You are on page 1of 69

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

Contenido
QUMICA ORGNICA............................................................................................................................... 4 EL TOMO DE CARBONO ................................................................................................................... 4 QUMICA ORGNICA ....................................................................................................................... 4 LOS COMPUESTOS ORGNICOS ................................................................................................... 4 Estructura del tomo de carbono .................................................................................................. 5 Propiedades fundamentales del carbono ..................................................................................... 5 Formas de representacin .............................................................................................................. 6 Teora de la hibridacin. ................................................................................................................. 8 Orbitales moleculares ........................................................................................................................ 10 Orbital sigma ()............................................................................................................................ 10 Orbital pi () ................................................................................................................................... 11 ESTRUCTURA DE LA MOLCULA DEL METANO ............................................................................ 11 Esqueleto ........................................................................................................................................ 12 CLASIFICACIN DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS ................................................................. 14 Frmulas empleadas en qumica orgnica ................................................................................. 15 Serie homloga ............................................................................................................................. 16 Funcin qumica y grupo funcional: ............................................................................................ 16 Nomenclatura ..................................................................................................................................... 17 Nomenclatura I.U.P.A.C ................................................................................................................ 17 Ismeros ............................................................................................................................................. 18 CUESTIONARIO 1: ............................................................................................................................. 19 Hidrocarburos saturados....................................................................................................................... 21 ALCANOS O PARAFINAS ................................................................................................................... 21 PROPIEDADES FSICAS ................................................................................................................ 21 PROPIEDADES QUMICAS ............................................................................................................ 22 LOS FREONES: ............................................................................................................................... 22 1

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica Nomenclatura de alcanos ............................................................................................................. 23 Nombres comunes de los alcanos. .............................................................................................. 23 OBTENCIN .................................................................................................................................... 25 CUESTIONARIO N 2 ........................................................................................................................ 27 Hidrocarburos insaturados ................................................................................................................... 29 ALQUENOS U DEFINAS ..................................................................................................................... 29 Estructura del doble enlace .......................................................................................................... 29 Isomera .......................................................................................................................................... 29 Grupos idnticos ............................................................................................................................ 30 Nomenclatura de alquenos........................................................................................................... 30 PROPIEDADES FSICAS ................................................................................................................ 31 PROPIEDADES QUMICAS ............................................................................................................ 31 Obtencin de alquenos ................................................................................................................. 33 Alcadienos y derivados.................................................................................................................. 33 ALQUINOS O ACETILENOS .............................................................................................................. 34 Estructura del triple enlace .......................................................................................................... 34 Propiedades fsicas ........................................................................................................................ 35 Propiedades qumicas.................................................................................................................... 35 Obtencin de alquinos .................................................................................................................. 36 CUESTIONARIO N 3 ........................................................................................................................ 37 Hidrocarburos aromticos .................................................................................................................... 40 El benceno ......................................................................................................................................... 41 Propiedades fsicas: ....................................................................................................................... 44 Propiedades qumicas.................................................................................................................... 44 CUESTIONARIO N 4 ........................................................................................................................ 45 FUNCIONES OXIGENADAS ................................................................................................................... 47 ALCOHOLES ........................................................................................................................................ 47 NOMENCLATURA ........................................................................................................................... 47 2

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica Propiedades fsicas ........................................................................................................................ 49 Mtodos de obtencin ................................................................................................................... 49 Reacciones de los alcoholes ......................................................................................................... 51 FENOLES ............................................................................................................................................. 53 Nomenclatura ................................................................................................................................. 53 Propiedades qumicas: .................................................................................................................. 53 Obtencin de fenoles .................................................................................................................... 54 CUESTIONARIO N 5 ........................................................................................................................ 55 GRUPO CARBONILO .............................................................................................................................. 57 ALDEHIDOS Y CETONAS .................................................................................................................. 58 Nomenclatura de los aldehidos.................................................................................................... 59 Propiedades fsicas. ....................................................................................................................... 59 CETONAS ............................................................................................................................................ 59 Nomenclatura de las cetonas ....................................................................................................... 60 Propiedades fsicas ........................................................................................................................ 60 CIDOS ORGNICOS ........................................................................................................................ 61 TERES ................................................................................................................................................ 62 Propiedades fsicas de los teres................................................................................................. 62 Nomenclatura ................................................................................................................................. 62 FUNCIONES NITROGENADAS .......................................................................................................... 64 Isomera ptica .................................................................................................................................. 65 PRIORIDADES A LOS DIFERENTES GRUPOS QUE SUSTITUYEN AL CARBONO

ASIMTRICO................................................................................................................................... 66 CUESTIONARIO N 6 ........................................................................................................................ 66

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

QUMICA ORGNICA
EL TOMO DE CARBONO

QUMICA ORGNICA
La qumica orgnica es rama de la qumica en la que se estudian el carbono, sus compuestos y reacciones. La qumica orgnica se encarga del estudio de los compuestos que contienen carbono, sean de origen orgnico o sinttico. La aparicin de la qumica orgnica se asocia a menudo al descubrimiento, en 1828, por el qumico alemn Friedrich Whler, de que la sustancia inorgnica cianato de amonio poda convertirse en urea, una sustancia orgnica que se encuentra en la orina de muchos animales. La aparicin de la qumica orgnica se asocia a menudo al descubrimiento, en 1828, por el qumico alemn Friedrich Whler, de que la sustancia inorgnica cianato de amonio poda convertirse en urea, una sustancia orgnica que se encuentra en la orina de muchos animales.

Antes de este descubrimiento, los qumicos crean que para sintetizar sustancias orgnicas, era necesaria la intervencin de lo que llamaban la fuerza vital, es decir, los organismos vivos.

LOS COMPUESTOS ORGNICOS


Existe una amplia gama de sustancias (medicamentos, vitaminas, plsticos, fibras sintticas y naturales, hidratos de carbono, protenas y grasas) formadas por molculas orgnicas. Aproximadamente un 90% de los compuestos que se conocen contienen carbono en sus molculas. Gran parte de los compuestos orgnicos que se hallan en la naturaleza son producto de la fotosntesis de los vegetales; otras fuentes de compuestos orgnicos son: el carbn, materia prima tradicional y la hulla, que al destilarla en ausencia de aire a altas temperaturas se desprenden sustancias voltiles, gas y alquitrn de hulla y como residuo se obtiene carbn coque. El petrleo es la primera fuente de compuestos orgnicos. Al destilarlo se obtienen compuestos como la gasolina, aceites, lubricantes, disolventes y otros compuestos utilizados como materia prima en la industria. La sntesis orgnica se realiza en el laboratorio y consiste en la obtencin de un compuesto orgnico a partir de otros compuestos mediante reacciones qumicas. 4

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica Diferencias entre compuestos Orgnicos e Inorgnicos La capacidad del carbono para formar enlaces covalentes (en un enlace covalente, los dos tomos enlazados comparten electrones) con otros tomos de carbono en largas cadenas y ciclos, distingue al carbono de los dems elementos. Los puntos de fusin y ebullicin en compuestos orgnicos son bajos debido a su formacin por enlace covalente. Los compuestos inorgnicos poseen puntos de ebullicin altos comparados con los orgnicos. Las reacciones de los compuestos orgnicos, por ser moleculares, son lentas y trascurren a temperaturas bajas, mientras en los compuestos inorgnicos las reacciones son inicas y generalmente rpidas. Los compuestos orgnicos son poco solubles dentro del agua y malos conductores de la electricidad. Los compuestos inorgnicos se disuelven en agua, formando soluciones buenas conductoras de la electricidad. Son combustibles y casi todos los compuestos se descomponen a temperaturas inferiores a los 300C. Estn constituidos por un nmero reducido de elementos. Aparte del carbono: hidrgeno, oxgeno y nitrgeno; en menor proporcin cloro, bromo, iodo, azufre y fsforo.

Estructura del tomo de carbono


El carbono es el primer elemento del grupo IV del sistema peridico y el ms pequeo que posee cuatro electrones de valencia. Se encuentra en el segundo perodo, su nmero atmico es 6 (Z=6), o sea que tiene seis electrones repartidos en dos niveles de energa; los externos son los cuatro electrones de valencia. Su configuracin electrnica es:
6C

1s2 2s2 2p3 2s 2px 2py 2pz

1s

Propiedades fundamentales del carbono


Las propiedades fundamentales del carbono son: 1. Tetravalencia. Para adquirir la estructura de gas noble puede ganar o perder cuatro electrones. Pero, en la mayora de los casos, se comporta como electronegativo; la estructura electrnica de gas noble la adquiere por covalencia (comparticin de electrones con otros tomos), por lo cual se combina fcilmente con el hidrgeno, oxgeno, nitrgeno o con otros carbonos para formar cadenas. 5

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica 2. Estabilidad de los enlaces. Por el reducido volumen del tomo de carbono los enlaces covalentes son fuertes y estables. Esta estabilidad origina la solidez de la covalencia C-C, lo cual permite la formacin de cadenas con nmero de tomos de carbono ilimitado. 3. Estructura tetratnica. El tomo de carbono es tetradrico: los cuatro electrones de valencia se hallan situados 2 en el orbital 2s y 2 en los orbitales px y py, respectivamente; esto implica que los cuatro electrones poseen diferente valor en energa. Sin embargo, el anlisis mediante rayos X demuestra que los cuatro enlaces formados por el tomo de carbono se encuentran en direcciones preestablecidas. Los cuatro enlaces se disponen espacialmente en las direcciones de los vrtices de un tetraedro, cuyo centro est ocupado por el tomo de carbono.

Formas de representacin
Existen varias formas de representar la disposicin de los enlaces en los compuestos orgnicos. Los principales son (Como ejemplo el tomo de metano): 1. Modelo geomtrico. Destaca la forma geomtrica del carbono y la direccin de sus enlaces.

2. Modelo de barras y esferas. Indica la direccin de los enlaces y los ngulos que ellos forman.

3. Modelo escalar o compacto. Indica las proporciones existentes entre los tomos e ilustra la forma real de la molcula.

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

4. Representacin espacial. Representa la estructura tridimensional en dos dimensiones. Los enlaces que quedan en el plano del papel se sealan con una lnea ms acentuada; los orientados hacia atrs, en lnea punteada, y los dirigidos hacia el observador, con una lnea que aumenta en grosor progresivamente. Se le conoce como cua o aleta.
H

C H H

5. Representacin convencional. H

H El tomo de carbono forma cuatro enlaces con otros tomos (esto indica la valencia). Uno de los fundamentos en qumica orgnica es la tetracovalencia del tomo de carbono. Esto se explica mediante la teora de la hibridacin, para lo cual hemos de tener en cuenta el estado fundamental del carbono y el estado excitado. El estado fundamental de un tomo es la distribucin electrnica que presenta cuando se halla en estado libre. En la distribucin electrnica del tomo de carbono en estado fundamental, no aparecen electrones en el orbital 2pz. Esto nos llevara a deducir que el tomo de carbono presenta dos valencias, las correspondientes a los orbitales 2px y 2py que contienen un solo electrn cada uno. Sin embargo, en el momento de entrar en combinacin, e carbono modifica su estructura electrnica fundamental: uno de los dos electrones del orbital 2s adquiere energa del medio y salta pasando al 7

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica estado de orbital 2p. Ahora el tomo de carbono presenta cuatro electrones impares, disponibles para el enlace, que representan las cuatro valencias que posee. De esta manera cambia a un estado denominado excitado. 1s 2s 2px 2py 2pz

El estado excitado lo adopta el carbono para entrar en combinacin.

Distribucin espacial de los orbitales del tomo de carbono en estado excitado.

Teora de la hibridacin.
Hibridacin del tomo de carbono: la hibridacin es la entremezcla de orbitales con diferente cantidad en energa para originar nuevos orbitales hbridos que posean igual cantidad de energa entre s. La excitacin ocurre en forma casi simultnea con la nueva reestructuracin en las caractersticas energticas de los electrones que conducen a una modificacin en la forma y orientacin de los orbitales. La hibridacin del tomo de carbono puede realizarse de tres maneras, dependiendo del tipo de compuesto que va a formar: tetraedral o tetragonal, trigonal y diagonal.

1. Hibridacin tetraedral o sp3: en esta clase de hibridacin, los orbitales de valencia 2s y los 2px, 2py y 2pz se entremezclan para formar cuatro nuevos orbitales, los cuales tienen la misma cantidad de energa con un electrn girando en cada uno de ellos. Los nuevos orbitales se denominan sp3 y estn dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro regular con un ngulo de 109 28' entre cada par de orbitales. Esta hibridacin del carbono la adopta en la formacin de enlaces covalentes simples. El smbolo sp3 indica que para la formacin de este orbital participaron un orbital s y 3 orbitales p.

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

2. Hibridacin tetraedral. La mezcla de los orbitales es: 1 (2s)+1(2px)+1(2py)+1 (2pz)

4(sp3)

Hibridacin trigonal o sp2: en esta hibridacin se mezclan los orbitales 2s, 2px, 2py, quedando el orbi tal 2pz en estado puro, sin sufrir hibridacin. Se obtiene en la hibridacin sp2, formando entre s ngulos de 120, situados en un mismo plano y dirigidos hacia los vrtices de un tringulo equiltero. El orbital 2p se ubica perpendicular al plano de los orbitales hibridizados. Esta estructura la realiza el carbono en los enlaces covalentes dobles.

Esta hibridacin la realiza el carbono cuando se forman dobles enlaces carbono-carbono. La mezcla de los orbitales es: 1(2s)+1(2px)+1(2py) 3(sp2)

3. Hibridacin digonal o sp: se presenta cuando se mezclan los orbitales 2s y 2p, para originar dos orbitales colineales hbridos denominados sp. Los dos orbitales resultantes sp se ubican formando un ngulo de 180 entre s y los orbitales py y pz se sitan perpendiculares al plano de los orbitales hibridizados. Esta estructura la adopta el carbono al formar enlaces covalentes triples.

Hibridacin Digonal o sp. La participacin de los orbitales es: 1(2s)+1(2px) 2(sp)

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

Orbitales moleculares
El par de electrones compartidos en un enlace covalente no se mantienen estacionarios entre los tomos, sino que ocupan orbitales algo similares a los atmicos, denominados orbitales moleculares. Estos orbitales que retienen pares de electrones estn dispuestos en el espacio en torno a dos o ms centros atmicos o ncleos, en vez de estar alrededor de uno como en el caso de orbitales atmicos. Se puede tener una idea aproximada de las formas de los orbitales moleculares si se considera que estn formados por solapamiento de orbitales atmicos de los tomos que intervienen. Hay dos tipos generales de orbitales moleculares: orbitales sigma () y orbitales pi ()

Orbital sigma ()
Los orbitales sigma son uniformemente simtricos en torno al eje internuclear, la lnea que pasa por los centros de los tomos enlazados. El enlace sencillo son orbitales sigma ocupados por dos electrones que forman un enlace sigma. En la geometra general de la molcula; los enlaces sigma constituyen el esqueleto molecular. Los orbitales sigma se forman por el solapamiento o superposicin de cualesquiera dos de los siguientes tipos de orbitales hibridizados o sin hibridacin: s, p, sp, sp2 y sp3. Cada orbital sigma es simtrico en torno a la lnea que pasa por los centros de ambos tomos y que cada uno predice mayor probabilidad de electrones entre los centros de los tomos que en cualquier otro lugar. La densidad de electrones (probabilidad) entre los ncleos cuando el orbital est ocupado por electrones, da la carga negativa que mantiene unidos a los ncleos positivos.

Solapamiento de orbitales atmicos para formar orbitales moleculares con enlaces sigma ()

10

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

Orbital pi ()
Un orbital molecular pi no es uniformemente simtrico en torno del eje nter nuclear, pero es simtrico a un plano que contiene ese eje, es decir, tiene dos mitades idnticas, una por encima y otra por debajo del eje nter nuclear. El segundo trazo del doble enlace y los trazos segundo y tercero del triple enlace en la frmula representan, cada uno, un orbital pi ocupado. Los orbitales moleculares pi (enlaces pi,) se forman por el solapamiento de los orbitales p paralelos de dos, tres y cuatro tomos. Este enlace formado slo a partir de dos orbitales py y entre dos tomos, se denomina enlace localizado. Los enlaces en que intervienen ms de dos orbitales p y ms de dos centros atmicos se denominan enlaces deslocalizados. En todos los orbitales pi representados hay cierta probabilidad electrnica por encima y por debajo de, y entre cada par de ncleos. La carga negativa resultante tiende a mantener unidos los ncleos. Slo dos electrones pueden ocupar un orbital molecular, por ello, la probabilidad electrnica entre cada dos centros representa slo una contribucin fraccionaria ala multiplicidad del enlace entre cualquiera de dos tomos involucrados.

Solapamiento de orbitales atmicos para formar orbitales moleculares de enlace pi ().

ESTRUCTURA DE LA MOLCULA DEL METANO


La molcula del metano, CH4, tiene cuatro enlaces sencillos. El tomo de carbono tiene hibridacin sp3 y la siguiente estructura electrnica orbital para el enlace: C (sp3)1 (sp3)1 (sp3)1 (sp3)1

Cada orbital molecular que interviene en el enlace es un orbital sigma, formado por el solapamiento de un orbital s de un tomo de hidrgeno y un orbital sp3 del tomo de carbono. Los orbitales sp3 estn dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro regular, as como orbitales moleculares. La molcula

11

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica es tridimensional y el ngulo entre cada par de electrones enlaces es igual al ngulo tetradrico, 109 28'.

Esqueleto
El esqueleto de una molcula orgnica es la esquematizacin de la manera como se unen los tomos de carbono, representando sus cuatro valencias, sin tener en cuenta los tomos que las saturan. Los tomos distintos del carbono son parte del esqueleto cuando hacen parte de la cadena. Cadena es el conjunto de tomos (principalmente de carbono) unidos de tal forma que la frmula estructural puede recorrerse continuamente. Cuando un esqueleto est constituido por una sola cadena se denomina normal o lineal; ramificado, cuando tienen cadenas secundarias; cclicos, cuando forma una cadena cerrada o anillo. Los esqueletos pueden tener en sus cadenas otros tomos:

La estructura de un esqueleto carbonado sera:

12

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

Esqueleto normal o lineal a) Cadenas carbonadas

Las cadenas pueden ser lineales o normales, ramificadas o arborescentes, y cclicas o cerradas. Cadena lineal. Est constituida por tomos de carbono unidos cada uno mximo a dos carbonos.

b) Cadena ramificada. Uno o varios tomos de carbono se unen a tres o cuatro carbonos, o cuando aparece una cadena lateral unida a otra cadena de mayor longitud.

Cadena cclica. Los tomos de carbono forman un anillo o ciclo.

13

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

CLASIFICACIN DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS


Debido a su alta capacidad para constituir estructuras abiertas o cerradas, el tomo de carbono se encuentra formando ms de dos millones de compuestos orgnicos que se agrupan en dos series de la siguiente forma:

Clases de carbono: teniendo en cuenta a cuntos carbonos o grupos sustituyentes se encuentra unido, el carbono se clasifica en: Carbono primario: cuando se encuentra unido a un solo carbono o a un grupo sustituyente a travs de un enlace simple. Carbono secundario: si se encuentra unido a dos carbonos o a dos grupos sustituyentes a travs de enlaces covalentes simples. Carbono terciario: es el que se encuentra enlazado a tres tomos de carbono o tres grupos sustituyentes por enlace covalente simple. Carbono cuaternario: cuando se encuentra unido a cuatro tomos de carbono o cuatro grupos sustituyentes por medio de enlaces covalentes sencillos.

El siguiente ejemplo ilustra los conceptos anteriores:

14

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

Frmulas empleadas en qumica orgnica


Una frmula qumica es una representacin con smbolos d cada uno de los elementos que hacen parte de un compuesto. En orgnica, se usan las siguientes frmulas: Frmula emprica. Es una expresin que representa la proporcin ms simple en la que estn presentes los tomos que forman un compuesto qumico. Es por tanto la representacin ms sencilla de un compuesto.1 Por ello, a veces, se le llama frmula mnima. Puede coincidir o no con la frmula molecular, que indica el nmero de tomos de cada clase presentes en la molcula. Frmula molecular. Presenta el nmero real de tomos en la molcula. Se ha determinado que el acetileno tiene un peso molecular de 26 g, mientras que el benceno de 78 g. Conociendo el peso molecular y la frmula emprica podemos deducir que la frmula molecular de los anteriores compuestos es C2H2 para el acetileno y C6H6 para el benceno. Frmula estructural. Nos dice cmo estn unidos los tomos en la molcula. As para el acetileno, indica que los dos tomos de carbono estn ubicados en el centro unidos por un triple enlace y que a cada lado de los carbonos se une un tomo de hidrgeno a travs de un enlace covalente simple. En el benceno observamos a los seis tomos de carbono unidos entre s formando un anillo, en donde se alternan los enlaces simples y dobles y a cada carbono est unido un tomo de hidrgeno por medio de un enlace covalente simple:

15

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

Tambin se acostumbra utilizar la llamada frmula estructural condensada o simplificada. En el caso del acetileno y del 1-butanol se pueden representar a travs de la frmula estructural condensada as:

Serie homloga
Una serie homloga es la que est constituida por compuestos en la que cada uno de sus miembros se distingue del inmediatamente superior o inferior por un grupo metileno (CH2-): Serie homloga de los alcanos Frmula general CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3CH2CH2CH3 CnH2n+2 metano etano propano butano Serie homloga de los alquenos Frmula general CH2=CH2 CH3-CH=CH2 CH3-CH2CH=CH2 CH3-CH=CH-CH3 CnH2n eteno propeno 1-buteno 2-buteno

Series homlogas

Funcin qumica y grupo funcional:


Para una mayor comprensin en el estudio de los compuestos orgnicos se han agrupado por funciones de acuerdo con su grupo funcional. El grupo funcional es un tomo o grupo de tomos cuya presencia en la molcula determina las propiedades caractersticas de la funcin. CH3 - OH + Na+ Metanol CH3-O-Na metxido de sdio o metanolato de sodio 16

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica CH3-CH2-OH + Na+ etanol CH3-CH2-O-Na etxido de sodio o etanolato de sodio

El OH es el grupo funcional hidroxilo y corresponde a la funcin alcohol. En las dos reacciones la forma como se produce la reaccin es igual y los productos son similares. Sin embargo, la primera se realiza a mayor velocidad, dado que el grupo CH- tiene mayor influencia sobre el hidrgeno del OH.

Nomenclatura

Nomenclatura I.U.P.A.C
En la nomenclatura IUPAC el nombre de un compuesto orgnico consta de: 1. Raz o prefijo. Indica el nmero de tomos de carbono que constituyen la molcula. 2. Terminacin o sufijo. Enuncia la naturaleza del grupo funcional o el grado de instauracin; en el caso de los alcanos se utiliza el sufijo ano.

17

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica Los cuatro primeros nombres se tomaron de la nomenclatura sistemtica, los siguientes de la numeracin griega o latina, que indica el nmero de carbonos en la cadena. Ejemplo: penta, cinco; hexa, seis; hepta, siete, etc. El sufijo -ano se utiliza cuando el compuesto presenta enlaces sencillos; cuando los enlaces son dobles, se cambia por -eno y en caso de enlaces triples por -ino. Ejemplos CH3CH3 etano, CH2 = CH2 eteno o etileno

Ismeros
Dos o ms compuestos diferentes con idntica frmula molecular y diferente frmula estructural se llaman ismeros esto se debe a que los tomos pueden organizarse de manera diferente formando compuestos diferentes. Existen diferentes clases de isomera, pero slo mencionaremos dos, la isomera de posicin y la isomera de cadena. La isomera de posicin se presenta en los alquenos y los alquinos, tomando en cuenta el lugar donde se encuentra la doble o triple ligadura. Ejemplos:

18

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica Hay que tener presente que: El nmero 1 generalmente se omite pero se debe utilizar con el fin de evitar confusiones: /os nmeros siempre se separan del nombre por medio de un guin. El sentido de numeracin de la cadena lo determina el dgito menor donde aparece el grupo funcional numerando la cadena por el extremo donde se halle ms cerca el grupo funcional principal.

La isomera de cadena la presentan compuestos con igual nmero de tomos de carbono e hidrgeno, pero la estructura es distinta en la cadena debido a la presencia de arborescencias. Ejemplo:

CUESTIONARIO 1:
1. Complete: La qumica orgnica es rama de la qumica en la que se estudian el, sus reacciones y... La aparicin de la .. .. se asocia con el descubrimiento de que, la sustancia inorgnica cianato de amonio poda convertirse en... que es una sustancia. Esto fue descrito por el qumico alemnen .. Todos los compuestos orgnicos de la naturaleza son producto de lade las plantas, el carbn, y la. El..es la primera fuente de compuestos orgnicos usados por el hombre.

19

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica Configuracin electrnica del Carbono: ..2 2.2 2p. Es el primer elemento del periodo en el sistema peridico y el ms que posee.. .. de oxidacin. Las propiedades fundamentales del carbono son: La que le permite adquirir la estructura de.. la que adquiere por covalencia (esto es la..de electrones con otros) puede ganar o perder... Pero, en la mayora de los casos, se comporta como electronegativo; la estructura electrnica de gas noble, por lo cual se combina fcilmente con el hidrgeno, oxgeno, nitrgeno o con otros carbonos para formar cadenas. A dems los enlaces son... por el reducido volumen del tomo de carbono y sus enlaces .. fuertes y . Esta estabilidad origina la solidez de la .. C-C, lo cual permite la formacin de .. con nmero de tomos de carbono .. Una estructura ... en la que el tomo de carbono es : los cuatro ..de.. se hallan situados 2 en el orbital .y. en los orbitales px y py; esto implica que los cuatro electrones poseen diferente valor en energa. 2. Responda correcta y concretamente: Qu es la qumica orgnica? Qu es la teora de la hibridacin? Cuntos enlaces forma el tomo de carbono con otros tomos y esto que indica? Cul es la diferencia entre el estado fundamental y el estado excitado del carbono? Cuntas y en que orbitales se encuentran las valencias del carbono? Como cambia la estructura electrnica del carbono al entrar en combinacin? Cul es la diferencia entre los orbitales sigma () y orbitales pi ()? Qu es el metano? Descrbalo.

3. Enumere las formas de representar la disposicin de los enlaces en los compuestos orgnicos con un grfico de cada uno 4. Complete: 1s 2px . 2pz

Distribucin electrnica del carbono en estado excitado

..: de cadena .. ..... Alicclicos: de cadena ... 20

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

: formados solamente de .. Aromticos : Anillos formados de ..y .

Hidrocarburos saturados
ALCANOS O PARAFINAS
Son compuestos de cadena abierta, los carbonos estn unidos por enlaces simples, por lo que son compuestos saturados. Estn conformados por carbono e hidrgeno, unidos entre s por enlaces covalentes simples del tipo sigma. Las cadenas de carbono de estos compuestos pueden ser: Lineal: Cuando slo existe una cadena de carbonos, como por ejemplo el Butano

CH3-CH2-CH2-CH3
Arborescente o ramificacin: Cuando la cadena principal presenta ramificaciones.

El compuesto ms sencillo de esta serie es el metano, ya visto con anterioridad. Su frmula molecular es CH4 Presenta cuatro enlaces tipo sigma carbonohidrgeno que se forman por el solapamiento de un orbital s con un orbital sp1 en cada caso. Este compuesto presenta en el tomo de carbono hibridacin tetraedral.

PROPIEDADES FSICAS
En condiciones normales de temperatura y presin los alcanos de uno a cuatro tomos de carbono son gases incoloros generalmente sin olor. De cinco a 16 tomos, son lquidos, y los dems son slidos sin olor, insolubles en agua, pero solubles en alcohol, ter y benceno. Los puntos de ebullicin, fusin, viscosidad y densidad generalmente aumentan conforme aumenta el peso molecular. En general son poco reactivos.

21

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

PROPIEDADES QUMICAS
Los alcanos son poco reactivos qumicamente porque sus molculas estn formadas por enlaces sigma, difciles de romper. Las reacciones de estos compuestos ocurren en condiciones muy fuertes o por el ataque de reactivos fuertes como tomos o radicales libres. 1. Combustin: Todos los hidrocarburos alcanos reaccionan con el oxgeno puro o en el aire, para producir dixido de carbono y vapor de agua; esta combustin se denomina fuerte.

2. Halogenacin: cuando un alcano con un halgeno (Cl, Br,l) se expone a la luz solar y altas temperaturas, reacciona presentando la sustitucin de uno o ms hidrgenos por tomos de halgeno, formando como productos derivados haluros o halogenuros de alquilo:

3. Nitracin: con cido ntrico los alcanos se combinan, originando productos de gran valor como combustibles o solventes. En esta reaccin se presenta ruptura considerable de enlaces CC y sustitucin de hidrgenos por grupos NO2:

De estos productos el que se obtiene en mayor cantidad es el 2-nitropropano.

LOS FREONES:
Los alcanos con un numero reducido de carbonos son muy estables a la accin de los diferentes reactivos (cidos y agentes oxidantes en condiciones ordinarias). El yodo no les ataca, pero lo hacen el flor, cloro y bromo, dando por reacciones de sustitucin compuestos como el CCl3 (cloroformo), el CCl4 (tetracloruro de carbono) y los llamados freones, CFCl3 y CF2Cl2, que son de particular inters. Recientemente ha surgido la inquietud de que algunos contaminantes del aire estn agotando la barrera protectora de ozono; sta es una capa formada por dicho gas que rodea la Tierra en la estratosfera. Esta capa nos protege principalmente de las radiaciones ultravioleta que en dosis elevadas nos pueden producir quemaduras e incrementar las posibilidades de cncer en la piel. Por 22

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica ejemplo, el CFCl3 en un impelente de las latas de aerosoles, por lo que todo el material fabricado por ese uso debe dispersarse en la atmsfera. Tambin el CF2Cl2 es un refrigerante que cuando se deterioran o aherrumbran los refrigeradores viejos se dispersa en el aire. Todos estos compuestos son bastante estables a temperaturas bajas. Sin embargo, pueden dispersarse en la estratosfera, donde se producen reacciones que daan el ambiente.

El cloro atmico puede eliminar el ozono:

El resultado es que, finalmente, el CFCl3 elimina el ozono. Se ha calculado que si se llegan a realizar los incrementos proyectados respecto del uso de estos compuestos, si stos no se destruyen en la atmsfera inferior, la abundancia total del ozono puede disminuir ms del 20% en los prximos cincuenta aos.

Nomenclatura de alcanos
Para nombrar estos compuestos se aplican las reglas que dicta la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC en ingls), que dice que los primeros cuatro hidrocarburos tienen nombres triviales.

Frmula condensada CH4 C2H6 C3H8 C4H10 Cadena CH4 CH3-CH3 CH3-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-CH3 Nombre Metano Etano Propano Butano

Nombres comunes de los alcanos.


Del trmino de cinco tomos de carbono en adelante se utilizan prefijos numerales de acuerdo al nmero de tomos de carbono y la terminacin ANO, como por ejemplo: 23

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

Frmula condensada

Cadena 1 2 3 4 5 6 7

Nmero de Nombre tomos de Carbono Pentano Hexano Heptano 5 6 7

C5 H12 C6 H14 C7 H16

CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3

Para nombrar los alcanos, por ende, procederemos a nombrar siguiendo el siguiente patrn:

Note que la formula condensada los CH2 entre parntesis indican la condensacin de estos para no repetirlos.

Alcanos Ramificados Para nombrar los alcanos con ramificaciones se deben seguir las siguientes reglas: 1. Se numera la cadena principal a partir del extremo ms cercano al punto de ramificacin. 2. Se indica el nombre y posicin de cada uno de los radicales teniendo en cuenta a qu carbono de la cadena principal se halla unido. 3. Cuando hay dos o ms radicales iguales, se indica el nmero de veces que se encuentra, usando prefijos di, tri, tetra,..., para 1, 2, 3, 4, ...7. 4. El nombre de los radicales sustituyentes se escribe en orden de complejidad antes del correspondiente al hidrocarburo base.
La cadena mayor es de 7 carbonos y se debe comenzar a numerar por el extremo izquierdo. Los grupos o radicales metil se encuentran unidos al carbono 2 y 4; el radical etil se une al carbono 5 y el radical isopropil en el 4. Por tanto, el nombre del compuesto es: 2, 4dimetil5, etil4-isopropil heptano

24

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

OBTENCIN
El petrleo es la mayor fuente para obtener alcanos mediante su destilacin fraccionada. En el laboratorio se hace uso de las siguientes sntesis:

Sntesis de Wurtz: consiste en adicionar lentamente haluro de alquilo a trocitos de sodio.

ter
Sntesis de Wurtz

Por hidratacin del reactivo de Grignard: al tratar los haluros de alquilo con el magnesio en presencia de ter se forma el reactivo de Grignard el cual, por hidratacin, produce la parafina correspondiente:

La destilacin de la hulla: permite obtener alcanos lquidos a partir de la reduccin cataltica del monxido de carbono por hidrgeno, a presin normal y temperaturas de 200 C. En el proceso resulta una mezcla de varios alcanos. Una ecuacin simplificada es la siguiente:

25

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

26

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

CUESTIONARIO N 2
1. Coloque el nmero que corresponda a las siguientes reacciones: Frmula Reaccin de: Combustin (.)

Halogenacin (.) Nitracin (.)

Sntesis de Wurtz (.) Reactivo de Grignard (.) Destilacin de la hulla (.)

2. Determine a qu clase de carbono corresponden los siguientes ejemplos:

3. Enumere los tipos de frmulas empleadas en qumica orgnica con un ejemplo diferente al usado en el mdulo. 4. Qu es una funcin qumica y grupo funcional? 5. Seale a que funcin qumica y grupo funcional pertenecen los siguientes compuestos: Compuesto Orgnico (2-Buteno) (Propano) 27 Funcin qumica alquenos Grupo funcional

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica (2-Pentino) (1-Propanol)

(Metilpentilcetona) (cido frmico) (etanoanina)

6. Complete los espacios en blanco Frmula condensada C8H18 _________ C10H22 Cadena 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Nombre Nmero tomos Carbono ___________ ___________ ___________ __________ __________ __________ de de

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 ____________________________________

7. De numere y de nombre a los siguientes hidrocarburos alcanos ramificados:

28

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica 8. Complete: La sntesis de Wurtz consiste en adicionar lentamente . a trocitos de Se puede obtener alcanos al tratar los de con el ..en presencia de.. formndose el reactivo de.. y al hidratarlo, produce la parafina correspondiente. Los alcanos lquidos tambin se obtienen de la de la. gracias al una reduccin ..del monxido de carbono por.., a normal y .de C.

9. Responda brevemente: Cul es la reaccin ms importante de los alcanos? Escribir un ejemplo. Indique cuales son las propiedades fsicas de los alcanos. Por qu los alcanos son poco reactivos qumicamente? Cul es la mayor fuente de obtencin de alcanos? Cmo es la combustin, halogenacin y nitracin en los alcanos?

10. Realice un resumen de la nomenclatura de los alcanos.

Hidrocarburos insaturados
ALQUENOS U DEFINAS
Los alquenos presentan como frmula general CnH2n y poseen como caracterstica estructural estar formados de carbono e hidrgeno con uno o varios enlaces dobles carbonocarbono.

Estructura del doble enlace


Teniendo en cuenta el alqueno ms simple, eteno, el doble enlace est constituido as: un enlace sigma por solapamiento de 2 orbitales 5p2 y un enlace pi, , por solapamiento de los orbitales pz.

Isomera
Cuando en un compuesto se presenta un doble o triple enlace son posibles ms ordenaciones de los tomos en la molcula, porque los enlaces mltiples pueden ocupar diferentes posiciones en la cadena de carbono. Por ejemplo, en una cadena de cuatro carbonos, un doble enlace puede estar entre los carbonos 1 y 2, o entre los carbonos 2 y 3, como sigue: CH3=CHCH2CH3 o CH3CH=CHCH3 1 -buteno 2 -buteno 29

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica Los ismeros de esta clase, que slo difieren en la posicin del grupo funcional, se denominan ismeros de posicin. En los alquenos existe tambin un tipo de isomera que no es posible entre los alcanos, debido al doble enlace carbonocarbono, rgido, que no puede efectuar rotacin, impidiendo se muevan los tomos en el plano geomtrico. Por ejemplo, hay dos alquenos diferentes de cuatro carbonos con la misma frmula estructural CH3CH=CHCH3.

Grupos idnticos
Los dos grupos metil o los dos tomos de hidrgeno, en este ejemplo, pueden aparecer en el mismo lado de un plano que pasa por los dos carbonos y es perpendicular al plano de la molcula (compuesto Cis) o pueden aparecer en lados opuestos de ese plano (compuesto Trans). Los dos compuestos cis-2buteno y trans-2-buteno se denominan ismeros geomtricos cistrans. El trmino configuracin se usa para especificar la ordenacin espacial de los tomos en una molcula. Los ismeros geomtricos pertenecen a uno de los tipos de estereoismeros y difieren uno de otro en su configuracin. Como las frmulas estructurales especifican slo el orden de sucesin de los tomos en una molcula, estos ismeros, en los cuales los mismos grupos estn unidos a las mismas posiciones de la misma estructura, se denominan estreo-ismeros y difieren slo en la configuracin.

Nomenclatura de alquenos
El sistema I.U.P.A.C de nomenclatura para alquenos se fundamenta en las siguientes reglas: 1. El sufijo caracterstico de los alquenos es eno. Los prefijos son los mismos de los alcanos correspondientes, de igual nmero de carbonos: met, et, prop, but, etc. 2. Para alquenos ramificados, se selecciona la cadena que contenga mayor nmero de carbonos y que en ella quede incluido el doble o los dobles enlaces. 3. El compuesto se nombra como derivado del alqueno de igual nmero de carbonos. 30

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica 4. Se numera la cadena comenzando por el extremo a donde se halle ms cerca un doble enlace.

La posicin de los grupos sustituyentes o ramificaciones se denota por el nmero del carbono al que estn unidas; si se tienen varias ramificaciones de la misma clase, a su nombre se antepone el prefijo correspondiente: di, tri, tetra, etc. Ejemplos de alquenos ramificados:

PROPIEDADES FSICAS
Son compuestos dbilmente polares; esta propiedad es resultado de los electrones pi del doble enlace. En sus propiedades fsicas son bastante parecidos a los alcanos. A temperatura ambiente son gases los cuatro primeros; del penteno al octadeceno se encuentran en estado lquido y del nonadeceno en adelante son slidos.

PROPIEDADES QUMICAS
La diferencia ms notable entre alcanos y alquenos radica en que los primeros reaccionan por sustitucin y los segundos por adicin:

31

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica 1. Adicin de hidrgeno: en presencia de nquel o platino el hidrgeno se combina al alqueno formando un alcano:

2. Halogenacin: los halgenos bromo y cloro se combinan rpidamente a alquenos para formar un derivado dihalogenado. La reaccin del bromo con el eteno, cuando se burbujea el gas por una solucin de bromo en tetracloruro de carbono es:

3. Adicin de halocidos o cidos halogenhdricos: el HCI, Hl y HBr se adicionan al doble enlace para producir halogenuros de alquilo. El orden de reactividad es el siguiente: HI>HBr>HCl. Como ejemplo tenemos la adicin de cido clorhdrico al propeno:

En estos casos se debe tener en cuenta la regla de Marconicoff: al adicionar un reactivo asimtrico a un compuesto insaturado, la parte positiva es atrada por el carbono del enlace mltiple que contenga mayor nmero de hidrgenos y la parte negativa se une al carbono del enlace mltiple con menor nmero de hidrgenos. Polimerizacin: ocurre en compuestos con mltiple enlace carbonocarbono. En alquenos ocurre por la autoadicin de n molculas de alqueno denominado monmero, en presencia de catalizadores, para formar macromolculas de alto peso molecular llamadas polmeros de adicin. La autoadicin de eteno nos sirve de ejemplo. Una molcula de eteno (A) se une a otra molcula de eteno (B) para producir 1-buteno.

El 1-buteno est formado por 2 molculas de monmero; por tanto, se considera un dmero. Pero el 1buteno tiene un doble enlace al cual puede agregarse una tercera molcula de eteno (C);

32

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

La autoadicin prosigue indefinidamente para dar un polmero de muchas unidades denominado polietileno: El polietileno es un plstico tenaz y flexible usado para hacer vasos, empaques y productos similares.

Obtencin de alquenos
El eteno se obtiene cuando se calienta a alta temperatura una sustancia orgnica en ausencia de aire. Actualmente se obtienen alquenos por el proceso del cracking, usado para obtener mayor porcentaje de gasolina del petrleo. Los productos obtenidos a partir de estos y otros subproductos del petrleo se denominan productos petroqumicos. La sntesis de alquenos en el laboratorio se lleva a cabo mediante procesos de eliminacin. Algunas formas de obtenerlos son: Deshidratacin de alcoholes: consiste en la separacin de una molcula de agua en un alcohol. Cuando se somete al calentamiento, los alcoholes a una temperatura de 160C y presencia de cido sulfrico se obtienen alquenos de la siguiente forma:

En la deshidratacin del etanol para formar eteno, el H2SO4 suministra el H que cataliza la reaccin.

Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo: cuando tomos de carbono adyacentes de un compuesto saturado tienen por lo menos un tomo de H y un tomo de halgeno unido a ellos, se pueden retirar del compuesto los elementos de un halocido. Por ejemplo, la deshidrohalogenacin del 1-cloropropano:

Alcadienos y derivados
Muchas molculas de hidrocarburos insaturados pueden presentar varios dobles enlaces; se denominan polienos. Los alcadienos o dienos presentan dos dobles enlaces. Si estos dobles enlaces se ubican en carbonos adyacentes se denominan dienos conjugados, y si estn separados por ms de dos carbonos son dienos no conjugados. 33

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

ALQUINOS O ACETILENOS
Los alquinos son hidrocarburos que contienen uno o varios triples enlaces carbonocarbono en sus molculas. Responden a la frmula general: CnH2n-2. Nomenclatura: se nombran sustituyendo en el nombre del hidrocarburo saturado correspondiente, el sufijo ano por la terminacin ino.

La posicin del triple enlace en la molcula se fija siguiendo las reglas vistas para el caso de alquenos. Ejemplo:

RECUERDE QUE: Para hidrocarburos insaturados (alquenos y alquinos) se determina la cadena con mayor nmero de carbonos, y en ella deben quedar incluidos el doble o triple enlace. Se numeran los carbonos de la cadena comenzando por el extremo donde est ms cerca el enlace mltiple. Se indica la posicin del enlace mltiple anteponindole al nombre el nmero correspondiente.

Estructura del triple enlace


Los dos tomos que participan del triple enlace presentan hibridacin digonal. Es decir, poseen: a) dos orbitales hbridos sp, cada uno con un electrn; b) dos orbitales puros, sin hibridar, cada uno con un 34

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica electrn en el px y en py. La molcula de acetileno o etino forma el triple enlace a travs de un enlace sigma, , y dos enlaces pi, .

Propiedades fsicas
A condiciones normales de presin y temperatura son gaseosos hasta el butano; lquidos hasta el de 14 carbonos; los siguientes son slidos. Son menos densos que el agua y solubles en solventes orgnicos. Sus puntos de fusin y ebullicin son ms elevados en relacin con los alquenos.

Propiedades qumicas
Las reacciones de los alquinos guardan un gran paralelismo con las reacciones de adicin de los alquenos. Hidrogenacin: de manera anloga a los alquenos, los alquinos adicionan hidrgeno en presencia de nquel o platino, generando un alqueno o un alcano, segn sea la cantidad de hidrgeno adicionado:

Hibridacin digonal en la molcula del acetileno para formar enlaces sigma ( ) y enlaces pi ().

Aunque la hidrogenacin puede parar en un alqueno:

Adicin de hidrcidos: es un proceso semejante al visto para los alquenos. Los alquinos pueden adicionar hidrcidos halogenados, en un proceso de dos etapas claramente diferenciado:

35

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica Adicin de halgenos: escogiendo de manera cuidadosa las condiciones de reaccin, los alquinos pueden adicionar una o dos molculas de bromo o cloro, formando el correspondiente dihalogenal-queno o tetrahalogenoalcano:

Adicin de agua: los alquinos adicionan agua en presencia de cido sulfrico diluido y con sulfato mercrico como catalizador, dando un producto de adicin inestable, eno/, que sufre un cambio de estructura de manera espontnea para producir una cetona; excepto con el acetileno, que produce un aldehido:

Obtencin de alquinos
a) El primer trmino de la serie se obtiene a partir de reactivos inorgnicos. En un horno elctrico se obtiene carburo de calcio, CaC, al calentar el carbonato calcico y coque:

El carburo calcico reacciona con agua, generando acetileno:

b) Por deshidrohalogenacin: en presencia de una base fuerte, KOH, sufren los dihalogenalcanos un proceso de eliminacin de hidrcido, produciendo alquinos:

36

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

CUESTIONARIO N 3
1. Escriba las caractersticas de los alquenos con un ejemplo. 2. Realiza 3 ejemplos de someros de posicin 3. Enumera las reglas para nombrar alquenos 4. Indique la diferencia entre: Alquenos y alquinos Alcadienos conjugados y no conjugados

5. Cules son las propiedades fsicas de los alquenos y alquinos? 6. Dibuja las frmulas de las propiedades qumicas de los alquenos con sus respectivas nominaciones. 7. Ejercicios: Escribe la formula semidesarrollada de los siguientes alquenos. 3 etil 6 metil 2 hepteno 1,3 pentadieno 1,3,5 hexatrieno 1-penteno. 4- isobutil-2,3-dimetil-1,3,5-heptatrieno. 2-3-dietihexeno.

8. Escribe el nombre de las siguientes formulas.

37

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

9. Seala el nombre correcto para estos compuestos: 1. a) 3-repentino b) 3-pentino c) 2-pentino 2. a) 1,3-pentino b) 1,3-pentadiino c) 1,3-pentenilo

3. a) 4-metil-2-hexino b) 4-etil-2-pentino c) 2-etil-3-pentino

4. a) 4-(2-propinil)-1-pentino b) 4-metil-1,6-heptadiino c) 4-metil-1,6-heptino

38

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

5. a) 3-etinil-4-pentino b) 3-etinil-1-pentino c) 3-etil-1,4-pentadiino

6. a) 3-etinil-1,5-hexadiino b) 3-(2-pentinil)-1,4-pentadiino c) 4-etinil-1,5-hexadiino

7. a) 2-hexen-5-ino b) 4-hexen-1-ino c) 1-hexin-4-eno

8. a) 2-hexin-4-eno b) 4-hexen-2-ino c) 2-hexen-4-ino

9. a) 3-etil-4-hexen-1-ino b) 4-etil-2-hexen-5-ino c) 3-etil-1-hexin-4-eno

10. a) 4-metil-2-hexin-4-eno b) 3-metil-2-hexen-4-ino c) 4-metil-4-hexen-2-ino

10. Formula los siguientes alquinos a) 7,7 dimetil 3 etil 4 nonino b) 1 buten 3 ino c) 3 propil 1,5 heptadiino

11. Escribe el nombre de los siguientes alquenos y alquinos

39

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

Hidrocarburos aromticos
Los hidrocarburos aromticos presentan la caracterstica comn de poseer uno o ms anillos de benceno en su molcula. Por esta razn, el benceno es la estructura fundamental de esta serie de compuestos llamados aromticos (algunos de los primeros, compuestos descubiertos tenan un olor agradable). Los hidrocarburos aromticos se utilizan extensamente como materias primas en la manufactura de numerosos productos, tales como colorantes, insecticidas, drogas, esencias y explosivos. Ejemplos fenilo bencilo

40

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica cumeno estireno

naftaleno

antraceno

fenantreno

bifenilo

El benceno
El benceno, el tolueno y alquilbencenos se emplean tambin como disolventes industriales. El anlisis y la determinacin del peso molecular del benceno nos da como frmula molecular C 6H6; esta proporcin relativa de C a H hace pensar en una estructura muy insaturada. Cuando se deshidrogena el ciclohexano a 500 C, en presencia de un catalizador de xido de cromo, se forma el benceno:

Esto nos permite suponer que su estructura es un anillo hexagonal con tres dobles enlaces, como lo propuso Kekul en 1865:

La frmula del benceno no es ni la una ni la otra, sino un estado intermedio o hbrido de resonancia entre ellas. La resonancia se indica separando las frmulas por una flecha en doble sentido. Estas estructuras tambin se pueden representar omitiendo tos tomos de carbono e hidrgeno en la siguiente forma:

41

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica Nomenclatura: cada molcula de benceno es simtrica: los seis tomos de hidrgeno son equivalentes. As se puede sustituir cualquiera de ellos por otro tomo o grupo sustituyente y se obtiene siempre el mismo compuesto. Muchos derivados se nombran utilizando el nombre del tomo o grupo sustituyente como prefijo ms la palabra benceno.

Otros derivados monosustituidos tienen nombre propio. Ejemplos:

Dado que los seis tomos de carbono en el anillo son equivalentes, slo hay tres derivados disustituidos. Para indicar las posiciones relativas de los dos sustituyentes se usan los trminos orto(o), meta (m-) y para (p-), o mediante nmeros. En el caso de los tres ismeros de posicin del dimetilbenceno o xileno, tendremos:

Cuando alguno de los derivados le da nombre especial a la molcula, el compuesto se nombra como derivado de l. Ejemplos:

Algunos derivados disustituidos reciben nombres comunes:

42

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

Derivados de tres o ms grupos sustituyentes Si hay tres o ms grupos sustituyentes en el benceno, se utiliza el sistema de numeracin, tomando como posicin 1 la del sustituyente que le d nombre al compuesto. Ejemplos:

43

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

Propiedades fsicas:
En condiciones ambientales, el benceno y sus derivados de hasta 12 tomos de 7. Alcoholes carbono son lquidos y los de mayor peso molecular, slidos. Como el anillo bencnico es muy compacto, la densidad de este tipo de hidrocarburos es mayor que la de los hidrocarburos estudiados anteriormente sin llegar a la unidad; si aparecen dos o ms anillos aromticos en una molcula, la densidad es superior a la unidad.

Propiedades qumicas
Conocida la dificultad de los hidrocarburos aromticos para dar reacciones de adicin, sus reacciones ms caractersticas son reacciones de sustitucin, que consisten en sustituir uno o ms hidrgenos del anillo bencnico por tomos o grupos sustituyentes. Las ms importantes son: Halogenacin: el benceno, bajo la accin cataltica del hierro o de sales frricas, reacciona fcilmente con el cloro o el bromo, formando el derivado halogenado correspondiente:

Nitracin: es la sustitucin de uno o ms hidrgenos del anillo por el grupo nitro, -N0.

Sulfonadn: es la sustitucin en un anillo aromtico de uno o ms hidrgenos, por el grupo sulfnico (HS03>, con eliminacin de agua, por reaccin con cido sulfrico concentrado:

44

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica Obtencin: en general, los hidrocarburos aromticos no se sintetizan en el laboratorio, ya que pueden obtenerse en forma fcil y abundante a partir del alquitrn de la hulla o del petrleo.

CUESTIONARIO N 4
1. Indique la diferencia entre: Ciclohexano y benceno. Grafique sus frmulas. Catalizador y reactivo

2. Formule los siguiente hidrocarburos aromticos: o bromotolueno m nitrotolueno p isopropiltolueno o diclorobenceno 4 etil 5 fenil 3 metildecano

3. Escribe el nombre de los siguientes hidrocarburos aromticos.

45

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

4. Seala con una x segn corresponda.

6. a) m-trimetilbenceno a) m-dimetilbenceno b) 1,2-dimetilbenceno c) p-xileno b) trimetilbenceno c) 1,3,5-trimetilbenceno

7. a) 2,3-dietil-1-metilbenceno b) 1,2-dietil-3-metilbenceno c) 3-metil-1,2-dietilbenceno

8. a) 2-etil-1,4-dimetilbenceno b) 1,4-dimetil-2-etilbenceno c) 1,4-dimetil-3-etilbenceno

10. 9. a) antraceno a) 4-etil-1-isopropil-3-metilbenceno b) naftaleno b) 2-etil-5-isopropil-1-metilbenceno c) fenantreno c) 1-etil-4-isopropil-2-metilbenceno

46

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

FUNCIONES OXIGENADAS
ALCOHOLES
Un alcohol resulta de sustituir en un hidrocarburo aliftico uno o varios hidrgenos, en carbonos diferentes, por grupos hidroxilos (-OH). Si un radical alqulico cualquiera es R, la frmula general de un alcohol ser ROH. Se puede suponer, tambin, que un alcohol es un derivado del agua, donde se ha remplazado un hidrgeno por un grupo alqulico, H-OH R-OH. La estructura de un alcohol est relacionada con la del agua y la de los hidrocarburos; las propiedades de los alcoholes confirman la existencia de esta semejanza. Dependiendo del nmero de grupos hidroxilo insertos en una molcula, los alcoholes se clasifican en mono, di, tri y polihidroxilicos. Ejemplos: CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 -OH (monohidroxilicos: pentanol) CH3 - CH2 - CH - CH2 - CH2 -OH (dihidroxilicos: 1,3 pentanol) OH

CH3 - CH2 - CH - CH - CH2 -OH (trihidroxilicos: 1,2,3 pentanol) OH OH

En el hidrocarburo el grupo hidroxilo se puede sustituir en un carbono primario, secundario o terciario, por lo que los alcoholes se pueden dividir, atendiendo a este hecho, en primarios, secundarios y terciarios: CH3-CH-CH3 OH 2-propanol (alcohol secundario) OH CH3-C-CH3 OH 2-metil-2-propanol

NOMENCLATURA
Alcoholes con un solo grupo funcional Estos alcoholes pueden ser primarios, secundarios o terciarios, segn est unido el grupo funcional (OH) a un carbono primario, secundario o terciario). 47

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica RECUERDE QUE: Los tomos de carbono pueden ser: primarios, secundarios, terciarios o cuaternarios segn estn unidos, respectivamente, a uno, dos, tres o cuatro tomos de carbono. (No pueden existir, lgicamente, alcoholes cuaternarios). Alcoholes con varios grupos funcionales Si se trata de un polialcohol, al nombrarlo se colocan los sufijos di, tri, tetra, etc., para indicar el nmero de grupos -OH. En cuanto a la numeracin de la cadena, se sigue el criterio indicado anteriormente. Ejemplos:

Para nombrar los alcoholes se considera que se ha sustituido un tomo de hidrgeno de un hidrocarburo por un radical -OH, el alcohol as obtenido se nombra aadiendo la terminacin ol al hidrocarburo de que procede. Ejemplo:

Si el alcohol es secundario o terciario, se numera la cadena principal de tal modo que corresponda al carbono unido al radical -OH el localizador ms bajo posible. La funcin alcohol tiene preferencia al numerar sobre las instauraciones y sobre los radicales. Ejemplos:

48

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

Propiedades fsicas
El parentesco de los alcoholes y fenoles con el agua se pone de manifiesto en muchas de sus propiedades fisicoqumicas. As, por ejemplo, los primeros trminos de la serie de los alcoholes, de uno a tres tomos de carbono, son completamente miscibles con el agua, con la que forman enlaces de hidrgeno, anlogos a los que existen entre las propias molculas de agua o de los alcoholes entre s. Al aumentar el nmero de tomos de carbono de la cadena hidrocarbonada, se hace cada vez menor la influencia relativa del grupo hidroxilo, por lo que disminuye mucho su solubilidad en agua, siendo ya prcticamente insolubles los alcoholes con diez o ms tomos de carbono. En estado slido y en estado lquido, las molculas de los alcoholes y fenoles estn muy asociadas mediante enlaces de hidrgeno, formando cadenas de varias molculas, lo que explica sus puntos de fusin y de ebullicin anormalmente elevados Como ocurre, en general, en todas las series homlogas, los puntos de fusin y de ebullicin de los alcoholes de cadena lineal aumentan con el nmero de tomos de carbono. As, los alcoholes inferiores son lquidos incoloros, muy fluidos y relativamente voltiles; los de 6 a 11 tomos de carbono son ya lquidos viscosos; y el dodecanol, esto es, con 12 tomos de carbono (alcohol laurlico), es el primer alcohol de cadena lineal que es slido a la temperatura ambiente.

Mtodos de obtencin
Los principales mtodos de obtencin de alcoholes son: a) Hidratacin de alquenos Se trata de una reaccin de adicin electrfila, que esquemticamente puede representarse mediante la ecuacin:

49

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica RCH=CH2 + H2O RCHOHCH3

El grupo OH (parte negativa de la molcula de agua, HO ... H ) se adiciona al tomo de carbono ms sustituido del doble enlace. Por ello, ste es un mtodo muy apropiado para la obtencin de alcoholes secundarios y terciarios, algunos de los cuales se preparan as industrialmente a partir de las fracciones de olefinas procedentes del craqueo del petrleo. Asimismo, ste es el mtodo industrial ms importante de fabricacin de alcohol etlico, por hidratacin del etileno, CH2=CH2 en presencia de cido sulfrico. b) Hidrlisis de halogenuros de alquilo Se lleva a cabo normalmente en disolucin de etanol acuoso y en presencia de catalizadores bsicos, como KOH, AgOH, CO3Ca, etc. RCH2Cl + AgOH AgCl + RCH2OH

c) Reduccin de compuestos carbonlicos Esta reaccin puede realizarse industrialmente con hidrgeno, en presencia de catalizadores, o bien en el laboratorio, mediante el hidruro de litio y aluminio, H4LiAl. Con aldehdos se obtienen alcoholes primarios y con cetonas alcoholes secundarios, segn las siguientes ecuaciones: R - OH H4LiAl aldehdo R | ffC=O | 'R Cetona alcohol primario

H4LiAl alcohol secundario

d) Mediante reactivos de Grignard La adicin de un magnesiano o reactivo de Grignard a un compuesto carbonlico da lugar a un halogenuro de alcoximagnesio, que por hidrlisis conduce a un alcohol. Cuando se emplea formaldehdo, H2C=O, como producto de partida, se obtiene un alcohol primario; con los restantes aldehdos se obtienen alcoholes secundarios y con las cetonas alcoholes terciarios. e) Mtodos especiales Los dos primeros miembros de la serie de alcoholes alifticos, metanol y etanol, se obtienen tambin por mtodos especiales que conviene mencionar. El metanol se obtena antiguamente por destilacin seca de la madera, de donde procede el nombre de alcohol de madera con que a veces se le conoce. 50

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica Modernamente, casi todo el metanol que se consume en la industria se obtiene por hidrogenacin cataltica del monxido de carbono, segn la reaccin: CO + 2H2 CH3OH

Esta se lleva a cabo a unos 400 C y 200 atm, en presencia de catalizadores formados corrientemente por una mezcla de xidos de cromo y de cinc. El alcohol metlico es muy venenoso. Por ello, el consumo humano de alcohol etlico para usos industriales, que est desnaturalizado con metanol produce graves lesiones en la vista, ceguera e incluso la muerte. El etanol (alcohol del vino) se ha venido produciendo desde la antigedad por fermentacin de los azcares (como glucosa), contenidos en jugos de frutos, para la fabricacin de bebidas alcohlicas. La fermentacin se produce por la accin de enzimas (o fermentos), que son catalizadores orgnicos complejos segregados por las clulas de levaduras, obtenindose, como productos finales, etanol y CO2, segn la reaccin global: C6H12O6 glucosa 2CO2 + 2CH3 - CH2OH etanol

Adems de la glucosa pueden tambin fermentar por la accin de levaduras otros azcares ms complejos y el almidn, contenido en la patata y cereales, que primero se desdoblan en azcares simples, antes de la fermentacin alcohlica propiamente dicha. Una concentracin elevada de alcohol impide el proceso de fermentacin, por lo que slo pueden obtenerse concentraciones del 10 al 18 % en etanol, que son tpicas de los vinos naturales. Por destilacin fraccionada puede lograrse aumentar la riqueza en etanol hasta el 95 %, con 5% de agua, que es la composicin que circula en el comercio y se vende en las farmacias como alcohol puro.

Reacciones de los alcoholes


1. ESTERIFICACIN Los alcoholes reaccionan con los cidos oxcidos inorgnicos y con los cidos carboxlicos dando lugar a la formacin de steres. CH3OH + HONO2 metanol cido ntrico H2O + CH3ONO2 nitrato de metilo

CH3 - CH2OH + HOSO2OH etanol cido sulfrico

H2O + CH3 - CH2OSO2OH sulfato cido de etilo

La formacin de steres con cidos inorgnicos es un proceso rpido y el equilibrio est muy desplazado hacia la formacin de steres. La formacin de steres de cidos orgnicos no transcurre de modo completo sino que se alcanza una situacin de equilibrio (lentamente en ausencia de catalizadores). 51

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica CH3COOH + HOCH2CH3 H2O + CH3COOCH2CH3 acetato de etilo

cido actico etanol

Un ster inorgnico muy importante es el trinitrato de glicerina, llamado comnmente nitroglicerina, y que se obtiene por cuidadosa reaccin de una mezcla de cidos ntrico y sulfrico concentrados con propanotriol (glicerina). La nitroglicerina es un lquido aceitoso incoloro y extraordinariamente explosivo. Para poderla manejar con cierta seguridad se impregna con ella un polvo inerte (tierra de diatomeas), lo que constituye la dinamita, descubierta por el clebre qumico sueco A. Nobel, creador, con los intereses de su fortuna, de los famosos premios Nobel. Reaccin con los halogenuros de hidrgeno Los alcoholes reaccionan con los halogenuros de hidrgeno para dar lugar a la formacin de halogenuros de alquilo, por ejemplo: CH3 - CH2OH + HCl etanol H2O + CH3 - CH2Cl cloruro de etilo

ZnCl2

Con un alcohol determinado el IH reacciona ms rpidamente que el BrH y ste ms que el ClH. Con un halogenuro de hidrgeno determinado, los alcoholes terciarios reaccionan ms rpidamente que los secundarios y stos ms que los primarios. As, la reaccin entre el ClH y un alcohol primario conviene catalizarla con Cl2Zn a fin de que tenga lugar con velocidad apreciable. Formacin de alcoholatos Los metales alcalinos reaccionan con los alcoholes con produccin de alcoholatos segn: (RR'R'')COH + Na alcohol 1/2 H2 + (RR'R'')CONa alcoholato de sodio

Los alcoholes primarios reaccionan ms rpidamente que los secundarios y stos ms que los terciarios. 2. OXIDACIN Cuando los alcoholes se calientan en el aire o en oxgeno, arden formando CO2 y H2O, siendo ms fcil la combustin de los trminos inferiores. Los calores de combustin de los alcoholes son bastante menores que los de los hidrocarburos correspondientes, lo que es lgico, puesto que los alcoholes se encuentran ya en un estado de oxidacin superior al de los hidrocarburos. No obstante, se pueden emplear como combustibles, en particular los dos primeros trminos (metanol y etanol), y a veces se aaden tambin como aditivos a los carburantes ordinarios. Aparte de la combustin, que supone la oxidacin completa, se puede realizar una oxidacin controlada, que suele llevarse a cabo en el laboratorio con la ayuda de dicromato o permanganato 52

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica potsico en medio sulfrico diluido. As, los alcoholes primarios se transforman en aldehdos, aunque el proceso suele continuar hasta la formacin de cidos carboxlicos. Los alcoholes secundarios bajo la accin del mismo agente oxidante dan lugar a cetonas y la oxidacin no prosigue. Deshidratacin A excepcin del metanol, los alcoholes se deshidratan en caliente por la accin del cido sulfrico dando lugar a olefinas. Los alcoholes terciarios son los que se deshidratan con mayor facilidad, seguidos de los secundarios y los primarios por este orden: H2SO4 HCH2CH2OH 150 C etanol Eteno H2O + CH2=CH2

FENOLES
Resultan de la sustitucin, en un anillo aromtico, de uno o varios hidrgenos por grupos hidroxilos. Los fenofes se clasifican, atendiendo al nmero de grupos hidroxilos en la molcula, en monohidroxifenoles, dihidroxifenoles, trihidroxife-noles, polihidroxifenoles, segn tengan uno, dos, tres o varios grupos hidroxilos.

Nomenclatura
A continuacin se pueden ver las estructuras y nombres comunes de algunos fenoles, que no se ajustan a reglas sistemticas de denominacin:

La nomenclatura IUPAC nombra a los fenoles como hidroxidervados del hidrocarburo aromtico, al cual estn unidos. Los ejemplos anteriores, de acuerdo con este criterio, reciben el nombre de hidroxibenceno, 3-hidroxitolueno, 1, 4-dihidroxi-benceno y 1-hidroxinalftaleno.

Propiedades qumicas:
Son semejantes a las de los alcoholes, dada la similitud del grupo funcional en ambos compuestos: Sustitucin del hidrgeno del grupo hidroxilo: debido a la presencia de un anillo aromtico, el hidrgeno del grupo hidroxilo presenta mayor acidez que el de los alcoholes. Esta movilidad del hidrgeno permite a los fenoles reaccionar con metales muy activos en soluciones acuesas de bases fuertes: 53

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica En las mismas condiciones de esterificacin, vistas ya en los alcoholes, los fenoles producen tambin steres:

Obtencin de fenoles
Algunos fenoles forman parte de los aceites ligeros procedentes de la destilacin seca de la hulla, de donde se extraen con disolucin acuosa de sosa custica, tratamiento posterior con cido sulfrico y destilacin fraccionada. El propio fenol, que es el ms importante de todos por su empleo para la fabricacin de plsticos (baquelita), suele obtenerse tambin por sntesis, bien por fusin con NaOH del cido bencenosulfnico C6H5SO3H, o por hidrlisis del clorobenceno, a temperatura y presin elevadas (350 C y 200 atm). Modernamente se obtiene tambin por oxidacin cataltica del isopropilbenceno (cumeno), proceso en donde, adems del fenol, se produce acetona, que es tambin un producto muy cotizado industrialmente.

54

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

CUESTIONARIO N 5
1. Complete .. .. Alcoholes: FUNCIONES OXIGENADAS Sustitucin en un anillo ..

aromtico de uno o varios hidrgenos por hidroxilos.

Alcoholes con un solo . .pueden ser primarios, . o .., segn est unido el . (-OH). Los resultan de la .., en un anillo aromtico, de uno o varios hidrgenos por grupos ... y se clasifican segn el nmero de grupos . en la molcula, en

monohidroxifenoles (con un grupo ..), dihidroxifenoles (con.. grupos OH), . (con 3 grupos OH), etc. 2. Complete las siguientes reacciones: H2SO4 CH3 - CH2OH 150 .. . CH3 - CHOH - CH2 - CH2OH 300 ............................... H2SO4 ............................................. 300 .. heptanol H2SO4 .. 742 . CH2OH - CH2 - CH2 - CH2OH + HI ZnCl2 55 1, 2 butadieno H2O + . . + .. 3 hepteno H2O + CH3 - CH2 CH = CH CH2 - CH2 CH3 ......... butadieno H2O + ............................... Eteno H2O + ..

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica . + .......................... . + butanol HBr HBr . H2O + . bromuro de pentilo H2O + .. cloruro de butilo

ZnCl2

ZnCl2

3. Realice un mapa conceptual de los mtodos de obtencin de alcoholes. 4. Responda brevemente: Por qu razn no pueden existir alcoholes cuaternarios? Qu productos se obtiene de la oxidacin de los alcoholes? Coloque 2 ejemplos. Qu es la deshidratacin y que cambios produce en los alcoholes?

5. Indique cmo se forman los esteres y cul es el uso ms importante 6. Escriba las frmulas de los siguientes compuestos: a) 2-metil-3-hexanol. b) 2-fenil-2-propanol. c) 2,6-diterc-butilfenol. d) 2-buten-1-ol. e) o-nitrofenol. f) 3-propanol-1,5-heptadiino; g) 2-metilpropanol;

7. Nombre los siguientes compuestos:

c) CH3 - OH - CH2 - CH3 d) CH OH CH2OH e) CH3 - CHOH - CH2OH

56

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

f)..

g).............

h).

8. Completar las siguientes reacciones: a) CH3-CH=CH2 + HOCl b) (CH3)3COH + HCl c) CH3CH2OH + H2SO4 d) C2H5OH + Na

GRUPO CARBONILO
Los aldehdos y cetonas, junto con los cidos carboxlicos, los steres, las amidas y los cloruros de cido, se caracterizan por presentar en su estructura al grupo funcional carbonilo (C=O).

El tomo de carbono y el tomo de oxgeno que forman el grupo carbonilo se encuentran unidos mediante dos enlaces: uno sigma y otro pi. El tomo de carbono del grupo carbonilo presenta 57

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica hibridacin sp2 y est enlazado al tomo de oxgeno y a otros dos tomos mediante tres enlaces sigma coplanares, separados entre s 120. El segundo enlace entre el carbono y el oxgeno, el enlace pi, se forma por solapamiento del orbital p no hibridizado del carbono con un orbital p del tomo de oxgeno.

ALDEHIDOS Y CETONAS
La polarizacin del grupo carbonilo crea atracciones dipolo-dipolo entre las molculas de cetonas y aldehdos, por lo que estos compuestos tienen mayores puntos de ebullicin que los hidrocarburos o teres de peso molecular semejante. Sin embargo, las cetonas y aldehdos no tienen enlaces O-H o NH, y por lo tanto, sus molculas no pueden formar puentes de hidrgeno entre s. Por esta razn, los puntos de ebullicin de los aldehdos y cetonas son menores que los de los alcoholes o aminas de peso molecular semejante. A continuacin, se indican a modo de comparacin, los puntos de ebullicin de una serie de compuestos orgnicos entre los que figuran un aldehdo, el propanal, y una cetona, la acetona.

Las cetonas y los aldehdos no pueden formar puentes de hidrgeno entre s tienen pero la presencia de dos pares de electrones no compartidos sobre el tomo de oxgeno permite la formacin de puentes de hidrgeno con otros compuestos que tengan enlaces O-H o N-H. Por ejemplo, los aldehdos y las cetonas pueden formar enlaces por puentes de hidrgeno con las molculas del agua o las de los alcoholes, tal y como se representa esquemticamente a continuacin:

Debido a estos puentes de hidrgeno, los aldehdos y las cetonas son buenos disolventes de sustancias polares, como los alcoholes. De hecho, los aldehdos y las cetonas de bajo peso molecular son solubles en agua. 58

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

Nomenclatura de los aldehidos


Los nombres sistemticos de los aldehidos se construyen cambiando la -o final del nombre de alcano por la terminacin -al. El carbono aldehdico es el del extremo de la cadena y por tanto se le asigna el nmero 1 como localizador. Si el grupo aldehdo est unido a un anillo se puede usar el sufijo carbaldehdo.

El grupo carbonilo de aldehdo se puede nombrar como sustituyente en una molcula que contenga un grupo funcional de mayor prioridad. Al grupo -CHO se le designa con el nombre de formilo.

Propiedades fsicas.
No es de sorprender que los aldehdos y las cetonas se asemejen en la mayora de sus propiedades como consecuencia de poseer el grupo carbonilo. Sin embargo, en los aldehdos el grupo carbonilo esta unido a un tomo de hidrgeno, mientras que en las cetonas se une a dos grupos orgnicos. Esta diferencia estructural afecta a sus propiedades de dos formas fundamentales: Los aldehdos se oxidan con facilidad mientras que las cetonas lo hacen con dificultad Los aldehdos suelen ser ms reactivos que las cetonas en adiciones nucleoflicas, que es la reaccin ms caracterstica de este tipo de compuestos Los aldehdos son compuestos de frmula general R-CHO. Este compuesto tiene una amplia aplicacin tanto como reactivos y disolventes as como su empleo en la fabricacin de telas, perfumes, plsticos y medicinas. En la naturaleza se encuentran ampliamente distribuidos como protenas, carbohidratos y cidos nucleicos tanto en el reino animal como vegetal, controlando el proceso para evitar que el aldehdo pase a cido.

CETONAS

59

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica En el caso de las cetonas contienen el grupo carbonilo (CO) y que responden a la frmula general R COR, en la que R y R representan radicales orgnicos y donde los grupos R y R pueden ser alifticos o aromticos.

Nomenclatura de las cetonas


Los nombres de las cetonas se construyen cambiando la -o final en el nombre de alcano por la terminacin -ona. El nombre alcano se transforma en alcanona. En las cetonas de cadena abierta, se numera la cadena ms larga de forma que al grupo carbonilo se le asigne el localizador ms bajo posible. En las cetonas cclicas al grupo carbonilo se le asigna el localizador 1.

Para nombrar las cetonas tenemos dos alternativas: El nombre del hidrocarburo del que procede terminado en -ona .Como sustituyente debe emplearse el prefijo oxo-. Citar los dos radicales que estn unidos al grupo carbonilo por orden alfabtico y a continuacin la palabra cetona.

Propiedades fsicas
Los compuestos carbonlicos presentan puntos de ebullicin ms bajos que los alcoholes de su mismo peso molecular .No hay grandes diferencias entre los puntos de ebullicin de aldehdos y cetonas de igual peso molecular. 60

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica Los compuestos carbonlicos de cadena corta son solubles en agua y a medida que aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad. El grupo funcional de las cetonas es: R | C=O | 'R Al grupo carbonilo se debe la disolucin de las cetonas en agua. Son compuestos relativamente reactivos, y por eso resultan muy tiles para sintetizar otros compuestos; tambin son productos intermedios importantes en el metabolismo de las clulas. Se obtienen a partir de los alcoholes secundarios. La cetona ms simple, la propanona o acetona, CH3COCH3, es un producto del metabolismo de las grasas, pero en condiciones normales se oxida rpidamente a agua y dixido de carbono. Sin embargo, en la diabetes mellitus la propanona se acumula en el cuerpo y puede ser detectada en la orina. Otras cetonas son el alcanfor, muchos de los esteroides, y algunas fragancias y azcares.

CIDOS ORGNICOS
El trmino cidos orgnicos engloba aquellos cidos cuya estructura qumica se basa en el carbono. Se aaden al pienso por su capacidad para reducir el pH de los alimentos, favoreciendo su conservacin. Simultneamente ejercen una influencia positiva a nivel digestivo y metablico, mejorando los rendimientos productivos de los animales. Los de mayor inters en produccin animal son el actico, butrico, ctrico, frmico, lctico, mlico, propinico, y srbico. El modo de accin de los cidos orgnicos no es totalmente conocido. Su accin beneficiosa parece estar relacionada con un incremento en la digestibilidad y retencin de diversos nutrientes (minerales, protena y energa), acompaado de una alteracin de la poblacin microbiana del tracto . La efectividad de inhibicin del crecimiento microbiano depende no slo de su poder acidificante sino tambin de la capacidad del cido para penetrar a travs de la pared celular del microorganismo en forma no disociada. Una vez dentro, el cido se disocia y presenta un doble mecanismo de accin: El hidrogenin (H+) reduce el pH del citoplasma, lo que obliga a la clula a incrementar sus gastos energticos a fin de mantener su equilibrio osmtico El anin (A-) perjudica la sntesis de DNA, evitando la replicacin de los microorganismos. En principio pues, seran ms interesantes los cidos orgnicos de cadena corta con un pKa superior al pH fisiolgico ya que permitira que una mayor cantidad de cido en forma no disociada penetrara en el interior del microorganismo. 61

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

TERES
Los teres son un grupo de compuestos orgnicos que responden a la frmula general ROR, en donde O es un tomo de oxgeno, y R y R representan los mismos o distintos radicales orgnicos. La mayora de los teres son lquidos voltiles, ligeros e inflamables, solubles en alcoholes y otros disolventes orgnicos. Desde el punto de vista qumico, son compuestos inertes y estables; los lcalis o los cidos no los atacan fcilmente. Estn estrechamente relacionados con los alcoholes, y se obtienen directamente de ellos. El compuesto ms tpico y ms utilizado de este grupo es el ter comn o etlico, normalmente denominado ter.

Propiedades fsicas de los teres


Debido a que el ngulo del enlace C-o-C no es de 180, los momentos dipolares de los dos enlaces C-O no se anulan; en consecuencia, los teres presentan un pequeo momento dipolar neto (por ejemplo, 1.18 D para el dietil ter). Esta polaridad dbil no afecta apreciablemente a los puntos de ebullicin de los teres, que son similares a los de los alcanos de pesos moleculares comparables y mucho ms bajos que los de los alcoholes ismeros. Comparemos, por ejemplo, los puntos de ebullicin del n-heptano (98 C), el metil n-pentil ter (100 C) y el alcohol hexlico (157 C). Los puentes de hidrgeno que mantienen firmemente unidas las molculas de alcoholes no son posibles para los teres, pues stos slo tienen hidrgeno unido a carbono. Por otra parte, los teres presentan una solubilidad en agua comparable a la de los alcoholes: tanto el dietil ter como el alcohol n-butlico, por ejemplos, tienen una solubilidad de unos 8 g por 100g de agua. La solubilidad de los alcoholes inferiores se debe a los puentes de hidrgeno entre molculas de agua y de alcohol; es probable que la solubilidad de los teres en agua se debe a la misma causa.

Nomenclatura
Para nombrar los teres tenemos dos alternativas: Considerar el grupo alcoxi como un sustituyente (siendo R el radical ms sencillo).

Citar los dos radicales que estn unidos al O por orden alfabtico y a continuacin la palabra ter.

Un caso particular de teres son los epxidos, cuyo esquema es el siguiente: 62

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

Para nombrarlos se utiliza el prefijo epoxi- seguido del nombre del hidrocarburo correspondiente, e indicando los carbonos a los que est unido el O , con dos localizadores lo ms bajos posibles, en caso de que sea necesario.

Estructuralmente los teres pueden considerarse derivados del agua o alcoholes, en los que se han reemplazado uno o dos hidrgenos, respectivamente, por restos carbonados.

La estructura angular de los teres se explica bien asumiendo una hibridacin sp3 en el oxgeno, que posee dos pares de electrones no compartidos. No puede establecer enlaces de hidrgeno consigo mismo y sus puntos de ebullicin y fusin son muchos ms bajos que los alcoholes referibles. Un caso muy especial lo constituyen los epxidos, que son teres cclicos de tres miembros. El anillo contiene mucha tensin, aunque algo menos que en el ciclopropano.

Ciclopropano

Epxido de etileno

Pero la presencia del oxgeno, que polariza los enlaces, y la existencia de la tensin, hace que los epxidos, al contrario que los teres normales, sean muy reactivos y extremadamente tiles en sntesis. Los teres son alcanos que poseen un sustituyente alcoxi (RO-). El resto alcano ms grande (cadena principal) da el nombre al alcano y el pequeo se considera parte del grupo alcxi. 63

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica Para nombrar teres cclicos se usa el prefijo oxa.

2-metiloxaciclopropano 1,4,7,10-tetraoxaciclododecano (ter 12-corona-4) Los teres son en general poco reactivos y se utilizan como disolventes. teres, grupo de compuestos orgnicos que responden a la frmula general ROR, en donde O es un tomo de oxgeno, y R y R representan los mismos o distintos radicales orgnicos..La mayora de los teres son lquidos voltiles, ligeros e inflamables, solubles en alcoholes y otros disolventes orgnicos. Desde el punto de vista qumico, son compuestos inertes y estables; los lcalis o los cidos no los atacan fcilmente. Estn estrechamente relacionados con los alcoholes, y se obtienen directamente de ellos. El compuesto ms tpico y ms utilizado de este grupo es el ter comn o etlico, normalmente denominado ter. Los teres se caracterizan por el grupo oxi, O, en el que el tomo de oxgeno se encuentra unido a dos tomos de carbono, COC. (epxido de propileno)

FUNCIONES NITROGENADAS
Cuando sustituimos el -OH de un alcohol por un grupo amino -NH2, los compuestos resultantes son las aminas primarias. La amina primaria ms sencilla es la metilamina. La siguiente en la serie es la etilamina. Encontramos grupos sustituyendo a dos carbonos a la vez como por ejemplo en la etilendiamina. Cuando uno de los hidrgenos del grupo amino queda sustitudo por otro radical, tendremos las aminas secundarias. Es el caso de la piperidina.

El grupo amino tiene una gran importancia entre las biomolculas. Es el caso de los aminocidos, monmeros de las protenas. En los aminocidos proteicos, un mismo carbono aparece sustitudo por un grupo amino y un grupo carboxilo. Podemos verlo en la molcula de alanina.

64

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

Podemos ver que el grupo amino de esta ltima aparece protonado, en forma de -NH3+, que es la forma en la que habitualmente se presenta el grupo amino al pH de los medios biolgicos. Igualmente podemos observar que el grupo carboxilo aparece disociado, en forma de -COO-. Otro grupo importante de aminas son las catecolaminas, un importante conjunto de neurotransmisores y hormonas.

ISOMERA PTICA
La naturaleza tetradrica del tomo de carbono saturado permite un cuarto tipo de isomera, la Isomera ptica. Cuando cuatro grupos distintos sustituyen a un mismo carbono, se pueden disponer en torno al mismo de dos maneras diferentes, siendo una la imagen especular de la otra. Tal es el caso del gliceraldehido, en el cual el carbono 2: est sustitudo por cuatro grupos distintos: un grupo aldehido (carbono 1); un grupo alcohol primario (carbono 3); un grupo hidroxi; y un hidrgeno. El modelo que tenemos en la imagen recibe convencionalmente el nombre de D-gliceraldehido. Con slo cambiar dos sustituyentes cualesquiera sobre el carbono 2, por ejemplo, el hidroxi y el hidrgeno, obtendremos su enantimero, el L-gliceraldehido, en el que la disposicin en torno al carbono 2 es especular respecto al ismero D-. Podremos comparar los dos enantimeros al verlos uno frente a otro: A la derecha, el D-gliceraldehido; a la izquierda, el L-gliceraldehido. Se llaman ismeros pticos porque los compuestos con carbonos asimtricos, como el D- y el Lgliceraldehido, son capaces de desviar el plano de polarizacin de la luz. Una pareja enantiomrica, 65

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica como los dos citados, desvan dicho plano en una magnitud igual pero de signo opuesto. En este caso, el ismero D- es dextrorrotatorio (+), mientras que el L- es levorrotatorio (-). Aunque la nomenclatura D- y L- se utiliza ampliamente en el campo bioqumico, se prefiere definir la situacin en torno a un carbono asimtrico de forma absoluta. Para ello se utiliza la nomenclatura de Cahn, Ingold y Prelog. Para ello, se asignan segn determinadas reglas (que podemos encontrar en cualquier texto de Qumica Orgnica) .

HALURO DE CIDO

Haluro de cido Un haluro de cido (o haluro de acilo) es un compuesto derivado de un cido al sustituir el grupo hidroxilo por un halgeno. Si el cido es un cido carboxlico, el compuesto contiene un grupo funcional -COX. En ellos el carbono est unido a un radical o tomo de hidrgeno (R), a un oxgeno mediante un doble enlace y mediante un enlace simple (sigma) a un halgeno (X). Al resto procedente de eliminar el grupo OH se lo llama grupo acilo. Los halogenuros de cido se nombran, entonces, anteponiendo el nombre del halgeno al del resto acilo, el cual se nombra reemplazando la terminacin "oico" del cido del que deriva por "ilo" Por ejemplo, el resto acilo derivado del cido actico (CH3-CO-) es el acetilo. El cloruro de cido derivado del acetico, se nombrara por lo tanto, cloruro de acetilo. Estos compuestos dan reacciones de sustitucin nucleoflica con mucha facilidad y son utilizados en reacciones de acilacin (como la de Frieldel-Crafts). El grupo hidroxilo del cido sulfnico tambin puede ser reemplazado por un halogeno, dando lugar a un cido halosulfonico. Por ej., el cido clorosulfonico resulta de reemplazar un grupo hidroxilo por un tomo de cloro.

PRIORIDADES A LOS DIFERENTES GRUPOS QUE SUSTITUYEN AL CARBONO


Cuando en un compuesto existen varios grupos funcionales es necesario establecer un orden de prioridad con el fin de numerar la cadena, de manera que al grupo funcional de mayor prioridad se le asigne el localizador ms bajo posible y sirva de base para nombrar el compuesto. Este orden de prioridad creciente es el siguiente: 1. Sales 3. Derivados de cidos carboxlicos 2. cidos carboxlicos 4. Nitrilos 66

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica (esteres y amidas) 5. Aldehdos 7. Alcoholes 9. Haloalcanos 11. Eteres 6. Cetonas 8. Aminas 10. Nitroderivados 12. Perxidos

Los grupos funcionales tienen prioridad respecto a los enlaces mltiples.

CUESTIONARIO N 6
1. Nombre los siguientes compuestos e indique a que grupo carbonilo pertenece: GRUPO

a)

b) ..

c).

GRUPO

d) .

e)

f)

GRUPO

g) .

h) ..

i)...

GRUPO

j)

k) ..

l)

GRUPO

67

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica

m) .

n)

2. Realice la formula semidesarrollada y escriba los nombres de:

(b)

3. Escriba las frmulas estructurales de: (a) metil isobutil cetona (b) fenilacetaldehido (c) 2-metil-3-pentanona (d) 3-hexenal 4. Enumere las propiedades fsicas de los aldehdos, cetonas y teres. 5. Realice un cuadro sinptico de los grupos carboxilados y nitrogenados con sus nombres, frmulas generales y por lo menos 3 ejemplos de cada uno. 6. Conteste brevemente: Qu son los epoxidos? Qu son los cidos orgnicos? Indique su importancia biolgica Qu es la isomera ptica y cul es su importancia?

7. Nombre los siguientes teres:

68

Mdulo 3ro de Bachillerato Qumica Orgnica 8. Seale la prioridad de grupos sustituyentes en orden (hidrocarburos, aldehdos cetonas, cidos carboxlicos, alcoholes). Ponga un ejemplo de cada uno. 9. Nombre o seale la formula correcta segn corresponda:

a.

b. c. 1-propanamina d. 3-amino-1-propanol e. Hidroxipropanona f. Acido propanoico

69

You might also like