ETEC CONSELHEIRO ANTONIO PRADO

ANLISE QUMICA QUALITATIVA

http://www.analisequalitativa.xpg.com.br
Prof. Msc. Mrcio Alves de Mello
Nome: Srie: Curso: Turno: No: Ano:

NDICE

1. INTRODUO
1.1. HISTRIA DA ANLISE QUALITATIVA 1.2. PROPOSIES DA ANLISE QUALITATIVA 1.3. SENSIBILIDADE E SELETIVIDADE DAS REAES ANALTICAS 1.4. DEFINIO DE ALGUNS TERMOS 1.5. CLASSIFICAO ANALTICA DOS CTIONS E NIONS

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2. NORMAS GERAIS E REGRAS DE SEGURANA

2.1. NORMAS GERAIS DOS LABORATRIOS

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2.2. NORMAS DO LABORATRIO DE ANLISE QUALITATIVA 8 2.3. CUMPRIMENTO DAS NORMAS 2.4. CADERNO DE LABORATRIO 8 8

3. ANLISE DE UMA MISTURA DE SLIDOS

3.1. OBSERVAO FSICA DA AMOSTRA 3.2. SOLUBILIDADE DA AMOSTRA 3.3. TESTE DE CHAMA
3.3.1. PROCEDIMENTO

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3.4. DETERMINAO DOS NIONS PRESENTES 3.5. PROVAS DIRETAS 3.6. EXTRATO COM SODA 3.7. DETERMINAO DOS CTIONS PRESENTES 3.8. TRATAMENTO DE RESDUOS INSOLVEIS
3.8.1. PROCEDIMENTO

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4. ANLISE DE NIONS
4.1. INTRODUO 4.2. TESTES PRELIMINARES
4.2.1. 4.2.2. 4.2.3. 4.2.4. 4.2.5. SOLUBILIDADE DA AMOSTRA EM GUA pH DA SOLUO AQUOSA DA AMOSTRA REAO COM CIDO SULFRICO CONCENTRADO REAO COM SOLUO DE NITRATO DE PRATA REAO COM SOLUO DE CLORETO DE BRIO

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4.3. TESTES ESPECFICOS

4.3.1. ACETATO 4.3.2. BORATO 4.3.3. BROMETO 4.3.4. CARBONATO 4.3.5. CLORETO 4.3.6. FLUORETO 4.3.7. FOSFATO 4.3.8. IODETO 4.3.9. NITRATO 4.3.10. NITRITO 4.3.11. SULFATO 4.3.12. SULFETO

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5. ANLISE DE CTIONS
5.1. TCNICAS DA SEMIMICROANLISE QUALITATIVA
5.1.1. LIMPEZA DOS MATERIAIS 5.1.2. AMOSTRAGEM 5.1.3. VERIFICAO DO pH DE SOLUES 5.1.4. MEDIO DE QUANTIDADES 5.1.5. MISTURA DE SUBSTNCIAS 5.1.6. CENTRIFUGAO 5.1.7. SEPARAO DA SOLUO SOBRENADANTE DO PRECIPITADO 5.1.8. LAVAGEM DE PRECIPITADOS 5.1.9. TRANSFERNCIA DE PRECIPITADOS 5.1.10. AQUECIMENTO DE SOLUES 5.1.11. EVAPORANDO SOLUES

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5.2. RECOMENDAES PRTICAS

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5.3. SEPARAO DOS CTIONS EM GRUPOS

5.3.1. PROCEDIMENTO

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5.4. GRUPO I
5.4.1. INTRODUO 5.4.2. PROCEDIMENTO PARA A IDENTIFICAO 5.4.3. TESTE DE CHAMA

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5.5. GRUPO II
5.5.1. INTRODUO 5.5.2. PROCEDIMENTO PARA A SEPARAO E IDENTIFICAO 5.5.3. TESTE DE CHAMA

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5.6. GRUPO III

5.6.1. INTRODUO 5.6.2. PROCEDIMENTO PARA A SEPARAO E IDENTIFICAO

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44 44

5.7. GRUPO IV
5.7.1. INTRODUO 5.7.2. PROCEDIMENTO PARA A SEPARAO E IDENTIFICAO 5.7.3. TESTE DE CHAMA

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5.8. GRUPO V
5.8.1. INTRODUO 5.8.2. PROCEDIMENTO PARA A SEPARAO E IDENTIFICAO 5.8.3. TESTE DE CHAMA

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6. APNDICES
6.1. MATERIAL DA SEMIMICROANLISE QUALITATIVA
6.1.1. LABORATRIO 6.1.2. EQUIPE 6.1.3. INDIVIDUAL

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6.2. REAGENTES DA SEMIMICROANLISE QUALITATIVA

6.2.1. BANCADA 6.2.2. CAPELA 6.2.3. ESTANTE

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6.3. SIMBOLOGIA USADA NOS FLUXOGRAMAS 6.4. REFERNCIAS

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1.

INTRODUO

1.1. HISTRIA DA ANLISE QUALITATIVA

As origens dos procedimentos analticos modernos situam-se no Egito, que sem dvida, constitua-se num dos pases tecnicamente mais avanados do mundo antigo que se desenvolveu nas costas do mar Mediterrneo. L se processaram metais preciosos como ouro e prata, desenvolveram a arte de tinturaria, a fabricao de vidro, a tecnologia do cobre e h tambm registros de que os primeiros processos de produo de cerveja e vinhos tenham sido feitos pelos egpcios. Apesar de apresentarem um enorme desenvolvimento para a poca, os processos de identificao utilizados baseavam-se inteiramente em propriedades fsicas. Com o passar dos tempos novos mtodos foram sendo desenvolvidos a fim de fornecer mais informaes, alm das insuficientes propriedades fsicas. Por volta de 2000 anos atrs, Caius Plinius Secundus (23-79 D.C.) idealizou um teste qualitativo para detectar a contaminao do sulfato de cobre, normalmente adulterado com sulfato de ferro. Neste teste, Plinius usava uma tira de papiro umedecido numa soluo do extrato de noz-de-galha que era tratada com a soluo a ser examinada. Se a soluo contivesse sulfato de ferro, ento o papiro tornava-se preto. O componente ativo deste extrato o cido tnico, uma mistura de steres de glicose do cido glico contido na galha. As galhas por sua vez, so excrescncias causadas por insetos parasitos sobre os galhos e troncos das plantas. O aparecimento da anlise qumica propriamente dita surgiu s com as experincias do cientista ingls Robert Boyle (1627-1691) que foi o primeiro qumico a tentar usar compostos orgnicos (mais precisamente extratos vegetais) em qumica analtica. Foi Boyle que idealizou vrios testes qualitativos precursores dos atuais. Aps R. Boyle, outras contribuies notveis qumica analtica foram dadas pelo sueco T.O. Bergman (1735-1784) desenvolvendo uma separao sistemtica por meio de algumas reaes usando o cido sulfrico. Em 1813, o francs L.J. Thnard (1777-1857) props uma srie de testes que seriam aplicados na identificao de gases quando liberados durante a anlise de uma amostra desconhecida. Foi ainda Thnard que desenvolveu o primeiro processo de separao em grupos na anlise qualitativa. Posteriormente, o alemo C.R. Fresenius (1818-1897) publicou vrios mtodos de anlise que resultaram numa separao sistemtica que constitui a base dos esquemas de separaes usados nos cursos de Qumica Analtica at hoje. Os mtodos de anlise qumica propostos 150 anos atrs obviamente no tinham a versatilidade atual, nem mesmo o nmero de testes disponveis na poca se compara com o que existe hoje. Os testes por via seca, tal como testes de chama, surgiram com as descobertas de R. Bunsen (1811-1899) e G. Kirchoff (1824-1887) de que as cores nos espectros de chama de certos ons metlicos so caractersticas de cada metal. Os testes at ento desenvolvidos constituam o que se conhece por macroanlise, sendo que s mais tarde que surgiu a microanlise, apesar de que alguns dos testes propostos h muito tempo j fossem microanalticos, como por exemplo a reao usada em 1632 para a determinao de ouro, baseada na formao de uma suspenso de ouro coloidal e hidrxido de estanho pelo tratamento do AuCl3 com SnCl2.

Dentro da microanlise, o teste de gota desempenha um papel importante. Um dos testes de gota mais comum o teste de acidez ou basicidade com uma tira de papel de filtro impregnada com extratos de violetas. Em 1859, H. Schiff (1834-1915) publicou um teste de gota no qual usava papel de filtro impregnado com carbonato de prata para detectar ureia na urina. Uma gota de urina produziu uma mancha de prata metlica de cor marrom. Em 1898, H.P. Trey (1851-1916) demonstrou a possibilidade em se separar cobre de cdmio por meio de uma soluo amoniacal, contendo estes ons, colocada numa tira de papel de filtro. Os ons cdmio localizavam-se no anel externo e podiam ser identificados com sulfeto de amnio, resultando num anel amarelo de CdS ao redor do crculo preto de CuS. Os procedimentos de anlise qualitativa no comeo do sculo envolviam procedimentos demorados, trabalhosos e deixavam muito a desejar quanto a sensibilidade dos testes utilizados. Isso chamou a ateno de F. Feigl (1891-1971) que a partir de 1918 iniciou um estudo sistemtico visando o desenvolvimento de reaes mais sensveis e seletivas para a maioria dos ctions e nions. Foi ele o introdutor da anlise de toque (Spot Tests), onde em vez de se utilizar mililitros usa-se uma ou algumas gotas de solues. Com isto se conseguia testes mais rpidos, economia de material alm de maior sensibilidade.

1.2. PROPOSIES DA ANLISE QUALITATIVA

A composio de uma substncia pode ser determinada por uma anlise. O procedimento para anlise de uma substncia pode ser qualitativo, isto , vai determinar a identidade dos constituintes presentes, ou quantitativo, isto , vai determinar a quantidade dos constituintes. A anlise qualitativa inclui, de um modo geral, um grande nmero de diferentes procedimentos dentre os mtodos modernos, tais como espectrogrficos, cromatogrficos e nucleares. O mtodo usado neste curso envolve a dissoluo da amostra e a anlise da soluo atravs de reaes qumicas. A sequencia das reaes usadas na separao e identificao dos ons so essencialmente baseadas no mtodo desenvolvido por Fresenius em 1840. Deste modo a sua importncia est mais relacionada com a contribuio na formao do qumico do que com uma metodologia analtica. Na realidade este curso tem sido considerado como a maneira mais racional e de baixo custo para se ensinar as reaes de qumica inorgnica. Por outro lado, neste curso que o aluno adquire uma compreenso dos equilbrios inicos e do equilbrio qumico de modo geral. Outro fato que justifica a incluso deste curso no currculo o de desenvolver uma iniciativa considervel e a habilidade do estudante em um laboratrio. A simples anlise de uma amostra desconhecida atrai a ateno do estudante, dando-lhe uma idia do andamento de uma pesquisa, qual seja: definir o problema e estabelecer meios de como solucion-lo, realizar as experincias observando atentamente os resultados e finalmente tomar as decises necessrias e chegar a uma concluso. Na prtica dado um problema ao estudante e ele incentivado a resolver, tomando as prprias decises. O estudante dever demonstrar interesse pelos seus resultados ao sentir que na anlise proposta ir comprovar sua capacidade em executar a tarefa. Tomando conscincia disso, o estudante dever aprimorar sua dedicao no sentido de que suas experincias permitam dar respostas conclusivas. Enquanto o programa de qumica geral apresenta somente noes bsicas sobre o comportamento de muitos tipos de substncias sob variadas condies, a anlise quali-

tativa tem um objetivo mais restrito que estaria relacionado principalmente com solues de eletrlitos. Da, a teoria da anlise qualitativa representa um estudo do comportamento de ons em soluo aquosa. Entre os tpicos de maior importncia na anlise qualitativa esto as leis e teorias que se referem s vrias formas de equilbrio que podem existir em soluo aquosa. Podemos incluir entre estes equilbrios os conceitos de ionizao, solubilidade, formao de complexos e oxirreduo.

1.3. SENSIBILIDADE E SELETIVIDADE DAS REAES ANALTICAS

Ao se fazer um teste analtico ser necessrio seguir determinadas condies, pois do contrrio o resultado poder ser errneo. Pode-se citar a temperatura, a acidez e a concentrao dos reagentes. Na concentrao dos reagentes inclui-se a concentrao dos ons de interesse. Por isso diz-se que existe uma concentrao mnima para o on de interesse em soluo, abaixo da qual o teste ser negativo. Este fenmeno est relacionado com a sensibilidade de um teste. bom salientar-se que durante o uso de um teste de alta sensibilidade, a possibilidade de um erro muito grande, pois as prprias impurezas dos reagentes podem mascarar o resultado. Isso, porm, pode ser contornado quando se faz um teste em branco, que significa colocar todos os reagentes menos a substncia sob exame. Daqui o prprio estudante pode deduzir tambm a importncia da natureza dos reagentes usados. A sensibilidade de uma reao pode ser aumentada, dentre outros meios, por uma variao na concentrao dos reagentes, por uma mudana no valor do pH do meio, pela adio de solventes orgnicos miscveis com a gua, ou atravs de uma extrao por um solvente imiscvel com a gua. A extrao de um composto do meio aquoso para um solvente orgnico, geralmente permite um aumento de sensibilidade na deteco de um elemento. O aumento na sensibilidade se deve primeiro, a um aumento na concentrao da substncia de interesse j que est sendo extrada de um volume grande (fase aquosa) para um volume menor (fase orgnica) e, segundo, ao efeito do prprio solvente, que ocasiona uma mudana na intensidade da cor e algumas vezes da prpria cor do composto que est sendo extrado. Um exemplo a extrao do tiocianato frrico em uma mistura de lcool isoamlicobenzeno (4:1). A sensibilidade de algumas reaes pode ser aumentada mediante a adio de um solvente orgnico miscvel com a gua, por exemplo, a acetona. Neste caso ocorre um decrscimo na constante dieltrica do meio e no grau de dissociao do composto. Como exemplo considere-se a formao do complexo Co(SCN) 2 4 , de cor azul, na presena de acetona. Alm da sensibilidade pode-se considerar a seletividade das reaes nos testes analticos. Diz-se que uma reao seletiva quando ela ocorre somente com um nmero restrito de ons em determinadas condies. A seletividade de uma reao tanto maior quanto menor for o nmero de ons que d teste positivo. Um caso especial de seletividade ocorre quando a reao d teste positivo para um s on e fala-se ento em especificidade e em reao especfica para on considerado.

1.4. DEFINIO DE ALGUNS TERMOS

Quando os mtodos analticos so comparados de acordo com a quantidade de substncia que est sendo analisada, a seguinte classificao pode ser feita: macro-, semimicro- e microanlise. Na macroanlise usa-se bquer de 250 mL ou tubo de ensaio grande; quando se faz alguma precipitao a quantidade de slido formado grande e deve ser filtrado em funil e papel de filtro. Na semimicroanlise a quantidade de substncia usada na anlise da ordem de 10 a 20 vezes menor do que a usada na macroanlise. Trabalha-se com tubos de ensaio com capacidade de 5 a 10 mL. Nas reaes envolvendo precipitao, o slido separado da fase aquosa mediante centrifugao ou por microfiltrao com pequenos funis. Na microanlise a quantidade de amostra aproximadamente 100 vezes menor que a quantidade usada na macroanlise. Geralmente esta tcnica envolve reaes de gota feitas em placas de porcelana ou mesmo o uso de um microscpio para exame de reaes microcristalogrficas. Neste curso as reaes sero desenvolvidas na escala semimicro e para isso o volume de solues envolvidas nos procedimentos propostos variaro desde algumas gotas at alguns mililitros. Tratar-se- da identificao de ons em soluo aquosa, isto quer dizer que se existir NaCl, por exemplo, identificar-se- independentemente os ons Cl- e os ons Na+. A identificao dos ons ser feita atravs de reaes qumicas que levam produo de precipitados, reaes coloridas ou liberao de gs. Suponha-se, por exemplo, que deseja-se saber se uma soluo contm ou no ons Co2+. Os ons Co2+ reagem com os ons SCN- produzindo uma colorao azul na soluo, em presena de acetona. Ento, se a soluo a ser analisada for tratada com tiocianato e houver formao de uma soluo de cor azul diz-se que foi feita a identificao do cobalto. Entretanto, a identificao pode se complicar se na soluo, alm de Co2+, houver tambm Fe3+, pois o Fe3+ produz com tiocianato uma soluo de cor vermelha. Assim, se a soluo contendo Co2+ e Fe3+ for tratada com uma soluo de tiocia nato, a colorao vermelha produzida pelo Fe(SCN) 3 6 ir mascarar a observao da cor
3+ azul produzida pelo Co(SCN) 2 interferem na iden4 . Nesse caso diz-se que os ons Fe 2+ 3+ tificao dos ons Co , ou em outras palavras, o on Fe um interferente. Isso torna necessrio separar os ons Fe3+ dos ons Co2+ antes de se proceder a identificao dos ons Co2+. Pode-se, ento, utilizar a reao com sulfeto para separar ons de Fe3+ de ons Co2+. Sem entrar em maiores detalhes, pode-se tratar a soluo contendo as duas espcies com outra soluo de ons S2-, em certas condies de acidez, onde o cobalto precipita na forma de sulfeto e o Fe3+ permanece em soluo. Uma vez separado dos ons Fe3+, o CoS dissolvido com HNO3 e uma vez tendo 2+ Co em soluo ele pode ser identificado com o tiocianato. Ento, a reao com sulfeto foi usada para se fazer a separao dos ons Co2+ dos ons Fe3+ e a reao com tiocianato foi usada para se fazer a identificao dos ons Co2+. Outro fato que deve ser salientado que para identificao de um on necessrio que este on esteja em soluo. Assim, para a reao do Co2+ com o SCN-, o CoS deve ser, inicialmente, dissolvido. De modo que para a identificao de um elemento preciso dissolver a amostra. Se esta fosse, por exemplo, CoCl2 ela seria solvel em gua, mas no caso de CoS, a amostra insolvel em gua, da a dissoluo deve ser feita em HNO3.

1.5. CLASSIFICAO ANALTICA DOS CTIONS E NIONS

Como no existe um esquema ideal para a anlise qualitativa, de acordo com a qual cada on seria caracterizado quando estivesse sozinho ou mesmo na presena de um grande nmero de outros ons, torna-se ento necessrio classific-los em grupos baseando-se em algumas propriedades comuns a todos os ons de um determinado grupo. A seguir, trata-se o precipitado obtido, e os ctions de cada grupo so separados e identificados por meio de reaes caractersticas. Os ctions so subdivididos em cinco grupos analticos, cada um dos quais tem um reagente precipitante que forma compostos insolveis com todos os ctions desse grupo em particular. A nica exceo o grupo I para o qual no existe um reagente adequado capaz de formar precipitados com todos os ctions simultaneamente. O grupo I inclui os ctions dos metais alcalinos, Na+ e K+. Tambm includo neste grupo o ction amnio, NH 4 , pois a solubilidade de seus sais assemelha-se quela dos sais de sdio e potssio. O grupo II constitudo pelos ctions dos metais alcalinos terrosos, Mg2+, Ca2+, 2+ Sr e Ba2+, os quais so caracterizados pela insolubilidade de seus carbonatos e pela solubilidade de seus sulfetos em gua. O grupo III composto dos ctions Zn2+ e Al3+ e ctions dos metais de transio do quarto perodo: Cr3+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Ni2+ e Co2+. Os ctions deste grupo so caracterizados pela insolubilidade, em gua, de seus sulfetos e hidrxidos e pela solubilidade destes compostos em cidos diludos. Estes ctions so precipitados com sulfeto de amnio. O grupo IV inclui os ctions Cu2+, Cd2+, Pb2+, Hg2+, Bi3+, As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ e Sn4+. Os sulfetos destes ctions so insolveis em gua e em cido diludos, conseqentemente so precipitados pelo gs sulfdrico (H2S) a partir de solues aquosas aciduladas com cido mineral diludo. O subgrupo IV B formado pelos ons As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ e Sn4+. Os ctions do subgrupo IV B so precipitados juntamente com os ons do subgrupo IV A na forma de sulfetos. Posteriormente os ctions so separados dos ctions do subgrupo IV A pela diferena de solubilidade dos respectivos sulfetos em polissulfeto de amnio ou em hidrxido de sdio. 2+ O grupo V inclui os ctions Ag+, Hg 2 2 , Pb , cujos cloretos so insolveis em gua a frio e em cido clordrico diludo a frio; os cloretos de todos os outros ons metlicos so solveis. Para anlise dos nions no existe uma separao sistemtica propriamente dita. O que se faz tratar a soluo contendo os nions com certos reagentes que precipitaro alguns deles. Se nenhum precipitado ocorrer, todos os possveis nions que deveriam precipitar estaro eliminados. Sero estudados neste curso doze dos nions mais comuns encontrados num la22 3 3 boratrio: Cl-, Br-,I-, F-, SO 2 4 , NO 3 , NO 2 , CO 3 , PO 4 , H3CCOO , S e BO 3 .

2. NORMAS GERAIS E REGRAS DE SEGURANA

2.1. NORMAS GERAIS DOS LABORATRIOS
As presentes regras devem ser seguidas por todos os alunos nas suas atividades de laboratrio. Constituem importantes fatores para a segurana individual e coletiva daqueles que manipulam reagentes qumicos e aparelhagem de vidro. Atravs do uso e da vigilncia constante, devero se incorporar ao comportamento normal do aluno. 1. Todos os alunos devero estar em seus respectivos lugares de trabalho, com o material necessrio, no incio da aula. 2. Durante as aulas prticas, os alunos no podero entrar no laboratrio ou dele sair sem prvia autorizao do professor. 3. A verificao da presena dos alunos poder ser feita a qualquer momento no decorrer da aula. 4. Somente podero entrar nos laboratrios os alunos que estiverem com avental limpo e em condies de trabalho. 5. Durante os trabalhos de laboratrio, no ser permitido o uso de sandlias, chinelos, sapatos abertos, bons, saias, bermudas, calas tipo pescador ou equivalente, que coloquem em risco a segurana dos alunos. 6. No ser permitida a entrada de alunos com sacolas, bolsas ou pacotes. 7. Aps o trmino de cada trabalho prtico, os alunos devero deixar as bancadas, pias e material usado em perfeitas condies de limpeza. 8. Toda quebra ou desaparecimento de material dever ser comunicado imediatamente ao professor responsvel, que far a anotao da ocorrncia. 9. Nos casos de quebra de material, a critrio do professor, o aluno responsvel dever efetuar a reposio no prazo de 15 dias. Caso no seja cumprida a determinao, a ocorrncia ser encaminhada Coordenao de rea. 10. A permanncia de alunos, nos laboratrios fora do horrio de aulas somente poder ocorrer estando presente o professor responsvel ou auxiliar de instruo, que se responsabilizar pelos materiais utilizados e pela segurana dos alunos. 11. Os alunos no podero manusear aparelhos para os quais no tenham recebido instrues especficas. 12. No permitido aos alunos sentarem-se nas bancadas ou no cho. 13. A conduta, participao, pontualidade e assiduidade, alm da tcnica de trabalho, cuidado no uso do material, limpeza, preciso e exatido dos resultados obtidos, sero avaliados durante as aulas prticas, para efeito da conceituao final do aluno na disciplina considerada. 14. Caso precise trabalhar com reaes de cuja periculosidade voc no esteja bem certo, procure se inteirar antes com o professor ou auxiliar de instruo. 15. Utilize a capela sempre que for realizar uma reao que libere vapores, gases venenosos ou irritantes. 16. Se o lquido contido num frasco inflamar-se acidentalmente, cubra a boca do frasco. 17. Preste ateno aos bicos de gs verificando se h algum bico aberto que no esteja em uso. Terminando o experimento, feche imediatamente o bico de gs. No esquea torneiras de gs abertas. O bico de gs deve permanecer aberto somente quando estiver efetivamente sendo usado. 18. No aquea bruscamente qualquer material slido ou lquido.

19. No deixe vidro quente em lugar onde possam peg-lo inadvertidamente, nem tocar com as mos o tubo quente do bico de gs. 20. Leia cuidadosamente o rtulo dos frascos dos reagentes antes de servir-se deles. Crie o hbito de ler duas vezes. 21. No coloque a tampa do frasco de reagente com a boca voltada para a bancada. 22. No deixe sem ateno qualquer operao onde haja aquecimento ou que reaja violentamente. 23. A qualquer momento, esteja consciente do que estiver fazendo. 24. Leia atentamente o roteiro da experincia procurando entender o que est sendo feito, isto evitar riscos. 25. Lubrifique os tubos de vidro, termmetros, etc., antes de inseri-los em uma rolha; para isso, proteja as mos com luvas apropriadas ou enrole a pea de vidro numa toalha. 26. No trabalhe com vidros de arestas cortantes. H meios de aparar as arestas. 27. Nunca dirija a abertura de tubos de ensaio ou frascos para si ou outrem. 28. Adicione sempre cidos gua, nunca gua a cidos. 29. Tenha muita cautela quando for testar um produto qumico por odor; no coloque o produto ou frasco diretamente sob o nariz. 30. No leve boca qualquer reagente qumico, mesmo que inofensivo. 31. No abra frascos ou manipule produtos no identificados; entregue-os ao professor ou auxiliar de instruo. 32. No pipete lquidos custicos, venenosos ou corantes com a boca; use aparelhos apropriados (pera ou vcuo). 33. No use a mesma pipeta para medir, ao mesmo tempo, solues diferentes. Isto contamina as solues, tornando-as imprprias ao uso. 34. No retorne os reagentes aos frascos primitivos, mesmo que no tenham sido usados. 35. Os resduos de solventes de reaes, assim como produtos slidos, lquidos e inflamveis, tm locais prprios para descarte; informe-se com o professor ou auxiliar de instruo sobre a melhor maneira de descartar os produtos com que estiver trabalhando. 36. Todos os materiais de laboratrio, tais como: tubos de ensaio, cadinhos, cpsulas, bqueres, bales, etc., devem ser rigorosamente limpos, basta o uso de detergente, gua corrente para enxagu-los e depois gua destilada e deix-los escorrer sobre uma superfcie coberta com papel absorvente. Conserve-os num armrio limpo e seco, ao abrigo da poeira. 37. Evite brincadeiras e/ou conversas desnecessrias que possam distrair e levar a acidentes pela desateno. 38. expressamente proibido o uso de lentes de contato durante o trabalho de laboratrio. 39. No use joias (braceletes, anis, colares, correntes, etc.) que possam atrapalhar e causar acidentes. 40. Mantenha sempre o cabelo preso e as unhas limpas. 41. Muito cuidado com as mos durante uma operao qualquer de laboratrio. Elas podem conter resduos de reagentes, que causam irritao em partes sensveis como olhos, boca, etc. 42. Lave as mos antes de iniciar seu trabalho, aps cada operao que realizar e tambm ao se preparar para sair do laboratrio. 43. Nunca trabalhe sozinho no laboratrio. Esteja acompanhado de pelo menos mais um elemento.

44. No fume, beba ou coma no laboratrio ou lugares prximos que apresentem periculosidade. 45. Procure sempre solucionar suas dvidas antes de comear o trabalho. 46. Utilize sempre os equipamentos de segurana necessrios. Em caso de dvida oriente-se com o professor ou auxiliar de instruo. 47. Improvisaes so o primeiro passo em direo a um acidente; use sempre o material adequado. 48. Esteja sempre certo da localizao do chuveiro de emergncia, dos extintores de incndio, dos cobertores de segurana e saiba como us-los corretamente. LEMBRE-SE: EM CASO DE ACIDENTE MANTENHA A CALMA E CHAME O PROFESSOR OU O AUXILIAR DE INSTRUO.

2.2. NORMAS DO LABORATRIO DE ANLISE QUALITATIVA

1. O aluno dever estar devidamente paramentado para a aula prtica (roupa adequada, cabelos presos, avental abotoado, etc.), antes da chegada do professor ao laboratrio. Para isso, ao soar o 1o sinal, no comeo de um perodo ou aps um intervalo, o auxiliar de instruo abrir o laboratrio e inspecionar a entrada da classe. O aluno em situao irregular aguardar o professor fora do laboratrio, para resolver a questo. 2. O uso do crach de identificao obrigatrio em todas as dependncias do laboratrio, devendo ser afixado em local visvel do avental (parte superior). 3. Os culos de segurana so de uso obrigatrio, durante toda a aula prtica. 4. Aps as instrues proferidas pelo professor e/ou auxiliar de instruo, observe a tabela com a tarefa de fiscalizao a ser desempenhada pela sua equipe. 5. Verifique os materiais e equipamentos da sua bancada (vidrarias, ferragens, centrfuga, etc.) e comunique imediatamente ao professor ou auxiliar de instruo, qualquer irregularidade. 6. Ao usar material de vidro, verifique sua condio. Qualquer material trincado deve ser rejeitado. Vidros quebrados devem ser descartados em recipientes apropriados. 7. Equipamentos eltricos no estando em utilizao devem estar desconectados da rede eltrica. Ao us-los, certifique-se da voltagem apropriada. 8. Antes de sair do laboratrio, recarregar os frascos de gua destilada e concluir a tarefa de fiscalizao (limpeza, se necessrio) da sua equipe.

2.3. CUMPRIMENTO DAS NORMAS

As presentes normas devero ser cumpridas por todos os membros dessa comunidade escolar, sem exceo. Pede-se tambm que todos os casos de irregularidade sejam comunicados CIPA, que far o encaminhamento coordenao de rea correspondente e direo da Escola.

2.4. CADERNO DE LABORATRIO

Um registro exato dos resultados experimentais e das concluses constitui uma parte indispensvel de qualquer trabalho cientfico. Um caderno de laboratrio no um dirio particular mas um registro pblico. Como ele est sujeito a consultas por outras

pessoas, deve ser inteligvel ao estudante do assunto de uma maneira tal a no deixar dvida quanto sua honestidade e confiabilidade. Em geral, voc deve anotar o que fez, o que viu e o que concluiu. Alm disso, uma prtica til escrever as equaes qumicas das reaes. As anotaes, para terem algum valor, devem ser feitas imediatamente. Existe uma tendncia, orientada pelo subconsciente, de suprimir observaes que no se enquadram numa opinio preconcebida do pesquisador ou, se ele fizer as anotaes a posteriori, tender a faz-las no sentido de acentuar as distores pessoais. Anotaes feitas horas ou mesmo dias aps o experimento no so um registro confivel do que realmente aconteceu. O caderno de laboratrio deve conter uma descrio completa e precisa de todo o trabalho feito. Tudo deve ser anotado, mesmo que no seja o resultado esperado no teste feito. Eventualmente isso poder ser til na anlise de uma amostra desconhecida.

3. ANLISE DE UMA MISTURA DE SLIDOS

No desenvolvimento de uma anlise qualitativa de um sal ou mistura de sais, devemos identificar todos os ctions e nions presentes na amostra. A seguir so apresentados resumidamente os passos que devem ser seguidos e as reaes que devem ser efetuadas para se analisar uma mistura de sais.

3.1. OBSERVAO FSICA DA AMOSTRA

Observe cuidadosamente e anote no caderno de laboratrio as caractersticas fsicas do slido. Se a amostra for colorida, muito pouco se poder deduzir, mas se for branca, muitos constituintes podem ser eliminados.

3.2. SOLUBILIDADE DA AMOSTRA

Coloque uma ponta de esptula de amostra slida, em trs tubos de ensaio pequeno. Teste a solubilidade do slido em 5 mL de gua destilada, 1 mL de cido clordrico 6 mol L-1 e 1 mL de cido ntrico 6 mol L-1. Aquecer, em banho-maria, se nada acontecer a frio. Observe e anote no caderno de laboratrio.

3.3. TESTE DE CHAMA

Faa as provas de chama para a amostra original. Os testes de chama so muito teis, mas no necessariamente conclusivos, por si s, para a identificao de um on. Outros elementos produzem chamas coloridas que podem interferir. O teste de chama baseia-se no fato de que quando uma certa quantidade de energia fornecida a um determinado elemento qumico, alguns eltrons da ltima camada de valncia absorvem esta energia passando para um nvel de energia mais elevado, produzindo o que chamamos de um estado excitado. Quando um desses eltrons excitados retorna ao estado fundamental, emite uma quantidade de energia radiante, igual quela absorvida, cujo comprimento de onda caracterstico do elemento e da mudana

do nvel eletrnico de energia. Assim, a luz de um comprimento de onda particular ou cor, utilizado para identificar o referido elemento. A temperatura da chama do bico de Bunsen suficiente para excitar uma quantidade de eltrons de certos elementos que emitem luz ao retornarem ao estado fundamental de cor e intensidade, que podem ser detectados com considervel certeza e sensibilidade atravs da observao visual da chama. Tal procedimento denominado teste de chama e ser utilizado para a identificao dos ons: ltio, sdio, potssio, clcio, estrncio, brio, cobre (II), chumbo (II) e bismuto (III). Ao fazer-se o teste de chama, deve-se sempre utilizar sais umedecidos com cido clordrico concentrado, isto porque nitratos e sulfatos no do chamas coloridas com a mesma intensidade daquela proveniente de cloretos. Nitratos e sulfatos decompem chama produzindo xidos que no se volatilizam facilmente. O teste de chama no por si s conclusivo para identificao destes ons, todavia, um timo complemento para os testes de precipitao. 3.3.1. PROCEDIMENTO

1. O fio de nquel-cromo deve ser limpo (a) mergulhando-o no cido clordrico PA 12 mol L-1 (concentrado) contido num tubo de ensaio pequeno, e em seguida aquea-o ao rubro na zona da chama onde a temperatura mais elevada (Figura 1). Ento deixe-o esfriar (b). Este processo deve ser repetido vrias vezes (c) at que o fio, quando aquecido, no apresente colorao alguma chama. 2. Coloque uma pequena poro de amostra slida em uma placa de toque e adicione poucas gotas de cido clordrico PA 12 mol L-1 (concentrado). A seguir mergulhe o fio de nquel-cromo na amostra umedecida e leve-o zona da chama em que a temperatura relativamente baixa, isto , na base da chama. A seguir leve-o zona da chama onde a temperatura mais elevada (Figura 1). Observe e anote no caderno de laboratrio (d). Observaes: a. Se houver resduos slidos aderidos ao fio de nquel-cromo, estes devem ser removidos, primeiramente, usando-se uma esptula e/ou uma pedra abrasiva. b. No mergulhar o fio de nquel-cromo, no cido clordrico concentrado, enquanto estiver rubro, devido produo de vapores txicos. c. Quando o cido clordrico concentrado estiver contaminado, deve ser substitudo. d. Se necessrio, observe a colorao da chama produzida atravs de um vidro de cobalto.

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Temperatura mais elevada

Temperatura relativamente baixa

Figura 1: Chama de Bunsen.

3.4. DETERMINAO DOS NIONS PRESENTES

Utilize o resultado da anlise de ctions para definir se a presena de alguns nions podem ou no ser eliminada. Se a amostra for insolvel em gua a frio, mas solubilizar-se completamente quando aquecida e ainda mais se a anlise de ctions acusar a presena do on Chumbo (II), ento os nicos nions que podem estar presentes so cloretos e nitratos. O tratamento do slido com cido sulfrico PA 18 mol L-1 (concentrado) pode tambm dar informaes teis, mas na maioria das vezes no conclusivos. Os testes de precipitao com nitrato de prata 0,2 mol L-1 e com cloreto de brio 0,2 mol L-1 tambm so teis Finalmente, fazer os testes especficos para os nions que no foram definitivamente eliminados, no extrato com soda ou atravs de provas diretas.

3.5. PROVAS DIRETAS

Faa as provas diretas (na amostra slida original) para os ons: Acetato, Amnio, Borato, Carbonato, Fluoreto e Sulfeto. Algumas reaes para identificao de nions podem ser realizadas diretamente na amostra original e por esta razo so chamadas provas diretas. 2Podem ser testadas diretamente na amostra original os nions: CO 3 , F-, BO 3 3 , S2- e H3CCOO-. O teste para identificao do on NH 4 tambm pode ser realizado diretamente na amostra original.

3.6. EXTRATO COM SODA

Faa a identificao dos nions Brometo, Cloreto, Iodeto, Nitrato, Nitrito e Sulfato, no extrato com soda (Seo 3.8.).

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De um modo geral conveniente analisar os nions antes dos ctions embora esta no seja uma condio obrigatria. sabido que certos ctions podem interferir nas reaes de identificao dos nions. Assim por exemplo, a reao de identificao de ons nitrato envolve a adio, amostra a analisar, solues de cido sulfrico e sulfato de ferro (II). Neste caso se a soluo a ser testada contm ons Ba2+ haver precipitao de BaSO4 que ir atrapalhar a reao de identificao de nitrato. Por esta razo para se ter condies adequadas para se realizar as reaes de identificao dos nions desejvel que os mesmos estejam na forma de sais de sdio ou potssio. Estes ctions no interferem nas reaes utilizadas para se testar a presena dos nions. Na prtica a eliminao dos ctions pode ser feita tratando-se a amostra a analisar com uma soluo de Na2CO3. Com este tratamento os ctions so precipitados na forma de carbonato, carbonato bsico ou hidrxidos e os nions ficam em soluo. Esta soluo normalmente conhecida como extrato com soda. No caso de sais solveis ocorre simplesmente a precipitao do ction. Assim se tivermos uma soluo de BaCl2 e tratarmos com uma soluo de Na2CO3 ocorrer a reao:
2Ba2+ + 2 Cl- + 2 Na+ + CO 3

BaCO3(s) + 2 Na+ + 2 Cl-

Neste caso o Ba2+ precipitado como BaCO3 enquanto tem-se em soluo ons Na+ e ons Cl-. No caso de sais insolveis, entretanto, ocorre uma reao de transposio. Assim quando se trata o sal insolvel, PbSO4 com soluo de Na2CO3 ocorre a reao:
2PbSO4(s) + 2 Na+ + CO 3

PbCO3(s) + 2 Na+ + SO 2 4

Assim ao ferver-se a amostra com Na2CO3 todo o SO 2 4 dever estar em soluo. Existem alguns sais, como AgCl, CuS, etc., que no sero removidos pelo Na2CO3, pois so mais insolveis do que seus respectivos carbonatos. Nestes casos deve-se lanar mo de outros meios para solubiliz-los, a fim de ter os nions em soluo. Na prtica, colocar aproximadamente 1 g de amostra num bquer de 250 mL, adicionar 2 a 3 g de Na2CO3 slido, mais 20 mL de gua e ferver por 10 a 15 minutos. A seguir decantar o precipitado e no extrato fazer os testes para os ons Cl-, Br-, I-, SO 2 4 , 3NO 2 , NO 3 e PO 4 .

Lembrar que para o teste de cloreto, no extrato, deve-se juntar antes o HNO3 at 2o meio ficar cido, eliminando assim todo CO 3 na forma de CO2. A seguir colocar o
2AgNO3. Se no for eliminado todo o CO 3 , haver formao de um precipitado branco de Ag2CO3.

3.7. DETERMINAO DOS CTIONS PRESENTES

Como descrito acima, isso pode ser feito antes ou aps a anlise de nions. Observe a cor da soluo aquosa. Uma soluo incolor no pode conter os ons Cobre (II), Cromo (III) e Ferro (III). Note se alguns ctions podem ou no ser eliminados com base na solubilidade em gua e no resultado da anlise de nions. Assim, se a mistura for solvel em gua e demonstra conter ons cromato, ento os nicos ctions que podem estar presentes so: Sdio, Potssio ou Amnio. Desenvolva a anlise sistemtica para os ctions para ter uma confirmao efetiva.

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3.8. TRATAMENTO DE RESDUOS INSOLVEIS

Num caso particular em que persistir um resduo insolvel mesmo aps um ataque com cido clordrico 6 mol L-1 ou com cido ntrico 6 mol L-1, ser necessrio um tratamento especial para este resduo. As substncias mais comuns que podem existir neste resduo so: brometo de prata, cloreto de prata, iodeto de prata, sulfato de brio, sulfato de chumbo (II) e sulfato de estrncio. No decorrer da anlise, cerca de 100 mg da amostra slida original transferida para um tubo de ensaio pequeno e tratada com gua e com cido clordrico 6 mol L-1 ou cido ntrico 6 mol L-1. Se for insolvel em gua e em cido clordrico 6 mol L-1, mas solubilizar em cido ntrico 6 mol L-1, isso significa que ela no contm sulfatos insolveis, mas pode conter sulfeto de chumbo (II), sulfeto de cobre (II), sulfeto de bismuto (III) ou sais de prata de cidos fracos, como o fosfato de prata. Se aps o tratamento com cidos continuar um resduo insolvel, centrifugue, transfira o lquido sobrenadante para outra tubo, lave o resduo com duas alquotas de 10 gotas de gua e trate o resduo inicialmente com uma soluo de carbonato de sdio para transportar todo sulfato, e depois com zinco e cido sulfrico para reduzir os haletos de prata. 3.8.1. PROCEDIMENTO

1. Coloque 1 mL de gua no tubo de ensaio pequeno contendo o resduo e adicione carbonato de sdio slido em uma quantidade equivalente a 2 ou 3 vezes ao slido residual. Aquea em banho-maria ebulio agitando, de vez em quando durante 10 a 15 minutos. Centrifugue e decante a soluo que deve ser utilizado para teste de sulfato. Lave o resduo desprezando o lquido de lavagem (a) para remover todo sulfato. A seguir o resduo deve ser dissolvido com cerca de 2 a 3 gotas de cido ntrico 6 mol L-1. Nesta soluo devem ser feitos testes para identificao dos ons Brio, Chumbo (II) ou Estrncio. 2. O resduo que permanece aps a transposio dos sulfatos pode ser constitudo de sais de prata. Adicione 1 mL de gua, 1 gota de cido sulfrico PA 18 mol L-1 (concentrado), e uma ponta de esptula (8 a 10 grnulos) de zinco metlico para reduzir os haletos de prata prata metlica. Aquea em banho-maria ebulio agitando, de vez em quando durante 10 a 15 minutos e dispersar o resduo com um conta-gotas. Centrifugue e transfira a soluo para outro tubo (b). Lave o precipitado desprezando o lquido de lavagem (c). Adicione vrias gotas de cido ntrico 6 mol L-1 para dissolver a prata e o excesso de zinco. A prata identificada nesta soluo pela precipitao com cido clordrico 6 mol L-1, dissoluo do precipitado com hidrxido de amnio 6 mol L-1 e reprecipitao pela adio de cido ntrico 6 mol L-1. Observaes: a. Use gua destilada quente como lquido de lavagem. b. Os nions brometo, cloreto e iodeto podem ser identificados na soluo obtida no tratamento inicial com o zinco.

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4. ANLISE DE NIONS
4.1. INTRODUO
Na anlise de nions, estes ons no so subdivididos em grupos como no caso dos ctions. Na prtica a amostra que vai ser analisada submetida a uma srie de testes preliminares com o objetivo de eliminar alguns nions com base na cor da amostra, na sua solubilidade em gua, no valor do pH desta soluo, em reaes com certos compostos especficos como AgNO3 e BaCl2 e ainda nos resultados da prpria anlise de ctions. Por exemplo, se for confirmada a presena de ons Pb2+ pela anlise dos ctions e nota-se que a amostra solvel em gua, ento o on SO 2 4 no estar presente. As informaes obtidas por estes testes muitas vezes so suficientes para confirmar ou eliminar a presena de vrios nions e em seguida realizar os testes especficos para aqueles que no foram eliminados definitivamente. medida que aumenta o nmero de espcies (ctions e nions) na amostra, maior ser a probabilidade da existncia de pares de ons que formaro sais insolveis e ser menos provvel de que o slido seja solvel em gua ou at mesmo em cidos. Por exemplo o ction Ag+ e os nions Cl-, Br-, I- e S2- nunca sero encontrados juntos numa soluo cida. Tambm os ons Pb2+ e Ba2+ no podem coexistir com SO 2 4 numa soluo cida, mas numa soluo fortemente alcalina, onde o chumbo se encontra na forma 2de on HPbO 2 , o SO 4 pode coexistir. Ainda que numa soluo alcalina a maioria dos nions possam coexistir, a acidu2lao causar a perda de alguns ons, como por exemplo, o S2- e CO 3 que so removidos produzindo H2S e CO2, respectivamente.

4.2. TESTES PRELIMINARES

Como j foi discutido anteriormente, estes testes preliminares serviro para dar indicaes a respeito da presena ou ausncia de certos nions na amostra. Entretanto a presena ou ausncia destes devem ser confirmados pelos testes especficos de cada nion descritos mais adiante. 4.2.1. SOLUBILIDADE DA AMOSTRA EM GUA

Coloque uma ponta de esptula de amostra slida, em um tubo de ensaio pequeno e adicione 5 mL de gua destilada. Aquea, se necessrio, em banho-maria. Observe e anote no caderno de laboratrio. O estudante deve lembrar-se de que estes sais no devem existir necessariamente na amostra como tal, mas formam-se a partir de outros no instante de solubiliz-los. Colocar uma pequena quantidade de amostra slida num tubo de ensaio e adicionar gua. Agitar e aquecer. Se ficar alguma substncia sem dissolver pode significar SrSO4, PbSO4, BaSO4, AgCl, BaCO3, etc.

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4.2.2.

pH DA SOLUO AQUOSA DA AMOSTRA

Determine e anote o pH aproximado da soluo obtida no item 4.2.1, usando papel indicador universal. Determinar o pH aproximado da soluo usando papel indicador universal. Um pH < 2 indica a presena de HSO -4 ou cidos livres.
2Um pH > 10 indica a presena de ons CO 3 , S2- ou PO 3 4 . No usar extrato com soda para este teste, pois ele contm excesso de Na2CO3 o que d uma reao fortemente alcalina.

4.2.3.

REAO COM CIDO SULFRICO CONCENTRADO

Coloque uma ponta de esptula da amostra slida, em um tubo de ensaio pequeno e adicione cuidadosamente 2 gotas de cido sulfrico PA 18 mol L-1 (concentrado). Aquea, se necessrio, em banho-maria. Observe e anote no caderno de laboratrio. Quando determinados sais so tratados com H2SO4 PA 18 mol L-1 (concentrado) quente, ocorrem reaes caractersticas que do informaes adicionais com respeito possvel presena de um nion na amostra. Quando uma mistura de sais so tratadas com H2SO4 PA 18 mol L-1 (concentrado), o resultado pode ser um tanto indefinido, pois as reaes de um sal podem mascarar completamente outras reaes. Deste modo, se a mistura contm iodeto, o vapor violeta de iodo liberado pode encobrir a presena de gases provenientes de outros nions, como por exemplo, NO -2 e Br-. No caso de amostras simples, os resultados podem ser teis e por isso justifica-se o uso deste teste. Borato, fosfato e sulfato no apresentam evidncias de reao quando aquecidos na presena de H2SO4 PA 18 mol L-1 (concentrado). Acetato. Haver desprendimento de cido actico (cido etanico) (gs incolor) que pode ser identificado pelo seu odor caracterstico de vinagre.
H3CCOO-Na+(s) + H2SO4

H3CCOOH + Na+ + HSO 4

Brometo. Ocorrer o desprendimento de cido bromdrico que parcialmente oxidado a bromo, pelo H2SO4 18 mol L-1 (concentrado), que um gs marrom de odor irritante.
NaBr(s) + H2SO4 2 HBr + 2 H2SO4 HBr + Na+ + HSO 4 Br2(g) + SO2(g) + 2 H2O

Carbonato. Haver desprendimento de gs carbnico, que um gs incolor e inodoro.

Na2CO3(s) + H2SO4

H2O + CO2(g) + 2 Na+ + SO 2 4

Cloreto. Ocorrer o desprendimento de cido clordrico que um gs incolor de odor picante.

NaCI(s) + H2SO4

HCl(g) + Na+ + HSO 4

Fluoreto. Haver desprendimento de cido fluordrico que um gs incolor de odor picante.

2 NaF(s) + 2 H2SO4 2 H2F2(g) + 2 Na+ + 2 HSO 4

Iodeto. Ocorrer o desprendimento de iodo que um gs violeta de odor irritante.

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KI(s) + 2 H2SO4

I2(g) + SO2(g) + H2O + K+ + HSO 4

Nitrato. Haver formao de cido ntrico que se decompe produzindo dixido de nitrognio que um gs marrom de odor picante.
NaNO3(s) + H2SO4 4 HNO3

NaHSO4 + HNO3

2 H2O + 4 NO2(g) + O2(g)

Nitrito. Ocorrer a formao de cido nitroso que se decompe produzindo dixido de nitrognio que um gs marrom de odor picante.
2 NaNO2(s) + 2 H2SO4 2 HNO2

2 HNO2 + 2 Na+ + 2 HSO 4

NO2(g) + NO(g) + H2O

Sulfeto. Haver o desprendimento de cido sulfdrico que um gs incolor com odor de ovo podre.
Na2S(s) + H2SO4

H2S(g) + 2 Na+ + SO 2 4

4.2.4.

REAO COM SOLUO DE NITRATO DE PRATA

1. Coloque 1 mL da soluo obtida no item 4.2.1. (a), em um tubo de centrfuga e adicione 5 gotas de nitrato de prata 0,2 mol L-1 (Figura 1). Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao do Precipitado 1, centrifugue e transfira o lquido Sobrenadante 1 para um tubo de ensaio pequeno. Lave o Precipitado 1 desprezando o lquido de lavagem (b). 2. Ao Precipitado 1, adicione sob agitao 10 gotas de cido ntrico 3 mol L-1. Centrifugue e, transfira a Soluo 2 para outro tubo de centrfuga. 3. Soluo 2, adicione cuidadosamente hidrxido de amnio s gotas com agitao at pH neutro. A seguir adicione cido actico (cido etanoico) 6 mol L-1 s gotas com agitao at pH levemente cido e 3 gotas de nitrato de prata 0,2 mol L-1. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao do Precipitado 3, centrifugue-o e despreze o lquido sobrenadante. Observaes: a. Se a amostra no for totalmente solvel em gua deve-se usar o extrato com soda (Seo 3.8.). Coloque 1 mL de extrato em um tubo de ensaio pequeno, adicione cido ntrico 3 mol L-1 s gotas com agitao at pH levemente cido, a seguir use 1 mL desta soluo. b. Use gua destilada como lquido de lavagem. Se a mistura slida for solvel em gua, colocar uma pequena quantidade do sal em um tubo de ensaio, adicionar aproximadamente 1 mL de gua destilada e depois 5 a 6 gotas de uma soluo de AgNO3 0,2 mol L-1. Se no ocorrer a formao de nenhum 232precipitado, ento os ons Cl-, Br-, I-, CO 3 , PO 3 4 , S e BO 3 estaro ausentes. Se houver formao de um precipitado qualquer, um dos nions que precipitam com a prata podem estar presentes e at mesmo aqueles que no precipitam, pois nada pode-se afirmar sobre eles. Se o precipitado obtido for branco puro, ento Br-, I-, S2- e PO 3 4 estaro ausentes, mas podem estar presentes AgCl, Ag2CO3, AgBO2 ou uma mistura deles. Por outro lado

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se o precipitado for amarelo, pode ser Br-, I-, PO 3 4 e neste caso no se pode descartar da presena de possveis precipitados brancos. Finalmente, se o precipitado for preto, indica, seguramente o S2-, mas este precipitado mascara todos os outros, deixando-os ento indefinidos. Centrifugar e decantar o sobrenadante. Lavar o precipitado com pouca gua, no prprio tubo. Aps centrifugar e decantar novamente, tratar o precipitado com algumas gotas de HNO3 3 mol L-1 e agitar. Se o precipitado dissolver completamente, os ons CI-, 32Br-, I- e S2-, esto ausentes podendo estar presentes CO 3 , PO 3 4 ou BO 3 . Se a dissolu- 2o for parcial, ento pelo menos um dos ons CI , Br , I ou S deve estar presente. Neste ponto, centrifugar e decantar o lquido sobrenadante para outro tubo. Neutralizar com cuidado, usando NH4OH PA 15 mol L-1 (concentrado) e agitando. Adicionar H3CCOOH 6 mol L-1 at a soluo tornar-se levemente cida e a seguir adicionar algumas gotas de AgNO3 0,2 mol L-1. Poder ocorrer a precipitao do Ag3PO4 (amarelo) ou do AgBO2 2(branco). Lembrar que aqui no deve existir mais CO 3 , mesmo que ele estivesse presente na amostra, pois neste caso mesmo j teria sido decomposto pelo cido ntrico. Se a amostra no for totalmente solvel em gua deve-se usar o extrato com soda. Colocar aproximadamente 1 mL de extrato em um tubo de ensaio, adicionar HNO3 3 mol L-1 at o meio cido (para decompor todo carbonato introduzido) e depois 5 a 6 gotas de AgNO3 0,2 mol L-1. Se no precipitar nada, ento os ons CI-, Br-, I- e S2esto ausentes. Se houver formao de algum precipitado pode-se ter AgCl, AgBr, AgI ou Ag2S dependendo da cor do mesmo. Com as observaes feitas neste teste ser possvel concluir alguma coisa a respeito da presena ou ausncia de determinados nions na amostra.

Acetato, fluoreto, nitrato, nitrito e sulfato no precipitam com AgNO3 0,2 mol L-1. Borato. Haver a formao de um precipitado branco, que dissolve-se em cido ntrico 3 mol L-1 e hidrxido de amnio 6 mol L-1.
2+ 4 Ag+ + H2O B 4 O7

4 AgBO2(s) + 2 H+
ppt. branco
+ 3 2

AgBO2(s) + 2 NH3 AgBO2(s) + H+

[Ag(NH ) ] + Ag + HBO
+

BO 2
2

Brometo. Ocorrer a formao de um precipitado amarelo, que dissolve-se em hidrxido de amnio 6 mol L-1.
Br- + Ag+ AgBr(s) + 2 NH3

AgBr(s)
ppt. amarelo

[Ag(NH3)2]+ + Br-

Carbonato. Haver a formao de um precipitado branco, que dissolve-se em cido ntrico 3 mol L-1 e hidrxido de amnio 6 mol L-1.
2CO 3 + Ag+

Ag2CO3(s)
ppt. branco

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Figura 1: Fluxograma da separao e identificao do tratamento de uma soluo aquosa da amostra com soluo de nitrato de prata.

Cl-, Br-, I-, F-, SO 2 4 , NO 3 , NO 2 ,

22 3 , PO 3 CO 3 4 , H3CCOO , S , BO 3

AgNO3 0,2 mol L-1

AgCl, AgBr, AgI, Ag2CO3 Ag3PO4, Ag2S, AgBO2 HNO3 3 mol L-1

SO2 4 , NO 3 , NO 2 ,

H3CCOO-, F-

2
AgCl, AgBr, AgI, Ag2S

CO2

PO 3 4 , BO 2

NH4OH (pH=7) H3CCOOH 6 mol L-1 (pH=5) AgNO3 0,2 mol L-1

Ag3PO4, AgBO2

18

Ag2CO3(s) + 4 NH3 Ag2CO3(s) + 2 H+

22 [Ag(NH3)2]+ + CO 3

2 Ag+ + CO2(g) + H2O

Cloreto. Ocorrer a formao de um precipitado branco, que dissolve-se em hidrxido de amnio 6 mol L-1.
Cl- + Ag+ AgCl(s) + 2 NH3

AgCl(s)
ppt. branco

[Ag(NH3)2]+ + Cl-

Fosfato. Haver a formao de um precipitado amarelo, que dissolve-se em cido ntrico 3 mol L-1 e hidrxido de amnio 6 mol L-1.
+ HPO 2 4 + 3 Ag

Ag3PO4(s) + H+
ppt. amarelo
+ 3 2

Ag3PO4(s) + 6 NH3 Ag3PO4(s) + 2 H+

3 [Ag(NH ) ] + PO 3 Ag + H PO
+

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Iodeto. Ocorrer a formao de um precipitado amarelo, insolvel em cido ntrico 3 mol L-1 e hidrxido de amnio 6 mol L-1.
I- + Ag+

AgI(s)
ppt. amarelo

Sulfeto. Haver a formao de um precipitado preto, insolvel em cido ntrico 3 mol L1 e hidrxido de amnio 6 mol L-1.
S2- + 2 Ag+ Ag2S(s)
ppt. preto

4.2.5.

REAO COM SOLUO DE CLORETO DE BRIO

1. Coloque 1 mL da soluo obtida no item 4.2.1. (a), em um tubo de centrfuga, e adicione hidrxido de amnio s gotas com agitao at pH levemente bsico (Figura 2). Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao do Precipitado 1, centrifugue e transfira o Sobrenadante 1 para outro tubo de centrfuga. 2. Ao Sobrenadante 1, adicione sob agitao 5 gotas de cloreto de brio 0,2 mol L-1. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao do Precipitado 2, centrifugue e transfira o lquido Sobrenadante 2 para um tubo de ensaio pequeno. 3. Ao Precipitado 2, adicione sob agitao 5 gotas de cido clordrico 2 mol L-1. Observe e anote no caderno de laboratrio. Centrifugue e, transfira a Soluo 3 para outro tubo de ensaio pequeno. Observao: a. Se a amostra no for totalmente solvel em gua deve-se usar o extrato com soda (Seo 3.8.). Coloque 1 mL de extrato em um tubo de ensaio pequeno, adicione cido ntrico 3 mol L-1 s gotas com agitao at pH levemente cido, a seguir use 1 mL desta soluo. Para este teste deve-se considerar novamente a solubilidade da amostra. A gua, sem dvida nenhuma o solvente mais adequado, mas nem sempre resolve o problema. Se a amostra for insolvel em gua, pode-se fazer um tratamento da amostra slida com uma soluo saturada de Na2CO3. A seguir aquecer, decantar e tratar o lquido separado

19

com HNO3 3 mol L-1, para decompor todo o carbonato. Esta soluo ser ento usada para o teste com BaCl2. Deve o estudante notar que nem sempre uma amostra insolvel em gua deve ser tratada com Na2CO3. Eventualmente, se a amostra contm somente nions de cidos fracos, ser suficiente o tratamento com um cido forte como HCl 6 mol L-1 ou HNO3 6 mol L-1, para dissolv-la. Para se usar esta soluo, assim preparada no teste com BaCl2, no se deve neutraliz-la com NH4OH, pode-se outrossim trat-la diretamente com gotas de BaCl2, e lembrar que o nico sal de brio insolvel nestas condies o BaSO4. claro que uma parte da soluo poder ser neutralizada e tratada pelo procedimento proposto. Na prtica, se a amostra for solvel em gua usa-se a soluo aquosa, mas se no for solvel em gua, deve-se dissolv-la por um dos modos propostos anteriormente. Colocar aproximadamente 0,5 a 1 mL dessa soluo num tubo de ensaio, e alcalinizar com NH4OH 6 mol L-1. Neste ponto poder ocorrer a precipitao de alguns hidrxidos metlicos, que devem ser centrifugados e decantados. Usar s o lquido sobrenadante que ser transferido para outro tubo limpo. Tratar esta soluo com BaCl2 0,2 mol L-1. A formao de qualquer precipitado indica a presena de um ou mais dos seguintes 32nions: SO 2 4 , PO 4 , CO 3 , BO 2 ou F . Novamente centrifugar e transferir o lquido para outro tubo. A seguir adicionar gotas de HCl 2 mol L-1 sobre o precipitado e agitar. Se ocorrer uma dissoluo completa do precipitado fica comprovada a ausncia de ons SO 2 4 . No entanto, se a solubilizao no for completa, fica comprovada a presena de sulfato na amostra. importante que o estudante observe que o boro pode estar presente na amostra 3na forma de metaborato ( BO 2 ), e ortoborato ( BO 3 ) ou mesmo como tetraborato (
2), mas ser sempre precipitado como metaborato, Ba(BO2)2. B 4 O7

Acetato, brometo, cloreto, iodeto, nitrato, nitrito e sulfeto no precipitam com BaCl2 0,2 mol L-1. Borato. Haver a formao de um precipitado branco, que dissolve-se em cido clordrico 2 mol L-1.
2+ 2 Ba2+ + H2O B 4 O7
+

Ba
2+

2 Ba(BO2)2(s) + 2 H+
ppt. branco

Ba(BO2)2(s) + 2 H

2 Ba2+ + HBO2

Carbonato. Ocorrer a formao de um precipitado branco, que dissolve-se em cido clordrico 2 mol L-1.
2CO 3 + Ba2+
+

BaCO3(s)
ppt. branco

BaCO3(s) + 2 H

+ CO2(g) + H2O

Fluoreto. Haver a formao de um precipitado branco, que dissolve-se em cido clordrico 2 mol L-1.

F - + Ba2+
BaF2(s) + 2 H
+

BaF2(s)
ppt. branco

Ba2+ + 2 HF

20

Figura 2: Fluxograma da separao e identificao do tratamento de uma soluo aquosa da amostra com soluo de cloreto de brio.

Cl-, Br-, I-, F-, SO 2 4 , NO 3 , NO 2 ,

22 3 , PO 3 CO 3 4 , H3CCOO , S , BO 3

1
M(OH)n

NH4OH (pH=9)

Cl-, Br-, I-, F-, SO 2 4 , NO 3 , NO 2 ,

22 3 , PO 3 CO 3 4 , H3CCOO , S , BO 3

2
BaSO4, BaCO3, BaF2 Ba(BO2)2, Ba3(PO4)2

BaCl2 0,2 mol L-1

Cl-, Br-, I-, NO 3 , NO 2 , 2S , H3CCOO

3
BaSO4

HCl 2 mol L-1

CO2

F-, PO 3 4 , BO2

21

Fosfato. Haver a formao de um precipitado branco, que dissolve-se em cido clordrico 2 mol L-1.
2+ HPO 2 4 + Ba

BaHPO4(s)
ppt. branco

BaHPO4(s) + H+

Ba2+ + H2PO 4

Sulfato. Ocorrer a formao de um precipitado branco, insolvel em cido clordrico 2 mol L-1.
2+ SO 2 4 + Ba

BaSO4(s)
ppt. branco

4.3. TESTES ESPECFICOS

Aps a realizao dos testes prvios para os nions, a possibilidade de presena de alguns deles definitivamente eliminada, no entanto a presena ou ausncia de outros no fica bem estabelecida. Sendo assim, torna-se necessrio test-los por meio de algumas reaes especficas. Quando faz-se estes testes deve-se lembrar que existe alguma interferncia. Por exemplo, ons brometo e iodeto interferem no teste para cloreto. Os ons iodeto interferem no teste para brometo, nitrito e nitrato. 4.3.1. ACETATO

Coloque uma ponta de esptula de amostra slida, em um tubo de ensaio pequeno. Adicione 3 gotas de lcool (etanol) e 3 gotas de cido sulfrico PA 18 mol L-1 (concentrado). Aquea em banho-maria agitando, de vez em quando, durante 2 minutos. Observe e anote no caderno de laboratrio. Quando ons acetato so tratados com etanol, na presena de cido sulfrico PA 18 mol L-1 (concentrado), h formao de acetato de etila. Este ster pode ser reconhecido pelo seu odor agradvel de frutas.
H3CCOO- + H2SO4

H3CCOOH + Na+ + HSO 4

H3CCH2OH + H3CCOOH

H3CCOOCH2CH3 + H2O

Na anlise de uma amostra desconhecida, os ons H3CCOO- podem ser testados na prpria amostra slida. Iodetos, brometos, cloretos e sulfetos interferem quando presentes na amostra. Para remover estes ons deve-se adicionar gotas de H2SO4 PA 18 mol L-1 (concentrado) e aquecer a mistura suavemente em banho-maria por 2 a 3 minutos ou at desprender todo I2, Br2, HCl e H2S. S depois de removido todos os interferentes que se adiciona o etanol. bvio que se estes ons no forem removidos, iro mascarar o odor do ster. O aquecimento deve ser feito com muito cuidado para no causar o desprendimento do H3CCOOH. 4.3.2. BORATO

Coloque uma ponta de esptula de amostra slida, em um tubo de ensaio grande. Adicione sob agitao 10 gotas de lcool (etanol) e 3 gotas de cido sulfrico PA 18 mol L-1 (concentrado). Aquea, com muito cuidado, diretamente na chama do bico de

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Bunsen at ferver (Seo 5.1.11.). A seguir, leve a boca do tubo prximo da chama para que os vapores se inflamem. Observe e anote no caderno de laboratrio. Este teste baseia-se no fato de que compostos volteis de boro produzem uma chama de cor verde quando inflamam. Para uma amostra desconhecida, este teste realizado na substncia slida original. Na prtica existem trs cidos bricos: H3BO3, ortobrico, HBO2, metabrico, H2B4O7, tetrabrico. No tratamento destes trs cidos com H2SO4 PA 18 mol L-1 (concentrado), obtm-se o cido ortobrico.
+ BO 2 + H + H2O

2+ 2 H+ B 4 O7 + BO 3 3

H BO + 5 H O 4 H BO 3 H H BO
3 3 2 3 + 3 3

O cido ortobrico reage com etanol na presena de H2SO4 para formar o borato de etila:
H3BO3 + 3 H3CCH2OH

(H3C-CH2)3BO3 + 3 H2O

O ster borato de etila, queima produzindo a chama verde caracterstica do elemento Boro.
(H3C-H2C)3BO3 + 9 O2 CO2(g) + 9 H2O + B2O3

4.3.3.

BROMETO

Coloque 3 gotas de soluo da amostra (Seo 4.2.1.), em um tubo de ensaio pequeno. Adicione cido sulfrico 2 mol L-1 s gotas com agitao at pH levemente cido e 5 gotas de tetracloreto de carbono. A seguir adicione gua de cloro s gotas com agitao. Observe e anote no caderno de laboratrio. Este teste baseia-se nos diferentes valores dos potenciais de eletrodo do par o o Br2/Br- (E = + 1,07 V) e Cl2/Cl- (E = + 1,36 V). Sendo assim, os ons Br2 so oxidados pelo Cl2. Na prtica se utiliza a gua de cloro (soluo aquosa de Cl2). A fase orgnica dever tornar-se amarelo-alaranjada na presena de ons brometo. Continuando-se a adio de gua de cloro dever haver um descoramento da fase orgnica.
2 Br- + Cl2 Br2 + Cl2

Br + 2 Cl 2 BrCl
2

Este teste feito em meio cido, pois em meio alcalino, o bromo se desproporciona em brometo e hipobromito, segundo a equao:
Br2 + 2 OH-

BrO- + Br- + H2O

Como ser visto adiante, se a amostra contiver ons iodeto, os mesmos iro interferir neste teste para ons brometo. 4.3.4. CARBONATO

Coloque uma ponta de esptula de amostra slida, em um tubo de ensaio pequeno. Adicione 5 gotas de cido clordrico 2 mol L-1. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se produzir uma efervescncia, aquea em banho-maria e aproxime da boca

23

do tubo uma basto de vidro, tendo pendurada na ponta 1 gota de hidrxido de brio 0,2 mol L-1. Observe e anote no caderno de laboratrio. Quando uma soluo contendo ons carbonato tratada com cidos observa-se o desprendimento de gs carbnico da mesma. Isto ocorre porque ons carbonato associam-se com ons hidrognio com formao de cido carbnico que se decompe com formao de gs carbnico. Este teste baseia-se na reao do gs carbnico liberado com uma soluo de hidrxido de brio, formando um precipitado branco de carbonato de brio:
CO2(g) + 2 OH-

2+ H2O CO 3

2+ 2 Ba2+ CO 3

BaCO3(s)
ppt. branco

4.3.5.

CLORETO

Coloque 5 gotas de soluo da amostra (Seo 4.2.1.), em um tubo de ensaio pequeno. Adicione 5 gotas de cido sulfrico PA 18 mol L-1 (concentrado). A seguir coloque um pequeno chumao de algodo umedecido com gua destilada na boca do tubo e sobre este um pedao de papel indicador de tornassol azul. Aquea em banhomaria. Observe e anote no caderno de laboratrio. Na reao com H2SO4 PA 18 mol L-1 (concentrado), haver liberao do cido clordrico que provocar a mudana de cor do papel de tornassol azul:
NaCI(s) + H2SO4 HCI

HCl + H + Cl
(g) + -

NaHSO4

4.3.6.

FLUORETO

Coloque uma ponta de esptula de amostra slida, em um cadinho de chumbo. Adicione cuidadosamente 10 gotas de cido sulfrico PA 18 mol L-1 (concentrado). A seguir tampe o cadinho com uma lmina de vidro e coloque-o sob aquecimento brando em uma tela de amianto. Observe e anote no caderno de laboratrio. Este teste simples baseia-se numa propriedade do cido fluordrico que sua capacidade de atacar o vidro, ou mais precisamente reagir com SiO2 e silicatos em geral.
2 NaF(s) + 2 H2SO4

H2F2 + 2 Na+ + 2 HSO 4

2 H2F2 + SiO2(s)

SiF4(g) + 2 H2O

interessante considerar que os ons Ba2+, Ca2+, Sr2+, Pb2+, Cu2+ e Zn2+ formam sais praticamente insolveis com fluoreto. Isto pode fornecer informaes adicionais durante a anlise da amostra. O on borato pode mascarar este teste devido a formao de BF3. 4.3.7. FOSFATO

Coloque 3 gotas de soluo da amostra (Seo 4.2.1.), em um tubo de centrfuga. Adicione sob agitao 5 gotas de nitrato de prata 0,2 mol L-1. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao de um precipitado, centrifugue-o e despreze o lquido sobrenadante.

24

Tratando-se uma soluo contendo ons fosfato com uma soluo de ons prata haver a formao do precipitado amarelo de fosfato de prata, que escurece sob a ao da luz. O precipitado dissolve-se em HNO3 e em NH4OH.
+ HPO 2 4 + 3 Ag

Ag3PO4(s) + H+
ppt. amarelo

4.3.8.

IODETO

Coloque 5 gotas de soluo da amostra (Seo 4.2.1.), em um tubo de ensaio pequeno. Adicione cido sulfrico 2 mol L-1 s gotas com agitao at pH levemente cido e 5 gotas de tetracloreto de carbono. A seguir adicione gua de cloro s gotas com agitao. Observe e anote no caderno de laboratrio. Este teste anlogo ao descrito para ons brometo, baseando-se nos diferentes valores dos potenciais de eletrodo de I2/I- (Eo = + 0,54 V) e Cl2/Cl- (Eo = + 1,36 V). A fase orgnica dever tingir-se de violeta:
2 I- + Cl2

I2 + 2 Cl-

Continuando-se a adicionar gua de cloro, a colorao violeta dever desaparecer devido a formao do cido idico.
I2 + 5 Cl2 + 6 H2O

10 Cl- + 12 H+ + 2 IO 3

Para o caso de uma amostra desconhecida na qual pode existir brometo, alm do
I-, inicialmente aparece a cor violeta na fase orgnica. Com adio lenta da gua de cloro em excesso, a cor violeta desaparece dando lugar cor alaranjada do Br2 que, por sua vez, substituda pelo amarelo-claro do BrCl, pela adio de mais gua de cloro. Ge-

ralmente, a amostra deve conter uma quantidade muito pequena de iodeto, em caso contrrio muita gua de cloro ser adicionada para oxid-lo. Esta reao deve ser realizada em meio cido, pois em meio alcalino, o iodo se desproporciona produzindo ons iodeto e ons hipoiodito, que so compostos incolores:
I2 + 2 OH-

IO- + I- + H2O

Tambm o cloro se desproporciona nestas condies:

Cl2 + 2 OHClO- + Cl- + H2O

4.3.9.

NITRATO

Coloque 5 gotas de soluo da amostra (Seo 4.2.1.), em um tubo de ensaio pequeno. Adicione 2 gotas de cido sulfrico 2 mol L-1 e 5 gotas de sulfato de ferro (II) 0,2 mol L-1. A seguir incline o tubo e deixe escorrer cuidadosamente pelas paredes do tubo 5 gotas de cido sulfrico PA 18 mol L-1 (concentrado), tomando o cuidado para que as solues no se misturem. Observe e anote no caderno de laboratrio. Esta reao baseada na reduo dos ons NO 3 pelo sal ferroso produzindo xido ntrico, NO. O xido ntrico na presena do excesso do sal ferroso, forma um complexo instvel de cor marrom. Observar o anel marrom que se forma na interface das duas solues devido a formao do complexo de ferronitrosilo, Fe(NO)2+.
2 Fe2+ + 4 H+ + NO3

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Fe3+ + NO + 2 H2O

Fe2+ + NO
[Fe(NO)]2+ + SO2 4

[Fe(NO)]2+

[Fe(NO)]SO4

ons I- e Br- interferem na reao, pois nestas condies do origem a formao de I2 e Br2 que produzem anis semelhantes e mascaram o teste. Estes ons podem ser precipitados com uma soluo de sulfato de prata. A seguir centrifuga-se e faz-se o teste para os ons NO 3 no lquido sobrenadante. Tambm ons NO -2 interferem neste teste e estes so mais difceis de serem removidos. Na prtica pode-se eliminar estes ons adicionando-se soluo contendo nitrito uma ponta de esptula de NH4Cl ou (NH4)2SO4 e aquecendo-se a soluo:
NH + 4 + NO2

N2 + 2 H2O

4.3.10. NITRITO Coloque 5 gotas de soluo da amostra (Seo 4.2.1.), em um tubo de ensaio pequeno. Adicione 2 gotas de cido sulfrico 2 mol L-1 e 5 gotas de sulfato de ferro (II) 0,2 mol L-1. Observe e anote no caderno de laboratrio. Devido a maior instabilidade dos nitritos, este teste pode ser feito em meio de H2SO4 diludo. Nestas condies, a reao pode ser usada para identificar ons nitrito na presena de ons nitrato. Observar a colorao marrom-esverdeada que se desenvolve na soluo.
+ Fe2+ + NO 2 + 2 H

Fe2+ + NO

Fe3+ + NO + H2O [Fe(NO)]2+

Se em uma amostra desconhecida houver iodeto alm de nitrito, o iodo liberado aps a acidificao da soluo produz tambm uma soluo escura, mas o I2 pode ser extrado com pequenas pores de CCl4, e a seguir adicionar o FeSO4, soluo aquosa. ons iodeto e brometo podem tambm ser eliminados atravs da precipitao na forma de sais de prata como descrito no teste para nitrato. 4.3.11. SULFATO Coloque 5 gotas de soluo da amostra (Seo 4.2.1.), em um tubo de centrfuga. Adicione cido clordrico 6 mol L-1 s gotas com agitao at pH cido. A seguir adicione sob agitao 2 gotas de cloreto de brio 0,2 mol L-1. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao de um precipitado, centrifugue-o e despreze o lquido sobrenadante. Entre todos os nions que formam sais de brio insolveis, o on SO 2 4 , o nico que precipita em solues fortemente cidas. Observar a formao do precipitado branco de sulfato de brio:
2+ SO 2 4 + Ba

BaSO4(s)
ppt. branco

4.3.12. SULFETO Coloque uma ponta de esptula de amostra slida, em um tubo de ensaio pequeno. Adicione 5 gotas de cido clordrico 2 mol L-1. Aquea em banho-maria e coloque 26

uma tira de papel de filtro umedecido com nitrato de chumbo (II) 0,2 mol L-1 sobre a boca do tubo. Observe e anote no caderno de laboratrio. Aquecendo-se uma soluo acidificada contendo ons sulfeto haver liberao do gs sulfdrico que pode ser identificado por seu odor de ovo podre ou por meio de um papel de filtro embebido em uma soluo de nitrato de chumbo (II). Observar neste caso a mancha negra de sulfeto de chumbo (II).
S2- + H+ H2S HS-

H2S(g)

HS + H+ S2- + H+

S2- + Pb2+

PbS(s)
ppt. preto

Neste teste o HCl pode ser de substitudo por H2SO4, mas no o HNO3 que no recomendado j que ele pode oxidar S2- a enxofre.

5. ANLISE DE CTIONS
5.1. TCNICAS DA SEMIMICROANLISE QUALITATIVA
Leia cuidadosamente a descrio das tcnicas usadas num curso de anlise qualitativa em escala semimicro, antes de comear o trabalho. Releia-as quando for executar especificamente uma dessas instrues. 5.1.1. LIMPEZA DOS MATERIAIS A lavagem do material de vidro ser mais fcil se for feita imediatamente aps o seu uso, antes que qualquer substncia tenha tempo de secar e aderir nas paredes. Uma soluo aquosa de detergente comum e uma escova apropriada ser suficiente para remover toda a sujeira. Em seguida, repassa-se com gua de torneira e depois com gua destilada. No caso onde a lavagem com detergente mostra-se ineficiente, pode-se usar soluo sulfocrmica ou solventes qumicos de acordo com a substncia a ser removida. 5.1.2. AMOSTRAGEM No caso de uma soluo, basta somente mistur-la bem antes da amostra ser retirada. Se ela contiver material em suspenso, agite-a vigorosamente e remova a amostra imediatamente antes dos slidos sedimentarem. Materiais slidos podem estar longe de serem homogneos. Mesmo aps cuidadosamente misturados, os constituintes podem voltar a separar dentro do recipiente, se as suas densidades forem muito diferentes. Examine o material para verificar a no-homogeneidade e misture antes de tomar uma amostra.

27

5.1.3. VERIFICAO DO pH DE SOLUES Os papis indicadores so os mais apropriados para este propsito. Existem vrios tipos disposio, desde o familiar papel de tornassol at o papel indicador universal: 1. Papel indicador de tornassol: em solues cidas, ele apresenta-se vermelho, enquanto em soluo bsica, torna-se azul. A mudana de colorao ocorre num pH em torno de 7. Ele geralmente usado para verificar se o meio est com pH cido ou bsico (Tabela 1). 2. Papel indicador universal: este tipo vem impregnado com uma mistura de indicadores e, conforme o pH, apresenta uma cor ou colorao diferente. Existem tipos de papel indicador universal que abrangem toda a escala de pH (Tabela 1). Para verificar o pH de uma soluo usando um papel indicador, introduza a ponta do basto de vidro na soluo sob estudo, retire-o cuidadosamente e toque o papel com a ponta do basto, tomando o cuidado para no encostar o basto nas paredes internas do tubo. Para o papel indicador universal, temos as seguintes instrues: a. lquidos claros: tocar rapidamente o papel com o basto de vidro umedecido na soluo e comparar com a escala de cores; b. lquidos viscosos ou suspenses: gotejar sobre o papel e comparar, o verso com a escala; c. lquidos fortemente coloridos: comparar com a escala a parte do papel umedecida por difuso. Tabela 1: A escala de pH. 0 1 Fortemente 2 3 Ligeiramente 4 5 Levemente 6 7 8 9 Levemente 10 11 Ligeiramente 12 13 Fortemente 14 5.1.4. MEDIO DE QUANTIDADES a. A quantidade de soluo medida em gotas ou em mililitros. Uma gota corresponde a aproximadamente 0,05 mL; desta forma, 20 gotas do 1 mL.

CIDO

NEUTRO

BSICO

28

b. Para a medida da quantidade de slidos dificilmente usa-se balana. Refere-se simplesmente em uma quantidade de ponta de esptula que corresponde a aproxim adamente a 0,15 a 0,20 g da substncia. 5.1.5. MISTURA DE SUBSTNCIAS a. Se a soluo ocupa menos da metade do tubo de ensaio, voc consegue misturar bem, segurando a parte superior do tubo com os dedos polegar e indicador de uma das mos e golpeando, com o dedo indicador da outra, a parte inferior do tubo. Essa tcnica no funciona to bem com tubos de centrfuga, por causa do estreitamento da parte inferior. b. Se o tubo est acima do meio com soluo, melhor misturar transferindo o contedo, alternativamente, de um tubo para outro, usando um conta-gotas. c. Voc consegue misturar tambm uma soluo, eficientemente, sugando uma parte dela com um conta-gotas (mas no fazendo a suco at o interior do bulbo) e expelindo-a no fundo do tubo. Repita a operao pelo menos duas vezes. 5.1.6. CENTRIFUGAO A separao entre um precipitado e o lquido sobrenadante realizada com o auxlio de uma centrfuga. Ao usar uma centrfuga eltrica, os seguintes pontos devem ser considerados: a. Os dois tubos devem ter aproximadamente o mesmo tamanho e peso. b. Os tubos no devem estar muito cheios. Qualquer derramamento pode corroer os suportes e danificar o equipamento. c. Antes de centrifugar um precipitado contido num tubo de centrfuga, prepare um tubo de balanceamento contendo um igual volume de gua, ou outro de igual contedo (anlise em duplicata ou de algum colega). d. Introduza os tubos em posio diametralmente oposta na centrfuga, e d a partida movendo a chave seletora de velocidade, gradualmente da posio 0 (zero) at que a velocidade adequada seja atingida (normalmente a posio 5). Aps 30 segundos, mova a chave seletora suavemente de volta posio original. Aguarde at que a centrfuga volte ao estado de repouso (no reduza a velocidade da centrfuga com a mo); ento levante a tampa e remova os tubos.
5.1.7. SEPARAO DA SOLUO SOBRENADANTE DO PRECIPITADO

A soluo lmpida, obtida por centrifugao, pode ser separada atravs do processo mais simples que dren-la com um conta-gotas. Antes de introduzir o contagotas na soluo, deve-se comprimir o bulbo para expelir o ar. Voc logo verificar que mais fcil fazer vrias retiradas de soluo do que drenar de uma s vez. A ponta do conta-gotas deve penetrar o mais possvel cada vez. Os precipitados que aderem s paredes do tubo no sedimentaro. No h nenhum dano desde que o precipitado permanea sobre as paredes durante a drenagem. Outros precipitados so leves e flutuam mesmo aps a drenagem. Se houver perigo deles, penetrarem no conta-gotas, coloque um pequeno chumao de algodo na ponteira para filtrar a soluo.

29

5.1.8. LAVAGEM DE PRECIPITADOS Mesmo aps a remoo do lquido sobrenadante, todos os precipitados permanecem umedecidos com a prpria soluo. O precipitado pode tambm adsorver ons da soluo. A fim de remover estes ons e aumentar a pureza do precipitado, deve-se lavlo. Costuma-se usar gua destilada como lquido de lavagem, embora algumas vezes seja vantajoso utilizar uma soluo muito diluda do reagente empregado na precipitao. A operao executada adicionando-se o lquido de lavagem ao precipitado. Remexe-se o precipitado com um conta-gotas para desfazer o bolo e dispers-lo no lquido. Aps a centrifugao, o lquido de lavagem juntado primeira soluo caso a quantidade de ons seja aprecivel, ou ento, pode ser descartado. Como regra geral, as lavagens so feitas 2-3 vezes, usando uma pequena poro do lquido de lavagem (geralmente 10 gotas). 5.1.9. TRANSFERNCIA DE PRECIPITADOS Para se transferir parte de um precipitado de um tubo para outro, primeiro adiciona-se algumas gotas do lquido de lavagem. Agita-se para formar uma suspenso e a seguir, transfere-se parte desta suspenso para o outro tubo atravs de um conta-gotas. Lava-se o conta-gotas com o prprio lquido de lavagem, drenando-se para um dos tubos. Finalmente, centrifugam-se os dois tubos. 5.1.10. AQUECIMENTO DE SOLUES Quando for necessrio um aquecimento mais brando e prolongado de uma soluo em um tubo, deve-se faz-lo em banho-maria. Um banho simples pode ser feito com um bquer de 250 mL. 5.1.11. EVAPORANDO SOLUES Em alguns casos necessita-se aquecer as solues contidas em tubos de ensaio. Todo aquecimento deve ser feito com muito cuidado, a fim de evitar que a soluo espirre para fora do tubo. Deve-se usar um tubo de ensaio grande e segur-lo por meio de uma pina de madeira, evitando dirigir a boca do tubo para si prprio ou para qualquer outra pessoa prxima. O aquecimento deve ser feito ao longo do tubo, prximo ao nvel da soluo e agitando-se constantemente. Nunca aquecer o fundo do tubo imvel sobre a chama, pois sem dvida ir espirrar para fora.

5.2. RECOMENDAES PRTICAS

1. Trabalhe sempre de forma calma ordenada e sistemtica. Ao iniciar o trabalho, disponha os equipamentos e materiais mais comuns e frequentemente usados de maneira ordenada sobre a sua bancada. Todos os materiais devem ser limpos aps terem sido usados pela ltima vez. 2. Os frascos de reagente devem ser colocados de volta em seus devidos lugares, imediatamente aps o seu uso. 3. Quando estiver transferindo um reagente lquido com um conta-gotas de reagente, mantenha-o sempre logo acima da boca do tubo e deixe o reagente gotejar dentro do

30

4.

5.

6.

7.

8.

mesmo. No deixe a ponta do conta-gotas tocar coisa alguma fora do frasco de reagente, para evitar a possvel introduo de impurezas. Nunca mergulhe seu prprio conta-gotas em um reagente. Coloque um pouco do reagente em um tubo de ensaio e nele introduza o seu conta-gotas. Nunca coloque o reagente de volta ao frasco; melhor perder um pouco do reagente que sofrer o risco de contaminar todo o suprimento. No introduza sua esptula num frasco de reagente para remover uma pequena poro do slido. Adicione uma pequena poro do slido sobre um vidro de relgio limpo e seco, e use-a. No coloque o reagente slido de volta ao frasco de estoque. Conserve seus conta-gotas escrupulosamente limpos. Nunca os coloque sobre a bancada. Enxgue-os com gua destilada, vrias vezes, aps o seu uso. Ao final do perodo de trabalho no laboratrio, remova o bulbo de borracha e enxgue bem. No desperdice gs ou produtos qumicos. O tamanho da chama do bico de Bunsen no deve ser maior do que o necessrio. Apag-la quando no estiver sendo utilizada. Evitar o emprego desnecessrio de um excesso de reagentes. Os reagentes devem ser adicionados em quantidades adequadas. Identifique adequadamente as solues e precipitados que sero utilizados mais tarde no laboratrio.

5.3. SEPARAO DOS CTIONS EM GRUPOS

5.3.1. tras: A. Constituda de 5 gotas de uma amostra desconhecida, em um tubo de centrfuga. B. Constituda de 1 mL de uma amostra desconhecida, em um tubo de centrfuga. Use a amostra A para identificao dos ctions do Grupo I (Seo 5.4.). Para a amostra B realizar todos os itens, abaixo (Figura 3): 1. Adicione sob agitao, 10 gotas de cido clordrico 6 mol L-1. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao de precipitado, deixe-o sedimentar e acrescente outra gota de reagente ao lquido sobrenadante, agite e deixe-o sedimentar novamente. Repita este procedimento at precipitao quantitativa (a). Centrifugue e transfira o Sobrenadante 1 para outro tubo de centrfuga. Lave o Precipitado 1 desprezando o lquido de lavagem (b) e use-o para a identificao dos ctions do Grupo V (Seo 5.8.). 2. Ao Sobrenadante 1, adicione cido clordrico 6 mol L-1 s gotas com agitao at pH fortemente cido. Observe e anote no caderno de laboratrio. A seguir adicione 1 mL de tioacetamida 1 mol L-1 e aquea em banho-maria ebulio agitando, de vez em quando, durante 5 minutos. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao de um precipitado, deixe-o em repouso at resfriamento. Centrifugue e transfira Sobrenadante 2 para outro tubo de centrfuga. Lave o Precipitado 2 desprezando o lquido de lavagem (c) e use-o para a identificao dos ctions do Grupo IV (Seo 5.7.). 3. Ao Sobrenadante 2, adicione cuidadosamente 1 mL de cido clordrico 12 mol L-1 (concentrado) e aquea em banho-maria ebulio agitando, de vez em quando, at reduzir o seu volume metade ou at a total eliminao do sulfeto de hidrognio (d). PROCEDIMENTO Verifique e anote a cor e o pH, no caderno de laboratrio, das seguintes amos-

31

4. Soluo 3, adicione hidrxido de amnio, s gotas com agitao at pH levemente bsico. Aquea em banho-maria ebulio agitando, de vez em quando, durante 2 minutos. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao de um precipitado, centrifugue-o imediatamente e transfira o Sobrenadante 4 para outro tubo de centrfuga. Lave o Precipitado 4 desprezando o lquido de lavagem (e) e use-o para a identificao dos ctions do Subgrupo IIIA (Seo 5.6. - itens 2 e 3). 5. Ao Sobrenadante 4, adicione 10 gotas de tioacetamida 1 mol L-1, e aquea em banho-maria, agitando de vez em quando durante 5 minutos. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao de um precipitado, centrifugue-o e acrescente outra gota de reagente ao lquido sobrenadante, aquea em banho-maria ebulio agitando, de vez em quando, durante 1 minuto, e centrifugue novamente. Repita este procedimento at precipitao quantitativa (a). Centrifugue imediatamente e transfira o Sobrenadante 5 para outro tubo de centrfuga. Lave o Precipitado 5 desprezando o lquido de lavagem (e) e use-o para a identificao dos ctions do Subgrupo IIIB (Seo 5.6. - itens 5 a 8). 6. Ao Sobrenadante 5, adicione cuidadosamente 1 mL de cido clordrico 12 mol L-1 (concentrado) e aquea em banho-maria ebulio agitando, de vez em quando, at reduzir o seu volume metade ou at a total eliminao do sulfeto de hidrognio (d). 7. Soluo 6, adicione cuidadosamente hidrxido de amnio, gota a gota e sob agitao at pH levemente bsico. Aquea a soluo em banho-maria e adicione 15 gotas de carbonato de amnio 1,5 mol L-1. Aquea em banho-maria agitando, de vez em quando, durante 5 minutos. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao de um precipitado, centrifugue-o imediatamente e acrescente outra gota de reagente ao lquido sobrenadante, aquea em banho-maria agitando, de vez em quando, durante 1 minuto, e centrifugue novamente. Repita este procedimento at precipitao quantitativa (a). Transfira o Sobrenadante 7 para outro tubo de centrfuga e use-o para a para a identificao do ction Magnsio (Seo 2.5 item 2). Lave o Precipitado 7 desprezando o lquido de lavagem (f) e use-o para a identificao dos demais ctions do Grupo II (Seo 5.5. - itens 3 a 6). Observaes: a. Se no houver a formao de mais precipitado (turvao), sinal que no h mais ctions na soluo para reagir, assim teremos uma precipitao quantitativa. b. Use soluo de cido clordrico muito diluda como lquido de lavagem. c. Use cloreto de amnio 1 mol L-1 como lquido de lavagem. d. A eliminao total do sulfeto de hidrognio, ser evidenciada quando uma tira de papel de filtro umedecido com nitrato de chumbo (II) 0,2 mol L-1 no ficar escurecido, quando colocado em contato com os vapores liberados pelo tubo de ensaio. e. Use cloreto de amnio 2 mol L-1 como lquido de lavagem. f. Use gua destilada quente como lquido de lavagem.

32

Figura 3: Fluxograma do procedimento da separao dos ctions em grupos. AMOSTRA

1
Precipitado 1

HCl 6 mol L-1

Sobrenadante 1

HCl (pH=1) H3CCSNH2 1 mol L-1

Precipitado 2

Sobrenadante 2
HCl 12 mol L-1

Soluo 3

NH4OH (pH=9)

Precipitado 4

Sobrenadante 4

33

Sobrenadante 4
H3CCSNH2 1 mol L-1

Precipitado 5

Sobrenadante 5

HCl 12 mol L-1

Soluo 6
NH4OH (pH=9) (NH4)2CO3 1,5 mol L-1

Precipitado 7

Sobrenadante 7

34

5.4. GRUPO I
5.4.1. INTRODUO

Os ons dos metais alcalinos Na+ e K+ so os maiores ctions do perodo que pertencem, possuem carga pequena e a estrutura de gs nobre. Por esses motivos, tm uma fraca atrao por nions e molculas, e como consequncia a maioria de seus sais so solveis em gua e seus ons raramente formam complexos. O on NH + 4 est includo neste grupo porque apresenta propriedades semelhantes. Este grupo de ctions no possui um reagente especfico para separ-los e a identificao de cada um deve ser feita numa soluo contendo todos os ons sem prvia separao. 5.4.2. tras: A. Constituda de 5 gotas de soluo do ction Sdio (1) ou 3 gotas de soluo do ction Potssio (2) ou 3 gotas de soluo ou uma ponta de esptula (a) do ction Amnio (3), em um tubo de centrfuga. B. Constituda de 5 gotas de uma amostra desconhecida, em um tubo de centrfuga. Para a amostra A, realizar o item respectivo de cada ction. Para a amostra B realizar cada item separadamente (Figura 4): 1. Adicione sob agitao 3 gotas de lcool, 5 gotas de acetato de zinco (II) 0,25 mol L-1 e 5 gotas de acetato de uranila 0,25 mol L-1. Deixe em repouso por 5 a 10 minutos. Observe e anote no caderno de laboratrio (b). Este teste feito em soluo neutra ou levemente acidificada com cido actico (cido etanoico). A formao de um precipitado amarelo claro cristalino de NaZn(UO2)3(Ac)9.9H2O, indica a presena de sdio, que pode ser confirmado atravs do teste de chama.
Na+ + Zn2+ + 3 UO 2+ + 8 H3CCOO- + H3CCOOH + 9 H2O 2 NaZn(UO2)3(Ac)9.9H2O(s) + H+
ppt. amarelo

PROCEDIMENTO PARA A IDENTIFICAO Verifique e anote a cor e o pH, no caderno de laboratrio, das seguintes amos-

A adio de gotas de lcool etlico favorece a precipitao porque diminui a solubilidade do precipitado. Os ons que podem interferir neste teste, se presentes em concentraes relativamente altas, so: cobre, mercrio, cdmio, alumnio, cobalto, nquel, mangans, zinco, clcio, estrncio, brio e amnio. O on fosfato interfere neste teste, dando precipitado com o on uranila, entretanto, tal interferncia pode ser eliminada adicionando-se uma soluo de acetato e evaporando-se at um volume de aproximadamente 0,5 mL. Excesso de cido tambm interfere neste teste. 2. Adicione sob agitao 5 gotas de cido perclrico 20%. Observe e anote no caderno de laboratrio (b). ons potssio em soluo no muito diluda formam com on perclorato, um precipitado branco, cristalino, de perclorato de potssio, KClO4.

35

K+ + ClO 4

KClO4(s)
ppt. branco

Os ons NH+ 4 no interferem neste teste. O mesmo resultado pode ser conseguido empregando-se uma soluo de perclorato de sdio. 3. Adicione sob agitao 8 gotas de hidrxido de sdio 4 mol L-1. A seguir coloque um pequeno chumao de algodo umedecido com gua destilada na boca do tubo de centrfuga e sobre este um pedao de papel indicador de tornassol vermelho. A seguir aquea em banho-maria. Observe e anote no caderno de laboratrio (c). A presena do on amnio em soluo pode ser detectada atravs do seguinte procedimento: primeiramente adiciona-se um excesso de uma base forte para converter o on NH+ 4 amnia, NH3. A seguir aquece-se a soluo alcalina para expelir o gs NH3 e a amnia liberada detectada atravs de um papel de tornassol umedecido com gua destilada, o qual se torna azul. A reao envolvida neste teste pode ser expressa pela seguinte equao:
NH + 4 + OH

NH3 + H2O

Deve-se tomar cuidado para que a soluo alcalina no espirre durante o aquecimento, devido ebulio, atingindo o papel de tornassol, pois levar a uma concluso errnea. H vrias outras alternativas que podem ser utilizadas para se detectar o gs amnia, desprendido durante o aquecimento. Uma outra maneira consiste em colocar um basto de vidro umedecido com cido clordrico PA 12 mol L-1 (concentrado) em contato com o vapor desprendido pela reao, observando-se neste caso, a formao de fumos brancos (micro partculas de NH4Cl slido).
HCl(g) + NH3(g)

NH4Cl(s)

Observaes: a. Prova direta para o on amnio (Seo 3.5.) b. Se necessrio, o Teste de Chama (Seo 3.3.) pode ser usado para complementar a identificao deste ction. Nesse caso lave o precipitado vrias vezes com gua destilada, desprezando o lquido de lavagem, antes deste teste e comparar a colorao da chama obtida com a dos padres. c. Procedimento alternativo: coloque um basto de vidro umedecido com cido clordrico PA 12 mol L-1 (concentrado) acima da boca do tubo, em contato com o gs desprendido pela reao. Observe e anote no caderno de laboratrio. 5.4.3. TESTE DE CHAMA

Os sais de amnio no proporcionam nenhuma colorao chama do bico de Bunsen. Assim a prova de chama no se presta para identificao dos ons deste ction. O teste de chama para o sdio to sensvel e persistente, que mesmo traos deste metal produz uma cor amarela intensa que encobre toda a cor devido qualquer outro on presente na amostra.

36

Figura 4: Fluxograma da identificao do Grupo I.

Na+ H3CCH2OH Zn(Ac)2 0,25 mol L-1 UO2(Ac)2 0,25 mol L-1

NaZn(UO2)3(Ac)9.9H2O

Ppt. amarelo - Na+

K+

HClO4 20 %

KClO4

Ppt. branco - K+

NH + 4
NaOH 4 mol L-1

NH3

Gs incolor - NH + 4

37

O teste de chama para o on potssio menos sensvel do que o teste para o sdio. O potssio d uma colorao violeta que se extingue rapidamente chama, e facilmente mascarada pelo sdio. Pode-se utilizar um vidro de cobalto para absorver a luz amarela do sdio e permitir que a cor da chama do potssio seja observada. possvel fazer um teste para o potssio na presena de sdio. Uma colorao violeta-avermelhada de curta durao, quando vista atravs do vidro de cobalto, prova a existncia de potssio na amostra. Desde que uma colorao violeta tambm observada quando uma chama verde vista atravs de um vidro azul, os ons brio, cobre e borato que do colorao verde chama, podem interferir no teste de potssio.

5.5. GRUPO II
5.5.1. INTRODUO

Os elementos magnsio, brio, estrncio e clcio pertencem ao grupo II A da tabela peridica apresentando configuraes eletrnicas similares. Disto decorre a semelhana de suas propriedades. O magnsio o metal que apresenta propriedades mais diferenciadas do resto do grupo, devido ao seu pequeno tamanho e por essa razo, s vezes no classificado junto com esses elementos no procedimento de separao analtica. Na Tabela 2 so apresentados os produtos de solubilidade de hidrxidos e de alguns sais dos metais alcalinos terrosos. O exame desta tabela permite entender a escolha dos reagentes usados na separao dos ctions deste grupo. Tabela 2: Produtos de Solubilidade em guas de Alguns Compostos, de Magnsio, Clcio, Estrncio e Brio a 25oC.
nions OH2CO 3
C2O 2 4

Mg2+

Ba2+

Sr2+

Ca2+

5,9 10-12 1,0 10-5 8,6 10-5 -------

---4,9 10-9 2,3 10-8

---7,0 10-10 5,6 10-8

---4,8 10-9 2,3 10-9 6,1 10-5 7,1 10-4

SO 2 4 CrO 2 4

1,0 10-10 2,8 10-7 1,2 10-10 3,6 10-6

5.5.2.

PROCEDIMENTO PARA A SEPARAO E IDENTIFICAO

Verifique e anote a cor e o pH, no caderno de laboratrio, das solues dos ctions Magnsio, Brio, Estrncio e Clcio; e das seguintes amostras: A. Constituda de 1 mL de soluo contendo os ctions Magnsio, Brio, Estrncio e Clcio, em um tubo de centrfuga. B. Constituda de 1 mL de uma amostra desconhecida, em um tubo de centrfuga. Para as amostras A e B realizar todos os itens abaixo (Figura 5): 1. Adicione 5 gotas de cido clordrico 6 mol L-1 e hidrxido de amnio s gotas com agitao at pH levemente bsico. Aquea a soluo em banho-maria e adicione 15

38

gotas de carbonato de amnio 1,5 mol L-1. Aquea em banho-maria agitando, de vez em quando, durante 5 minutos. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao de um precipitado, centrifugue-o imediatamente e acrescente outra gota de carbonato de amnio 1,5 mol L-1 ao lquido sobrenadante, aquea em banhomaria agitando, de vez em quando, durante 1 minuto, e centrifugue novamente. Repita este procedimento at precipitao quantitativa. Transfira o Sobrenadante 1 para outro tubo de centrfuga. Lave o Precipitado 1 desprezando o lquido de lavagem (a). Solues contendo ons de Ba2+, Sr2+ ou Ca2+ quando tratadas com soluo alcalina de carbonato de amnio do origem a formao de precipitados brancos de BaCO3, SrCO3 e CaCO3 respectivamente, que quando aquecidos se tornam gradativamente cristalinos.
2Ba2+ + CO 3

BaCO3(s)
ppt. branco

2Sr2+ + CO 3

SrCO3(s)
ppt. branco

2Ca2+ + CO 3

CaCO3(s)
ppt. branco

Quantidades pequenas destes carbonatos precipitam lentamente, devido tendncia de formar solues supersaturadas. Aquecimento e agitao ajudam a precipitao e favorecem a formao de cristais grandes que so mais fceis de centrifugar e separar por decantao. No se deve ferver para no decompor o reagente:
(NH4)2CO3

2 NH3 + CO2 + H2O

A reao de HCl com NH4OH resultar na formao de NH4Cl que impede a precipitao dos ons Mg2+ como hidrxido ou carbonato bsico. Esta propriedade permite separar os ons Mg2+ de Ba2+, Sr2+ e Ca2+:
NH3 + H2O

NH+ 4 + OH

(1) (2)

Mg2+ + 2 OH-

Mg(OH)2(s)
ppt. branco

A adio de sais de amnio resulta num aumento da concentrao de ons NH + 4 que ocasiona um deslocamento do equilbrio da dissociao da amnia (1) no sentido da formao de amnia no dissociada. Este deslocamento de equilbrio implica numa diminuio da concentrao de ons OH-. Quando a concentrao de ons OHfor reduzida a um valor tal que o produto de solubilidade do Mg(OH)2 no for mais atingido deve haver dissoluo completa do precipitado.
25 Mg2+ + 5 CO 3 + 6 H2O

4 MgCO3.Mg(OH)2.5H2O(s) + CO2
ppt. branco

2Na presena de ons amnio, h uma diminuio da concentrao de CO 3 , mas que ainda suficiente para atingir o produto de solubilidade dos carbonatos de brio, 2estrncio e clcio (KPS da ordem de 10-9). Entretanto, esta concentrao de CO 3 no suficiente para atingir o produto de solubilidade do MgCO3 que por esta razo solvel em soluo de NH4Cl.

39

2+ NH + CO 3 4

+ NH3 HCO 3

2. Ao Sobrenadante 1, adicione sob agitao 5 gotas de monohidrogenofosfato de sdio 3 mol L-1. Observe e anote no caderno de laboratrio. Quando se adiciona uma soluo de hidrogenofosfato de sdio a uma soluo contendo ons magnsio tamponada com hidrxido de amnio - cloreto de amnio, h a formao de um precipitado branco cristalino de MgNH4PO4.6H2O de acordo com as equaes:
HPO 2 4 + OH

H2O + PO 3 4

(1) MgNH4PO4.6H2O(s) (2)

ppt. branco

3Mg2+ + NH + 4 + PO 4 + 6 H2O

Na precipitao dos ons magnsio por esse mtodo, a soluo deve ser alcalinizada com hidrxido de amnio para que a precipitao seja completa. Isto facilmente entendido, observando-se os equilbrios (1) e (2). Por outro lado, necessria a adio de cloreto de amnio, pois a presena dos ons amnio, alm de ajudar a precipitao atravs do efeito do on comum, impede a formao de um precipitado branco, floculento, de fosfato cido de magnsio. A adio de cloreto de amnio impede tambm a formao de hidrxido de magnsio como discutido anteriormente. Dever haver a formao de um precipitado branco de MgNH4PO4.6H2O que cristaliza sob a forma caracterstica de estrelas e que pode ser observado ao microscpio. 3. Ao Precipitado 1, adicione cido actico (cido etanoico) 6 mol L-1 s gotas com agitao at completa dissoluo. Os carbonatos de brio, estrncio e clcio, dissolvem em cido actico (cido etanoico) (onde M2+ = Ba2+, Sr2+ e Ca2+):
MCO3(s) + 2 H3CCOOH

M2+ + H2O + CO2 + 2 H3CCOO-

Considere-se os equilbrios:
MCO3(s)

2M2+ + CO 3

(1) (2)

2+ H+ CO 3 + H+ HCO 3

HCO 3

H2CO3

H2O + CO2

(3)

Na presena de cido actico (cido etanoico), H3CCOOH, os equilbrios (1), (2) e (3) so deslocados para a direita, dissolvendo o precipitado. 4. Soluo 3, adicione sob agitao 5 gotas de acetato de sdio 3 mol L-1 e 10 gotas de dicromato de potssio 0,2 mol L-1. Aquea em banho-maria agitando, de vez em quando, durante 2 minutos. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao de um precipitado, centrifugue-o imediatamente e acrescente outra gota de dicromato de potssio 0,2 mol L-1 ao lquido sobrenadante, aquea em banho-maria agitando, de vez em quando, durante 1 minuto, e centrifugue novamente. Repita este procedimento at precipitao quantitativa. Transfira o Sobrenadante 4 para outro tubo de centrfuga. Lave o Precipitado 4 desprezando o lquido de lavagem (b,c). Os ons brio formam com o cromato um precipitado amarelo de cromato de brio, BaCrO4 neste meio, porm, solvel em cidos fortes. Os ons Sr2+ e Ca2+ no precipitam nas condies em que foi feita a reao.

40

2+ H2O Cr 2O7

M2+ + CrO 2 4

- + 2 H+ 2 CrO 2 4
MCrO4(s)
ppt. amarelo

(1) (2)

Em solues neutras, a reao de precipitao do brio com o dicromato no completa, porque um cido forte formado, como resultado da prpria reao de precipitao, como pode ser vista na equao abaixo que a soma de (1) e (2) onde M2+ = Ba2+.
2+ 2 Ba2+ + H2O Cr 2O7

2 BaCrO4 + 2 H+

Contudo, a precipitao do BaCrO4 pode ser total se for adicionado acetato de sdio soluo, que reagir com os ons H+ resultante da reao de precipitao, no sentido de formao de cido actico (cido etanoico), mantendo a concentrao de H+ baixa. 5. Ao Sobrenadante 4, adicione sob agitao 3 gotas de hidrxido de amnio 6 mol L1 e 10 gotas de sulfato de amnio 2,5 mol L-1. Aquea em banho-maria ebulio agitando, de vez em quando, durante 2 minutos. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao de um precipitado, centrifugue-o imediatamente e acrescente outra gota de sulfato de amnio 2,5 mol L-1 ao lquido sobrenadante, aquea em banho-maria ebulio agitando, de vez em quando, durante 1 minuto, e centrifugue novamente. Repita este procedimento at precipitao quantitativa. Transfira o lquido Sobrenadante 5 para outro tubo de centrfuga. Lave o Precipitado 5 desprezando o lquido de lavagem (b,c). No caso do Ba2+ e Sr2+ dever haver formao de precipitados, enquanto que Ca2+ no dever precipitar neste meio.
M2+ + SO 24

MSO4(s)
ppt. branco

O sulfato de clcio solvel em soluo de sulfato de amnio concentrado e quente. Isto devido, talvez, formao de complexos de acordo com a equao:
CaSO4(s) + SO 2 4

Ca(SO 4 ) 2 2

O on sulfato provm de um cido relativamente forte, HSO -4 de tal modo que h pouca tendncia para os ons H+ e SO 2 4 se combinarem. Deste modo, a dissoluo do precipitado em qualquer cido, requer uma concentrao alta de ons hidrognio.
MSO4(s) + H+

M2+ + HSO 4

6. Ao Sobrenadante 5, adicione sob agitao 3 gotas de oxalato de amnio 0,25 mol L-1. Deixe em repouso 2 minutos. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao do Precipitado 6, centrifugue-o e despreze o lquido sobrenadante (b,c). Solues neutras de oxalato de amnio, formam precipitados com os ons dos metais alcalinos terrosos. O precipitado formado frio finamente dividido e difcil de centrifugar e decantar, entretanto, quente, formam-se cristais grandes.

M2+ + C2O2 4

MC2O4(s)
ppt. branco

41

Os oxalatos dissolvem-se em solues de cidos fortes, devido formao dos ons HC 2O-4 :
MC2O4(s)

M2+ + C2O2 4

+ C2O 2 4 + H

HC 2O4

Um cido fraco, tal como o cido actico (cido etanoico) no suficiente para deslocar o equilbrio e dissolver o precipitado no caso do clcio. A solubilidade dos oxalatos aumentam na ordem Ca2+, Sr2+ e Ba2+. O magnsio, se no foi bem separado no incio, pode precipitar neste ponto como MgC2O4 e pode ser confundido com o CaC2O4. Observaes: a. Use gua destilada quente como lquido de lavagem. b. Use gua destilada como lquido de lavagem. c. Se necessrio, o Teste de Chama (Seo 3.3.) pode ser usado para complementar a identificao deste ction. Nesse caso lave o precipitado vrias vezes com gua destilada, desprezando o lquido de lavagem, antes deste teste e comparar a colorao da chama obtida com a dos padres. 5.5.3. TESTE DE CHAMA

Os sais de magnsio no proporcionam nenhuma colorao chama do bico de Bunsen. Assim a prova de chama no se presta para identificao dos ons deste elemento. Os ons clcio proporcionam chama uma colorao vermelho tijolo, o brio, verde-amarelado e o estrncio, vermelho carmim. Devemos tomar o cuidado para no confundir a colorao verde-amarelada produzida por um sal de brio, com a colorao verde de um sal de cobre.

42

Figura 5: Fluxograma da separao e identificao do Grupo II.

Mg2+, Ba2+, Sr2+, Ca2+ HCl 6 mol L-1 NH4OH (pH=9) (NH4)2CO3 1,5 mol L-1

BaCO3, SrCO3, CaCO3

Mg2+

H3CCOOH 6 mol L-1

Na2HPO4 3 mol L-1

Ba2+, Sr2+, Ca2+ H3CCOO-Na+ 3 mol L-1 K2Cr2O7 0,2 mol L-1

MgNH4PO4.6H2O

Ppt. branco - Mg2+

BaCrO4

Sr2+, Ca2+ NH4OH 6 mol L-1 (NH4)2SO4 2,5 mol L-1

Ppt. amarelo - Ba2+

SrSO4

Ca2+

Ppt. branco - Sr2+

(NH4)2C2O4 0,25 mol L-1

CaC2O4

Ppt. branco - Ca2+

43

5.6. GRUPO III

5.6.1. INTRODUO

O grupo III, tambm chamado de grupo do sulfeto de amnio, compe-se de ons de sete metais que so precipitados como hidrxidos ou sulfetos numa soluo tamponada com NH4OH/NH4Cl, contendo (NH4)2S. Cinco desses elementos, cromo, mangans, ferro, cobalto e nquel so elementos de transio e por esta razo pode-se esperar que suas propriedades sejam aquelas de elementos que tm uma camada interna de eltrons incompleta, isto , valncia varivel, ons coloridos e uma forte tendncia para formar ons complexos. O zinco e o alumnio no so metais de transio, mas o on Al3+ tem muitas propriedades semelhantes s dos ons Cr3+ e Fe3+, o que pode ser explicado pelo fato destes ons terem a mesma carga e raios aproximadamente iguais. Os hidrxidos de zinco, cromo e alumnio so anfteros, e, portanto, solveis em NaOH. O reagente precipitante para o grupo III o on sulfeto. O grupo precipitado adicionando-se uma soluo de (NH4)2S, uma soluo tamponada com NH4OH/NH4Cl contendo os ons desse grupo. Para assegurar uma separao adequada dos ctions do grupo III, quando se faz a anlise de uma amostra desconhecida, deve-se evitar a precipitao de ctions do grupo II (Mg2+, Ba2+, Sr2+ e Ca2+). Destes ons, somente o Mg2+ pode precipitar como hidrxido em presena de NH4OH, mas o NH4Cl impede essa precipitao: a alta concentrao de ons NH + 4 , devido ao efeito de on comum, reduz a concentrao de ons OH de tal modo que o KPS do Mg(OH)2 no seja atingido. 5.6.2. PROCEDIMENTO PARA A SEPARAO E IDENTIFICAO

Verifique e anote a cor e o pH, no caderno de laboratrio, das solues dos ctions Cromo (III), Ferro (III), Cobalto (II) e Zinco (II); e das seguintes amostras: A. Constituda de 1 mL de soluo contendo os ctions Cromo (III), Ferro (III), Cobalto (II) e Zinco (II), em um tubo de centrfuga. B. Constituda de 1 mL de uma amostra desconhecida, em um tubo de centrfuga. Para as amostras A e B realizar todos os itens abaixo (Figura 6): 1. Adicione 10 gotas de cido clordrico 6 mol L-1 e hidrxido de amnio s gotas com agitao at pH levemente bsico. Aquea em banho-maria agitando, de vez em quando, durante 2 minutos. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao de um precipitado, centrifugue-o imediatamente e transfira o Sobrenadante 1 para outro tubo de centrfuga. Lave o Precipitado 1 desprezando o lquido de lavagem (a). Os ons Fe3+ e Cr3+ so precipitados como hidrxidos, enquanto que o Co2+ e o 2+ Zn inicialmente formados so solveis no excesso de reagente. No caso do Cr3+ o precipitado Cr(OH)3 formado parcialmente solvel no excesso de NH4OH dando uma soluo violeta ou rosada, devido a formao de amin-complexos de cromo:
Fe3+ + 3 NH4OH Cr3+ + 3 NH4OH

44

Fe(OH)3(s) + 3 NH + 4
ppt. marrom

Cr(OH)3(s) + 3 NH + 4
ppt. verde

Co2+ + NH3 + H2O + NO 3

Co(OH)NO3(s) + NH + 4
ppt. azul

Co(OH)NO3(s) + 6 NH3 Co2+ + 7 NH3 + H2O

[Co(NH3)6]2+ + NO 3 + OH[Co(NH3)6]2+ + NH + 4 + OH

Zn2+ + 2 NH3 + 2 H2O Zn(OH)2(s) + 4 NH3 Zn2+ + 6 NH3 + 2 H2O

Zn(OH)2(s) + 2 NH + 4
ppt. branco

[Zn(NH3)4]2+ + 2 OH-

[Zn(NH3)4]2+ + 2 NH + 4 + 2 OH

Os resultados obtidos nas reaes dos ctions do grupo III e do grupo II com NH4OH em presena de NH4Cl, so decorrentes dos diferentes valores do produto de solubilidade dos hidrxidos formados, (considerar o efeito do on comum NH + 4) e tambm devido a formao de amim-complexos. No procedimento de separao, estes fatos sero usados para separar Cr3+ e Fe3+ de Co2+ e Zn2+, e ctions do grupo II, se estiverem presentes. 2. Ao Precipitado 1, adicione 1 mL de hidrxido de sdio 4 mol L-1 e 1 mL de gua oxigenada (perxido de hidrognio) 3%. Aquea em banho-maria agitando, de vez em quando, durante 5 minutos ou at cessar o desprendimento de oxignio. Observe e anote no caderno de laboratrio. Centrifugue e, transfira a Soluo 2 para um tubo de ensaio pequeno. Lave o Resduo 2 desprezando o lquido de lavagem (b). O Cr(OH)3 formado solvel em excesso de reagente com a formao subsequente de [Cr(OH)4]-. A ao do perxido de hidrognio torna a soluo amarela de3+ vido formao de CrO 2 4 , e serve para identificar a presena do Cr :
Cr(OH)3(s) + OH-

[Cr(OH)4]-

2 [Cr(OH)4]- + 3 H2O2 + 2 OH-

- + 8HO 2 CrO 2 2 4

3. Ao Resduo 2, adicione sob agitao 3 gotas de cido clordrico 6 mol L-1 e 2 gotas de tiocianato de amnio 1 mol L-1. Observe e anote no caderno de laboratrio. A reao com tiocianato de amnio teste altamente sensvel para indicar a presena de Fe3+, e outros ctions, incluindo Fe2+, no interferem. O teste feito usualmente em meio ligeiramente cido, onde a hidrlise de Fe3+ minimizada. Para usar esta reao para identificar o Fe2+, basta oxid-lo a Fe3+ pela adio de gua oxigenada (perxido de hidrognio). Traos de ferro podem ser introduzidos como impurezas durante a preparao dos compostos usados na anlise (tanto na amostra desconhecida quanto nos prprios reagentes). Por isso, o analista deve saber distinguir entre um teste que d a colorao vermelha fraca indicando traos de ferro e um teste positivo dando uma colorao forte.
Fe(OH)3(s) + 3 H+ Fe3+ + 6 SCN-

Fe3+ + 3 H2O [Fe(SCN)6]3-

4. Ao Sobrenadante 1, adicione 10 gotas de tioacetamida 1 mol L-1 e aquea em banho-maria ebulio agitando, de vez em quando, durante 5 minutos. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao de um precipitado, centrifugue-o imediatamente e acrescente outra gota de reagente ao lquido sobrenadante, aquea em banho-maria ebulio agitando, de vez em quando, durante 1 minuto, e 45

centrifugue novamente. Repita este procedimento at precipitao quantitativa. Centrifugue-o imediatamente e despreze o Sobrenadante 4 (c). Lave o Precipitado 4 desprezando o lquido de lavagem (a). A reao com (NH4)2S, numa soluo tamponada com NH4OH/NH4Cl produz CoS e ZnS:
[Co(NH3)6]2+ + S2- + 6 H2O [Zn(NH3)4]2+ + S2- + 4 H2O

CoS(s) + 6 NH+ 4 + 6 OH

ppt. preto
ZnS(s) + 4 NH+ 4 + 4 OH

ppt. branco

As reaes para os ctions destes grupos obtidas pelo reagente (NH4)2S na presena de NH4OH/NH4Cl podem tambm ser obtidas substituindo-se o (NH4)2S pela tioacetamida. A tioacetamida produz ons S2- em meio alcalino de acordo com a equao:
H3CCSNH2 + OH-

H3CCOO- + NH3 + S2- + H2O

5. Ao Precipitado 4, adicione 1 mL de cido clordrico 1 mol L-1. Agite e deixe em repouso durante 5 minutos. Observe e anote no caderno de laboratrio. Centrifugue e, transfira a Soluo 5 para outro tubo de centrfuga. Lave o Resduo 5 desprezando o lquido de lavagem (d). Somente o ZnS solvel em HCl, e o CoS permanece como resduo:
ZnS(s) + 2 H+

Zn2+ + H2S(g)

6. Ao Resduo 5, adicione cuidadosamente 5 gotas de cido ntrico PA 16 mol L-1 (concentrado) e aquea em banho-maria durante 5 minutos ou at cessar o desprendimento de dixido de nitrognio. O CoS insolvel em HCl, porm dissolve-se em HNO3 PA 16 mol L-1 (concentrado) quente:
3 CoS(s) + 8 H+ + 2 NO 3

0 3 Co2+ + 3 S(s) + 2 NO(g) + 4 H2O

7. Soluo 6, adicione cuidadosamente hidrxido de amnio s gotas com agitao at pH levemente cido. A seguir adicione 5 gotas de tiocianato de amnio 1 mol L-1 e 10 gotas de acetona (propanona). Observe e anote no caderno de laboratrio. A reao com o NH4SCN produz uma colorao azul na soluo devido formao de [Co(SCN)4]2-, que indica a presena de Co2+:
Co2+ + 4 SCN-

[Co(SCN)4]2-

O teste realizado em presena de acetona (propanona), pois o complexo formado instvel em meio aquoso. Como o reagente NH4SCN o mesmo usado no teste de ferro (III), ons de Fe3+ que eventualmente poderiam estar presentes podem 3+ ser mascarados com fluoreto, formando um complexo incolor e estvel, FeF6 que 2+ no interfere com o teste para o cobalto (II). A reao do Co com SCN incompleta, devido a pouca estabilidade do on complexo formado. necessrio adicionar SCN- em excesso para que o teste d bons resultados. 8. Soluo 5, adicione hidrxido de amnio s gotas com agitao at pH neutro, 5 gotas de tioacetamida 1 mol L-1 e aquea em banho-maria agitando, de vez em quando, durante 2 minutos. Deixe em repouso durante 2 minutos. Observe e anote

46

no caderno de laboratrio. Se houver a formao do Precipitado 8, centrifugue-o e despreze o lquido sobrenadante. Se os ons Zn2+ estiverem presentes, o precipitado branco de ZnS geralmente se forma dentro de dois a trs minutos aps colocar o tubo de ensaio em banho-maria. Uma ligeira turvao pode ser devido ao enxofre:
Zn2+ + H2S(g)

ZnS(s) + 2 H+
ppt. branco

Nesse caso, para confirmar o teste, centrifugar e decantar o lquido sobrenadante. Suspender o resduo em 1 mL de gua e adicionar 1 gota de HCl PA 12 mol L-1 (concentrado); o ZnS dissolve, mas o enxofre no. Observaes: a. Use cloreto de amnio 2 mol L-1 como lquido de lavagem. b. Use soluo de hidrxido de sdio muito diluda como lquido de lavagem. c. Quando se tratar de uma anlise contendo ctions dos demais grupos, transfira para outro tubo de centrfuga. d. Use soluo de cido clordrico muito diluda como lquido de lavagem.

47

Figura 6: Fluxograma da separao e identificao do Grupo III.

Fe3+, Cr3+, Co2+, Zn2+ HCl 6 mol L-1 NH4OH (pH=9)

Fe(OH)3, Cr(OH)3 NaOH 4 mol L-1 H2O2 3%

[Co(NH3)6]2+, [Zn(NH3)4]2+

2
Fe(OH)3

4
CoS, ZnS

H3CCSNH2 1 mol L-1

CrO 2 4

5
CoS

Ctions dos demais grupos

HCl 1 mol L-1 Zn2+ NH4OH (pH=7) H3CCSNH2 1 mol L-1

Sol. amarela - Cr3+

HCl 6 mol L-1 NH4SCN 1 mol L-1

3-

6
[Fe(SCN)6]

HNO3 16 mol L-1

2+

Sol. vermelha - Fe3+

Co

ZnS

NH4OH (pH=5) NH4SCN 1 mol L-1 H3CCOCH3

2-

Ppt. branco - Zn2+

[Co(SCN)4]

Sol. azul - Co2+

48

5.7. GRUPO IV
5.7.1. INTRODUO

Os ctions de metais do grupo IV apresentam como caracterstica importante, o fato de seus sulfetos serem insolveis em cidos minerais diludos, ao contrrio dos sulfetos dos grupos III que so solveis neste meio. Esta diferena de comportamento usada para separar os ons deste grupo dos ons dos grupos anteriores. Os ctions do grupo IV so divididos em dois subgrupos: a) Grupo IV A ou Subgrupo do cobre - Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+ e Cd2+. b) Grupo IV B ou Subgrupo do arsnio - As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ e Sn4+. Os sulfetos do subgrupo do cobre so insolveis numa soluo de hidrxido de sdio, enquanto os sulfetos do subgrupo do arsnio so solveis. Esta diferena de comportamento usada para separar os ctions do grupo do cobre dos ctions do grupo do arsnio. Conforme j foi mencionado, os sulfetos dos ctions deste grupo so insolveis em HCl diludo. Por esta razo possvel precipitar os sulfetos dos ctions deste grupo na presena de ctions do grupo III, que permanecem em soluo. Na Tabela 3 encontram-se os valores dos produtos de solubilidade dos sulfetos de metais do grupo III e do grupo IV A. possvel ver que os ctions do grupo III, apesar de formarem sulfetos insolveis, tm produtos de solubilidade maior e por esta razo que os mesmos so solveis em cido diludos. Entretanto para se ter uma boa separao entre os ctions do grupo III e do grupo IV necessrio controlar adequadamente a concentrao de S2-, o que feito indiretamente atravs do controle da concentrao hidrogeninica da soluo. Tabela 3:. Produtos de Solubilidade dos Sulfetos dos Metais do Grupo III e do Grupo IV A Bi2S3 HgS CuS PbS CdS ZnS CoS NiS MnS 1,6 10-72 9 10-52 8,5 10-45 7 10-28 1 10-28 4,5 10-24 5 10-22 3 10-21 1,4 10-15

Assim possvel ver pela Tabela 3 que se a concentrao hidrogeninica for muito grande, pode haver uma precipitao incompleta de Pb2+ e Cd2+. Por outro lado se a concentrao hidrogeninica for muito baixa, pode permitir o incio da precipitao do nquel, cobalto e zinco, que so ctions do grupo III. 5.7.2. PROCEDIMENTO PARA A SEPARAO E IDENTIFICAO

Verifique e anote a cor e o pH, no caderno de laboratrio, das solues dos ctions Mercrio (II), Chumbo (II), Cobre (II) e Bismuto (III); e das seguintes amostras:

49

A. Constituda de 1 mL de soluo contendo os ctions Mercrio (II), Chumbo (II), Cobre (II) e Bismuto (III), em um tubo de centrfuga. B. Constituda de 1 mL de uma amostra desconhecida, em um tubo de centrfuga. Para as amostras A e B realizar todos os itens abaixo (Figura 7): 1. Adicione cido clordrico 6 mol L-1 s gotas com agitao at pH fortemente cido. Observe e anote no caderno de laboratrio. A seguir adicione 1 mL de tioacetamida 1 mol L-1 e aquea em banho-maria ebulio agitando, de vez em quando, durante 5 minutos. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao de um precipitado, deixe-o em repouso at resfriamento. Centrifugue e despreze o Sobrenadante 1 (a). Lave o Precipitado 1 desprezando o lquido de lavagem (b). Para a precipitao dos sulfetos dos ctions do Grupo IV, o H2S substitudo pela tioacetamida. A tioacetamida produz gs sulfdrico em meio cido de acordo com a equao:
H3CCSNH2 + 2 H2O

H3CCOO- NH + 4 + H2S(g)

Os sulfetos de HgS, PbS e CuS so pretos, e o Bi2S3 marrom.

Hg2+ + H2S(g) Pb
2+

HgS(s) + 2 H+
ppt. preto

+ H2S(g) + H2S(g) + 3 H2S(g)

PbS(s) + 2 H+
ppt. preto

Cu 2 Bi

2+

CuS(s) + 2 H+
ppt. preto

3+

Bi2S3(s) + 6 H+
ppt. marrom

Durante a precipitao do sulfeto de mercrio (II), forma-se inicialmente um precipitado branco de HgS.HgCl2 que passa para amarelo castanho e finalmente preto de HgS. As coloraes intermedirias dos precipitados dependem das propores de HgS e HgCl2 ou HgS e Hg(NO3)2. 2. Ao Precipitado 1, adicione 1 mL de cido ntrico 4 mol L-1 e aquea em banhomaria ebulio agitando, de vez em quando, durante 3 minutos. Centrifugue e, transfira a Soluo 2 para outro tubo de centrfuga. Lave o Resduo 2 desprezando o lquido de lavagem (c). Haver dissoluo dos precipitados nos casos de PbS, CuS e Bi2S3 O HgS no dever dissolver-se nesse meio.
3 PbS(s) + 8 H+ + 2 NO 3 3 CuS(s) + 8 H+ + 2 NO 3 Bi2S3(s) + 8 H+ + 2 NO 3

0 3 Pb2+ + 3 S(s) + 2 NO(g) + 4 H2O

0 3 Cu2+ + 3 S(s) + 2 NO(g) + 4 H2O 0 2 Bi3+ + 3 S(s) + 2 NO(g) + 4 H2O

Conforme j foi visto anteriormente, uma alta concentrao de ons H+ diminui a concentrao de ons S2-. Esta diminuio pode ser suficiente para dissolver certos sulfetos, como por exemplo, o PbS. O on NO 3 quente em soluo cida, oxida o 2o 2S a S , diminuindo a concentrao de S o que resulta na dissoluo de certos sulfetos metlicos. Na separao dos ctions do grupo IV A, utiliza-se uma soluo de HNO3 4 mol L-1 para dissolver PbS, Bi2S3 e CuS. Dessa maneira esses metais so separados do HgS que no se dissolve nesse meio. 50

3. Ao Resduo 2, adicione cuidadosamente 1 mL de gua-rgia (d) e aquea em banho-maria agitando, de vez em quando, durante 3 minutos. Neste caso, dever haver a dissoluo do precipitado de HgS.
3 HgS(s) + 6 HCl + 2 HNO3

0 3 Hg2+ + 6 Cl- + 3 S(s) + 2 NO(g) + 4 H2O

4. Soluo 3, adicione cuidadosamente hidrxido de amnio s gotas com agitao at pH neutro. A seguir, adicione 10 gotas de cloreto de estanho (II) 0,2 mol L-1, sob agitao. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao do Precipitado 4, centrifugue-o e despreze o lquido sobrenadante. Quando se adiciona gradativamente uma soluo de cloreto de estanho (II) uma soluo de Hg2+, haver inicialmente a formao de um precipitado branco de Hg2Cl2. medida que se vai adicionando mais SnCl2, o precipitado vai se tornando cinza e finalmente preto, devido a formao de mercrio metlico. A cor cinza intermediria se deve a uma mistura do precipitado branco de Hg2Cl2 e de Hg metlico, que preto.
2 Hg2+ + Sn2+ + 2 ClHg2Cl2(s) + Sn
2+

2
0 Hg (s)

Hg2Cl2(s) + Sn4+
ppt. branco

+ Sn4+ + 2 Cl-

Hg2+ + Sn2+

0 Hg (s) + Sn4+

ppt. preto

5. Soluo 2, adicione 10 gotas de sulfato de amnio 2,5 mol L-1, sob agitao. Deixe em repouso 5 minutos. Observe e anote no caderno de laboratrio. Centrifugue e, transfira o Sobrenadante 5 para outro tubo de centrfuga. Lave o Precipitado 5 desprezando o lquido de lavagem (e). soluo contendo ons Pb2+, Bi3+ e Cu2+, adiciona-se soluo de (NH4)2SO4 2,5 mol L-1. Somente o on Pb2+ dever precipitar neste meio.
Pb2+ + SO 24

PbSO4(s)
ppt. branco

6. Ao Precipitado 5, adicione acetato de amnio 3 mol L-1 s gotas com agitao at dissoluo completa. Dever haver a dissoluo do precipitado de PbSO4 devido a formao do complexo [Pb(H3CCOO-)4]2- que muito estvel.
PbSO4(s) + 4 H3CCOO--

[Pb(H3CCOO-)4]2- + SO 2 4

7. Soluo 6, adicione sob agitao 4 gotas de dicromato de potssio 0,2 mol L-1. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao do Precipitado 7, centrifugue e lave-o desprezando o lquido de lavagem (f). A soluo de ons [Pb(H3CCOO-)4]2- adiciona-se soluo de K2Cr2O7 e dever haver a formao do precipitado de PbCrO4. Cr O2- + H O 2 CrO 2- + 2 H+
2
-

[Pb(H3CCOO )4]

2-

CrO 2 4

PbCrO4(s) + 4 H3CCOO-ppt. amarelo

Uma maneira de confirmar se o precipitado o PbCrO4 ou (BiO)2CrO4 trat-lo com NaOH 4 mol L-1. No caso do PbCrO4 haver dissoluo devido a formao de plumbito [PbO2]2- e no caso do cromato de bismutila, (BiO)2CrO4, no h dissoluo.

51

8. Ao Sobrenadante 5, adicione hidrxido de amnio s gotas com agitao at pH fortemente bsico. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao do Precipitado 8, centrifugue e lave-o desprezando o lquido de lavagem (g). Nos casos dos ons Cu2+ e Bi3+ haver a precipitao dos respectivos hidrxidos. O Cu(OH)2 azul, e o Bi(OH)3 branco. O hidrxido de Cu2+ dever dissolver-se no excesso do reagente com formao do complexo [Cu(NH3)4]2+ que apresenta colorao azul intensa e serve para identificar os ons Cu2+. No caso do hidrxido Bi(OH)3 ele no dissolve-se no excesso de NH4OH.
Bi3+ + 3 NH4OH

Bi(OH)3(s) + 3 NH + 4
ppt. branco

Cu2+ + 2 NH3 + 2 H2O Cu(OH)2(s) + 4 NH3 Cu2+ + 6 NH3 + 2 H2O

Cu(OH)2(s) + 2 NH + 4
ppt. azul

[Cu(NH3)4]2+ + 2 OH-

[Cu(NH3)4]2+ + 2 NH + 4 + 2 OH

9. Ao Precipitado 8, adicione sob agitao 10 gotas de uma soluo de estanito de sdio (tetrahidroxoestanato (II) de sdio) recm-preparada (h). Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao do Precipitado 9, centrifugue-o e despreze o lquido sobrenadante. O precipitado branco de Bi(OH)3 dever ser tratado com soluo de estanito de sdio no prprio tubo de ensaio. Dever haver formao de um precipitado preto de bismuto elementar.
2 Bi(OH)3(s) + 3 [Sn(OH)4]2-

0 2 Bi (s) + 3 [Sn(OH)6]2-

ppt. preto

A soluo de estanito deve ser preparada na hora de ser usada. A preparao desta soluo feita tratando-se uma soluo de SnCl2 com soluo de NaOH 4 mol L-1. medida que as primeiras gotas de NaOH forem adicionadas observa-se a formao de um precipitado branco de Sn(OH)2. Prosseguindo-se na adio de gotas de soluo de NaOH, dever haver dissoluo do precipitado com formao de estanito, [Sn(OH)4]2-. Observaes: a. Quando se tratar de uma anlise contendo ctions dos demais grupos, transfira para outro tubo de centrfuga. b. Use cloreto de amnio 1 mol L-1 como lquido de lavagem. c. Use soluo de cido ntrico muito diluda como lquido de lavagem. d. gua-rgia: mistura de 1 volume de cido ntrico PA 16 mol L-1 (concentrado) a 3 volumes de cido clordrico PA 12 mol L-1 (concentrado). e. Use gua destilada quente como lquido de lavagem. f. Use gua destilada como lquido de lavagem. g. Use soluo de hidrxido de amnio muito diluda como lquido de lavagem. h. Soluo de estanito de sdio (tetrahidroxoestanato (II) de sdio): A 5 gotas de cloreto de estanho (II) 0,2 mol L-1, adicione soluo de hidrxido de sdio 4 mol L-1, sob agitao vigorosa, at que o precipitado inicialmente formado se dissolva.

52

5.7.3.

TESTE DE CHAMA

Os compostos de cobre emprestam uma colorao verde esmeralda chama do bico de Bunsen. No caso do bismuto a chama ficar verde plida e para o chumbo a chama adquire uma colorao azul plida

53

Figura 7: Fluxograma da separao e identificao do Grupo IV.

Hg2+, Pb2+, Cu2+, Bi3+ HCl (pH=1) H3CCSNH2 1 mol L-1

HgS, PbS, CuS, Bi2S3

2
HgS

HNO3 4 mol L-1

Ctions dos demais grupos

Pb2+, Cu2+, Bi3+

3
Hg2+

gua-rgia

5
PbSO4

(NH4)2SO4 2,5 mol L-1

Cu2+, Bi3+

NH4OH (pH=7) SnCl2 0,2 mol L-1

H3CCOO- NH + 4 3 mol L-1 Bi(OH)3

NH4OH (pH=13)

[Pb(Ac)4]2-

[Cu(NH3)4]2+

Hg 0

K2Cr2O7 0,2 mol L-1

[Sn(OH)4]2Bi 0

Sobr. azul - Cu2+

Ppt. preto - Hg2+

PbCrO4

Ppt. amarelo - Pb2+

Ppt. preto - Bi3+

54

5.8. GRUPO V
5.8.1. INTRODUO

Os ons deste grupo so precipitados na forma de cloretos insolveis pela adio de um ligeiro excesso de cido clordrico. O cloreto de mercrio (I) o menos solvel dos trs. O cloreto de chumbo (II), entretanto, tem aprecivel solubilidade em gua, e por isso no completamente removido na precipitao do grupo V. A tabela 4 mostra a solubilidade dos cloretos deste grupo. O PbCl2 no muito solvel em solues frias, mas a sua solubilidade aumenta com o aumento de temperatura. A quantidade de ons Pb2+ que passa para o grupo IV, pode ser reduzida uma quantidade mnima mediante resfriamento e usando-se excesso de HCl. Um teste positivo para Pb2+ neste grupo deve tambm ser seguido de um teste positivo no grupo IV. Quando a quantidade de Pb2+ for muito baixa, pode no ocorrer precipitao de PbCl2 e o teste para Pb2+ deve ser feito no grupo IV. Tabela 4: Solubilidade em gua dos Cloretos dos Metais do Grupo I 250C Cloreto
Hg2Cl2 AgCl PbCl2

g L-1 0,00038 0,00179 11,0

mol L-1 0,00000081 0,0000125 0,0395

Na precipitao deste grupo, usa-se o cido clordrico e no cloreto de amnio ou outro cloreto solvel, porque o HCl fornece os ons H+ e Cl-, j que a soluo deve ser suficientemente cida, para impedir a precipitao eventual dos oxi-cloretos de bismuto (III) e antimnio (III):
Bi3+ + Cl- + H2O

BiOCl(s) + 2 H+

Necessita-se de um ligeiro excesso de HCl a fim de que a concentrao dos trs ctions em soluo fique a mais baixa possvel. Por outro lado, um excesso muito grande deve ser evitado, pois leva formao de cloro-complexos solveis:
Pb2+ + 3 ClAg+ + 2 Cl-

PbCl3 AgCl 2

Hg 2+ 2

+ 4 Cl

HgCl 2 4

- + Hg (s)

5.8.2.

PROCEDIMENTO PARA A SEPARAO E IDENTIFICAO

Verifique e anote a cor e o pH, no caderno de laboratrio, das solues dos ctions Chumbo (II), Mercrio (I) e Prata; e das seguintes amostras: A. Constituda de 1 mL de soluo contendo os ctions Chumbo (II), Mercrio (I) e Prata, em um tubo de centrfuga. B. Constituda de 1 mL de uma amostra desconhecida, em um tubo de centrfuga. Para as amostras A e B realizar todos os itens abaixo (Figura 8):

55

1. Adicione sob agitao, 10 gotas de cido clordrico 6 mol L-1. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao de precipitado, deixe-o sedimentar e acrescente outra gota de reagente ao lquido sobrenadante, agite e deixe-o sedimentar novamente. Repita este procedimento at precipitao quantitativa. Centrifugue e despreze o Sobrenadante 1 (a). Lave o Precipitado 1 desprezando o lquido de lavagem (b). Um ligeiro excesso de HCl 6 mol L-1, precipitar os cloretos dos ctions do Grupo V:
Pb2+ + 2 Cl-

PbCl2(s)
ppt. branco

Hg 2+ 2

+ 2 Cl

Hg2Cl2(s)
ppt. branco

Ag+ + Cl-

AgCl(s)
ppt. branco

2. Ao Precipitado 1, adicione 4 mL de gua destilada. Aquea em banho-maria ebulio e agite, de vez em quando, durante 3 minutos. Centrifugue e, imediatamente, separe a Soluo 2 do Resduo 2. Transfira a Soluo 2 para outro tubo de centrfuga. O PbCl2 dever dissolver-se completamente em gua destilada ebulio:
PbCl2(s)

Pb2+ + 2 Cl-

3. Soluo 2, adicione sob agitao, 2 gotas de cido actico (cido etanico) 6 mol L-1 e 4 gotas de dicromato de potssio 0,2 mol L-1. Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao do Precipitado 3, centrifugue e lave-o desprezando o lquido de lavagem (c). uma soluo ons Pb2+ adiciona-se H3CCOOH 6 mol L-1 at o meio se tornar ligeiramente cido e soluo de K2Cr2O7. A formao de um precipitado de PbCrO4, indica a presena do on Pb2+:
2+ H2O Cr 2O7

- + 2 H+ 2 CrO 2 4

Pb2+ + 2 CrO 2 4
2+

PbCrO4(s)
ppt. amarelo

Se no teste para o on Pb , durante a anlise de uma amostra desconhecida, formar uma pequena quantidade de precipitado amarelo, pode-se confirmar se realmente PbCrO4, adicionando-se de 8 a 10 gotas de NaOH 4 mol L-1 e agitando-se at dissolver. Em seguida adiciona-se H3CCOOH 6 mol L-1 at o meio se tornar ligeiramente cido. Se o precipitado amarelo se formar novamente, ento o do on Pb2+ estar presente. A explicao para tal comportamento est no fato de que um precipitado de (BiO)2CrO4 ou CuCrO4 pode se formar em pequena quantidade, pois os ons Bi3+ e Cu2+ (Grupo IV) podem ficar adsorvidos no precipitado deste grupo, e depois serem arrastados pela gua quente usada para dissolver o PbCl2. Posteriormente, s o PbCrO4 ser dissolvido pelo excesso de NaOH e precipitado pela adio de H3CCOOH. 4. Se houver a formao do Precipitado 3, lave exaustivamente o Resduo 2 (d). Ao Resduo 2, adicione sob agitao, 2 mL de hidrxido de amnio 6 mol L-1. Observe

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e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao do Precipitado 4, centrifugue e transfira o Sobrenadante 4 para outro tubo de centrfuga. O precipitado de AgCl dissolve-se no excesso de NH4OH 6 mol L-1 devido a formao do complexo incolor [Ag(NH3)2]+:
AgCl(s) + 2 NH3

[Ag(NH3)2]+ + Cl-

No caso do precipitado de Hg2Cl2, no haver dissoluo, mas escurecimento por ao de NH4OH 6 mol L-1. Este reagente provoca um desproporcionamento dos c2+ tions Hg 2+ e Hg0. 2 em Hg Para ilustrar o desproporcionamento do on Hg 2+ 2 , considerar as reaes que ocorrem quando se adiciona NH4OH ao HgCl2 e ao Hg2Cl2. A adio de amnia ao HgCl2 resulta num precipitado branco, ao passo que a adio de amnia ao Hg2Cl2 resulta em uma substncia preta e uma branca, cuja combinao leva ao aparecimento de uma cor preta ou cinza. Como o mercrio formado finamente dividido, ele apresenta uma cor negra e mascara o HgNH2Cl formado.
Hg2Cl2(s) HgCl2(s) + 2 NH3 Hg2Cl2(s) + 2 NH3

0 Hg (s) + HgCl2(s)
HgNH2Cl(s) + NH + 4 + Cl

0 Hg (s) + HgNH2Cl(s) + NH + 4 + Cl

ppt. preto

ppt. branco

5. Ao Sobrenadante 4, adicione 3 mL de cido ntrico 6 mol L-1 (e). Observe e anote no caderno de laboratrio. Se houver a formao do Precipitado 5, centrifugue-o e despreze o lquido sobrenadante. Quando a soluo do complexo [Ag(NH3)2]+ tratada com HNO3, a amnia + convertida no on amnio, NH + 4 , que no reage com o on Ag e da o AgCl precipita. A identificao dos ons Ag+ baseada na dissoluo do AgCl em NH4OH 6 mol L-1 (item 4) e posterior reprecipitao pela adio de HNO3.
[Ag(NH3)2]+

Ag+ + 2 NH3
+ 4

2 NH3 + 2 H+
+

[Ag(NH3)2]

2 NH Ag + Cl AgCl + Cl + 2 H AgCl
(s) +

(s)

+ 2 NH + 4

ppt. branco

Observaes: a. Quando se tratar de uma anlise contendo ctions dos demais grupos, transfira para outro tubo de centrfuga. b. Use soluo de cido clordrico muito diluda como lquido de lavagem. c. Use gua destilada como lquido de lavagem. d. Use gua destilada quente como lquido de lavagem. Aps cada lavagem transfira o lquido usado, para um tubo de ensaio pequeno e adicione 1 gota de dicromato de potssio 0,2 mol L-1. Lave o Resduo 2, at que o lquido de lavagem apresente s uma fraca turbidez neste teste. e. Use papel de tornassol azul para verificar se o meio est cido.

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5.8.3.

TESTE DE CHAMA

Os compostos de Chumbo emprestam uma colorao azul plida chama do bico de Bunsen. Os sais de mercrio e prata no proporcionam nenhuma colorao chama do bico de Bunsen, assim o Teste de Chama no se presta para a identificao dos ons destes elementos.

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Figura 8: Fluxograma para a separao e identificao do Grupo V.

+ Pb2+, Hg 2+ 2 , Ag

1
PbCl2, Hg2Cl2, AgCl

HCl 6 mol L-1

Ctions dos demais grupos

2
Hg2Cl2, AgCl

H2O

Pb2+

4
Hg o , HgNH2Cl

NH4OH 6 mol L-1 [Ag(NH3)2]+

H3CCOOH 6 mol L-1 K2Cr2O7 0,2 mol L-1

Ppt. cinza -

Hg 2+ 2

HNO3 6 mol L-1

PbCrO4

Ppt. amarelo - Pb2+

AgCl

Ppt. branco - Ag+

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6. APNDICES
6.1. MATERIAL DA SEMIMICROANLISE QUALITATIVA
6.1.1. a. b. c. d. e. f. g. h. i. j. k. l. m. n. o. p. q. r. LABORATRIO

1 bquer de 100 mL 1 bquer de 400 mL 1 cadinho de chumbo 1 centrfuga eltrica (compartilhada por 2 equipes) 1 fio de nquel-cromo fixo em um suporte 1 lmina de vidro 1 pipeta graduada de 10 mL 1 pisseta 1 vidro de cobalto 2 bastes de vidro 2 bqueres de 250 mL 2 bicos de Bunsen 2 estantes para tubos de ensaio 2 mangueiras de borracha 2 telas de amianto 2 trips de ferro 2 vidros de relgio grande (12 cm) 2 vidros de relgio pequeno (4 cm) EQUIPE

6.1.2. a. b. c. d. e. f.

1 caixa de fsforos 1 escova para tubo de ensaio 1 esponja de pia 1 rodinho de pia 1 rolo de papel higinico 3 panos Perfex INDIVIDUAL

6.1.3. a. b. c. d. e. f. g. h. i. j. k. l.

1 avental de algodo branco de manga comprida 1 caderno 1/4 costurado 48fls. brochura capa dura azul 1 caneta de escrever em vidro 1 crach de plstico (7 x 10 cm) 1 esptula 1 culos de segurana 1 pina de madeira 2 tubos de ensaio grande (15 x 1,5 cm) 4 tubos de centrfuga (12 x 1,8 cm) 5 tubos de ensaio pequeno (10 x 1,2 cm) 5 pipetas Pasteur (conta-gotas) de vidro (15 cm) 10 pipetas Pasteur (conta-gotas) de plstico de 3 mL

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6.2. REAGENTES DA SEMIMICROANLISE QUALITATIVA

6.2.1. BANCADA

1. acetato de amnio 3 mol L-1 2. acetato de sdio 3 mol L-1 3. acetato de uranila 0,25 mol L-1 4. acetato de zinco 0,25 mol L-1 5. acetona (propanona) 6. cido clordrico 1 mol L-1 7. cido ntrico 4 mol L-1 8. cido sulfrico 2 mol L-1 9. gua oxigenada (perxido de hidrognio) 3% 10. lcool (etanol) 11. cloreto de amnio 1 mol L-1 12. cloreto de amnio 2 mol L-1 13. cloreto de estanho (II) 0,2 mol L-1 14. hidrxido de brio 0,2 mol L-1 15. monohidrogenofosfato de sdio 3 mol L-1 16. nitrato de chumbo (II) 0,2 mol L-1 17. oxalato de amnio 0,25 mol L-1 18. papel de tornassol azul 19. papel de tornassol vermelho 20. papel indicador universal 21. sulfato de ferro (II) 0,2 mol L-1 6.2.2. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. CAPELA

cido actico (cido etanoico) PA 16 mol L-1 (concentrado) cido clordrico PA 12 mol L-1 (concentrado) cido ntrico PA 16 mol L-1 (concentrado) cido perclrico 20% cido sulfrico PA 18 mol L-1 (concentrado) gua de cloro gua-rgia hidrxido de amnio PA 15 mol L-1 (concentrado) tetracloreto de carbono ESTANTE

6.2.3.

1. cido actico (cido etanoico) 6 mol L-1 2. cido clordrico 2 mol L-1 3. cido clordrico 6 mol L-1 4. cido ntrico 3 mol L-1 5. cido ntrico 6 mol L-1 6. carbonato de amnio 1,5 mol L-1 7. cloreto de brio 0,2 mol L-1 8. dicromato de potssio 0,2 mol L-1 9. hidrxido de amnio 6 mol L-1 10. hidrxido de sdio 4 mol L-1 61

11. nitrato de prata 0,2 mol L-1 12. sulfato de amnio 2,5 mol L-1 13. tioacetamida 1 mol L-1 14. tiocianato de amnio 1 mol L-1

6.3. SIMBOLOGIA USADA NOS FLUXOGRAMAS

Smbolo Significado Gs ou vapor Lquido, sobrenadante ou soluo Precipitado, resduo ou slido Separao Centrifugao e separao Seqncia da marcha analtica

6.4. REFERNCIAS

Aquecimento

ALEXEV, V. Anlise qualitativa. Traduo de Maria Adelaide Duarte. Porto, Portugal: Edies Lopes da Silva, 1982. 583p. BACCAN, N. et al. Introduo Semimicroanlise Qualitativa. 6 ed. Campinas, SP: Editora da UNICAMP, 1995. 295p. (Srie Manuais) FERNANDES, J. Qumica Analtica Qualitativa: Cursos Tcnicos e Profissionalizantes do 2o grau, Curso de Qumica Industrial e Curso Superior de Qumica. So Paulo, SP: Hemus Editora, 1982. 319p. KING, E. J. Anlise Qualitativa: Reaes, Separaes e Experincias. Traduo de Raimundo Nonato Damasceno. Rio de Janeiro, RJ: Editora Interamericana, 1981. 269p. MELLO, A. F. de Introduo Anlise Mineral Qualitativa. So Paulo, SP: Pioneira Editora, 1977. 243p. VAITSMAN, D. S., BITTENCOUT, O. A., PINTO, A. A. Anlise Qumica Qualitativa. Rio de Janeiro, RJ: Editora Campus, 1981. 306p. VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa. 5 ed. Traduo de Antonio Gimeno. So Paulo, SP: Editora Mestre Jou, 1981. 665p.

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