 500 cm-1).

exposicin de radiacin UV, es ms efectivo a un tiempo de exposicin de 2 horas. Experimento 2: Con el dato de concentracin de agua oxigenada de 0,005 %, obtenido del experimento anterior, esta se mantuvo constante y se prepar una muestra sinttica de 100 ppm de rojo de synosol, al cual se acondicion a pH 6, utilizando hidrxido de sodio 4 M. Slo se vari la concentracin de dixido de titanio. Se expuso a luz ultravioleta por espacios de 1, 1,5 y 2 h. Los resultados se aprecian en el cuadro 3 y se ilustran en el Grfico N. 3. La potencia de la lmpara UV es de 8 W. De acuerdo al Grfico N. 3, se aprecia una mayor disminucin del color a 0,005 % de perxido de hidrgeno (agua oxigenada) y a menores concentraciones del dixido de titanio (50 ppm TiO2), el sistema de degradacin de color se comporta mejor y el tiempo que registra mejores resultados corresponde a 2 horas de exposicin a la radiacin UV.

Grfico 1. Espectro infrarrojo del rojo de synosol


Muestra 2
80

70

Cuadro 2
60

Transmitancia %

50

H2O2 % 0,015 0,013


3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

% color remanente 1h 51,8 39,6 37,9 38,7 30,4 2h 20,2 14,4 12,1 14,6 12,2

40

30 4000

0,010 0,008 0,005

Numero de onda (cm-1)

Experimento 1:
Se prepar una muestra sinttica de 100 ppm de rojo de synosol, al cual se acondicion a pH 6, utilizando hidrxido de sodio 4 M. Se mantuvo una concentracin constante de 100 ppm de dixido de titanio y slo se vari la concentracin de perxido de hidrgeno (agua oxigenada). Se expuso a luz ultravioleta por espacio de 1 y 2 h. Los resultados se aprecian en el cuadro 2 y se ilustran en el Grfico N. 2. La potencia de la lmpara UV es de 8 W. En el Grfico N. 2 se aprecia una mayor disminucin del color a 0,005 % de perxido de hidrgeno (agua oxigenada) y en cuanto a los tiempos de Cuadro 3 TiO2 ppm 150 125 100 75 50 % color remanente 1h 44,1 33,2 37 26,6 24,9 1,5 h 23,9 20,7 14,6 10,6 8,8 2h 8,8 9,9 3,1 1,7 0,2

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Grfico 2. Disminucin del color en funcin de la concentracin de perxido de hidrgeno (agua oxigenada)

Grfico 3. Disminucin del color en funcin de la concentracin de dixido de titanio

DISCUSIN En el Grfico N. 2, se aprecia que a menores concentraciones de perxido de hidrgeno (agua oxigenada), la prdida de color del colorante es mayor. Ello se debe a que una menor concentracin de agua oxigenada, genera una menor formacin de radicales hidroxilo, y por ende la concentracin de estos es pequea, evitando as que reaccionen entre ellos, y se neutralicen antes de realizar su accin oxidativa sobre el colorante.

En el Grfico N. 2, tambin se aprecia que en el rango de concentraciones de 0,008 0,013 % de agua oxigenada, la prdida de color es casi constante. En el Grfico N. 3, se aprecia que a menores concentraciones de dixido de titanio la reaccin presenta un mejor decoloramiento; ello podra deberse a que con menores concentraciones de dixido de titanio, la formacin del radical hidroxilo es menor, aumentando as su eficiencia en el proceso.

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CONCLUSIONES El tiempo ptimo de degradacin del color es de 2 h y la concentracin de dixido de titanio para lograr dicho tiempo fue de 50 ppm. El dixido de Titanio se confirma como fotocatalizador para la degradacin fotocataltica de efluentes textiles, con luz ultravioleta solar de baja energa

[4] Mansilla et al. (2002). Tratamiento de residuos lquidos de la industria textil y celulosa. Consultado el 15-8-2011 en: http://www.cnea.gov.ar/ xxi/ambiental/cyted/20cap13.pdf [5] Red CYTED VIII-G, Argentina. Texto colectivo. Consultado el 22-9-2011 en: http://www.psa.es/ webesp/projects/solarsafewater/documents/libro/00_Introduccion.pdf [6] Rodrguez, Antonio et al. (2006) Tratamientos avanzados de aguas residuales industriales. Crculo de Innovacin en Tecnologas Medioambientales y Energa (CITME). Universidad de Alcla. Espaa [7] Salas, G. (2003). Tratamiento fisico-qumico de aguas residuales de la industria textil. Revista Peruana de Ing. Qumica. Vol 5 N. 2. [8] Silva, Antonio (2005). Degradacin fotocataltica del Azo colorante Azul 71 del efluente textil sobre uv/tio2. Anales de la Universidad Nacional Agraria de La Molina (UNALM). Lima.

ReferenCias BiBlioGrfiCas [1] Chacn, Juan (2003). Mineralizacin de colorantes por foto Fenton y energa solar. Instituto mexicano de tecnologa del agua. [2] Crespi, M (2008) Industria Textil: Depuracin Biolgica o Fisicoqumica? Boletn INTEXTAR. 1987, NQ 92. [3] Garcs Fernando (2005). Degradacin de aguas residuales de la industria textil por medio de fotocatlisis. Revista lasallista de investigacin. Vol 2 N. 1.

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